CA1120673A

CA1120673A - Procede de fabrication de corps creux biorientes

Info

Publication number: CA1120673A
Application number: CA000321314A
Authority: CA
Inventors: Gilbert Roullet
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1978-02-13
Filing date: 1979-02-12
Publication date: 1982-03-30
Also published as: DE2905480A1; DE2905480C2; IT1113422B; NL7901091A; SE7901197L; IT7920154A0; US4267143A; CH639594A5; JPS5645368B2; FR2416784B1; GB2014082B; IE790260L; JPS54117565A; AU4417379A; FR2416784A1; GB2014082A; LU80908A1; BE874105A; DK57579A; ES477627A1

Abstract

DE DE LA DIVULGATION: L'invention concerne l'industrie de l'emballage. Elle a pour objet la fabrication de corps creux en polyester par un procédé de soufflage selon lequel on utilise une préforme qui porte un revêtement d'alcool polyvinylique. Ces corps creux sont utilisés notamment pour la fabrication de bouteilles pour l'emballage de liquides pressurisés ou aromatisés.

Description

i673 La présente invention est relative à un procédé pour l'obtention de corps creux biorientés en polyester réalisés par soufflage ~ partir d'une préforme.
Llinvention est plus particulièrement relative à un procédé pour l'obtention de corps creux en polyester biorientés et imperméables aux gaz et aux arômes, Dans le domaine des corps creux les pol~esters ont acquis un rapide développement au cours des récentes années. On connait en particulier la remarquable aptitude du polytéréphta-late d'éthylene à donner par biorientation-soufflage de préformes des bouteilles qui possèdent d'excellentes propriétés mécaniques~
notamment de résistance au choc et tenue à la pression interne, leur permettant d'etre utilisées avantageusement pour lSembal-lage de llquides pressurisés et de ~oissons gazeuses. Cependant la bonne conservation du produit emballé est parfois limitée dans le temps, lorsqu'il siagit de liquides très aromatisés et/ou sensibles à l'oxygène et/ou carbonatés par suite de l'in-suffisance de llimperméa~ilité allx gaz et aux arômes des corps creux en polytéréphtalate. Ce phénomène est d'autant plus impor-tant que la paroi du corps est mince et que le rapport de lasurface du récipient au volume du contenu est grand.
Pour diminuer la perméabilité des corps creux il a déjà été proposé d'enduire leur surface à l'aide d'un matériau "barrière" qui poss~de une plus faible perméabilité aux gaz que celle du subs-trat.
Selon les processus connus, le revetement peut être appliqué soit sur le récipient fini, soit sur la préforme, les diverses techniques incluant entre autres la coextrusion, le surmoulage et 12s procédés d'enduction par trempage, pulvéri-sation, Les deux premières techniques nécessitent un appareil-lage complexe et coûteu~. Le revêtement par trempage ou pul-vérisation sur le produi-t fini a pour principal incovénien ' que l'épaisseur de la couche déposée est difficile à maîtriser du fait de la géométrie du récipient, en outre si l'on utilise l'alcool polyvinylique comme matériau barrière, le rev8temen-t est de -façon connue très sensible a l'eau; on sait que dans des conditions très humides les polymères d'alcool polyvinylique présentent l'inconvénient de ne pas conserver leur imperméabilité
à l'oxygène et d'être sensibles aux rayures et aux salissures.
Le revêtement par trempage ou pulvérisat.ion au stade de la pré-forme a été porposé sur divers substrats tels que le polychlo-rure de vinyle, les polyoléfines, polycarbonates et polyamidesen utilisant un latex de polychlorure de vinylidène (brevet belge 803.139) L'emploi de polychlorure de vinylidène impose en pra-tique llapplication en plusieurs couches successives avec sèchage intermédiaire de chaque couche car dans le cas d'une couche épaisse la pellicule superficielle s'oppose au sèchage des couches profondes et peut conduire à une délamination.
La présente invention a pour objet un procédé de prépa-ration d'articles creux biorientés en polyester imperméabilisés aux gaz et aux aromes à l'aide dlun revêten~ent d'alcool poly~
vinylique d'épaisseur uniforme.
Selon l'invention ce but est atteint par un procédé
selon lequel. on dépose par enduction au moins une couche d'al-cool poly~Zinyl.ique en solution aqueuse sur au molns l'une des parois d'un tube ou d'une préforme en polyester, on sèche le rev8tement puis on étire et sou~fl.e la pré~orme dans un moule à la tempéra-ture d'or.ientati.on du polyester de façon à obtenir un corps creux dont au moins une des parois est recouverte dSun film adhérent bi.orienté d'alcool polyvinylique.
Le polyester constituank le substrat de base est un polytéréphtalate de glycol. Le polyéthylene téréphtalate (incluant les homopolymères et copolymères contenant de Eaibles quanti-tés d'autres unités diols et/ou triols et/ou diacides) est un materiau particulièrement intéressant; sa viscosité
intrinsèque (mesurée dans l'orthochlorophénol) est de préférence comprise entre 0,60 et 1,2 dl/g.
La pré~orme peut être obtenue directement ou indirecte-ment à partir d'un tube extrudé ou par tous moyens connus tels que injection, in~ection-soufflage, extrusion-soufflage, compression, transfert. Par sirnplicité on utillse le terme de préforme, qulil slagisse d'une préforme terminée (extrémité fermée et col matricé) ou d'une ébauche tel qu'un -troncon de tube.
La solution aqueuse d'alcool polyvinylique peut être appliquée sur la préforme de toute manière appropriée par e~emple par trempage, enduction à la râcle ou à la lame d~air, pulvéri-sation, arrosa~e. Alternatlvement l~enduction peut sleffectuer directement au niveau de llextrusion du tube, après la sortie de la filière, auquel cas les tubes sont ensuite séchés et tron-çonnés à la longueur désirée, éventuellernent stoc]cés, avant d9être transformés en préformes~ Il est avantayeux que le revêtement soit appliqué à une -température comprise entre ~0 et 60~~
L~imperméabilité du revêtement aux gaz et aux vapeurs est fonction de l'épaisseur de la couche sur le produit fini et de la nature de l'alcool polyvinylique. Pour obtenir une bonne imperméabili-té al~x gaz non polaires, on choisit de préférence les produits obtenus à partir de polyesters de vinyle qui contiennen-t au moins 90 % et de préférence plus de 97 % de motifs alcool vinylique~ Comme polyesters de vinyle on cite tou-t par-ticulièrement les polyacétates de vinyle e-t leurs copolymères riches en acétate tels que les copolymères acétate de vinyle-éthylène con-tenan-t moins de 10 % dlunité éthylène.
De tels produits sont disponibles dans le comrnerce, Bien que le maximum d9effet imperméabilisan-t surtou-t en a-tmosphère humide ~Z~73 soit donné par les alcools polyvinyliques de poids moléculaire élevé, leur emploi peut donner lieu à des difficultés de dis-solu-tion ce qui oblige a ef:Eectuer plusieurs dépôts successifs pour ob-tenir un revetement final d'épaisseur suffisante4 Un bon compromis consiste à utiliser un alcool polyvinylique ayant un indice dlester compris entre 2 et 150~ de préférence inférieur a 20, et une viscosité ~mesurée en solution à 4 % dans l'eau) inférieure à 20 cp et plu5 specifiquement comprise entre ~ et 10 cp. La concentration de lQalcool polyvinylique dans la solution est généralement comprise entre 5 e-t 25 %. Le solvant peut être soit de l'eau seule, soit un mélange d'eau et dQad-juvants hydrosolubles dont le point d9ébullition est inférieur à 150~C tels que les alcools éthylique et méthylique, pouvant éventuellement contenir de faibles proportions, généralement inférieures à 5 % dQautres agents hydrosolubles à point d~ébul- .
lition plus élevé comme le glycérol. ou l'éthylène glycol. Il est ainsi facile de déposer des grammages supérieurs à 30 g/m2 en une seule couche, ce qui peut etre suffisant pour cer-taines applications - Il reste neanmoins possible d'e~fectuer'l.'enduc-tion en plusieurs couches successives à l'aide d'une meme compo-sition ou de composi-tions différentes~ Par exemple la première cou~he peut consister en un alcool polyvinylique de bas poids moléculaire e-t d'indice d'ester moyennement élevé et la seconde couche en un alcool polyvinylique de très bas indice dQester et de poids moléculaire plus élevé.
Les solutions dialcool polyvinylique peuvent bien en-tendu contenir divers adjuvants tels que émulsifiants, plas tifiants, réticulan-ts, bactérici.des, fongicides, anti.statiques, agents glissants, charges, colorants, pigments et réticulants.
Pour faciliter le mouillage et par conséquent l'adhé~
sion du revêtemen-t il peu-t etre conseillé, selon la na-ture du substrat et celle de la couche d~enduction, dQeffectuer un traitement préalable de la surface du polyester par exemple par 06~3 effet Corona ou flammage, et/ou d'abaisser la tension superficielle cle la solution d~alcool polyvinylique en incorpo-rant des agents -tensioactifs~
La durée et l'intensité du séchage du ou des dépôts d'alcool polyvinylique doivent être choisies de manière à évi-ter tous risques de ramollissement et/ou de cristallisation préma-turé du polyester de bace et dans des condi-tions telles que le revetement d~alcool polyvinylique puisse ensuite être étiré
sans craquelures ou délaminage tout en acquérant une structure biorientée cristalline favorable à l'obtention de propriétés mécaniques et physiques améliorées. Il est préférable de main-tenir une teneur en humidité résiduelle supérieure à 0,01 %.
Un mode de réaLisation pratique consiste a effectuer un séchage partiel tel que la teneur en humidité soit relativement élevée, par exemple comprise entre 0,5 et 5%, le séchage final pouvant être réalisé a tous stades après le biétirage, par exemple après mise en forme du corps creux. On peut avantageusement utiliser des moyens de séchage échauffant préférenti.ellement la surface du revêtement par exemple un soufflage d'air à -température élevée pendant un temps bref ou un rayonnement in~rarouge de longueur d'onde choisie~
Divers perfectionnements peuvent ultérieurement être apportés au revêtement. Un premier perfectionnement consiste à soumettre la couche d~alcool polyvinylique après bié-tira~e à
un traitement thermi.que au-dessus de 100~C et de préférence entre 150 et 240~C. Ce traitement peut être obtenu par exemple en soufflan-t le corps creux sur un moule dont les parois cor-respondant aux parties les plus étirées de la bouteille sont portées ~ une température supérieure à 100~C et en maintenant les parois du corps creux au contact des parois du moule au moyen d'une pression interne de fluide. Une variante consiste à effectuer un post--trai-tement thermique du revêtement externe 2i~6~3 de la bouteille, après demoulage de celle-ci et de preference apres son remplissage, au moyen d'un soufflage de gaz chaud ou ~ l'aide d'un rayonnement infrarouge pendant un temps bref. Le po~t-traitement thermique dans l'intervalle de température in-diqué a pour resultat de favoriser la cristallisation du revête-ment et la déshydratation interne de l'alcool polyvinylique et est particulièrement recommande lorsqu'il s'agit d'un alcool à
~aible indice d'ester. Ce~ efEet peut encore etre ren~orcé en incorporant à l'alcool de falbles quantites de réticulants tels que le glyoxal ou les resines melamine-Eormol.
Dans certains cas, e-t notamment lorsque les bou-teilles doivert etre soumises a des conditions d'humidite ex-tremes, il est souhaitable de proteger la couche d'alcool polyvinylique a l'aide d'un second revetement moins sensible et moins perméable à l'humidite. Le revetement par ce second polymere pourra se faire comme precedemment soit sur la preforme soit directement sur le tube extrudé par exemple à l'aide d'un latex du polyMere impermeable à l'humidite, ou encore par gainage a l'aide d'un polymère fondu. Comme exemples de latex on pourra utiliser avantayeusement des latex de polystyrène, copolymeres styrene-butadiene ou styrene-acrylate, polyacetate de vinyle, homopolymère et copolymere de chlorure de vinylidene. D'une manière typique, si le latex est un copolymere de chlorure de vinylidène, le séchage du second revetement est effectue dans une première zone à une temperature comprise entre 80~ et ~00~C
pris dans une deuxieme zone a une temperature comprise entre 90~ et 100~C. Comme polymère ~ondu on pourra utiliser un polyes~erS ~ui scra eventuellement le polyester du substrat, ou une resine ionomère, ou un polyethylene a b~sse densite, un copolymere e~hylene-acetate de vinyle a ~aible teneur en aceta-te, un polya~
mide ou copolymere de chlorure de vinylidène. Selon un mode de ''~' 'li~
3L ~ 673 i~
réalisation préférentiel, l'enduction est e~fectuée sur le tube lui-même, le deuxième revetement étant appliqué par coextrusion-couchage en continu à l'aide d'un polymère fondu. Ce procédé
peut etre réalisé par exemple au moyen d'une ~iliere c~rculaire coaxiale au tube enduit d~alcool poIyvinylique, alimentée par une .. _ . . _ .. . . . . . _ .. _ _ _ _ ... _ _ . . . . . . . _ . . . . . . . _ _ 31L~Z~)673 e~trudeuse anne~e.
Alternativement, la couche protectrice à l'aide du polymère imperméable à l'humidité peut être appliquée sur le corps creux fini après biorientation-souf~lage. Les techniques classiques de revêtement par couchage peuvent être appliquées.
On peut aussi, suivant une forme de réalisation du procédé de l'invention, mettre en place sur la bouteille un manchon de polymère etirable ou rétractable, la mise en oeuvre pouvant être réalisée sur la chaîne d~embouteillag~, avant ou après remplis-sage. Le manchon peut être réalisé par découpage transversald'une gaine obtenue soit par extrusion-gonflage (cas le plus courant des gaines polyéthylène basse densité, polypropyl~ne, éthylène-acétage de vinyle, résine ionomèrel copolymère d'acryl.o-nitrile), soit à parkir d'un film plat roulé sur lui-même et soudé ou collé (cas du P~C et du polychlorure de vinylidène)~
Bien entendu le manchon peut contenir divers adjuvants no-tamment colorants et absorbants W, il peut être transparent ou opaque, imprimé ou non. I1 n'est pas nécessaire que le manchon recouvre la totalité de la surface de la bouteille. Selon les cas, seule la partie cylindrique droite peut être protégée à l'exclusi.on du fond et du goulot~
Le procédé selon l~invention dans lequel on utilise une préforme en polyester qui a été revêtue d'au moins une couche d'alcool polyvinylique qui est ensuite biétirée~soufflée en meme temps que le polyester de base conduit ~ des corps creux, qui possèdent des caractéristiques avantageuses par rapport aux corps creux biorientés en polyester non enduits ou enduits après le soufflage. La structure semi-cristalline bi-orientée du revêtemen-t obtenu selon le procédé a pour princi-pales conséquences une augmen-tation de la résistance à la rayure .50US l'effet d'un frot-tement, une diminuti.on des risques de salissures surtout par forte humidité, une diminution de la tendance de l'alcool polyvinylique à perdre ses propriétés d'imperméabilité aux gaz en atmosphère très humide~ une améliora-tion de l'aspect e-t enfin une plus forte adl~ésion au substrat.
Les corps creux obtenus conservent les caractéristiques des corps creux en polyester en ce qui concerne leur résistance à la pression, leur brillance te leur transparence. Ils ont pour avantage une bonne imperméabilité aux ga~ et aux aromes ce qui permet de les utiliser avantageusement pour l'emballage et la conservation de produits alimentaires comme les boissons gazeuses, les jus de fruits.
On décrit ci-après, a titre illustratif et non limita~
tif, des exemp].es de réalisation de llinvention.
Dans tous les exemples la mesure de perméabilité à
l'oxygène est exprimée en cm3 - cm/cm2 - s - cmElg.
EXEMPL~
On réalise à la sortie d'un réacteur de polycondensa-tion llextrusion d'un tube de polyester de 24,8 mm de diamètre extérieur de téréphtalate d'éthylène ~lycol de viscosité i.ntrin-sèque, mesurée dans l'ortho-chlorophénol, de 0,82 dl/g. Grâce à une pompe à engrenages dont la pression de refoulement atteint 300 bars on fait passer le polymère fondu à travers un mélangeur statique à 10 éléments de~ pouces (marque de comrnerce ROSS) muni dtune double enveloppe à circulation de flu.ide caloporteur régulé à 240~C, puis à travers un ensemble poinçon-filière de 30/40 mm de diama-tre. A la sortie de la filiere l'extrudat passe dans un conformateur de type Kan-fman refroidi à l~eau puis après éyouttaye au-dessus d'un bac contenant une solution aqueuse à 15 % d'alcool polyvinylique (marque de commerce R~IODO~IOL ~-20 la Société RHONE-POULENC) maintenue ~ 50~C, constamment réapprovisionnée et envoyée par une pompe sur le tube au moyen de deux yroupes de 6 buses disposés en couronne autour du tube espacés de 20 cm l'un de l~autre. Après ~Z~ Ei73 égouttage le tube passe au-dessus d'une pré-racle métallique en forme de croissant de di.amètre intérieur 26 mm puis à travers 2 -, lames d'air circulaires centrées sur l~axe du tube délivrant de l'air ti.ède respectivement à 40~C sous 0,15 bar et 60~C sous 0,3 bar. Ensuite le tube passe à travers un four à panneaux radiants de un mètre de longueur permettant de porter la tempé-rature progressivement de 60 à 105~C et enfin, dans un dispositif de tirage et, de découpage où il est tronçonné en longueur de 160 mm. Les tronçons de tube ainsi rev8tus à raison de 30 g/m2 dlalcool polyvinylique dont la teneur en humidité résiduelle est de 0,1 à 0,2 %, servent à faire des préformes qui sont biétirées-soufflées à 95-115~C sous forme de bouteilles de 1,5 litre sur machine CORPOPLAST BAB 3. ~1 épaisseur du revê-tement ~ans la partie cylindrique droite'de la bouteille est de 2,5 ~u.
~ ur la partie la plus étirée de la bouteille on mesure la perméabilité à lloxygène à 40~C dans de l'air à 45 %
d~humidité relative et on la compare à celle d'une bou-tei.lle réalisée dans les memes conditions à partir d~un tu'be extrudé
non enduit.
Selon l'exemple 0,35 x 10-12 ~émoin 5,8 x 10-12 La bouteille enduite a une brillance et une transpa-rence,comparable à celle de la bouteille non enduiteO
L~EMPL.E 2:
On moule par injection une préforme ayant une lon~ueur de 160 mm, un diamètre extérieur de 24,8 mm et une épaisseur de paroi de 2,5 mm. Le polyester utilisé est un homopolymère de téréphtalate d'éthylène gl~col ayant une viscosité in-trinsèque de 0,8 dl/g (mesurée à 25~C en solution à 1 % dans l'.ortho~
chlorophénol)O La préforme est enduite, après traitement Corona, par immersi.on en une seule fois durant 10 secondes dans un bac contenant une solution à 17 % dlalcool polyvinylique (marque de commerce RHODOVIOL 4-20 de la Société RHO~E-POULENC) maintenue à une température de 50~C. Après égouttage la préforme est séchée par passage à travers une double rangée de panneaux radiants puis soufflage d'air chaud ~ 100~C~ La préforme enduite à raison de 35 g/m2 est transformée en bouteille de 1,5 litre par chauffage à environ 90~C, étirage et soufflage dans un moule. L'épaisseur du revetement est de 3,5 /u. Après remplis-sage avec une boisson aux fruits la bouteille passe devant une rampe infrarouge élevant la température du revêtement e~-terne jusqu'à 190~C pendant queIques secondes.
Perméabilité à l'o~ygène à 40~C et ~5 % d'humidité
relative = 0,6 x 10 12 Bouteille témoin non enduite = 5,6 x 10 Après 6 mois de stockage à 35~C la boisson conservée dans la bou-teille selon l'invention n'a subi aucune altération de goût~
EXEMPLE 3:
On moule par injection des préformes pour bouteilles de 1 litre en polytéréphtalate d'éthyleneglycol de viscosité
in-trinsèque 0,8 dl~g, pesant 44 g, destinées au conditionnement de la bière. Les préformes ont une longueur de 160 mm, un diamètre extérieur de 24,8 mm, une épaisseur de 2,6 mm et com-portent une par-tie interne à 1 degré de conicité et un col pour bouchon couronne INE 29~
Les préformes sont mises en place sur des manclrins coniques au moyen d'un dispositif de chargement. Chaque ensem-ble préforme-mandrin se présente ensuite en alignement sur un distributeur qui vient les palcer à intervalle régulier sur une chaîne de convoyeur à mouvement de translation continu de 5 mèt~es~minu-te, entrainée par une roue crantée~ Les préformes sont animées dlun mouvement de rotation sur elles mêmes au 6'73 moyen d~un ensemble courroie-poulies. Les préformes passent entre deux rangées d'éLectrodes obliques de traitement Corona~
Après retournement elles plongent dans un bac fixe contenan-t une solution aqueuse à 15 % dlalcool polyvinylique (Marque de com-merce RHODOVIOL 30-5 de Rhône Poulenc) et 0,5 % de résine mélamine-formol ~Marque de commerce ACCOsOND de American Cyamamid). La température du bain est maintenue à 45 + 5~C.
La profondeur d'immersion des préformes est de 145 + 2 mm. A
la sortie du bain les préformes sont égouttées au-dessus d~un bac par gravité naturelle et par passage devant une lame d'air oblique. Puis elles passent durant 1 minute à l~intérieur d~un four consti-tué diune double xangée de panneaux radian-ts et d~un ventilateur à air chaud, ce qui permet de porter le revête~
ment à une température de 100~C alors que le coeur de la pré-~orme ne dépasse pas 70~Co Elles sont immédiatement reprises et portees a une température de 115~C sans quitter leur mandrin puis sont transférées sur une machine de soufflage pour y être biorientées à la cadence de 2800 bouteilles/heure par soufflage dans un moule porté à 130~C, le contact avec les parois du moule é-tant maintenu pendant 10 secondes au moyen de la pression interne.
~ a reprise d'humidi-té mesurée à 20~C et 65 % d'humidité
:rel.ative est de 5 % en 4 heures au lieu de 7,8 ~/O si on omet le réticulan-t mélamine-formol.
Un test de dégustation pratique après un séjou.r de 3 mois à 20~C montre que les carac-teristiques organoleptiques de la biere conditionnée dans ce t~pe de bouteille imperméabilisée n'ont pas varié de facJon sensible, alors que l'altéra-tion du goût est nette après 4 semaines à20~ avec une bouteille de même épaisseur non imperméabiliséeO
~ar ailleurs, la bière qui contenait 3 volumes de CO2 au moment de i'embouteillage ne perd que 4 % de ce gaz au bout 6~3 de ce laps de temps à 20~C contre 12 % pour une bou-teille témoin E~EMPI,E ~:
On réalise, à la vitesse de 7,50 m/min., l'extrusion d'un tube en polytéréphtalate d'éthylène glycol (homopolymère de viscosité intrinsèque V.I. OCP = 0,83 dl/g) de 24,8 mm de diamètre extérieur et de 2,6 mm d'épaisseur, ,à la sortie d'un réacteur de polycondensation, utilisant comme matières de base l'acide téréphtalique et l~éthylène glycol.
La filière diextrusion est précédée d'un mélangeur statique ~OSS à 12 éléments, permettant d'abaisser de manière progressive et homogène, sans cristallisation, la température du produit fondu, de 278 + 5 à 234 + 2~C. En amont de ce mélangeur, a été intercalée une pompe à engrenages, permettant d a avoir une très bonne régularité de débit de polymere.
Le tube, une fois conformé et refroidi, est enduit en une seule passe, d'une couche de ~5 microns d'alcool polyviny-lique par passage dans un bain à 15 % de RHODOVIOL 4-20 dans l'eau puis séchage, au moyen d'un four tunnel à rayonnement infrarouge.
Ensuite, le tube enduit, passe à travers le poin~con creu~ d'une ~ilière dlextrusion-couchage dont l'entrefer circu-laire a un diamètre moyen de 32 mm et une largeur de 0,5 mm.
Ce-tte filière est alimentée à angle droit par une petite boudi-neuse FAIRE~ à vis de 25 mm, debitant 6 kg/h 6 kg~h polytéré-phtalate d'éthylèneglycol (homopolymère de viscosité intrin-sèque 0,6 à 0,7 dl/g, constitué en p~rtie de déchets de poly-ester de (~)-0j85 recyclés après broyage, sans séchage inter-médiaire). La vitesse de la gaine de polyester est environle cinquième decelle du tube. La gaine est happée par le tube et vient se coller à lui et slétire, en donnant une couche protec-trice de 78 microns d'épaisseur moyenne. Elle est maintenue -12~
;73 avant collage au tube, grace à une légère dépression d'air.
Après refroidissement par passa~e dans un bac d~eau froide, le tube est coupé en tron~cons de 180 mm de long qui servent à faire des préformes de bouteilles biorientées de 1,5 litre destinées à l'emballage de boissons aux fruits.
On mesure la perméabilité ~ l'oxygène apr~s 2 mois de stockage à 25~C et 60 % d~humidité relative et on la compare àvec une bouteille en polyester réalisée dans les mêrnes condi-tions a) à partir d'un tube non enduit, b) à partir du tube enduit d'une seule couche d'alcool polyvinyle Bouteille selon l'exemple 0,8 x 10-12 Bouteille a) 6,1 x 10~12 Bouteille b) 2,5 x 10-12 EXEMPLE 5~
On utilise des préformes en polyester (longueur 180 mrn - poids 59 g) moulées par injection à partir d'un homopolymère de téréphtalate d~éthylèneglycol de viscosité intrinsèque 0,84 dl/g. On revêt les préformes d'une couche d'alcool polyvinyli-que (R~IODOVIOL 30-5) à raison de 2~ g/m2 et d3une couche externe protectrice à base de copolymère de chlorure de vinylidène (IXAN WA 35 marque de commerce de SOLVAY). Cette double enduc-tion est réalisée en continu sur une machine à chaine convoyeuse porteuse de mandrins sur lesquels sont emmanchées les préforrnes.
Celles-ci passent entre deux rangées d'électrodes de traiternen-t Corona qui permettent d'augmenter la tension super~icielle critique de leur surface externe de 37 à 52 dynes/cm, puis dans un premier bac maintenu ~ 45~C contenant la sol~tion aqueuse à 12 % d'alcool polyvinylique et 0,5 % de résine mélamine-forrnol (ACCOBOND). Le revetement est partiellement séché dans un four à pannea~ radiants et à circulation d'air chaud à
contre-courant qui permet de porter la température de la sur-face à 140~C pendant 5 secondes.

~Z~673 Les préformes revetues de leur première couche passent ensuite un bre:~ instant dans un deuxième bac de faible longue~r contenant l'IXAN WA 35 à 40~ don-t la tension superficielle est de 40 dynes/cm, puis dans un four comportant une première zone de chauf~age dans laquelle le revêtement est porté graduellement jusqu'a 135~C pendant environ 1 minute puis dans une deuxième zone où .il est maintenu pendant 1~ secondes à 95~C.
A la sortie de la chaine, les préformes enduites peu-vent être éjectées de leur mandrin après re~roidissement par soufflage d3air, pour etre stockées ou bien elles peuvent etre immédiatement reprises par le carrousel dlune machine de bi-orientation pour y etre transformées en bouteilles de 1,5 1 de capacité.
Ces bouteilles sont remplies avec un soda aux fruits à 3,4 volumes de CO2, comportant comme seul additif de l'acide ascorbique (vitamine C). La durée de conservation peut attein-dre 8 mois à 25~C ou 2 ans à 5~CO
EXEMPLE 6 o .
On fabrique des bouteilles biorientées en polyes-ter de 1,25 1 de capacité, à paro.i cylindrique lisse pour un soda ~

2,8 volumes de CO2. Ces bouteilles sont obtenues à partir de préformes injectées de 50 g à col fileté, revetues extérieure-ment d'une couche d'alcool polyvinylique de 25 mivrons. Cette couche est dépos~e par immersion verticale jusqulà 30 mm du rebord du col dans une solu-tion a 17 % de RHODOVIOL 4-20 dans l'eau, puis séchage, ces opérations étant réalisées sur une machine à chaine convoyeuse continue selon l'exemple 4O
Les préformes revetues sont transformées en bou-teille sur deux machines de biorientation-soufflage Cincinnati R~IB V
chacune d'elle ayant un débit de 2500 bouteilles à l'heure.
Les bouteilles sont reprises sur une chaine d'embou-teillage dans laquelle on a intercalé une maehine "FLIP - ON 3" automa-tique (Société Servo Wrap dépositaire en Europe de "POTDEVIN
~14-2~7~
MACHINE Co" USA) destinée à la mise en place de manchons étirables protecteurs de 30 ~ d~épaisseur~ Cette machine est alimentée par une bobine de gaine étirable en copolymère éthylène-acétate de vinyle extrudée-soufflée prédécoupéeO Chaque manchon est séparé du suivant, ouvert puis agrandi par étirage et mis en place verticalement sur la bouteille immobilisée environ 1 seconde sous la tête de chargement. Le manchon se rétracte ensuite lentement et recouvre la partie cylindrique enduite de la bou-teille en débordant un peu sur le goulot et sur le fond.
Après remplissage du soda, la bouteille ainsi imper-méabilisée reçoit une étiquette papier collée sur le manchon.
Le soda ainsi conditionné répond aux exigences dlune conservation minimale de 6 mois a température ambianteO
.... .

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1. Procédé d'obtention d'articles creux biorientés en polyester, caractérisé en ce que l'on dépose par enduction sur au moins l'une des parois d'un tube ou d'une préforme au moins une couche d'alcool polyvinylique en solution aqueuse, on sèche le revêtement puis on étire et souffle la préforme dans un moule la température d'orientation du polyester.

2. Procédé selon la revendication 1 J caractérisé en ce que l'alcool polyvinylique présente un indice d'ester compris entre 2 et 150 et une viscosité (mesuré en solution à 4 % dans l'eau) inférieure à 20 centipoises.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé
en ce que l'alcool polyvinylique présente un indice d'ester inférieur à 20.

4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé
en ce que l'alcool polyvinylique présente une viscosité comprise entre 2 et 10 centipoises.

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute un réticulant à la solution aqueuse d'alcool polyvinylique.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'enduction est réalisée à une température comprise entre 40 et 60°C.

7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on sèche la solution aqueuse d'alcool polyvinylique jusqu'à une teneur en humidité résiduelle supérieure a 0,01%.

8. Procédé selon la revendication 7,,caractérisé en ce que le séchage de la solution d'alcool polyvinylique sur le tube ou la préforme est effectué jusqu'à une teneur en humidité
résiduelle comprise entre 0,5 et 5 % puis est achevé après étirage-soufflage de la préforme.

9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue un post-traitement thermique du revêtement après biétirage à une température supérieure à 100°C.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on effectue un post-traitement thermique du revêtement après biétirage à une température comprise entre 150° et 240°C.

11. Procédé selon la revendication 1, suivant lequel on applique plus d'un revêtement, caractérisé en ce que le revêtement final est constitué d'un polymère moins perméable à
l'humidité que l'alcool polyvinylique.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le revêtement final est effectué à l'aide d'un latex de polymère qui est appliqué après séchage de l'alcool polyvinyli-que.

13. Procédé selon la revendication 12, suivant lequel le latex de polymère est un latex de copolymére de chlorure de vinylidène, caractérisé en ce que le séchage est effectué dans une première zone à une température comprise entre 80 et 200°C
puis dans une deuxième zone à une température comprise entre 90 et 100°C.

14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé
en ce que le revêtement final est appliqué par coextrusion-couchage à l'aide d'un polymère fondu.

15. Procédé selon la revendication 14, carac-térisé en ce que le polymère fondu est un polyéréphtalate d'éthylène-glycol.

16. Procédé selon l'une quelconque des reven-dications 11, 12 ou 13, caractérisé en ce que le revêtement final est applique après le biétirage-soufflage sur le corps creux.

17. Procédé selon la revendication 11, carac-térisé en ce que le revêtement final est constitué d'un manchon de polymère étirable ou rétractable mis en place sur le corps creux.

18. Article creux biorientés obtenus par un procédé selon la revendication 1.

19. Bouteilles et flacons biorientés obtenus par un procédé selon la revendication 1.