CA2412828A1 - Filtering composition containing a1,3,5-triazine derivative, a dibenzoylmethane derivative, and a 2-hydroxybenzophenone derivative - Google Patents
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Abstract
L'invention se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable: (a) au moins un dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un déri vé du dibenzoylméthane et (c) au moins un dérivé de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué particulier; ladite composition ne contenant pas de p-méthyl benzylidènecamphre. L'invention se rapporte également à un procédé pour améliorer la photostabilité d'un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un filtre UV du ty pe dérivé de dibenzoylméthane dans une composition cosmétique ou dermatologique consistant à ajouter à l'association dérivé de triazine/dériv é de dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé de 2- hydroxybenzophénone aminosubstitué particulier.The invention relates to a cosmetic or dermatological composition for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and hair, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable support: (a) at least one derivative dibenzoylmethane and (b) at least one 1,3,5-triazine in the presence of a photosensitive bypa vee dibenzoylmethane and (c) at least one derivative of 2-amino-substituted hydroxybenzophenone particular; said composition not containing p-methyl benzylidene camphor. The invention also relates to a method for improving the photostability of a derivative of 1,3,5-triazine photosensitive in the presence of a UV filter ty pe dibenzoylmethane derivative in a cosmetic or dermatological composition comprising adding to the association triazine derivative / dibenzoylmethane derivative an effective amount of at least one derivative of 2-hydroxybenzophenone aminosubstituted particular.
Description
COMPOSITION FILTRANTE CONTENANT UN DERIVE DE 1,3,5-TRIAZINE, UN DERIVE DU DlBENZOYLMETHANE, ET UN DERIVE DE 2-HYDROXYBENZOPHENONE AMINOSUBSTITUE
L'invention se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique, à
usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement Io acceptable (a) au moins un dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un dérivé
du dibenzoylméthane et (c) au moins un dérivé de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué particulier ;
Is ladite composition ne contenant pas de p-méthylbenzylidènecamphre.
L'invention se rapporte également à un procédé pour améliorer la photostabilité
d'un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un filtre UV du type dérivé de dibenzoylméthane consistant à ajouter à l'association dérivé de 2o triazine/dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé
de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué particulier.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les as rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.
Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de confirôler 3o ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible 35 Oü d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et I°apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent méme être à l'origine de réactions phototoxiques ou 4o photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. II est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
as A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV- FILTERING COMPOSITION CONTAINING A DERIVATIVE OF 1,3,5-TRIAZINE, A DERIVATIVE OF DlBENZOYLMETHANE, AND A DERIVATIVE OF 2-HYDROXYBENZOPHENONE AMINOSUBSTITUTE
The invention relates to a cosmetic or dermatological composition, to topical use, in particular for photoprotection of the skin and hair, characterized by the fact that it comprises, in a cosmetically support Io acceptable (a) at least one dibenzoylmethane derivative and (b) at least one photosensitive 1,3,5-triazine derivative in the presence of a derivative dibenzoylmethane and (c) at least one particular amino substituted 2-hydroxybenzophenone derivative;
Is said composition not containing p-methylbenzylidenecamphor.
The invention also relates to a method for improving the photostability of a photosensitive 1,3,5-triazine derivative in the presence of a UV filter of the type dibenzoylmethane derivative consisting in adding to the association derived from 2o triazine / dibenzoylmethane derivative an effective amount of at least one derivative of a particular amino substituted 2-hydroxybenzophenone.
We know that light radiation with wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis, and that the as rays of wavelengths more particularly between 280 and 320 nm, known as UV-B, cause erythema and skin burns that can interfere with the development of natural tanning.
For these reasons as well as for aesthetic reasons, there is a demand constant means of control of this natural tan in order to confirm 3o thus the color of the skin; it is therefore necessary to filter this UV- radiation B.
We also know that UV-A rays, with wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are likely induce an alteration thereof, in particular in the case of a skin sensitive 35 Or skin continuously exposed to solar radiation. The Rays UV-A cause in particular a loss of elasticity of the skin and I ° appearance wrinkles leading to premature skin aging. They promote the trigger the erythematous reaction or amplify this reaction in certain subjects and may even cause phototoxic reactions or 4o photo-allergic. So, for aesthetic and cosmetic reasons as the conservation of the natural elasticity of the skin for example, increasingly more of people want to control the effect of UV-A rays on their skin. It is therefore desirable to also filter UV-A radiation.
as In this respect, a particularly interesting family of UV-A filters is currently constituted by derivatives of dibenzoylmethane, and in particular the 4-ter-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane, which indeed have a strong power intrinsic absorption. These dibenzoylmethane derivatives, which are now products well known per se as active filters in UV-
2 A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyi- 4"-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous ia dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société HOFFMANN LAROCHE.
Les dérivés de 1,3,5-triazine sont particulièrement recherchés dans la cosmétique solaire du fait qu'ils sont fortement actifs dans l' UVB et méme dans l'UV-A pour certains de ces composés selon la nature des substituants mis en io jeu. Ils sont notamment décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP507691, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376, et on connaît en particulier - la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou « Ethylhexyl Triazone » (nom INCI), vendue sous la dénomination commerciale is « Uvinul T 150 » par la société BASF, - la 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou « Diethylhexyl Butamido Triazone » (nom INCI) vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V. ils possèdent un fort pouvoir absorbant des UVB et il serait donc très intéressant 2o de pouvoir les utiliser en association avec le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane cité ci-dessus dans le but d'obtenir des produits offrant une protection large et efFicace dans l'enseimble du rayonnement UV.
On connaît dans les demandes de brevet DE 100 12 408 et EP1046391 des 2s compositions solaires de dérivés de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitués pouvant contenir d'autres filtres complémentaires comme les dérivés de dibenzoylméthane et les dérivés de triazine tels que mentionnés ci-dessus en présence de p-méthylbenzylidène camphre.
3o Toutefois, la Demanderesse a constaté que certains de ces dérivés de 1,3,5 triazine, lorsqu'ils sont en présence de 4-tert-buty!-4'-méthoxydibenzoylméthane sont photosensibles à savoir : sous irradiation UV, ils présentent l'inconvénient de se dégrader chimiquement de façon importante. Dans ces conditions, l'association des deux filtres ne permet plus une protection solaire large 3s prolongée de la peau et des cheveux.
Or, à la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection évoqué ci-dessus, la Demanderesse a maintenant découvert que l'introduction d'un dérivé de 2-hydroxyb~nzophénone aminosubstitué
4o particulier dans une composition contenant du 4-tert-butyl-4' méthoxydibenzoylméthane en association avec au moins un dérivé de 1,3,5 triazine photosensible en présence dudit dibenzoylméthane, permettait d'améliorer de façon tout à fait remarquable la photostabilité de ce dérivé de 1,3,5-triazine au sein de telles compositions, et donc l'efficacité globale de ces ~s compositions.
Cette découverte est à la base de l'invention. 2 A, are notably described in the French patent applications FR-A-2326405 and FR-A-2440933, as well as in the European patent application EP-A-0114607; 4-ter-butyi- 4 "-methoxydibenzoyl methane is also currently offered for sale under the trade name of "PARSOL 1789" by HOFFMANN LAROCHE.
The 1,3,5-triazine derivatives are particularly sought after in the cosmetic because they are highly active in UVB and even in UV-A for some of these compounds depending on the nature of the substituents used io game. They are notably described in patent applications US 4,367,390, EP863145, EP517104, EP570838, EP507691, EP796851, EP775698, EP878469 and EP933376, and we know in particular - 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine or "Ethylhexyl Triazone" (INCI name), sold under the trade name is "Uvinul T 150" by BASF, - 2- [p- (tertiobutylamido) anilino] -4,6-bis - [(p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine or "Diethylhexyl Butamido Triazone" (noun INCI) sold under the trade name "UVASORB HEB" by SIGMA 3V. they have a strong UVB absorption capacity and it would therefore be very interesting 2o to be able to use them in combination with 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane cited above for the purpose of obtaining products offering broad and effective protection in the whole range of UV radiation.
Patent applications DE 100 12 408 and EP 1046391 are known to 2s solar compositions of amino-substituted 2-hydroxybenzophenone derivatives may contain other complementary filters such as derivatives of dibenzoylmethane and triazine derivatives as mentioned above in presence of p-methylbenzylidene camphor.
3o However, the Applicant has found that some of these derivatives of 1,3,5 triazine, when they are in the presence of 4-tert-buty! -4'-methoxydibenzoylmethane are photosensitive, namely: under UV irradiation, they exhibit disadvantage to degrade chemically significantly. In these conditions, the combination of the two filters no longer allows broad sun protection 3s prolonged skin and hair.
However, following important research carried out in the field of photoprotection mentioned above, the Applicant has now discovered that the introduction of a derivative of 2-hydroxyb ~ nzophenone aminosubstituted 4o particular in a composition containing 4-tert-butyl-4 ' methoxydibenzoylmethane in combination with at least one derivative of 1,3,5 photosensitive triazine in the presence of said dibenzoylmethane, allowed to improve in a completely remarkable way the photostability of this derivative of 1,3,5-triazine in such compositions, and therefore the overall effectiveness of these ~ s compositions.
This discovery is the basis of the invention.
3 La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins, dans un support cosmétiquement acceptable s (a) un dérivé du dibenzoylméthane et (b) un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un dérivé du dibenzoylméthane et (c) un dérivé de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué de formule (VIII) que l'on définira plus loin ; ladite composition ne contenant pas de p io méthylbenzylidènecamphre.
Ainsi, selon la présente invention, on peut réaliser des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques contenant du 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane en association avec au moins un dérivé de 1,3,5-is triazine photosensible, compositions dans lesquelles la concentration en dérivé
de 1,3,5-triazine reste relativement constante même si ces compositions sont soumises à l'action de la lumière.
La présente invention a encare pour objet l'utilisation d'un composé 4;4-2o diarylbutadiène pour la fabrication de, compositions cosmétiques ou dermatolôgiques contenant un dérivé du dibenzoylméthane en association avec au moins un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en vue d'améliorer dans lesdites compositions la stabilité au rayonnement UV (photostabilité) dudit dérivé de 1,3,5-triazine.
La présente invention a également pour objet un procédé pour améliorer la stabilité au rayonnement UV (photostabüité) d'un dérivé de 1,3,5 triazine photosensible en présence d'un dérivé de dibenzoylméthane; ledit procédé consistant à ajouter à ladite association une quantité efficace d'un 3o dérivé de 2-hydroxybenzophénone.
Par quantité efficace de dérivé de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué
conforme à l'invention, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du dérivé de 1,3,5-3s triazine dans la composition cosmétique phot;oprotectrice. Cette quantité
minimale en agent photostabilisant à mettre en oeuvre, qui peut varier selon ia nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaitront à la lecture de la description défiaillée qui va suivre.
De façon préférentielle, le rapport en poids du dérivé de 2-4s hydroxybenzophénone sur le dérivé de dibenzoyiméthane est supérieur à 1.
Un premier composé des compositions selon l'invention est donc un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un dérivé du dibenzoylméthane. 3 The present invention therefore relates to a cosmetic composition or dermatological, for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and hair, characterized in that it comprises at least, in a cosmetically acceptable support s (a) a derivative of dibenzoylmethane and (b) a photosensitive 1,3,5-triazine derivative in the presence of a derivative of dibenzoylmethane and (c) an amino substituted 2-hydroxybenzophenone derivative of formula (VIII) that we will define later; said composition not containing p io methylbenzylidenecamphor.
Thus, according to the present invention, compositions can be made.
cosmetics and / or dermatology containing 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane in combination with at least one 1,3,5- derivative is photosensitive triazine, compositions in which the concentration of derivative of 1,3,5-triazine remains relatively constant even if these compositions are subjected to the action of light.
The present invention relates to the use of a compound 4; 4-2o diarylbutadiene for the manufacture of, cosmetic compositions or dermatological containing a derivative of dibenzoylmethane in association with at least one photosensitive 1,3,5-triazine derivative to improve in said compositions stability to UV radiation (photostability) of said derived from 1,3,5-triazine.
The present invention also relates to a method for improving the stability to UV radiation (photostability) of a 1,3,5 derivative photosensitive triazine in the presence of a dibenzoylmethane derivative; said process consisting in adding to said association an effective amount of a 3o derivative of 2-hydroxybenzophenone.
Per effective amount of amino-substituted 2-hydroxybenzophenone derivative in accordance with the invention, an amount sufficient to obtain a notable and significant improvement in the photostability of the 1,3,5- derivative 3s triazine in the phot; oprotective cosmetic composition. This quantity minimum of photostabilizing agent to be used, which may vary according to ia nature of the cosmetically acceptable support chosen for the composition, may be determined without any difficulty by means of a standard measurement test photostability.
Other features, aspects and advantages of the present invention will appear on reading the unfolding description which follows.
Preferably, the weight ratio of the derivative of 2-4s hydroxybenzophenone on the dibenzoyimethane derivative is greater than 1.
A first compound of the compositions according to the invention is therefore a derivative of Photosensitive 1,3,5-triazine in the presence of a dibenzoylmethane derivative.
4 Parmi les dérivés de 1,3,5-triazine utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser notamment ceux répondant à la formule (I) suivante N- \ N
(I) dans laquelle les radicaux A1, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis parmi les groupes de formules (II) -NH ~ ~ X~ Ra (II) O
1o dans laquelle - Xa, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou le radical -NH-;
- Ra, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin;
un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux Is alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C~-C18;
un radical cycloalkyle en CS-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (III), (IV) ou (V) suivantes O-CH2 ÇH-R1 (III) ( R2 )q A-O CH2 ÇH- (IV) B-E-o~cH2 çH-~-2s R1 dans lesquelles - R1 est J'hydrogène ou un radical méthyle;
- R2 est un radical alkyle en C1-C9;
- q est un nombre entier allant de 0 à 3;
- r est un nombre entier allant de 1 à 10;
- A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-Cg ;
- B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C~-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en G1-C4.
Une première famille plus particuüèrernent préférée de dérivés de 1,3,5-triazine, notamment décrite dans le document EP-A-0 517 104, est celle des 1,3,5 triazines répondant à !a formule (I) dans laquelle les Agi, A2 et A3 sont de s formule (II) et présentent les caractéristiques suivantes - un Xa-Ra représente le radical -NH-Ra avec Ra choisi parmi : un radical cycloalkyle en C~-C~2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C~-C4; un radical de formule (III), (IV) ou (V) ci-dessus dans lesquelles 1o - B est un radical alkyle en C~-C4;
- R2 est le radical méthyle ;
- les 2 autres Xa-Ra représentent le radical -O-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou is hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C~-CAB; un radical cycloalkyle en C5-C~a éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C~-C4; un radical de formule (III), (IV) ou (V) ci-dessus dans lesquelles - B est un radical alkyle an C~-C4;
20 - R2 est le radical méthyle.
Une deuxième famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5 triazine, notamment décrite dans le document EP-A-0 570 838, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les Agi, A2 et A3 sont de 2s formule (II) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes - un ou deux Xa-Ra représente le radical -NH-R;~ , avec Ra choisi parmi : un radical aikyle linéaire ou ramifié en C~-C~8; un radical cycloalkyie en C5-C,2 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C~-C4; un radical de formule (III), (IV) ou (V) ci-dessus dans lesquelles 30 - B est un radical alkyle en C~-C4 ;
- R2 est le radical méthyle ;
le ou les deux autres Xa-Ra étant le radical -O-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou 3s hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C~-C~g; un radical cycloalkyle en C5-C~2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C~-C4; un radical de formule (11l), (IV) ou (V) ci-dessus dans lesquelles - B est un radical alkyle en C~-C4;
40 - R2 est le radical méthyle.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cEate deuxième famille est la [(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou « Diethylhexyl Butamido Triaz:one » vendue sous le nom 4s commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V et répondant à la formule suivante O NHR
NH
N~N
R'O OR' NH N/ NH
O O
dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical tert-butyle.
Une troisième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans le document US
4,724,137, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle 1o les Agi, A2 et A3 sont de formule (II) et présentent les caractéristiques suivantes - Xa sont identiques et représentent l'oxygène;
- Ra, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C6-C~2 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette troisième famille est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou «
Ethylhexyl Triazone » vendue notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL
T 150" par la Société BASF et répondant à la formule suivante O OR' NH
N~N
R,O O
O ~ / NH N NH ~ ~ OR
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthyl hexyle.
2s Le ou les dérivés de 1,3,5-triazine sont généralement présents dans les compositions de l'invention à une teneur pouvaint aller de 0,5 % à 15 %, de préférence de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Un deuxième composé des compositions visées par la présente invention est le dérivé de dibenzoylméthane. Comme indiqué précédemment, les dérivés du dibenzoylméthane visés par la présente invention sont des produits déjà bien connus en soi et décrits notamment dans les documents FR-A- 2 326405, FR-A- 2 440 933 et EP-A-0 114 607, documents dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de références dans la présente description.
io Parmi les dérivés du dibenzoylméthane plus particulièrement visés par la présente invention, on peut notamment citer, de mianière non limitative - le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, - le 4-isopropyldibenzoylméthane, is - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane., - le 4,4'-düsopropyldibenzoylméthane, - 4-tert-bufiyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, 20 - le 2-méthyl-5-isopropyl-4°-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenz~oylméthane, - le 2,4-diméthyl-4.'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.
Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, mettre en oeuvre le 4-tert-butyl-4' méthoxydibenzoylméthane, notamment celui proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société Hoffmann Laroche, ce filtre répondant à la formule développée (V1) suivante o O
II (I
c G
H3 ~ ( ~ \ CH2/ I \ (V1) H C/ ~ / OCH3 Un autre dérivé du dibenzoylméthane préféré selon la présente invention est le 3s 4-isopropyldibenzoylméthane, filtre vendu sous la dénomination de "EUSOLEX
8020" par la Société Merck, et répondant à la formule développée (Vll) suivante II If Hs ; ~ ~ C ~ CH2'~ C ( ~ (V1 I
HC ~ ~
Ö
Le ou les dérivés du dibenzoylméthane sont présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs de préférE:nce allant de 0,5 à 15% en poids et plus préférentiellement de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids s total de la composition.
Les dérivés de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitués conformes à
l'invention répondent à la formule (VIII) suivante OH X
/N / I I \ Ra )n (VIII) R2 (R3) /
m dans laquelle R1 et Rz, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-Czo, un radical alcènyle en Cz-Clo, un radical cycloalkyle en C3-Clp, un radical cycloalcènyle en C3-C1o ;
1s R1 et R2 peuvent également former avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons ;
R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-Czo, un radical alcènyle en Cz-Clo, un radical cycloa~lkyle en C3-Clo, un radical cycloalcènyle en C3-Clo, un radical alcoxy en C1-Clz, un radical (C1-Czo)alcoxycarbonyle, un radical alkylamino en C1-Clz, un radical dialkylamino en C1-Clz, un radical aryle ou un hétéroaryle éventuellement substitué, un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ;
X désigne un atome d'hydrogène, un groupe COOR5 ou CONR6R' ;
2s R5, R6 et R', identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, un radical alcènyle en Cz-Clo, un radical cycloalkyle en C3-Clo, un radical cycloalcènyle en C3-C1o , un groupe -(YO)o-Z ou un groupe aryle ;
Y désigne -(CHz)z-, -(CHz)s- -(CHz)4-~ -CH-(CH3)-CHz- ;
~o Z représente -CHz-CH3, -CH2CH2CH3, -CHz-CHz-C~Hz-CH3, -CH(CH3)-CH3 ;
m est un entier variant de 0 à3 ;
n est un entier variant de 0 à 3 ;
o est un entier variant de 1 à 2.
3s Comme radicaux alkyle en C1-Czo, on peut citer par exemple : méthyle, éthyle, n-propyle, 1-méthyléthyle, n-butyle, 1-méthylpropyle, 2-méthylpropyle, 1,1-diméthyléthyle, n-pentyle, 1-méthylbutyle, 2-méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-diméthylpropyle, 1-éthylpropyle, n-hexyle, 1,1-diméthylpropyle, 1,2-diméthylpropyle, 1-méthylpentyle, 2-méthylpentyle, 3-méthylpentyle, 4-ao méthylpentyle, 1,1-diméthylbutyle, 1,2-diméthylbutyle, 1,3-diméthylbutyle, 2,2-diméthylbut~le, 2,3-diméthylbutyle, 3,3-diméthsrlbutyle, 1-éthylbutyle, 2-éthylbutyle; 1,2,2-triméthylpropyle, 1-éthyl-1-méthylpropyle, 1-éthyl-2-méthylpropyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, n-tridécyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-he:Kadécyle, n-heptadécyle, n-octadécyle, n-nonadécyle ou n-eicosyle.
Comme groupes alcènyle en C2-Clo, on peut citer par exemple : vinyle, n-propènyle, isopropènyle, 1-butènyle, 2-butènyle, 1-péntènyle, 2-pentènyle, 2-méthyl-1-butènyle, 2-méthyl-2-butènyle, 3-méthyl-1-butènyle, 1-hexènyle, 2-hexènyle, 1-heptènyle, 2-heptènyle, 1-octènyle, 2-octènyle.
Comme radicaux alcoxy en C1-C12, on peut citer : méthoxy, éthoxy, n-propoxy, 1o n-butoxy, n-pentoxy, 1-méthylpropoxy, 3-méthylbutoxy, 2,2-diméthylpropoxy, 1-méthyl- 1-éthylpropoxy, octoxy, 2-méthylpropoxy, 1,1-diméthylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 2-éthylhexoxy.
Comme radicaux cycloalkyles en C3-Clo, on peut citer par exemple is cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, 1-méthylcyclopropyle, 1-éthylcyclopropyle, 1-propylcyclopropyle, 1-butylcyclopropyle, 1-pentylcyclopropyle, 1-méthyl-1-butylcyclopropyle, 1,2-diméthylcyclopropyle, 1-méthyl-2-éthylcyclopropyle, cyclooctyle, cyclononyle ou cyclodécyle.
Comme radicaux cycloalcènyles en C3-C1o ayaint une ou plusieurs doubles liaisons, on peut citer : cyclopropènyle, cyclobutènyle, cyclopentènyle, cyclopentadiènyle, cyclohexènyle, 1,3-cyclohexadiènyle, 1,4-cyclohexadiènyle, cycloheptènyle, cycloheptatriènyle, cyclooctènyle, 1,5-cyclooctadiènyle, cy-2s clooctatétraènyle, cyclononènyle ou cyclodécènyle.
Les radicaux cycloalkyles ou cycloalcényles peuvent comporter un ou plusieurs substituants (de préférence de 1 à 3) chois par exemple parmi halogène comme chlore, fluor ou brome ; cyano ; vitro ; amino ; C1-C4-alkylamino ; C1-3o dialkylamino ; C1-C4alkyie ; C~-C4-alcoxy ; hydroxy ; ils peuvent également comporter de 1 à 3 hétéroatomes comme souffrE:, oxygène ou azote dont les valences libres Auvent étre occupées par un hydrogène ou un radical alkyle en C1_Ca.
3s Les groupes aryles sont de préférence choisis parmi les cycles phényle ou naphtyle, lesquels peuvent comporter un ou plusieurs substituants (de préférence de 1 à 3) chois par exemple parmi halogène comme chlore, fluor ou brome ; cyano ; vitro ; amino ; C1-C4-alkylamino ; C1-C4 dialkylamino ; C1 C4alkyle ; C1-C4-alcoxy ; hydroxy. On préfère plus particulièrement phényle, 4o méthoxyphényle et naphtyle.
Les groupes hétéroaryles comportent en général un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi souffre, oxygène ou azote.
4s Les groupes hydrosolubilisants sont par exemple des groupes carboxylates, sulfonates et plus particulièrement leurs sels avec des cations physiologiquement acceptables comme les sels de métaux alcalins ou les sels de trialkylammonium comme les sels de tri(hydroxyalkyl)ammonium ou de 2-méthylpropan-1-ol-2-ammonium. On peut également citer les groupes lo ammonium comme les alkylammoniums et leurs formes salifiées avec des anions physiologiquement acceptables.
Comme exemples de cycle à 5 ou 6 chaînons formé par les radicaux R1 et R2 s avec l'atome d'azote, on peut citer en particulier pyrrolidine ou pipéridine.
Les groupes amino peuvent être fixés sur le noyau benzénique en position ortho, méta ou para par rapport au radical carbonyle et plus préférentiellement en para.
Une famille de composés de formule (VIII) préférE:ntiels comprend ceux choisis parmi ceux de formule (Villa) suivante OH X
R\ / ( ~ ~ (Villa) /N w dans laquelle R1 et R , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical ls alkyle en C1-C12 ou forment avec l'atome d'azotE: avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons ;
X désigne COORS ou CONR6R7 ;
R5 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, un radical cycloalk~rle en C3-C6, 2o R6 et R , identiques ou différents, désignent un ai:ome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, un radical cycloalkyle en C5-Cg.
Les composés de formule (Villa) plus particulièrement préférés sont ceux pour lesquels 2s R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 et plus particulèrement éthyle ;
R5 désigne un radical alkyle en C3-C8, R6 et R , identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C8, 3o Une autre famille de composés de formule (VIII) préférentiels comprend ceux choisis parmi ceux de formule (Vlllb) suivante OH
/ I ~ ~ (Vlllb) N
dans laquelle R' et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C~-C~2 ou forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 cha?nons.
Parmi les composés de formule (Vlllb), on peut citer plus particulièrement - le (4-diéthylamino-2-hydroxyphényl)-phénylcétone.
- le (4-pyrrolidino-2-hydroxyphényl)-phénylcétone.
Une famille de composés de formule (VIII) plus particulièrement préférés lo comprend ceux choisis parmi ceux de formule (Vlllc) suivante OH COORS
\ (Vllic) R~.. N \ /
dans laquelle R' et R , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C~-C$ ou forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons ;
ls R5 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C~2, un radical cycloalkyle en Cs-Cg, Parmi les composés de formule (Vlllc), on peut citer - le 2-(4-pyrrolidino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate 20 - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de méthyle - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de 2-éthylhexyle - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate. de cyclohexyle - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle - le 2-(4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyi)-benzoate Zs - le 2-(4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate. de méthyle - le 2-(4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate: d'isobutyle.
~o Un composé de formule (VIII) tout particulièrement préféré est le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
Les composés de formule (VIII) tels que définis ci-dessus sont connus en eux-mêmes et leurs structures et leurs synthèses sont décrites dans les demandes de brevet EP1046391 et DE100 12 408 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
Les dérivés de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitués conformes à
l'invention sont présents de préférence dans la composition de l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 15 % en poids et plus préférentiellement de 1 à
10% en poids et plus particulièrément de 2 à 8% en poids par rapport au poids 4o total de la composition.
Les compositions conformes à i'ïnvention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB
(absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés salicyliques ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés du camphre autres que le p-méthylbenzylidènecamphre ; les dérivés de la benzophénone autres que ceux de formule (VIII) ; les dérivés de ~3,~3'-Io diphénylacrylate, les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de triazine non-photosensibles ; les dërivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ;
les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tel s que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ;
les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits Is dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, 2o DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586.
Comme exemples de filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A
etlou l'UV-B, on peut citer désignés ci-dessus sous leur nom INCI
2s Dérivés de l'acide para-aminobenzoiQUe - PABA, Ethyl PABA, - Ethyl Dihydroxypropyl PARA, - Ethylhexy¿ Dirnéthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 »
3o par ISP, - Glyceryl PABA, - PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF, Dérivés salicyligues 3s - Homosalate vendu sous le nom « EUSOLEX HMS » par RONA/EM
INDUSTRIES, - Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom <~c NEO HELIOPAN OS » par HAARMANN et REIMER, - Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, 40 - TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par HAARMANN et REIMER.
Dérivés cinnamiques - Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial 4s « PARSOL MCX » par HOFFMANN LA ROCHE, - isopropyl Methoxy cinnamate, - Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO
HELIOPAN E 1000 » par HAARMANN et REIMER, - Cinoxate, - DEA Methoxycinnamate, - Düsopropyl Methylcinnamate, - Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate s Dérivés de ~3.~-d~hénylacylate :
- Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 »
par BASF, - Etocrylene, vendu notamment sous le nom cornmercïal « UVINUL N35 » par BASF, io Dërivés de la benzoaahénone - Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, - Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF
- Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL
1s M40 » par BASF, - Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BAS F, - Benzophenone-5 - Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « HELISORB 11 » par 2o NORQUAY
- Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « SPECTRA-SORB UV-24 » PAR AMERICAN CYANAMID
- Benzophenone-9 vendu sous le nom commerciale< UVINUL DS-49» par BASF, 2s - Benzophenone-12 Dérivé du benzylidène camphre - 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHiMEX, - Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL»
3o par CHIMEX, - Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL
SO » par CHIMEX, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL
SX » par CHIMEX, 3s - Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous Je norn MEXORYL SW » par CHIMEX, Dérivés de benzimidazole Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK, 40 - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPANI AP » par HAARMANN et REIMER, Dérivés de triazine 4s - Anisotriazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA
SPECIALTY CHEMICALS
- la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de düsobutyle~-s-triazine.
Dérivés de benzotriazoie - Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « SILATRIZOLE » par RHODIA
CHIMIE , - Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme soude sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT
CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial e< TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques io - Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN
MA » par HAARMANN et REIMER, Dérivés d'imidazolines - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, is Dérivés de benzalmalonate - Polyorganosiloxane à fonction benzalmalonate vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA ROCHE et leurs mélanges.
2o Dérivés de 4,4-diarylbutadiène :
-1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges.
Les filtres UV organiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi les 2s composés suivants - Ethylhexyl Salicylate, - Ethylhexyl Methoxycinnamate - Octocrylene, - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 30 - Benzophenone-3, - Benzophenone-4, - Benzophenone-5, - 4-Methylbenzylidene camphor, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 3s - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine - Anisotriazine, - Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutyiphénol - Drometrizole Trisiloxane 40 -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylb~utadiène et leurs mélanges.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules 4s primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile etlou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage etlou de brunissage artifiiciel de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA).
Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants io cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les a-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les is parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les antünfiammatoires, les antagonistes de substance P, les charges, les polymères, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, les propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.
Les corps gras peuvent étre constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante.
Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à
température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à
2s 35°C. Ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras, linéaires ou cycliques tels que les dérivés d'acide benzoïque, trimellitique et hydroxy-benzoïque.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile 3o d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C~2-C~5 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » par la société Finetex, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique), les 3s esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.
Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire 4o d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.
Bien entendu, l'homme de Pari veillera à choisir c.e ou ces éventuels composés ~.s complémentaires etlou Peurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, en particulier la photostabifité du dérivé de triazine, attachées intrinsèquement aux compositions conformes à !'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d°émulsion, simple ou complexe (HIE, E/H, HIE/H ou EIHIE) t,efle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement étre conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
1o Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008).
Is La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.
Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la 2o protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de 2s bâtonnet solide, de poudre, de stick, de mousse aérosol ou de spray.
Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non 30 ionique et constituer par exemple une compositions à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.
Lorsque ia composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner'°; elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, 4o anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions.
A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent uri support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse a.s (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à
20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation.
Comme indiqué en début de description, un objet de l'invention est l'utilisation s d'une composition telle que définie précédemment pour la fabrication d'une composition cosmétique ou dermatologique destinées à la protection de la peau etlou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire.
1o Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant !'invention, vont maintenant étre donnés.
Exemple 1 Mlange d'alcool ctylstarylique et d'alcool ctylstarylique7 g oxythyln (33 OE) 80/20 (SINNOWAX AO -I-IENKEL) Mlange de mono et distarate de glycrol 2g (CERASYNT SD-V ISP) Alcool ctylique 1.5g Polydimthyl siloxane 1g (DOW CORNING 200 FLUID -DOW CORN(NG'~) Benzoate d'alcools en C~2-C~5 15g (WITCONOL TN -WITCO) 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate 2g de n-hexyle Ethyl hexyf triazone g (UVINUL T150 - BASF) Butyl methoxydibenzoylmethane 1.5g (PARSOL 1789 - HOFFMAN - LAROCHE) Glycrine 10g Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g Exemple 2 Mlange mono Idistarate de glycerol l staratE: 2g de polythylne glycol (100 OE) (ARLACEL 165 FL -ICI) Alcool starylique 1g (LANETTE 18 - HENKEL) Acide starique d'huile de palme 2.5g (STEARINE TP - STEAR1NERIE DUBOIS) Poly dimthylsiloxane 0.5g (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C121C15 15g (WITCONOL TN -WITCO) Trithanolamine 0.5g 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoatE: 1.5g de n-hexyle Ethyl hexyl triazone 2g (UVINUL T150 - BASF) Butyl methoxydibenzoylrnethane 1 g (PARSOL 1789 - HOFFMAN - LAROCHE) Glycrine 5g Phosphate d'alcool hexadécylique,sel de potassium 1 g (AMPHISOL K - HOFFMAN LAROCHE) Acide polyacrylique 0.3g (SYNTHALEN K - 3V) Hydroxypropyl méthyl cellulose 0.1 g (METHOCEL F4M -DOW CHEMICAL) Triethanolamine qs pH 7 Conservateurs qs Eau démineralisée qsp 100 g 4 Among the 1,3,5-triazine derivatives which can be used in the context of the present invention, use may in particular be those corresponding to the following formula (I) N- \ N
(I) in which the identical or different radicals A1, A2 and A3 are chosen among the groups of formulas (II) -NH ~ ~ X ~ Ra (II) O
1o in which - Xa, identical or different, represent oxygen or the radical -NH-;
- Ra, identical or different, are chosen from: hydrogen; a metal alkaline;
an ammonium radical optionally substituted by one or more radicals Is alkyl or hydroxyalkyl; a linear or branched C ~ -C18 alkyl radical;
a CS-C12 cycloalkyl radical optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl radicals; a polyoxyethylenated radical comprising from 1 to 6 ethylene oxide units and in which the terminal OH group is methylated; a radical of formula (III), (IV) or (V) below O-CH2 ÇH-R1 (III) (R2) q AO CH2 ÇH- (IV) BEo ~ cH2 çH- ~ -2s R1 in which - R1 is hydrogen or a methyl radical;
- R2 is a C1-C9 alkyl radical;
- q is an integer ranging from 0 to 3;
- r is an integer ranging from 1 to 10;
- A is a C4-C8 alkyl radical or a C5-Cg cycloalkyl radical;
- B is chosen from: a linear or branched C1-C8 alkyl radical; a radical C ~ -C8 cycloalkyl; an aryl radical optionally substituted by one or several G1-C4 alkyl radicals.
A first more particularly preferred family of derivatives of 1,3,5-triazine notably described in document EP-A-0 517 104, is that of the 1,3,5 triazines corresponding to formula (I) in which the Agi, A2 and A3 are s formula (II) and have the following characteristics - an Xa-Ra represents the radical -NH-Ra with Ra chosen from: a radical C ~ -C ~ 2 cycloalkyl optionally substituted by one or more radicals C ~ -C4 alkyls; a radical of formula (III), (IV) or (V) above in which 1o - B is a C ~ -C4 alkyl radical;
- R2 is the methyl radical;
- the other 2 Xa-Ra represent the radical -O-Ra with Ra, identical or different ones chosen from: hydrogen; an alkali metal; an ammonium radical optionally substituted by one or more alkyl radicals or is hydroxyalkyls; a linear or branched C ~ -CAB alkyl radical; a radical C5-C ~ cycloalkyl optionally substituted by one or more radicals C ~ -C4 alkyls; a radical of formula (III), (IV) or (V) above in which - B is an alkyl radical in C ~ -C4;
- R2 is the methyl radical.
A second more particularly preferred family of derivatives of 1,3,5 triazine, in particular described in document EP-A-0 570 838, is that of 1,3,5-triazines corresponding to formula (I) in which the Agi, A2 and A3 are from 2s formula (II) and having all of the following characteristics - one or two Xa-Ra represents the radical -NH-R; ~, with Ra chosen from: a linear or branched aikyl radical C ~ -C ~ 8; a C5-C 2 cycloalkyie radical optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl radicals; a radical of formula (III), (IV) or (V) above in which 30 - B is a C ~ -C4 alkyl radical;
- R2 is the methyl radical;
the other one or two Xa-Ra being the radical -O-Ra with Ra, identical or different ones chosen from: hydrogen; an alkali metal; an ammonium radical optionally substituted by one or more alkyl radicals or 3s hydroxyalkyls; a linear or branched C ~ -C ~ g alkyl radical; a radical C5-C ~ 2 cycloalkyl optionally substituted by one or more radicals C ~ -C4 alkyls; a radical of formula (11l), (IV) or (V) above in which - B is a C ~ -C4 alkyl radical;
40 - R2 is the methyl radical.
A particularly preferred 1,3,5-triazine of this second family is the [(P- (tert-butylamido) anilino] -4,6-bis - [(p- (2'-ethylhexyl-1' oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine or "Diethylhexyl Butamido Triaz: one" sold under the name 4s commercial “UVASORB HEB” by SIGMA 3V and meeting the formula next O NHR
NH
N ~ N
R'O OR ' NH N / NH
OO
in which R 'denotes a 2-ethylhexyl radical and R denotes a radical tert butyl.
A third preferred family of compounds which can be used in the context of present invention, and which is described in particular in the document US
4,724,137, is that of 1,3,5-triazines corresponding to formula (I) in which 1o the Agi, A2 and A3 are of formula (II) and have the characteristics following - Xa are identical and represent oxygen;
- Ra, identical or different, represent an alkyl radical in C6-C ~ 2 or a polyoxyethylenated radical comprising from 1 to 6 units of ethylene oxide and of which the terminal OH group is methylated.
A particularly preferred 1,3,5-triazine from this third family is 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine or "
ethylhexyl Triazone "sold in particular under the trade name of" UVINUL
T 150 "by BASF and corresponding to the following formula O OR ' NH
N ~ N
R, OO
O ~ / NH N NH ~ ~ OR
in which R 'denotes a 2-ethyl hexyl radical.
2s The 1,3,5-triazine derivative (s) are generally present in the compositions of the invention at a content can range from 0.5% to 15%, from preferably from 1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
A second compound of the compositions targeted by the present invention is dibenzoylmethane derivative. As indicated previously, derivatives of dibenzoylmethane targeted by the present invention are already good products known per se and described in particular in documents FR-A- 2 326405, FR-A- 2 440 933 and EP-A-0 114 607, documents the lessons of which are, for which affects the very definition of these products, fully included as of references in this description.
io Among the dibenzoylmethane derivatives more particularly targeted by the present invention, there may be mentioned, in a non-limiting manner - 2-methyldibenzoylmethane, - 4-methyldibenzoylmethane, - 4-isopropyldibenzoylmethane, is - 4-tert.-butyldibenzoylmethane, - 2,4-dimethyldibenzoylmethane, - 2,5-dimethyldibenzoylmethane., - 4,4'-düsopropyldibenzoylméthane, - 4-tert-bufiyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 20 - 2-methyl-5-isopropyl-4 ° -methoxydibenzoylmethane, - 2-methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenz ~ oylmethane, - 2,4-dimethyl-4 .'- methoxydibenzoylmethane, - 2,6-dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.
Among the dibenzoylmethane derivatives mentioned above, any in particular, according to the present invention, using 4-tert-butyl-4 ' methoxydibenzoylmethane, in particular that offered for sale under the trade name of "PARSOL 1789" by the Hoffmann Company Laroche, this filter corresponding to the following structural formula (V1) o o II (I
c G
H3 ~ (~ \ CH2 / I \ (V1) HC / ~ / OCH3 Another preferred dibenzoylmethane derivative according to the present invention is 3s 4-isopropyldibenzoylmethane, filter sold under the name of "EUSOLEX
8020 "by the Merck Company, and meeting the structural formula (Vll) next II If Hs; ~ ~ C ~ CH2 '~ C (~ (V1 I
HC ~ ~
Ö
The dibenzoylmethane derivative (s) are present in the compositions in accordance with the invention at preferred contents: ranging from 0.5 to 15% by weight and more preferably from 1% to 10% by weight, relative to the weight s total of the composition.
Amino-substituted 2-hydroxybenzophenone derivatives conforming to the invention correspond to the following formula (VIII) OH X
/ N / II \ Ra) n (VIII) R2 (R3) /
m in which R1 and Rz, identical or different, denote a hydrogen atom, a radical C1-Czo alkyl, a Cz-Clo alkenyl radical, a cycloalkyl radical C3-Clp, a C3-C1o cycloalkenyl radical;
1s R1 and R2 can also form with the nitrogen atom with which they are related a 5 or 6-membered ring;
R3 and R4, identical or different, denote a C1-Czo alkyl radical, a alkenyl radical in Cz-Clo, a cycloa radical ~ lkyle in C3-Clo, a radical C3-Clo cycloalkenyl, a C1-Clz alkoxy radical, a radical (C1-Czo) alkoxycarbonyl, a C1-Clz alkylamino radical, a radical C1-Clz dialkylamino, an aryl radical or an optionally heteroaryl substituted, a water-solubilizing substituent chosen from a group carboxylate, a sulfonate group or an ammonium residue;
X denotes a hydrogen atom, a COOR5 or CONR6R 'group;
2s R5, R6 and R ', identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C20 alkyl radical, a Cz-Clo alkenyl radical, a radical cycloalkyl in C3-Clo, a C3-C1o cycloalkenyl radical, a group - (YO) oZ or a aryl group;
Y denotes - (CHz) z-, - (CHz) s- - (CHz) 4- ~ -CH- (CH3) -CHz-;
~ o Z represents -CHz-CH3, -CH2CH2CH3, -CHz-CHz-C ~ Hz-CH3, -CH (CH3) -CH3;
m is an integer varying from 0 to 3;
n is an integer varying from 0 to 3;
o is an integer varying from 1 to 2.
3s As C1-Czo alkyl radicals, there may be mentioned for example: methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyle, 2-methylpentyle, 3-methylpentyle, 4-ao methylpentyle, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2 dimethylbut ~ le, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethsrlbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl; 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-he: Kadecyle, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl or n-eicosyl.
As C2-C1 alkenyl groups, there may be mentioned, for example: vinyl, n-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 1-penenyl, 2-pentenyl, 2-methyl-1-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 1-heptenyl, 2-heptenyl, 1-octenyl, 2-octenyl.
As C1-C12 alkoxy radicals, there may be mentioned: methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1o n-butoxy, n-pentoxy, 1-methylpropoxy, 3-methylbutoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-methyl- 1-ethylpropoxy, octoxy, 2-methylpropoxy, 1,1-dimethylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 2-ethylhexoxy.
As C3-Clo cycloalkyl radicals, there may be mentioned for example is cyclopropyl, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, 1-methylcyclopropyle, 1-ethylcyclopropyle, 1-propylcyclopropyle, 1-butylcyclopropyle, 1-pentylcyclopropyle, 1-methyl-1-butylcyclopropyle, 1,2-dimethylcyclopropyle, 1-methyl-2-ethylcyclopropyle, cyclooctyle, cyclononyl or cyclodecyl.
As C3-C1o cycloalkylene radicals, one or more doubles bonds, mention may be made of: cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, 1,3-cyclohexadiènyle, 1,4-cyclohexadiènyle, cycloheptenyl, cycloheptatrienyl, cyclooctenyl, 1,5-cyclooctadienyl, cy-2s clooctatetraenyl, cyclononenyl or cyclodecenyl.
Cycloalkyl or cycloalkenyl radicals can have one or more substituents (preferably from 1 to 3) chosen for example from halogen as chlorine, fluorine or bromine; cyano; vitro; amino; C1-C4-alkylamino; C1 3o dialkylamino; C1-C4alkyie; C ~ -C4-alkoxy; hydroxy; they can also have 1 to 3 heteroatoms as sulfur :, oxygen or nitrogen whose free valences Canopy be occupied by a hydrogen or an alkyl radical in C1_Ca.
3s The aryl groups are preferably chosen from phenyl rings or naphthyl, which may contain one or more substituents (of preferably from 1 to 3) chosen for example from halogen such as chlorine, fluorine or bromine; cyano; vitro; amino; C1-C4-alkylamino; C1-C4 dialkylamino; C1 C4alkyl; C1-C4-alkoxy; hydroxy. More particularly preferred is phenyl, 4o methoxyphenyl and naphthyl.
Heteroaryl groups generally have one or more heteroatoms chosen from sulfur, oxygen or nitrogen.
4s The water-solubilizing groups are, for example, carboxylate groups, sulfonates and more particularly their salts with cations physiologically acceptable such as alkali metal salts or salts trialkylammonium such as tri (hydroxyalkyl) ammonium or 2-methylpropan-1-ol-2-ammonium. We can also cite the groups lo ammonium such as alkylammoniums and their salified forms with physiologically acceptable anions.
As examples of a 5 or 6-membered ring formed by the radicals R1 and R2 s with the nitrogen atom, mention may in particular be made of pyrrolidine or piperidine.
Amino groups can be attached to the benzene ring in position ortho, meta or para with respect to the carbonyl radical and more preferably in para.
A family of preferred compounds of formula (VIII): includes those chosen among those of the following formula (Villa) OH X
R \ / (~ ~ (Villa) / N w in which R1 and R, identical or different, denote a hydrogen atom, a radical ls C1-C12 alkyl or form with the nitrogen atom: with which they are linked a 5- or 6-membered ring;
X denotes COORS or CONR6R7;
R5 denotes a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl radical, a radical cycloalk ~ rle in C3-C6, 2o R6 and R, identical or different, denote an ai: hydrogen ome, a radical C1-C12 alkyl, a C5-Cg cycloalkyl radical.
The compounds of formula (Villa) more particularly preferred are those for which 2s R1 and R2, identical or different, denote a C1-C4 alkyl radical and more particularly ethyl;
R5 denotes a C3-C8 alkyl radical, R6 and R, identical or different, denote a C1-C8 alkyl radical, 3o Another family of preferred compounds of formula (VIII) includes those chosen from those of formula (Vlllb) below OH
/ I ~ ~ (Vlllb) NOT
in which R 'and R2, identical or different, denote an alkyl radical in C ~ -C ~ 2 or form with the nitrogen atom with which they are linked a cycle of 5 or 6 cha? NONS.
Among the compounds of formula (VIIIb), there may be mentioned more particularly - (4-diethylamino-2-hydroxyphenyl) -phenyl ketone.
- (4-pyrrolidino-2-hydroxyphenyl) -phenylketone.
A family of compounds of formula (VIII) more particularly preferred lo includes those chosen from those of formula (Vlllc) below OH COORS
\ (Vllic) R ~ .. N \ /
in which R 'and R, identical or different, denote a hydrogen atom, a radical C ~ -C $ alkyl or form with the nitrogen atom with which they are linked a 5- or 6-membered ring;
ls R5 denotes a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, a radical Cs-Cg cycloalkyl, Among the compounds of formula (VIIIc), there may be mentioned - 2- (4-pyrrolidino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate 20 - methyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate - 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate of 2-ethylhexyl - 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate. cyclohexyl - n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate - 2- (4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyi) -benzoate Zs - 2- (4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate. methyl - 2- (4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate: of isobutyl.
~ o A very particularly preferred compound of formula (VIII) is 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -n-hexyl benzoate.
The compounds of formula (VIII) as defined above are known per se themselves and their structures and syntheses are described in the requests EP1046391 and DE100 12 408 (forming an integral part of the content of the description).
Amino-substituted 2-hydroxybenzophenone derivatives conforming to the invention are preferably present in the composition of the invention in proportions ranging from 0.1 to 15% by weight and more preferably from 1 at 10% by weight and more particularly from 2 to 8% by weight relative to the weight 4o total of the composition.
The compositions according to the invention can comprise, in addition to other complementary organic UV filters active in UVA and / or UVB
(absorbers), water-soluble or liposoluble or else insoluble in solvents commonly used cosmetics.
The additional organic UV filters are chosen in particular from anthranilates; salicylic derivatives; cinnamic derivatives; the derived from camphor other than p-methylbenzylidenecamphor; derivatives of the benzophenone other than those of formula (VIII); derivatives of ~ 3, ~ 3'-Io diphenylacrylate, benzotriazole derivatives; triazine derivatives no-photosensitive; benzalmalonate derivatives; benzimidazole derivatives ;
imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA);
derivatives of methylene bis- (hydroxyphenyl benzotriazole) as described Is in applications US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; filter polymers and filter silicones such as those described in particular in application WO-93/04665; dimers derived from a alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649; the 4,4-diarylbutadienes as described in applications EP0967200, 2o DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586.
As examples of complementary organic filters active in UV-A
and / or UV-B, we can cite designated above under their name INCI
2s Derivatives of para-aminobenzoic acid - PABA, Ethyl PABA, - Ethyl Dihydroxypropyl PARA, - Ethylhexy¿ Dirnethyl PABA sold in particular under the name "ESCALOL 507"
3o by ISP, - Glyceryl PABA, - PEG-25 PABA sold under the name "UVINUL P25" by BASF, Salicylic derivatives 3s - Homosalate sold under the name "EUSOLEX HMS" by RONA / EM
INDUSTRIES, - Ethylhexyl Salicylate sold under the name <~ c NEO HELIOPAN OS "by HAARMANN and REIMER, - Dipropyleneglycol Salicylate sold under the name "DIPSAL" by SCHER, 40 - TEA Salicylate, sold under the name "NEO HELIOPAN TS" by HAARMANN and REIMER.
Cinnamic derivatives - Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name 4s “PARSOL MCX” by HOFFMANN LA ROCHE, - isopropyl Methoxy cinnamate, - Isoamyl Methoxy cinnamate sold under the trade name "NEO
HELIOPAN E 1000 "by HAARMANN and REIMER, - Cinoxate, - DEA Methoxycinnamate, - Düsopropyl Methylcinnamate, - Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate s Derivatives of ~ 3. ~ -d ~ hénylacylate:
- Octocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N539"
by BASF, - Etocrylene, sold in particular under the name cornmercïal "UVINUL N35" by BASF
io Benzoaahenone derivatives - Benzophenone-1 sold under the trade name "UVINUL 400" by BASF, - Benzophenone-2 sold under the trade name "UVINUL D50" by BASF
- Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name "UVINUL
1s M40 "by BASF, - Benzophenone-4 sold under the trade name "UVINUL MS40" by BAS F, - Benzophenone-5 - Benzophenone-6 sold under the trade name "HELISORB 11" by 2o NORQUAY
- Benzophenone-8 sold under the trade name "SPECTRA-SORB UV-24 ”BY AMERICAN CYANAMID
- Benzophenone-9 sold under the trade name <UVINUL DS-49 "by BASF
2s - Benzophenone-12 Benzylidene camphor derivative - 3-Benzylidene camphor manufactured under the name "MEXORYL SD" by Chimex, - Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name "MEXORYL SL"
3o by CHIMEX, - Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name "MEXORYL
SO "by CHIMEX, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name "MEXORYL
SX "by CHIMEX, 3s - Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under Je norn MEXORYL SW "by CHIMEX, Benzimidazole derivatives Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the name “EUSOLEX 232” commercial by MERCK, 40 - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate sold under the name commercial NEO HELIOPANI AP by HAARMANN and Reimer Triazine derivatives 4s - Anisotriazine sold under the trade name "TINOSORB S" by CIBA
SPECIALTY CHEMICALS
- 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate düsobutyle ~ -s-triazine.
Benzotriazoy derivatives - Drometrizole Trisiloxane sold under the name "SILATRIZOLE" by RHODIA
CHEMISTRY, - Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, sold in the form soda under the trade name "MIXXIM BB / 100" by FAIRMOUNT
CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the name commercial e <TINOSORB M "by CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Anthranilic derivatives io - Menthyl anthranilate sold under the trade name "NEO HELIOPAN
MA "by HAARMANN and REIMER, Imidazoline derivatives - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, is Benzalmalonate derivatives - Benzalmalonate-functional polyorganosiloxane sold under the name "PARSOL SLX" by HOFFMANN LA ROCHE and their mixtures.
2o Derivatives of 4,4-diarylbutadiene:
-1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene and their mixtures.
The more particularly preferred organic UV filters are chosen from the 2s following compounds - Ethylhexyl Salicylate, - Ethylhexyl Methoxycinnamate - Octocrylene, - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 30 - Benzophenone-3, - Benzophenone-4, - Benzophenone-5, - 4-Methylbenzylidene camphor, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 3s - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, - 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine - Anisotriazine, - Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutyiphenol - Drometrizole Trisiloxane 40 -1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylb ~ utadiene and their mixtures.
The cosmetic compositions according to the invention may also contain pigments or even nanopigments (average particle size Primary 4s: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and nm) of coated or uncoated metal oxides such as for example titanium oxide nanopigments (amorphous or crystallized in rutile form and / or anatase), iron, zinc, zirconium or cerium which are all agents UV photoprotectors well known per se. Conventional coating agents are also alumina and / or aluminum stearate. Such nanopigments metal oxides, coated or uncoated, are in particular described in patent applications EP-A-0518772 and EP-A-0518773.
The compositions according to the invention can also contain agents tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents), such as for example dihydroxyacetone (DHA).
The compositions of the invention may also comprise adjuvants io classic cosmetics chosen in particular from fatty substances, solvents organic, ionic or non-ionic thickeners, softeners, antioxidants, anti free radical agents, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, α-hydroxy acids, anti-foaming agents, moisturizers, vitamins, insect repellents, the is perfumes, preservatives, surfactants, anti-inflammatory drugs, substance P antagonists, fillers, polymers, agents alkalizing or acidifying, dyes, propellants or any other ingredient usually used in cosmetics, in particular for the manufacture of sunscreen compositions in the form of emulsions.
The fatty substances can be constituted by an oil or a wax or their mixtures. By oil is meant a compound which is liquid at room temperature.
The term “wax” is intended to mean a compound which is solid or substantially solid at room temperature, and whose melting point is generally higher than 2s 35 ° C. They also include fatty acids, fatty alcohols and the esters fatty acids, linear or cyclic such as benzoic acid derivatives, trimellitic and hydroxy-benzoic.
As oils, mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (oil 3o sweet almond, macadamia, blackcurrant seed, jojoba); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, fatty acids or esters (such as benzoate of C ~ 2-C ~ 5 alcohols sold under the trade name "Finsolv TN" by the company Finetex, octyl palmitate, lanolate isopropyl, triglycerides including those of capric / caprylic acids), 3s oxyethylenated or oxypropylenated fatty esters and ethers; silicone (cyclomethicone, polydimethysiloxanes or PDMS) or fluorinated, polyalkylenes.
As waxy compounds, there may be mentioned paraffin, carnauba wax, wax 4o bee, hydrogenated castor oil.
Among the organic solvents, there may be mentioned alcohols and polyols lower.
Of course, the betting man will take care to choose this or these possible compounds ~ .s complementary and / or Fears quantities so that the properties advantageous, in particular the photostability of the triazine derivative, attached intrinsically to the compositions according to the invention are not, or substantially not, altered by the planned addition (s).
The compositions of the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation oil-in-water or water-in-oil emulsions.
These compositions can be presented in particular in the form d ° emulsion, simple or complex (HIE, W / O, HIE / H or EIHIE) t, only a cream, a milk, a gel or cream gel, powder, solid stick and possibly be packaged as an aerosol and come in the form of a foam or spray.
1o In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof can understand a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 and FR2416008).
Is The cosmetic composition of the invention can be used as composition protective of human epidermis or hair against rays ultraviolet, as a sunscreen composition or as a makeup product.
When the cosmetic composition according to the invention is used for the 2o protection of the human epidermis against UV rays, or as a composition sunscreen, it can be in the form of a suspension or dispersion in solvents or fatty substances, in the form of a non-vesicular dispersion ionic or in the form of an emulsion, preferably of the oil-in-water type, such as a cream or milk, in the form of an ointment, gel, gel cream, 2s solid stick, powder, stick, aerosol foam or spray.
When the cosmetic composition according to the invention is used for the protection of hair against UV rays, it can be in the form shampoo, lotion, gel, emulsion, non-vesicular dispersion 30 ionic and constitute for example a compositions to rinse, to apply before or after shampooing, before or after coloring or discoloration, before, during or after permanent or straightening, a styling or treating lotion or gel, a lotion or gel for brushing or styling, a composition of permanent or straightening, coloring or bleaching of hair.
When the composition is used as an eyelash makeup product, eyebrows or skin, such as skin treatment cream, complexion lipstick stick, eyeshadow, blush, mascara or liner also called "eye liner '°; it can be in solid form or pasty, 4 anhydrous or aqueous, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions.
As an indication, for sunscreen formulations in accordance with the invention who have an oil-in-water emulsion type support, the aqueous phase as (including in particular hydrophilic filters) generally represents 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, relative to the whole of the formulation, the oily phase (comprising in particular the filters lipophilic) from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, per compared to the whole formulation, and the (co) emulsifier (s) of 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the set of the formulation.
As indicated at the beginning of the description, an object of the invention is use s of a composition as defined above for the manufacture of a cosmetic or dermatological composition intended for the protection of the skin and / or hair against ultraviolet radiation, especially the solar radiation.
1o Concrete examples, but in no way limiting, illustrating the invention, will now be given.
Example 1 Mixture of ctylstaryl alcohol and ctylstaryl alcohol7 g oxythyln (33 OE) 80/20 (SINNOWAX AO -I-IENKEL) Mixture of glycrol mono and distarate 2g (CERASYNT SD-V ISP) 1.5g acrylic alcohol Polydimthyl siloxane 1g (DOW CORNING 200 FLUID -DOW CORN (NG '~) Benzoate of C ~ 2-C ~ 5 alcohols 15g (WITCONOL TN -WITCO) 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate 2g from n-hexyl Ethyl hexyf triazone g (UVINUL T150 - BASF) Butyl methoxydibenzoylmethane 1.5g (PARSOL 1789 - HOFFMAN - LAROCHE) Glycrine 10g Preservatives qs Demineralized water qs 100 g Example 2 Glycerol l staratE mono idistarate mixture: 2g of polyethylene glycol (100 EO) (ARLACEL 165 FL -HERE) Staryl alcohol 1g (LANETTE 18 - HENKEL) Palm oil staric acid 2.5g (STEARINE TP - STEAR1NERIE DUBOIS) Poly dimthylsiloxane 0.5g (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) Benzoate of alcohols in C121C15 15g (WITCONOL TN -WITCO) Trithanolamine 0.5g 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoatE: 1.5g from n-hexyl Ethyl hexyl triazone 2g (UVINUL T150 - BASF) Butyl methoxydibenzoylrnethane 1 g (PARSOL 1789 - HOFFMAN - LAROCHE) Glycrine 5g Hexadecyl alcohol phosphate, potassium salt 1 g (AMPHISOL K - HOFFMAN LAROCHE) Polyacrylic acid 0.3g (SYNTHALEN K - 3V) Hydroxypropyl methyl cellulose 0.1 g (METHOCEL F4M -DOW CHEMICAL) Triethanolamine qs pH 7 Preservatives qs Demineralized water qs 100 g
Claims (39)
(a) au moins un dérivé du dibenzoylméthane;
(b) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un dérivé du dibenzoylméthane; et (c) au moins un dérivé de 2-hydroxybenzophénone amino-substitué de formule (VIII) suivante:
dans laquelle:
R1 et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, un radical alcènyle en C2-C10, un radical cycloalkyle en C3-C10 ou un radical cycloalcènyle en C3-C10; ou R1 et R2 forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons;
R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C20, un radical alcènyle en C2-C10, un radical cycloalkyle en C3-C10, un radical cycloalcènyle en C3-C10, un radical alcoxy en C1-C12, un radical (C1-C20) alcoxycarbonyle, un radical alkylamino en C1-C12, un radical dialkylamino en C1-C12, un radical aryle ou un hétéroaryle éventuellement substitué, un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate et un reste ammonium;
X désigne un atome d'hydrogène ou un groupe COOR5 ou CONR6R7;
R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, un radical alcènyle en C2-C10, un radical cycloalkyle en C3-C10, un radical cycloalcènyle en C3-C10, un croupe -(YO)o-Z ou un groupe aryle;
Y désigne -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- ou -CH-(CH3)-CH2-;
Z représente -CH2-CH3, -CH2CH2CH3-, -CH2-CH2-CH2-CH3 ou -CH(CH3)-CH3;
m est un entier variant de 0 à 3;
n est un entier variant de 0 à 3; et o est un entier variant de 1 à 2;
ladite composition ne contenant pas de p-méthylbenzyli-dènecamphre. 1. Cosmetic or dermatological composition, for use topical, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable support:
(a) at least one dibenzoylmethane derivative;
(b) at least one photosensitive 1,3,5-triazine derivative in presence of a dibenzoylmethane derivative; and (c) at least one amino-2-hydroxybenzophenone derivative substituted with the following formula (VIII):
in which:
R1 and R2, identical or different, denote an atom hydrogen, a C1-C20 alkyl radical, a radical C2-C10 alkenyl, C3-C10 cycloalkyl radical or C3-C10 cycloalkenyl radical; or R1 and R2 form with the nitrogen atom with which they are linked a 5- or 6-membered ring;
R3 and R4, identical or different, denote a radical C1-C20 alkyl, a C2-C10 alkenyl radical, a radical C3-C10 cycloalkyl, a C3-C10 cycloalkenyl radical, a C1-C12 alkoxy radical, a (C1-C20) radical alkoxycarbonyl, a C1-C12 alkylamino radical, a C1-C12 dialkylamino radical, an aryl radical or a optionally substituted heteroaryl, a substituent water-solubilizer selected from a carboxylate group, a sulfonate group and an ammonium residue;
X denotes a hydrogen atom or a COOR5 group or CONR6R7;
R5, R6 and R7, identical or different, denote an atom hydrogen, a C1-C20 alkyl radical, a radical C2-C10 alkenyl, a C3-C10 cycloalkyl radical, a C3-C10 cycloalkenyl radical, a croup - (YO) oZ or a aryl group;
Y denotes - (CH2) 2-, - (CH2) 3-, - (CH2) 4- or -CH- (CH3) -CH2-;
Z represents -CH2-CH3, -CH2CH2CH3-, -CH2-CH2-CH2-CH3 or -CH (CH3) -CH3;
m is an integer varying from 0 to 3;
n is an integer varying from 0 to 3; and o is an integer varying from 1 to 2;
said composition not containing p-methylbenzyli-dènecamphre.
dans laquelle les radicaux A1, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis parmi les groupes de formules (II):
dans laquelle:
- X a, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou le radical -NH-;
- R a, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH
terminal est méthylé; ou un radical de formule (III) , (IV) ou (V) suivantes:
dans lesquelles:
- R1 est l'hydrogène ou un radical méthyle;
- R2 est un radical alkyle en C1-C9;
- q est un nombre entier allant de 0 à 3;
- r est un nombre entier allant de 1 à 10;
- A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-C8; et - B est choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié
en C1-C8; et un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4. 2. Composition according to claim 1, characterized by the fact that the 1,3,5-triazine derivative corresponds to the formula (I) following:
in which the radicals A1, A2 and A3, which are identical or different are chosen from the groups of formulas (II):
in which:
- X a, identical or different, represent oxygen or the radical -NH-;
- R a, identical or different, are chosen from hydrogen; an alkali metal; an ammonium radical optionally substituted by one or more radicals alkyl or hydroxyalkyl; a linear alkyl radical or branched in C1-C18; a C5-C12 cycloalkyl radical optionally substituted by one or more radicals C1-C4 alkyls; a polyoxyethylenated radical comprising 1 to 6 ethylene oxide units, including the OH group terminal is methylated; or a radical of formula (III), (IV) or (V) following:
in which:
- R1 is hydrogen or a methyl radical;
- R2 is a C1-C9 alkyl radical;
- q is an integer ranging from 0 to 3;
- r is an integer ranging from 1 to 10;
- A is a C4-C8 alkyl radical or a radical C5-C8 cycloalkyl; and - B is chosen from a linear or branched alkyl radical in C1-C8; and a C5-C8 cycloalkyl radical; a radical aryl optionally substituted by one or more radicals C1-C4 alkyls.
- un des X a-R a représente le radical -NH-R a avec R a choisi parmi un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4 et un radical de formule (III), (IV) ou (V) dans lesquelles:
- B est un radical alkyle en C1-C4; et - R2 est le radical méthyle;
- les 2 autres X a-R a représentent le radical -O-R a avec R a, identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué
par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (III), (IV) ou (V) dans lesquelles:
- B est un radical alkyle en C1-C4; et - R2 est le radical méthyle. 3. Composition according to claim 2, characterized by the fact that the 1,3,5-triazine derivative of formula (I) is chosen from those where A1, A2 and A3 have the formula (II) and have the following characteristics:
- one of the X aR a represents the radical -NH-R a with R chosen from a C5-C12 cycloalkyl radical optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl radicals and a radical of formula (III), (IV) or (V) in which:
- B is a C1-C4 alkyl radical; and - R2 is the methyl radical;
- the other 2 X aR a represent the radical -OR a with R a, identical or different chosen from hydrogen; a alkali metal; an optionally substituted ammonium radical by one or more alkyl or hydroxyalkyl radicals; a linear or branched C1-C18 alkyl radical; a radical C5-C12 cycloalkyl optionally substituted by one or several C1-C4 alkyl radicals; a radical of formula (III), (IV) or (V) in which:
- B is a C1-C4 alkyl radical; and - R2 is the methyl radical.
- un ou deux des Xa-Ra reprësente le radical -NH-R a, avec R a choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4;
et un radical de formule (III), (IV) ou (V) dans lesquelles:
- B est un radical alkyle en C1-C4;
- R2 est le radical méthyle;
le ou les deux autres X a-R a étant le radical -O-R a avec R a, identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué
par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; et un radical de formule (III) , (IV) ou (V) dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C1-C4;
- R2 est le radical méthyle. 4. Composition according to claim 2, characterized by the fact that the 1,3,5-triazine derivative is chosen from those where A1, A2 and A3 are of formula (II) and having all of the following characteristics:
- one or two of the Xa-Ra represents the radical -NH-R a, with R has chosen from a linear or branched alkyl radical in C1-C18; a C5-C12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more C1-C4 alkyl radicals;
and a radical of formula (III), (IV) or (V) in which:
- B is a C1-C4 alkyl radical;
- R2 is the methyl radical;
the one or two other X aR a being the radical -OR a with R a, identical or different chosen from hydrogen; a alkali metal; an optionally substituted ammonium radical by one or more alkyl or hydroxyalkyl radicals; a linear or branched C1-C18 alkyl radical; a radical C5-C12 cycloalkyl optionally substituted by one or several C1-C4 alkyl radicals; and a radical of formula (III), (IV) or (V) in which:
- B is a C1-C4 alkyl radical;
- R2 is the methyl radical.
dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R
désigne un radical tertio-butyle. 5. Composition according to claim 4, characterized by the fact that the 1,3,5-triazine derivative corresponds to the formula next :
in which R 'denotes a 2-ethylhexyl radical and R
denotes a tert-butyl radical.
- X a sont identiques et représentent l'oxygène; et - R a, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6-C12 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH
terminal est méthylé. 6. Composition according to claim 2, characterized by the fact that the 1,3,5-triazine derivative responding to the formula (I) is chosen from those where A1, A2 and A3 are of formula (II) and have the characteristics following:
- X a are identical and represent oxygen; and - R a, identical or different and represent a radical C6-C12 alkyl or a polyoxyethylenated radical comprising from 1 to 6 units of ethylene oxide and of which the OH group terminal is methylated.
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthyl hexyle. 7. Composition according to claim 6, characterized by the fact that the 1,3,5-triazine derivative corresponds to the formula next:
in which R 'denotes a 2-ethyl hexyl radical.
- le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, - le 4-isopropyldibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, et - le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane. 10. Composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the derivative of dibenzoylmethane is chosen from:
- 2-methyldibenzoylmethane, - 4-methyldibenzoylmethane, - 4-isopropyldibenzoylmethane, - 4-tert.-butyldibenzoylmethane, - 2,4-dimethyldibenzoylmethane, - 2,5-dimethyldibenzoylmethane, - 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane, - 4,4'-dimethoxydibenzoylmethane, - 4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, - 2-methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane, - 2-methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane, and - 2,6-dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.
15% en poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the derivative of dibenzoylmethane is present in a content ranging from 0.5 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
une teneur allant de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Composition according to claim 13, characterized by the fact that the dibenzoylmethane derivative is present at a content ranging from 1 to 10% by weight relative to the weight total of the composition.
dans laquelle:
R1 et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12 ou R1 et R2 forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons;
X désigne COOR5 ou CONR6R7;
R5 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou un radical cycloalkyle en C3-C6; et R6 et R7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou un radical cycloalkyle en C5-C6. 15. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the compound (s) of formula (VIII) are chosen from those of formula (VIIIa) next:
in which:
R1 and R2, identical or different, denote an atom of hydrogen or a C1-C12 or R1 and R2 alkyl radical form with the nitrogen atom with which they are linked a 5- or 6-membered ring;
X denotes COOR5 or CONR6R7;
R5 denotes a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C12 or a C3-C6 cycloalkyl radical; and R6 and R7, identical or different, denote an atom of hydrogen, a C1-C12 alkyl radical or a radical C5-C6 cycloalkyl.
R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4;
R5 désigne un radical alkyle en C3-C8; et R6 et R7, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C8. 16. Composition according to claim 15, characterized speak that the compounds of formula (VIIIa) are those for which:
R1 and R2, identical or different, denote a radical C1-C4 alkyl;
R5 denotes a C3-C8 alkyl radical; and R6 and R7, identical or different, denote a radical C1-C8 alkyl.
dans laquelle:
R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C12 ou forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons. 18. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the compound (s) of formula (VIII) are chosen from those of formula (VIIIb) next:
in which:
R1 and R2, identical or different, denote a radical C1-C12 alkyl or form with the nitrogen atom with which they are linked a cycle with 5 or 6 links.
- le (4-diéthylamino-2-hydroxyphényl)-phénylcétone, et - le (4-pyrrolidino-2-hydroxyphényl)-phénylcétone. 19. Composition according to claim 18, characterized by the fact that the compound of formula (VIIIb) is chosen among:
(4-diethylamino-2-hydroxyphenyl) -phenyl ketone, and - (4-pyrrolidino-2-hydroxyphenyl) -phenylketone.
dans laquelle:
R1 et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8 ou forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons; et R5 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou un radical cycloalkyle en C3-C6. 20. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the compound (s) of formula (VIII) are chosen from those of formula (VIIIc) next:
in which:
R1 and R2, identical or different, denote an atom hydrogen or a C1-C8 alkyl radical or form with the nitrogen atom with which they are linked a cycle at 5 or 6 members; and R5 denotes a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C12 or a C3-C6 cycloalkyl radical.
- le 2-(4-pyrrolidino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate, - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de méthyle, - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de 2-éthylhexyle, - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de cyclo-hexyle, - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, - le 2-(4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate, - le 2-(4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de méthyle, et - le 2-(4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate d'iso-butyle. 21. Composition according to claim 20, characterized by the fact that the compound of formula (VIIIc) is chosen among:
- 2- (4-pyrrolidino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate, - methyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate, - 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate from 2-ethylhexyl - cyclo 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate hexyl - 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate hexyl - 2- (4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate, - methyl 2- (4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate, and - iso- 2- (4-dibutylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate butyl.
les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA); les dérivés de méthylên.e bis-(hydroxyphényl benzotriazole); les polymères filtrE=s et silicones; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges. 28. Composition according to claim 27, characterized by the fact that the organic UV filter (s) complementary are chosen from anthranilates; the salicylic derivatives; cinnamic derivatives; drifts camphor other than p-methylbenzylidenecamphor; the benzophenone derivatives other than those of formula (VIII); derivatives of .beta., .beta.-diphenylacrylate, derivatives of benzotriazole; non-photosensitive triazine derivatives;
benzalmalonate derivatives; derivatives of benzimidazole; imidazolines; bis- derivatives benzoazolyl; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); derivatives of methylen bis- (hydroxyphenyl benzotriazole); filtered polymers = s and silicones; the dimers derived from α-alkylstyrene; 4,4-diarylbutadienes and their mixtures.
- éthylhexyl salicylate, - éthylhexyl mêthoxycinnamate, - octocrylene, - phénylbenzimidazole sulfonic acid, - benzophénone-3, - benzophénone-4, - benzophénone-5, - 4-mêthylbenzylidène camphor, - terephthalylidène dicamphor sulfonic acid, - disodium phényl dibenzimidazole tetra-sulfonate, - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine, - anisotriazine, - méthylène bis-benzotriazolyl tetraméthylbutylphénol, - drometrizole trisiloxane, - 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbuta-diène, et leurs mélanges. 29. Composition according to claim 28, characterized by the fact that the organic UV filter (s) are chosen from the following compounds:
- ethylhexyl salicylate, - ethylhexyl methoxycinnamate, - octocrylene, - phenylbenzimidazole sulfonic acid, - benzophenone-3, - benzophenone-4, - benzophenone-5, - 4-methylbenzylidene camphor, - terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, - disodium phenyl dibenzimidazole tetra-sulfonate, - 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine, - anisotriazine, - methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, - drometrizole trisiloxane, - 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbuta-diene, and their mixtures.
d'un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un dérivé de dibenzoylméthane tels que définis dans l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter à ladite association une quantité efficace d'un dérivé de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 et 15 à 22. 39. Method for improving stability to UV radiation of a photosensitive 1,3,5-triazine derivative in the presence of a dibenzoylmethane derivative as defined in one any of claims 10 to 12, characterized by it consists in adding to the said association a effective amount of a 2-hydroxybenzophenone derivative amino substituted as defined in any of claims 1 and 15 to 22.
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