BR112020020186A2 - Suspensões concentradas à base de óleo - Google Patents
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Abstract
suspensões concentradas à base de óleo. a presente invenção refere-se a novas suspensões concentradas à base de óleo consistindo em: - pelo menos um composto de fórmula (i) que é sólido em temperatura ambiente, - pelo menos um sal de amônio suspenso de fórmula (1), - pelo menos um óleo mineral, óleo vegetal, triglicerídeo de ácido graxo ou alquil éster de ácido graxo, - pelo menos um tensoativo não iônico e / ou pelo menos um tensoativo aniônico, - opcionalmente um promotor de absorção, e - opcionalmente um ou mais aditivos a partir dos grupos dos agentes espalhadores, dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos corantes e / ou dos espessantes. a invenção também se refere a um método para a produção de suspensões concentradas desse tipo e seu uso para aplicação dos agentes contidos nas mesmas.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SUSPEN- SÕES CONCENTRADAS À BASE DE ÓLEO".
[0001] A presente invenção refere-se a novas suspensões concen- tradas à base de óleo de cetoenóis cíclicos, a um processo para a produção dessas formulações e ao seu uso para aplicação dos cetoe- nóis cíclicos presentes para o controle de pragas animais.
[0002] Para exibir eficácia biológica, os ingredientes agroquímicos ativos sistêmicos, especialmente os inseticidas sistêmicos, precisam de uma formulação que permita a absorção dos ingredientes ativos pela planta / organismos alvo. Normalmente, os ingredientes agroquií- micos ativos sistêmicos são, portanto, formulados como um concen- trado emulsionável (EC), líquido solúvel (SL) e / ou suspensão concen- trada com adjuvante (SC) ou suspensão concentrada à base de óleo (OD). Em uma formulação EC e SL, o ingrediente ativo está na forma dissolvida, e em uma formulação SC e OD, na forma sólida. Enquanto o ingrediente ativo na forma dissolvida satisfaz os melhores pré-requisitos para absorção pela planta ou pelos organismos alvo, a eficácia biológica em formulações SC e OD com adjuvantes é aumentada pela adição de penetrantes. Além desses penetrantes, outros adjuvantes que melhoram as propriedades (retenção, características de espalhamento, resistência à chuva, etc.) também são normalmente incorporados na formulação. Um adjuvante, neste contexto, é um componente que potencializa o efei- to biológico da formulação, sem que o próprio componente apresente qualquer ação biológica. Os adjuvantes em geral e os penetrantes em particular são tensoativos que podem se originar de várias classes químicas (por exemplo, alcanol etoxilados, aminoetoxilados, ou éste- res de óleos vegetais (por exemplo, MSO)).
[0003] É descrito o uso de uma grande variedade de óleos diferen- tes para melhorar a eficácia dos pesticidas, melhorando as caracterís- ticas de umedecimento e distribuição dos resíduos da pulverização.
Exemplos desses óleos são óleos minerais, óleos vegetais e ésteres desses óleos vegetais. Sabe-se que os ésteres de óleo vegetal melho- ram a absorção de muitos pesticidas pela folha e que a volatilidade muito baixa dos óleos vegetais, por exemplo, aumenta a eficácia resi- dual das composições de proteção das colheitas.
[0004] Várias suspensões concentradas à base de óleo de ingre- dientes agroquímicos ativos já são conhecidas. Por exemplo, a EP-A O 789 999 descreve formulações deste tipo que, assim como ingrediente ativo e óleo, contêm uma mistura de vários tensoativos, incluindo aqueles que servem como penetrantes, e uma folha de aluminossilica- to hidrofobizado como espessante. A estabilidade dessas formulações é boa. Além disso, US 6.165.940 já descreve concentrações de sus- pensões à base de óleo nas quais, além do ingrediente agroquímico ativo, penetrante e tensoativo ou mistura de tensoativo, há também um solvente orgânico presente, onde solventes úteis deste tipo também incluem óleo de parafina ou ésteres de óleo vegetal. No entanto, a compatibilidade da planta da cultura e / ou eficácia biológica e / ou es- tabilidade dos licores de pulverização produzidos a partir dessas for- mulações por diluição com água nem sempre é satisfatória.
[0005] WO 05/084435 e WO 05/08441 descrevem suspensões concentradas à base de óleo contendo um penetrante além de cetoe- nóis cíclicos e óleo.
[0006] US 6.423.667 descreve suspensões concentradas à base de óleo contendo sulfato de amônio e um tensoativo não iônico que são usados como auxiliares herbicidas ou como composições herbicidas.
[0007] Além desses óleos, existe um outro grupo de adjuvantes: o dos sais de amônio. Em muitas das composições descritas na técnica anterior, os íons de amônio são incluídos nas formulações porque os ingredientes ativos usados são usados na forma de sais de amônio, como é habitual, particularmente no caso do herbicida glifosato am-
plamente usado (por exemplo, WO 07/050090, WO 05/117583, WO 05/013692, WO 06/050141, US 2003/104947, US 5.238.604, DE-A- 197 52 552). Na presente invenção, no entanto, um sal de amônio se- parado é adicionado. A literatura já diz que a ação de diversos ingredi- entes ativos pode ser potencializada pela adição de sais de amônio. No entanto, estes são sais que atuam como detergentes (por exemplo, WO 95/017817) ou sais tendo substituintes alquila e / ou arila de ca- deia relativamente longa que têm ação permeabilizante ou aumentam a solubilidade do ingrediente ativo (por exemplo, EP-A 0 453 086, EP- A O 664 081, FR-A 2 600 494, US 4.844.734, US 5.462.912, US
5.538.937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso, a técnica anterior descreve a eficácia apenas para ingre- dientes ativos específicos e / ou usos específicos das composições correspondentes. Em ainda outros casos, são sais de ácidos sulfôni- cos, onde os ácidos por sua vez têm um efeito paralisante sobre os insetos (US 2.842.476). Um aumento da ação do sulfato de amônio, por exemplo, é descrito, por exemplo, para os herbicidas glifosato e fosfinotricina (US 6.645.914, EP-A O 036 106).
[0008] Também houve descrições da uso de sulfato de amônio como auxiliar de formulação para determinados ingredientes ativos e aplicações (WO 92/16108), mas sua função aí é estabilizar a formula- ção, não potencializar a ação. Também são conhecidas composições de mistura em tanque de cetoenóis cíclicos com sais de amônio para intensificar a ação, por exemplo em WO 07/068427, WO 07/068428 e WO 08/067911.
[0009] Os adjuvantes descritos podem ser incorporados na formu- lação do ingrediente ativo agroquímico (formulação dentro da embala- gem) ou adicionados ao licor de pulverização após diluição da formu- lação concentrada (mistura em tanque). Para evitar erros de dosagem e melhorar a segurança do usuário na aplicação de produtos agroquií-
micos, é vantajoso incorporar os aditivos na formulação. Além disso, isso evita o uso desnecessário de material de embalagem adicional para os produtos de mistura em tanque. As composições descritas acima contêm ou um sistema óleo / penetrante ou um sal de amônio para potencializar a ação biológica. No entanto, não houve descrição até o momento da combinação de ambos os adjuvantes em uma formulação "dentro da embalagem" contendo ingredientes agroquímicos ativos.
[0010] Não há possibilidade de incorporar ingredientes agroquími- cos ativos, sais de amônio e auxiliares de promoção de absorção em uma formulação EC "dentro da embalagem" (ou seja, formulação con- centrada pronta para uso) sem problemas relacionados à formulação, porque a solubilidade dos sais de amônio em solventes não polares é extremamente baixa. A principal razão para isso é que as misturas aquosas "dentro da embalagem" à base de água (SL e SC) contendo ingredientes agroquímicos ativos, sais de amônio e auxiliares de pro- moção da absorção são tecnicamente problemáticas. Isso se deve à fraca estabilidade física dessas misturas. Mas, para poucas exceções, os promotores de absorção floculam como um resultado das altas concentrações de sal necessárias.
[0011] O uso de óleos como promotores de absorção em combi- nação com sais de amônio para composições agroquímicas, possivel- mente misturados com outros tensoativos promotores de absorção, seria uma alternativa lógica. No entanto, como mencionado acima, as únicas composições adjuvantes conhecidas na literatura são na sua maioria aquelas que contêm óleo(s) ou sais de amônio. Uma das difi- culdades no desenvolvimento de tais formulações é a forma de apre- sentação do sal de amônio. Em composições adjuvantes aquosas, os sais de amônio estão geralmente na forma dissolvida, resultando em uma formulação líquida homogênea. Nos vários óleos que são úteis para melhorar a eficácia dos pesticidas, a solubilidade dos sais de amônio adequados é consideravelmente menor do que a quantidade de sal necessária para potencializar a ação. Consequentemente, o sal de amônio estará na forma cristalina nas formulações à base de óleo, o que causa problemas relacionados à formulação. Por exemplo, os sais de amônio padrão são difíceis de triturar devido à sua dureza. Além disso, as formulações à base de óleo contendo sal de amônio após a trituração tendem a ter altas viscosidades e são geralmente difíceis de estabilizar em suspensões concentradas à base de óleo.
[0012] Sabe-se que os inseticidas sistêmicos, em particular, que devem ser absorvidos pela planta ou pelos organismos alvo, devem estar preferencialmente presentes no estado dissolvido ou no concentra- do e / ou em diluição aquosa para aplicação. Além disso, sabe-se que as substâncias orgânicas têm diferentes solubilidades em água, e essas so- lubilidades em água, de acordo com as características químicas, podem ser dependentes do pH. Os compostos particulares de fórmula (1) que são sólidos em temperatura ambiente satisfazem este perfil.
[0013] O problema abordado foi, portanto, o de fornecer composi- ções agroquímicas líquidas, estáveis em armazenamento, que contêm pelo menos um óleo útil para melhorar a ação dos cetoenóis cíclicos e um sal de amônio adequado com uma distribuição de tamanho de par- tículas pequena em uma quantidade suficiente, e que fornece o ingre- diente ativo na forma dissolvida ou em um concentrado e / ou em dilui- ção aquosa.
[0014] Foi então descoberto que, surpreendentemente, este obje- tivo é alcançado pela composição específica da presente invenção.
[0015] A presente invenção, portanto, refere-se a composições agroquímicas à base de óleo compreendendo
[0016] — pelo menos um composto sólido em temperatura ambien- te de fórmula (1)
e-o XX
B À D Oo (1) em que
[0017] W e Y são, independentemente, hidrogênio, C1-C.1 alquila, cloro, bromo, iodo ou flúor,
[0018] X é C1-Ca alquila, C1-Ca alcóxi, cloro, bromo ou iodo,
[0019] D é hidrogênio ou metila,
[0020] A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados são C3-Cs cicloalquila em que um membro do anel foi opcionalmente subs- tituído por nitrogênio e que é opcionalmente monossubstituído por C1- Ca alcóxi,
[0021] A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados são C3-Cs6 cicloalquila substituída por um grupo alquilenodióxi opcional- mente C1-Ca-alquil- ou C1-Ca-alcóxi-C1-C>2-alquil-substituído que forma um grupo cetal de 5 membros ou de 6 membros juntamente com o átomo de carbono ao qual ele está ligado,
[0022] G é hidrogênio (a) ou é um dos grupos o o A (b), AJ? (o), E (d) em que
[0023] E é um íon de metal ou um íon de amônio,
[0024] M é oxigênio ou enxofre,
[0025] R' é C1-Cs alquila de cadeia linear ou ramificada,
[0026] R? é C1-Cs alquila de cadeia linear ou ramificada e — pelo menos um sal de amônio suspenso de fórmula (1)
| : | R2N=Rº Rô no O) em que
[0027] R', R?à, Rº e Rº são, independentemente, hidrogênio ou em cada caso opcionalmente C;1-Cg alquila ou C1-Cg-alquileno mono- ou polissubstituído, onde os substituintes podem ser selecionados a partir de halogênio, nitro e ciano,
[0028] né 1,20ou3,
[0029] Rº é hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, hidroge- nossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato, oxalato, car- bonato, pentaborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidrogenoci- trato, metilsulfato ou tetrafluoroborato, — pelo menos um óleo mineral, óleo vegetal, triglicerídeo de ácido graxo ou alquil éster de ácido graxo, — pelo menos um tensoativo não iônico e / ou pelo menos um tensoativo aniônico, — opcionalmente um promotor de absorção, e — opcionalmente um ou mais aditivos a partir dos grupos dos espalhadores, dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos corantes e / ou dos espessantes.
[0030] O número n na fórmula (1) resulta da carga iônica do subs- tituinte R$.
[0031] O que se entende por "composição à base de óleo" é que as composições de acordo com a invenção são amplamente isentas de água. O teor de água é preferencialmente inferior a 1,5% em peso, mais preferencialmente inferior a 0,7% em peso. Devido ao baixo teor de água, o sal de amônio de fórmula (1) encontra-se na forma suspen- sa nas composições de acordo com a invenção.
[0032] A presente invenção refere-se ainda a processos para a produção dessas composições agroquímicas e ao seu uso para poten- cializar a ação de composições de proteção de colheitas.
[0033] Além disso, foi descoberto que as composições agroquími- cas à base de óleo de acordo com a invenção podem ser produzidas por misturação de — pelo menos um composto sólido em temperatura ambien- te da fórmula (1), — pelo menos um sal de amônio de fórmula (1), — pelo menos um óleo mineral, óleo vegetal, triglicerídeo de ácido graxo ou alquil éster de ácido graxo, — pelo menos um tensoativo não iônico e / ou pelo menos um tensoativo aniônico, — opcionalmente um promotor de absorção, e — opcionalmente um ou mais aditivos a partir dos grupos dos espalhadores, dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos corantes e / ou dos espessantes uns com os outros, e então opcionalmente triturando a sus- pensão resultante.
[0034] Finalmente, verificou-se que as suspensões concentradas à base de óleo de acordo com a invenção são de muito boa adequação para aplicação dos compostos de fórmula (1) presentes nas plantas e / ou no seu habitat. Verificou-se adicionalmente que as suspensões concentradas à base de óleo de acordo com a invenção são de muito boa adequação para o controle de pragas animais.
[0035] Pode ser descrito como extremamente surpreendente que as composições agroquímicas à base de óleo de acordo com a inven- ção tenham baixa viscosidade e muito boa estabilidade e, especial-
mente, que, mesmo após armazenamento em temperaturas variáveis, nenhum crescimento significativo de cristal do ingrediente ativo e / ou do sal de amônio é observado. Também é inesperado que elas mos- trem uma eficácia biológica muito melhor do que o licor de pulveriza- ção montado por meio de uma mistura em tanque. Além disso, as composições agroquímicas à base de óleo de acordo com a invenção, em termos de sua atividade, surpreendentemente também superam as formulações análogas que, assim como os outros componentes, con- têm apenas um sal de amônio ou apenas um óleo. Tal efeito sinérgico era imprevisível com base na técnica anterior descrita acima.
[0036] As composições agroquímicas à base de óleo de acordo com a invenção também são notáveis por uma série de outras vanta- gens. Por exemplo, o número de componentes de "mistura em tanque" necessários é reduzido porque múltiplas propriedades a serem otimi- zadas são combinadas nas composições agroquímicas líquidas de acordo com a invenção. O usuário, portanto, não precisa misturar seus ingredientes ativos com outros componentes de mistura no licor de pulve- rização. Isso tem a vantagem de evitar erros de dosagem e de aumentar a segurança do usuário ao usar composições agroquímicas. Ademais, isso evita o uso de material de embalagem para vários produtos de "mis- tura em tanque". É ainda vantajoso que, na diluição das composições agroquímicas líquidas de acordo com a invenção com água, o pH do licor de pulverização também seja controlável através da seleção do sal de amônio no produto. Finalmente, as composições agroquímicas à base de óleo de acordo com a invenção promovem a eficácia biológica dos componentes ativos de fórmula (|) na formulação, de modo que, em comparação com as formulações convencionais, ou uma maior eficá- cia é alcançada ou menos ingrediente ativo é necessário.
[0037] As modalidades preferenciais do assunto da invenção são descritas a seguir.
[0038] É dada preferência a suspensões concentradas de óleo à base de óleo contendo compostos de fórmula (1) em que os radicais são definidos como segue:
[0039] W é mais preferencialmente metila,
[0040] X é mais preferencialmente cloro ou metila (particularmente metila),
[0041] Y é mais preferencialmente cloro, bromo ou metila,
[0042] D é mais preferencialmente hidrogênio,
[0043] A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados são mais preferencialmente Cs-cicloalquila saturada substituída por um grupo alquilenodióxi que forma um grupo cetal de 5 ou 6 membros em conjunto com o átomo de carbono ao qual ele está ligado,
[0044] G é mais preferencialmente hidrogênio (a) ou é um dos grupos o o Ar (), At (o, E(M, no qual
[0045] M é oxigênio,
[0046] E é um fon de metal equivalente ou um íon de amônio (es- pecificamente sódio ou potássio),
[0047] R' é mais preferencialmente C1-Ca alquila de cadeia linear ou ramificada,
[0048] R? é mais preferencialmente C1-Ca alquila de cadeia linear ou ramificada.
[0049] Preferência específica é dada aos compostos de fórmula (1) com G = hidrogênio.
[0050] A menos que indicado ao contrário, os radicais opcional- mente substituídos podem ser mono- ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou dife- rentes.
[0051] Especialmente preferenciais são os compostos de fórmula (1) mencionada acima, em que os radicais são conforme definidos abaixo: e-o XX
A Dx Y
B À D O w (1) Ex. no. | W x Y A G Conhecido a partir de WO 06/089633; Ex. no. HH CH; [CH | CH | -(CH,)),-C(CH,,- |H |H |11-a-2
DD 0<(Cn, o 1-2 CH; [CH [CI (CH,),-C(CH,),- [H |H |-1-a-4
DD 0a, o 1-3 CH; [CH |Br (CH,),-C(CH,),- [H |H |11-a-26
DD 0a, o HH CH [CH [CH | -(CH,,-C(CH),- |H |[H |1-a18 0a ão CH; | CH [CI -(CH,),-C(CH,),- |H IH |1-1-a-14 0a ão CH; [CHs |Br (CH,),-C(CH,),- [H |[H |11-a-19 0, Oo
[0052] Os sais de amônio de acordo com a invenção são definidos pela fórmula (1) Rº | Re—N-RÍ| Rº no n (1) em que
[0053] R', R?, Rº e Rº são independentemente hidrogênio ou em cada caso opcionalmente C1-Cg alquila ou C1-Cs alquileno mono- ou polissubstituído, onde os substituintes podem ser selecionados a partir de halogênio, nitro e ciano,
[0054] R', Rà, Rº e Rº são preferencialmente independentemente hidrogênio ou em cada caso opcionalmente C1-C.a alquila monossubsti- tuído, onde os substituintes podem ser selecionados a partir de halo- gênio, nitro e ciano,
[0055] R', Rºà, Rà e Rº são mais preferencialmente independente- mente hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila ou t-butila,
[0056] R', R2à, Rê e Rº são mais preferencialmente hidrogênio,
[0057] R', R2, Rê e Rº são, adicionalmente, mais preferencialmente simultaneamente metila ou simultaneamente etila,
[0058] né 1,20ou3,
[0059] n é preferencialmente 1 ou 2,
[0060] Rº é hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, hidroge- nossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato, oxalato, car- bonato, pentaborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidrogenoci- trato, metilsulfato ou tetrafluoroborato,
[0061] Rº é preferencialmente lactato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, citrato, oxalato, formato, mono-hidrogenofosfato ou di-hidro- genofosfato,
[0062] Rº é mais preferencialmente sulfato, mono-hidrogenofosfato ou di-hidrogenofosfato.
[0063] Os sais preferenciais são hidrogenocarbonato de amônio, tetraborato de amônio, fluoreto de amônio, brometo de amônio, iodeto de amônio, cloreto de amônio, mono-hidrogenofosfato diamônio, di-
hidrogenofosfato de amônio, hidrogenossulfato de amônio, tartarato de amônio, sulfato de amônio, nitrato de amônio, tiossulfato de amônio, tiocianato de amônio, formato de amônio, lactato de amônio, acetato de amônio, propionato de amônio, butirato de amônio, pentanoato de amônio, citrato de amônio, oxalato de amônio, carbonato de amônio, pentaborato de amônio, sulfito de amônio, benzoato de amônio, hidro- genoxalato de amônio, hidrogenocitrato de amônio, metilsulfato de amônio ou trafluoroborato de amônio.
[0064] Os sais particularmente preferenciais são mono-hidrogeno- fosfato diamônio, di-hidrogenofosfato de amônio, sulfato de amônio, nitrato de amônio, tiossulfato de amônio, tiocianato de amônio, formato de amônio, lactato de amônio, citrato de amônio ou oxalato de amônio.
[0065] Os sais particularmente preferenciais são mono-hidrogeno- fosfato diamônio, di-hidrogenofosfato de amônio e sulfato de amônio. Exemplos específicos são mono-hidrogenofosfato diamônio (hidroge- nofosfato diamônio) e sulfato de amônio.
[0066] Os óleos vegetais presentes nas composições adjuvantes de acordo com a invenção são comumente conhecidos e comercial- mente disponíveis. O termo "óleos vegetais" ou "triglicerídeos de áci- dos graxos" é entendido como significando, por exemplo, óleos de es- pécies vegetais produtoras de óleo tal como óleo de soja, óleo de col- za, óleo de gérmen de milho, óleo de grão de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de copra, óleo de palma, óleo de cártamo, óleo de noz, óleo de amendoim, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de colza, óleo de palmiste, óleo de coco e especi- almente óleo de soja, óleo de colza, óleo de gérmen de milho ou óleo de girassol e misturas dos mesmos. Além disso, triglicerídeos adequa- dos podem ser preparados sinteticamente por métodos conhecidos, por reação do glicerol com ácidos graxos ou derivados de ácidos gra- xos. Os triglicerídeos deste tipo são comumente conhecidos e comer-
cialmente disponíveis. Os óleos vegetais ou triglicerídeos são prefe- rencialmente ésteres de Cg-C>2 ácidos graxos de glicerol. Os ésteres de Cg-C>22 ácidos graxos de glicerol são, por exemplo, ésteres de Cg-C20 ácidos graxos insaturados ou saturados, especialmente tendo um núme- ro par de átomos de carbono, por exemplo, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido erúcico e especial- mente C13 ácido graxo, tal como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico. Exemplos específicos são triglicerídeos de ácido caprílico / ácido cáprico (Mitlyol 812 NO (Sasol, Alemanha)).
[0067] Os óleos minerais úteis incluem várias frações de destila- ção comercialmente disponíveis de óleo mineral (petróleo) e óleos de parafina. Preferência é dada a misturas de C14-C3o hidrocarbonetos de cadeia aberta, hidrocarbonetos de cadeia fechada (naftenos) e hidro- carbonetos aromáticos. Os hidrocarbonetos podem ser lineares ou ra- mificados. Preferência particular é dada a misturas que apresentam um teor aromático inferior a 8% em peso. Preferência muito particular é dada a misturas que apresentam um teor aromático inferior a 4% em peso. Óleos de parafina úteis incluem C14-C3o hidrocarbonetos lineares e ramificados. Os óleos de parafina também são conhecidos como óleo de base ou óleo branco e estão disponíveis comercialmente como BayolO 85 (Exxon Mobil, Machelen, Bélgica), Marcol& 82 (Exxon Mo- bil, Machelen, Bélgica), BAR 0020 (RA.M.Óleo SpA, Nápoles, Itália), Pionier 0032-20 (Hansen & Rosenthal KG, Hamburgo, Alemanha) ou, por exemplo, Kristol M14 (Carless, Surrey, Inglaterra).
[0068] Ésteres de ácidos graxos úteis incluem alquil ésteres de ácidos graxos, tal como C1-C2o alquil C10-C22 ésteres de ácidos graxos. Preferência é dada a metil ésteres, etil ésteres, propil ésteres, butil és- teres, 2-etilhexíil ésteres e dodecil ésteres. Preferência particular é da- da a metil ésteres e etil ésteres. Exemplos de ésteres de ácidos graxos sintéticos são, por exemplo, aqueles que derivam de ácidos graxos tendo um número ímpar de átomos de carbono, tal como C11-C21 éste- res de ácidos graxos. Os ditos ésteres de ácidos graxos podem ser preparados, por exemplo, por transesterificação por métodos conheci- dos, como descrito, por exemplo, em Rômpp Chemie Lexikon, 9º edi- ção, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
[0069] Os ésteres de ácidos graxos podem estar presentes nas composições adjuvantes de acordo com a invenção na forma de éste- res disponíveis comercialmente, especialmente ésteres tal como metil ésteres de óleo de colza, por exemplo, Edenorê& MESU (Cognis, Ale- manha) ou a série AgniqueG& ME (Cognis, Alemanha) ou na forma de aditivos de formulação contendo óleo comercialmente disponíveis, es- pecialmente aqueles baseados em metil ou etil ésteres de óleo de col- za, por exemplo, HastenO (Victoria Chemicals, Austrália), Actirob& B (Novance, França) ou Stefes MeroO (Stefes, Alemanha). Está especi- ficamente presente metil éster de óleo de colza.
[0070] Exemplos específicos são metil éster de óleo de colza e triglicerídeo de ácido caprílico / ácido cáprico.
[0071] Os tensoativos não iônicos e / ou auxiliares de dispersão úteis incluem todas as substâncias deste tipo tipicamente utilizáveis em composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem produtos de reação de álcoois lineares ou ramificados com óxido de etileno e / ou óxido de propileno, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e / ou óxido de propileno, produtos de reação de alquilfenóis e / ou arilalquilfenóis com óxido de etileno e / ou óxido de propileno, por exemplo, nonilfenóis etoxilados, e igualmente derivados de sorbitano, por exemplo, ésteres de ácido graxo de sorbitano e éste- res de ácido graxo de sorbitano etoxilado, e também alquil poliglicosí- deos, tauridas, e óleos vegetais etoxilados, por exemplo, óleo de soja etoxilado, e também etoxilados de óleo de rícino. Outros exemplos in- cluem copolímeros em bloco de óxido de polietileno — óxido de poli-
propileno, polivinil álcool, polivinil pirrolidona, copolímeros de polivinil álcool e polivinil pirrolidona, e copolímeros de ácido (met) acrílico e ésteres (met) acrílicos. Algumas das classes de substâncias mencio- nadas acima podem opcionalmente ter sido sulfatadas ou fosfatadas e neutralizadas com bases.
[0072] Exemplos específicos são óleos vegetais etoxilados e óleos de rícino, alquil etoxilados fosfatados e neutralizados, ésteres de áci- dos graxos de sorbitano etoxilados.
[0073] Os tensoativos aniônicos úteis ou auxiliares de dispersão incluem todas as substâncias deste tipo tipicamente utilizáveis em composições agroquímicas. Preferência é dada a sais de metal alcalino, metal alcalinoterroso e de amônio de ácidos alquilsulfônicos, ácidos al- quilarilsulfônicos, alquil sulfatos ou alquilaril sulfatos. Um outro grupo pre- ferencial é o de sais de metal alcalino, metal alcalinoterroso e de amônio de alquilfenol etoxilados sulfatados ou fosfatados ou etoxi propoxilados, por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio / CaDBS, arilalquil- fenol etoxilados ou etóxi propoxilados ou etoxilados ou etoxilados de álcool linear ou ramificado ou etóxi propoxilados.
[0074] Outros exemplos incluem sais de ácidos poliestirenossulfô- nicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de copolímeros de ácido maleico-2,4,4-trimetilpenteno, por exemplo, Geropon T36, sais de pro- dutos de condensação de ácido naftalenossulfônico — formaldeído, por exemplo, Morwet D-425, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de áci- dos lignossulfônicos.
[0075] Exemplos específicos são sais de alquilfenóis sulfatados, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico — for- maldeído, sais de ácidos lignossulfônicos.
[0076] Os promotores de absorção úteis no presente contexto são todas aquelas substâncias que são tipicamente usadas para melhorar a penetração de ingredientes agroquímicos ativos nas plantas. Os promotores de absorção são definidos neste contexto pela sua capaci- dade de penetrar a partir do licor de pulverização aquoso e / ou a partir do revestimento de pulverização na cutícula da planta e, portanto, au- mentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. O método descrito a seguir e na literatura (Baur e outros, 1997, Pesticide Science 51, 131 a 152) pode ser usado para determinar esta propriedade.
[0077] Os promotores de absorção úteis incluem, por exemplo, alcanol alcoxilados. Os promotores de absorção de acordo com a in- venção são alcanol alcoxilados de fórmula R-O-(-AO)m-R' (11) em que
[0078] R é alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 4 a 20 áto- mos de carbono,
[0079] R' é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, t-butila, n-pentila ou n-hexila,
[0080] AO representa um radical óxido de etileno, um radical óxido de propileno, um radical óxido de butileno ou misturas de radicais óxi- do de etileno e óxido de propileno ou radicais óxido de butileno e
[0081] m representa números de 2 a 30.
[0082] Um grupo preferencial de promotores de absorção é o de alcanol alcoxilados de fórmula R-O-(-EO-)5-R' (Il-a) em que
[0083] R é como definido acima,
[0084] R' é como definido acima,
[0085] EO é -CH2-CH72-O- e
[0086] b representa números de 2 a 20.
[0087] Um outro grupo preferencial de promotores de absorção é o de alcanol alcoxilados de fórmula
R-O-(-EO-)p-(-PO-)4-R' (Il-b), e R-O-(-PO-)4-(EO-)p-R' (Il-c) em que
[0088] R é como definido acima,
[0089] R' é como definido acima,
[0090] EO é -CH2-CH2-O-, etignomr PO é mo
[0091] p representa números de 1 a 10,e
[0092] q representa números de 1 a 10.
[0093] Um outro grupo preferencial de promotores de absorção é o de alcanol alcoxilados de fórmula R-O-(-EO-).,-(-BO-).-R' (Il-d), e R-O-(-BO-).-(- EO-),-R' (Il-e) em que
[0094] R e R' têm as definições fornecidas acima,
[0095] EO é CH2-CH2-O-, eHgeHsoN-o— BO é CH, ;
[0096] v representa números de 1 a 10 e
[0097] x representa números de 1 a 10.
[0098] Nas fórmulas fornecidas acima,
[0099] R é preferencialmente butila, isobutila, n-pentila, isopentila, neopentila, n-hexila, isohexila, n-octila, iso-octila, 2-etilhexila, nonila, isononila, decila, n-dodecila, isododecila, lauril, miristil, isotridecil, pal- mitil, estearil ou eicosil.
[00100] As fórmulas anteriores fornecem definições gerais dos al- canol alcoxilados. Essas substâncias são misturas de substâncias do tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Os índices são, portanto, valores médios que também podem divergir de números in-
teiros.
[00101] Os alcanol alcoxilados com as fórmulas indicadas são co- nhecidos e alguns deles estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos (WO 98-35 553, WO 00-35 278 e EP-A O 681 865).
[00102] Os espalhadores úteis incluem todas as substâncias tipi- camente utilizáveis para este propósito em composições agroquími- cas. Preferência é dada a alquilsiloxanos.
[00103] Os inibidores de espuma úteis são todas as substâncias tipicamente utilizáveis para este propósito em composições agroquími- cas. Preferência é dada a óleos de silicone e estearato de magnésio.
[00104] Os antioxidantes adequados são todas as substâncias que são tipicamente utilizáveis para este fim em composições agroquími- cas. Preferência é dada a 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol.
[00105] Os corantes úteis são todas as substâncias tipicamente uti- lizáveis para este fim em composições agroquímicas. Os exemplos incluem dióxido de titânio, pigmento preto, óxido de zinco e pigmentos azuis, e também Permanent Red FGR.
[00106] Os espessantes úteis são todas as substâncias tipicamente utilizáveis para este propósito em composições agroquímicas e funcio- nam como agentes espessantes. Preferência é dada a partículas inor- gânicas tal como carbonatos, silicatos e óxidos, e também talco, e também a substâncias orgânicas tal como condensados de ureia — formaldeído. Os exemplos incluem caulim, rutilo, dióxido de silício, as chamadas sílicas finamente divididas, géis de sílica e também silicatos naturais e sintéticos, tal como atapulgitas, bentonitas, sepiolitas ou montmorilonitas, e seus derivados organomodificados.
[00107] O teor dos componentes individuais nas composições agroquímicas de acordo com a invenção pode ser variado dentro de uma faixa relativamente ampla. Preferência é dada a composições compreendendo: a) 0,5% a 20% em peso do composto de fórmula (1) b) 5 a 35% em peso de sal de amônio da fórmula (1) c) 20 a 75% em peso de óleo d) 1 a 25% em peso de tensoativo não iônico e / ou tensoa- tivo aniônico e) 0 a 25% em peso de promotor de absorção f) 0 a 10% em peso de um ou mais aditivos dos grupos dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos espalhadores, dos coran- tes e / ou dos espessantes.
[00108] Preferência particular é dada a composições compreen- dendo: a) 1% a 15% em peso do composto de fórmula (1) b) 15 a 30% em peso de sal de amônio de fórmula (1) c) 35 a 65% em peso de óleo d) 5 a 20% em peso de tensoativo não iônico e / ou tensoa- tivo aniônico e) O a 20% em peso de promotor de absorção f) O a 8% em peso de um ou mais aditivos dos grupos dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos espalhadores, dos coran- tes e / ou dos espessantes.
[00109] As composições agroquímicas à base de óleo de acordo com a invenção são produzidas misturando-se os componentes uns com os outros nas respectivamente proporções desejadas. A sequên- cia em que os constituintes são combinados uns com os outros pode ser a desejada. É apropriado usar os componentes sólidos no estado finamente moído. No entanto, também é possível submeter a suspen- são formada após a combinação dos constituintes primeiro a uma eta- pa de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo que o tamanho médio das partículas seja inferior a 20 um. Preferência é da-
da a suspensões concentradas em que as partículas sólidas têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 10 um.
[00110] No decorrer da execução do processo de acordo com a in- venção, as temperaturas podem variar dentro de uma faixa particular. Em geral, as temperaturas de trabalho estão entre 10º C e 60º C, de preferência entre 15º Ce 40º C.
[00111] O equipamento útil para a realização do processo de acor- do com a invenção é o equipamento usual de misturação e moagem que é usado para preparar formulações agroquímicas.
[00112] As composições agroquímicas à base de óleo de acordo com a invenção são formulações que permanecem estáveis mesmo após armazenamento prolongado em temperaturas elevadas ou sob condições frias, uma vez que não é observado crescimento de cristal. Elas podem ser convertidas em líquidos de pulverização homogêneos através de diluição com água.
[00113] Estes líquidos de pulverização são aplicados por métodos habituais, isto é, por exemplo, por pulverização, derramamento ou in- jeção.
[00114] A taxa de aplicação das suspensões concentradas à base de óleo de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Ela é orientada pelos ingredientes ativos agroquímicos em questão e pelo teor dos mesmos nas formulações.
[00115] Como auxílio das suspensões concentradas à base de óleo de acordo com a invenção, os ingredientes agroquímicos ativos podem ser implantados de uma maneira particularmente vantajosa nas plantas e / ou no seu habitat. Os ingredientes ativos agroquímicos de fórmula (1) presentes apresentam melhor eficácia biológica (especial- mente melhor ação inseticida e / ou acaricida e / ou melhor compatibi- lidade com a planta de cultura) do que no caso de aplicação na forma das formulações convencionais correspondentes.
[00116] Os compostos de fórmula (Il) podem ser empregues de acordo com a invenção por si próprios ou então em combinação com outros ingredientes ativos inseticidas e / ou acaricidas e / ou nematici- das.
[00117] As composições de acordo com a invenção, dada a boa tolerância para plantas e toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa tolerância ambiental, são adequadas para proteger plan- tas e órgãos de plantas, para aumentar os rendimentos da colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas animais, em especial insetos, aracnídeos e nematoides, que são en- contrados na agricultura, na horticultura, nas florestas e em jardins e instalações de lazer. Elas podem ser usadas preferencialmente como pesticidas. Elas são ativas contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e também contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios específicos. As pragas mencionadas acima incluem:
[00118] pragas do filo dos Artrópodes, principalmente da classe dos Aracnídeos, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus vi- ennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centru- roides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoi- des pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eo- tetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eri- ophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitar- sonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes Sspp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae,
Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oli- gonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panony- chus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Pa- nonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsone- mus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates |ycopersici;
[00119] da ordem dos Coleópteros, por exemplo, Acalymma vitta- tum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelas- tica alni, Agrilus spp., por exemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solsti- tialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por exemplo, Anoplopho- ra glabripennis, Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exem- plo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufi- manus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceu- torrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmo- polites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio sSpp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptor-
hynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por exemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Dia- brotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Dia- brotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata unde- cimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus Spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna vari- vestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera pos- tica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypo- thenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubes- cens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leu- coptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Limonius ectypus, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por exemplo, Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdo- lus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Ory- zaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusil-
la, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premno- trypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Pti- nus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus Spp., por exemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophi- lus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophi- lus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium pani- ceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Sym- phyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioi- des mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tri- bolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides;
[00120] da ordem dos Dípteros, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes ve- xans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza par- vicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera Spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactro- cera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vi- cina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cute- rebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, De- lia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Droso-
phila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sati- vae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Manso- nia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domesti- ca vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauter- borniella subcincta, Pegomya or Pegomyia spp., por exemplo, Pego- mya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poecilop- tera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rha- goletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys Sspp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda;
[00121] da ordem dos Hemípteros, por exemplo, Acizzia acaciae- baileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocarida- ra malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amras- ca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiel- la aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Bo- reioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyri- cola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diapho- rina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia Spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coa- gulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenole- canium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macro- siphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lili, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melana- phis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Mornellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus or-
natus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neo- maskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Onco- metopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Pa- rabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoc- cus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passe- rinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera de- vastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus sSpp., por exemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exem- plo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococ- cus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psyl- la pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastro- coccus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum mai- dis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalo- siphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Sti- ctocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxopte- ra spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeu- rodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlo- cyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.;
[00122] da ordem dos Heterópteros, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Col- laria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heli- opeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicor- nis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus eli- sus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacop- ta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma qua- drata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scapto- coris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Tri- atoma Spp.;
[00123] da ordem dos Himenópteros, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa tes- tudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por exemplo, Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Ves- pa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.;
[00124] da ordem dos Isópodes, por exemplo, Armadillidium vulga- re, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
[00125] da ordem dos Isópteros, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans,
Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermes spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reti- culitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;
[00126] da ordem dos Lepidópteros, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gem- matalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blas- todacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreu- tis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambi- guella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia Spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctui- des, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por exemplo, Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia Kkuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Eti- ella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia Spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens , Hofmannophila pseudospretel- la, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera cof- feella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Li- thophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Mo- nopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Or- thaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctel- la, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por exemplo, Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Pro- toparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoeno- bius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugi- perda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Sto- mopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaume- topoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;
[00127] da ordem dos Ortópteros ou Saltatórios, por exemplo,
Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devas- tator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
[00128] da ordem dos Ftirápteros, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vas- tatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;
[00129] da ordem dos Tisanópteros, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepano- thrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplo- thrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci;
[00130] pragas de plantas do filo dos Nemátodos, isto é, nemátodos parasíticos de plantas, em particular Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphe- lenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoi- des fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella cur- vata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella ru- sium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Cricone- moides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemi- cycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplo- laimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Me- loidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fal- lax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Na- cobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Pa- ratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus pene- trans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Qui- nisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutello- nema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodo- rus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index. Nemátodos
[00131] Um nematicida na proteção de culturas, conforme descrito neste documento, é capaz de controlar os nemátodos.
[00132] O termo "controlar os nemátodos" significa matar os nemá- todos ou prevenir ou impedir o seu desenvolvimento ou o seu cresci- mento ou prevenir ou impedir a sua penetração ou sua sucção no teci- do da planta.
[00133] Aqui, a eficácia dos compostos é determinada comparando- se mortalidades, formação de galhas, formação de cistos, densidade de nemátodos por volume de solo, densidade de nemátodos por raiz, número de ovos de nemátodos por volume de solo, mobilidade dos nemátodos entre uma planta ou parte da planta tratada com o compos- to de fórmula (1) ou o solo tratado e uma planta não tratada ou parte da planta ou solo não tratado (100%). De preferência, a redução alcança- da é de 25 a 50% em comparação com uma planta não tratada, parte da planta ou solo não tratado, mais preferencialmente de 51 a 79%, e mais preferencialmente a morte completa ou a prevenção completa do desenvolvimento e crescimento dos nemátodos por uma redução de 80 a 100% é alcançado. O controle de nemátodos conforme aqui des- crito também compreende o controle da proliferação dos nemátodos (desenvolvimento de cistos e / ou ovos). Os compostos de fórmula (I) podem igualmente ser usados para manter a saúde das plantas ou animais, e podem ser usados para o controle de nemátodos de forma curativa, preventiva ou sistêmica.
[00134] O versado na técnica conhece métodos para determinar mortalidades, formação de galhas, formação de cistos, densidade de nemátodos por volume de solo, densidade de nemátodos por raiz, nú- mero de ovos de nemátodos por volume de solo, mobilidade dos ne- mátodos.
[00135] O usode um composto de fórmula (|) pode manter a planta saudável e também compreende a redução dos danos causados pelos nemátodos e o aumento da produtividade da colheita.
[00136] No presente contexto, o termo "nemátodos" refere-se a nemátodos de plantas que compreendem todos os nemátodos que danificam as plantas. Os nemátodos de plantas compreendem nemá- todos fitoparasitas e nemátodos do solo. Os nemátodos fitoparasitas incluem ectoparasitas, tal como Xiphinema spp., Longidorus spp. e Trichodorus spp .; semiparasitas tal como Tylenchulus spp .; endopa- rasitas migratórios tal como Pratylenchus spp., Radopholus spp. e Scutellonema spp .; parasitas não migratórios tal como Heterodera spp., Globodera spp. e Meloidogyne spp., e também endoparasitas do caule e da folha tal como Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp. e Hirschmaniella spp. Os nemátodos do solo parasitas da raiz particu-
larmente danosos são, por exemplo, nemátodos formadores de cistos dos gêneros Heterodera ou Globodera e / ou nemátodos da galha da raiz do gênero Meloidogyne. Espécies danosas desses gêneros são, por exemplo, Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (nemátodo do cisto da soja), Globodera pallida e Globodera rostochiensis (nemá- todo do cisto da batata), essas espécies sendo efetivamente controla- das pelos compostos descritos no presente texto. No entanto, o uso dos compostos descritos no presente texto não está de forma alguma restrita a estes gêneros ou espécies, mas também se estende da mesma maneira a outros nemátodos.
[00137] Os nemátodos fitoparasitas incluem, por exemplo, Anguina Sspp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterode- ra spp. Spp., Longidorus sppeloidogyp., Longidorus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans e Xiphinema spp.
[00138] As plantas listadas podem ser tratadas de forma particular- mente vantajosa com as composições de acordo com a invenção. Os intervalos preferenciais indicados acima para as suspensões concen- tradas também se aplicam ao tratamento dessas plantas. Ênfase parti- cular é dada ao tratamento de plantas com as suspensões concentra- das especificamente mencionadas no presente texto.
[00139] A invenção é elucidada pelos exemplos que se seguem. Eles não devem ser considerados como limitantes. Exemplos de Preparação Exemplo Comparativo
[00140] Para preparar uma suspensão concentrada, todos os com- ponentes líquidos são primeiro misturados uns com os outros. Na pró- xima etapa, os sólidos são adicionados e agitados até que uma sus- pensão homogênea seja obtida. A suspensão homogênea é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moa- gem fina, de modo a se obter uma suspensão em que 90% das partí- culas sólidas tenham um tamanho de partícula inferior a 10 um. Sub- sequentemente, KelzanO S e água são adicionados enquanto sob agi- tação em temperatura ambiente para atingir a viscosidade definida.
Uma suspensão concentrada homogênea é obtida.
49 g do composto da fórmula (1-2) g de SoprophorO TS 54 45 g de Atlox6 4913 100 g de glicerol 1 g de ácido cítrico 1 g de SilfoamO SRE 1,2 g de Proxel& GXL 0,8 g de PreventolO D7 1,2 g de Kelzanto S 785,8 g de água Exemplo 1 (OD 006)
[00141] Para preparar uma suspensão concentrada à base de óleo, 5,7 g do composto de fórmula (1-2) 297 g de sulfato de amônio! 57 g de Tanemul 1371 À 50 g de ATLOX 4914 44 q de Tanemul SO 70 1,5g de SIPERNAT 22 S são adicionados enquanto sob agitação em temperatura ambiente a 544,8 g de Edenor MESU.
[00142] Para a trituração ideal da suspensão, o sulfato de amônio é pré-triturado por meio de um moinho a jato de ar.
[00143] Depois de terminada a adição, a mistura é agitada em tem- peratura ambiente durante mais 10 minutos. A suspensão homogênea resultante é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo a se obter uma suspensão na qual 90% das partículas sólidas têm um tamanho de partícula inferior a 7 um.
[00144] Para a trituração ideal da suspensão, o sulfato de amônio é pré-triturado por meio de um moinho a jato de ar.
[00145] Exemplo 2 (OD 012)
[00146] Para preparar uma suspensão concentrada à base de óleo, 11,5 g do composto de fórmula (1-2) 245 g de sulfato de amônio! 58 g de Tanemul 1371 À 49 g de ATLOX 4914 46 g de Tanemul SO 70 2,5 g de SIPERNAT 22 S são adicionados enquanto sob agitação em temperatura ambiente a 588 g de Edenor MESU.
[00147] Depois de terminada a adição, a mistura é agitada em tem- peratura ambiente durante mais 10 minutos. A suspensão homogênea resultante é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo a se obter uma suspensão na qual 90% das partículas sólidas têm um tamanho de partícula inferior a 7 um. Exemplo 3 (OD 048)
[00148] Para preparar uma suspensão concentrada à base de óleo, 48 g do composto de fórmula (1-2) 262,5 g de sulfato de amônio! 56,7 g de Tanemul 1371 À 52,5 g de ATLOX 4914 48,3 g de Tanemul SO 70
1,5 g de SIPERNAT 22 S são adicionados enquanto sob agitação em temperatura ambiente a 582 g de Edenor MESU.
[00149] “Depois de terminada a adição, a mistura é agitada em tem- peratura ambiente durante mais 10 minutos. A suspensão homogênea resultante é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo a se obter uma suspensão na qual 90% das partículas sólidas têm um tamanho de partícula inferior a 7 um. Exemplo 4 (OD 024)
[00150] Para preparar uma suspensão concentrada à base de óleo, 24 g do composto de fórmula (1-2) 262,5 g de sulfato de amônio! 56,5 g de Tanemul 1371 À 52,5 g de ATLOX 4914 48,3 g de Tanemul SO 70 1,5 g de SIPERNAT 22 S são adicionados enquanto sob agitação em temperatura ambiente a 605,4 g de Edenor MESU.
[00151] Depois de terminada a adição, a mistura é agitada em tem- peratura ambiente durante mais 10 minutos. A suspensão homogênea resultante é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo a se obter uma suspensão na qual 90% das partículas sólidas têm um tamanho de partícula inferior a 7 um. Exemplo 5 (OD 024)
[00152] — Para preparar uma suspensão concentrada à base de óleo, 24 g do composto de fórmula (1-2) 200 g de hidrogenofosfato diamônio' 90 g de RHODAFAC MB
60 g de RHODACAL 60 BE 40 g de LUCRAMUL SO 21 15 g de SIPERNAT 22 S 10 g de MORWET D-425 são adicionados enquanto sob agitação em temperatura ambiente a 551 g de Phytorob 926.65.
[00153] Depois de terminada a adição, a mistura é agitada em tem- peratura ambiente durante mais 10 minutos. A suspensão homogênea resultante é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo a se obter uma suspensão na qual 90% das partículas sólidas têm um tamanho de partícula inferior a 7 um. Exemplo 6 (OD 024)
[00154] Para preparar uma suspensão concentrada à base de óleo, 24 g do composto de fórmula (1-2) 100 g de ETOCAS 10 50 g de ATLOX 4914 40 g de TWEEN 85 15 g de SIPERNAT 22 S g de BORRESPERSE NA 2 g de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol são adicionados enquanto sob agitação em temperatura ambiente a 614 g de Miglyol 812 N.
[00155] Depois de terminada a adição, a mistura é agitada em tem- peratura ambiente durante mais 10 minutos. A suspensão homogênea resultante é submetida primeiro a uma operação de moagem grosseira e depois a uma moagem fina, de modo a se obter uma suspensão na qual 90% das partículas sólidas têm um tamanho de partícula inferior a 7 um.
o 8 3 8|8 8 8 |s = 2 == == = =| 8 7 8 E E 8 8 E E =| 8 SE ? E |S|S E |E |2|S SE Ef os 8 S |ojo S |S lolo o|S SE 2-2 E ES E = ES E =| o s 5 o [28 o o cre cio Ss o/2S = 2jo elo 2 o o elo elo = S&S =) 2 2 2/0 õ S Ss 2/2 S 2 2 2/2 2/2 STS Ss El o 3/6 [ES o E | E Fls S/É/8 õ/ o D no oo o o o oo oo ole EIoS 25 Ss ol FARC o 7 7 FARC FARC FIRE S/s S a) e 8 a = = 8 8 =| 0/08 sc = = NO DO o o o DO DO Flrlaej< <jo à jwlkr |rlr || FE | E |E|r Fr o o = Es Ss Q o ÓÔ o o oO Fz o co N ao o o ao o So RX ES o o + f + RS A o » is PS sNRJO o 3 oo o S o o o Plalgo| RE Sig dolo 2 8 o So a é o? Õõ Ô sm =/ólój= fis Elad=/2 ló joel = j|ala + SS [Se [No nlSsINFlaS=s Õ 8 2 o &| o 3 o O OS oo — Es SS 2 88 8 [2a em lar jà 3 [gs 8/28 Tr ONO oO O ro == TN Oo oO T/IO/O0/O O e | =| O|INJO|N o la ejo rio ao o O o o S| o 7 ê ê 8 Ê Ê 2 E = = 3 3 Pp s o nn o 8 8 õ 8 > 35 |% Se g | > E |>|Z2 s no o =E/ o e ET 8 8 ss = |X |€ [8 |S|& EO S o ES oa Be 2 /2/5/E/E/ g/S c So >< o 2 N Z/ NJolo|E Wo) =s ES H õ A E X/E/8 X|>/S o x ol Xg|w|/ EO ujojo > > 3 < |3 jo 38/60/32 /> | |< lól<jojola q E É $ d | & -— o - 7 8 o E so o E = o ES ? 7 o ? o = E oO E = o = = ke) = É «ls GP 5 g lo 8 x ? E o 2 6 o D <= 8 o 2 o o o o Pv o o "O Ss VV o e Zolã S&S lel8 & jo |E |o] e = z — [Ela 3 IX u a T 2 Ss o so s o = Es) 2 E ol SB = õ |x|o à |S 2 lo Se 2 s/o 2/2 S 826 E | = | ZE 2 x SE = Jels 2& |º |S6 |= 2 8/08 E 2 = o ç) 8 [8L o 8 5 | o E É] S Bs) 8 oe ES 7 TT Ss </8 2 Z/ 85/58 2g |6|& j&|º lg | IZ S/S EE 8 E|5 9 E ol5 |E|L2 E js 8 8 0 /O/8 8 ol? 8 /º ql É Ss | 2 õ e e És e x)” 2 o lo Bloclçs = cj [ao |Eée |É |€ x 6/08 E 85 S SS SRI 3 ox SS 5 |3 |E 2/89/08 3 xx Algo E jo [S/S | Ô 2/9 ejuw|S SI 2/5 o) 8 ER FS e 0 21 ss 2 o [8 5/9 /O 8 o TV / SS Ss So v wo o o P o 3 FIRARS o 26/22 SN joe E N Es cj ójolzg EARcIE-) elo NTE ES | o Sã E=|lo vo 5 er 8 FED E/'& SSI 8 jo 9 F/ 25 [88 8, o 9/2 | SE 5/5 o E gS EX Es 5/85 5 o FI SS o 8 a|H|2 DE E/S o a SR 58/28 08|E ol o $$ sl o o Ties E/S 3/0 SN 2 E GE o SS a SF o = /O|8 $ 2/5 2/5/2535 EN 5/88 5 288 8/6 2 SE 5) 3 8/2 X|s E = 2 2 5 26/= = SE AlFricjoláiaj o 2/2 o O A Bj O s/0/< 2/0 o o o ju o Hr E < o 3 8 õ - s < je é | É |& F Elo < Rr o lóolz [8 E e 4 S| | vo |& E ox-Nlã | | [Sl lz| É nes Is Ex 5 Egas 2 à Jojo à E Ss) e 5/5 a o? [8º SH ERES e ás silg|o vs Tl 3 5/2/le É les [3302 31< |U |€ 2/9 2/8 a 6/0 /É/8 & ee Xl ES E 58 = 2 e oe Slioi&io E & õ 3 Soco oc/6/ Sl lux sx 8 x o o Ww|9soOJO & Oo Dlu)X E a/3$/8/3/S FI NJê |9/2E o O Ss oj= =/2/=/2 É los |E/sS S&|o8Z |O [ZÉ 2sjo Z N/ < O </ MO AL o jr << rF ojojw 2jX = X/jWwI=/Fja
Exemplos Biológicos Exemplo 1 Teste de Myzus persicae (MYZUPE translaminar)
[00156] Para preparar uma solução de aplicação apropriada, 1 par- te em peso da formulação é misturada com água até a concentração desejada. No caso de ser necessária a adição de sais de amônio ou sais de amônio e penetrantes, cada um deles é pipetado para a solu- ção de preparação final a uma concentração de 1000 ppm após a di- luição.
[00157] Plantas de pimentão de uma folha (Capsicum annuum) for- temente infestadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicae) são tratadas por pulverização da parte superior da folha com a formu- lação de ingrediente ativo na concentração desejada.
[00158] Após o tempo desejado, a morte em % é determinada. 100% significa que todos os animais foram mortos; 0% significa que nenhum animal foi morto.
[00159] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos a partir dos exemplos de preparação mostram boa eficácia a uma taxa de aplicação de 100 L / ha: (nescmeano Loira lsseso arame aseaão Ingrediente ativo ga.i/ha | Espécie de animal aplicação SC 050 12 MYZUPE 55 + RME + AMS 6 MYZUPE 40 OD 006 12 MYZUPE 65 6 MYZUPE 60 Exemplo 2 Teste de Aphis gossypii (APHIGO translaminar)
[00160] Para preparar uma solução de aplicação apropriada, 1 par-
te em peso da formulação é misturada com água até a concentração desejada. No caso de ser necessária a adição de sais de amônio ou sais de amônio e penetrantes, cada um deles é pipetado para a solu- ção de preparação final a uma concentração de 1000 ppm após a di- luição.
[00161] Plantas de algodão de uma folha (Gossypium hirsutum) for- temente infestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypii) são trata- das por pulverização da parte superior da folha com a formulação de ingrediente ativo na concentração desejada.
[00162] Após o tempo desejado, a morte em % é determinada. 100% significa que todos os animais foram mortos; 0% significa que nenhum animal foi morto.
[00163] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos a partir dos exemplos de preparação mostram boa eficácia a uma taxa de aplicação de 300 L / ha: (nencimeano | caina essesocrame anita Ingrediente ativo | g a.i./ha Espécie de animal | aplicação SC 050 1,5 APHIGO 85 +RME+AMS [0,75 APHIGO 60 OD 006 1,5 APHIGO 93 0,75 APHIGO 80 RME = metil éster de óleo de colza AMS = sulfato de amônio Exemplo 3
[00164] Parcelas de beringela de cerca de 10 m? (cerca de 40 cm de tamanho) são tratadas para Bemisia tabaci em triplicado. A aplica-
ção é feita com pulverizador de mochila operado por ar comprimido. O ingrediente ativo do exemplo (1-2) como OD 012 é testado aqui nas taxas de aplicação especificadas em comparação com um SC 050 que é implantado em uma mistura em tanque com 0,1% a.i. de metil éster de óleo de colza (500 EW) e 0,1% a.i. de sulfato de amônia. A taxa de aplicação de água é de 750 L / ha.
[00165] A avaliação é efetuada 1, 7, 14 e 21 dias contando os ani- mais vivos. Posteriormente, a eficácia em porcentagem é calculada de acordo com Henderson e Tilton. (1-2) a.i/ha Fer a 7a Tua Tas | Em e a as mm 7) Exemplo 4
[00166] Parcelas de repolho com cerca de 10 m? de tamanho são tratadas para Myzus persicae em quadruplicado. A aplicação é feita com pulverizador de mochila operado por ar comprimido. O ingrediente ativo do exemplo (1-2) como OD 012 é testado aqui nas taxas de apli- cação especificadas em comparação com um SC 050 que é implanta- do em uma mistura em tanque com 0,1% a.i. de metil éster de óleo de colza (500 EW) e 0,1% a.i. de sulfato de amônia. A taxa de aplicação de água é de 750 L / ha.
[00167] A avaliação é efetuada 3, 5, 7, 10 e 15 dias após o trata- mento, classificando a taxa de morte do animal nas folhas. (1-2) ção (g) a.i./ha [mão | salsa Tra Toa Ta sem e eta de ss im om Te enem 11
Exemplo 5
[00168] Parcelas de repolho com cerca de 10 m? de tamanho são tratadas para Brevicoryne brassicae em triplicado. A aplicação é feita com pulverizador de mochila operado por ar comprimido. O ingrediente ativo do exemplo (1-2) como OD 012 é testado aqui nas taxas de apli- cação especificadas em comparação com um SC 050 que é implanta- do em uma mistura em tanque com 0,1% a.i. de metil éster de óleo de colza (500 EW) e 0,1% a.i. de sulfato de amônia. Duas aplicações são feitas com intervalo de 14 dias a uma taxa de aplicação de água de 500 L / ha.
[00169] A avaliação é efetuada 7, 14 e 21 dias após o segundo tra- tamento, classificando a taxa de morte do animal nas folhas.
Igrediente ativo — | Taxa de aplicação | Eficácia (% Abbott) a a fomato | 7a Tua Tara | em E me Tm)
Claims (14)
1. Suspensão concentrada à base de óleo, caracterizada pelo fato de que compreende: - pelo menos um composto sólido em temperatura ambi- ente de fórmula (1) e-o XX
A x NY =x
B À Y D Oo (1) em que W e Y são independentemente hidrogênio, C1-Ca alquila, cloro, bromo, iodo ou flúor, X é C1-Ca alquila, C1-Ca alcóxi, cloro, bromo ou iodo, D é hidrogênio ou metila, A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados são C3-Cs cicloalquila em que um membro do anel foi opcionalmente substituído por nitrogênio e que é opcionalmente monossubstituído por C1-Ca alcóxi, A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados são C3-Cç cicloalquila substituída por um grupo alquilenodióxi opcio- nalmente C1-Ca-alquil- ou C1-Ca-alcóxi-C1-C>2-alquil-substituído que forma um grupo cetal de 5 membros ou 6 membros juntamente com o átomo de carbono ao qual ele está ligado, G é hidrogênio (a) ou é um dos grupos o o Ar (), Ay (o E(O) em que E é um (on de metal ou um íon de amônio, M é oxigênio ou enxofre, R' é C1-Cs6 alquila de cadeia linear ou ramificada,
R? é C1-C6 alquila de cadeia linear ou ramíificada e - pelo menos um sal de amônio suspenso de fórmula (1)
R E o Rº n (1) em que R', R2?, Rº e Rº são independentemente hidrogênio ou em cada caso C1-C;g alquila ou C1-Cg alquileno opcionalmente mono- ou polissubstituído, onde os substituintes podem ser selecionados a partir de halogênio, nitro e ciano, né 1,20u3, R* é hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, hidro- genossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, forma- to, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato, oxalato, carbonato, pentaborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidroge- nocitrato, metilsulfato, ou tetrafluoroborato, - pelo menos um óleo mineral, óleo vegetal, triglicerídeo de ácido graxo ou alquil éster de ácido graxo, - pelo menos um tensoativo não iônico e / ou pelo menos um tensoativo aniônico, - opcionalmente um promotor de absorção, e - opcionalmente um ou mais aditivos a partir dos grupos dos espalhadores, dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos corantes e / ou dos espessantes.
2. Suspensão concentrada à base de óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: W é metila,
X é cloro ou metila, Y é cloro, bromo ou metila, D é hidrogênio, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados é Cs- cicloalquila saturada substituída por um grupo alquilenodióxi que forma um grupo cetal de 5 ou 6 membros juntamente com o átomo de carbono ao qual ele está ligado, G é hidrogênio (a) ou é um dos grupos o o Ax (b), At (o), E (d) em que M é oxigênio, E é um (on de metal equivalente ou um fon de amônio, R' é C1-Ca alquila de cadeia linear ou ramificada, R' é C1-Ca alquila de cadeia linear ou ramificada.
3. Suspensão concentrada à base de óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os substituin- tes W, X, Y, A, B, D e G têm as definições fornecidas na tabela: e-o XX
A
B À D O (1) AN e a CHs CHs CHs -(CH,),-C(CH,),- H H o CHs CHs [6 -(CH,),-C(CH,)),- H H "Frei
CE TE TB e 6) CHs CHs Br -(CH,),-C(CH,),- H H
LS CHs CHs CHs -(CH,),-C(CH,),- H H Ns CHs CHs [6 -(CH7),-C(CH,),- H H
E CHs CHs Br -(CH7),-C(CH,),- H H co
4. Suspensão concentrada à base de óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de fórmula (1) tem a seguinte estrutura: 4 o o rá Ho Ve a
5. Processo para a produção de suspensões concentra- das como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: - pelo menos um composto sólido em temperatura ambi- ente da fórmula (1), - pelo menos um sal de amônio de fórmula (1), - pelo menos um óleo mineral, óleo vegetal, triglicerídeo de ácido graxo ou alquil éster de ácido graxo, - pelo menos um tensoativo não iônico e / ou pelo menos um tensoativo aniônico, - opcionalmente um promotor de absorção, e - opcionalmente um ou mais aditivos a partir dos grupos dos espalhadores, dos inibidores de espuma, dos antioxidantes, dos corantes e / ou dos espessantes são misturados uns com os outros e, em seguida, a sus- pensão resultante é opcionalmente moída.
6. Suspensão concentrada, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que o sal de amônio de fórmula (1) utilizado é sulfato de amônio.
7. Suspensão concentrada, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que o sal de amônio de fórmula (1) utilizado é mono-hidrogenofosfato diamônio.
8. Suspensão concentrada, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que metil éster de óleo de colza está presente.
9. Suspensão concentrada, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que triglicerídeo de ácido caprílico / ácido cáprico está presente.
10. Suspensão concentrada, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizado pelo fato de que o promotor de absorção pre- sente é pelo menos um alcano!l alcoxilado de fórmula R-O-(-AO )1-R' (11) em que R é alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 4 a 20 átomos de carbono, R é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, t-butila, n-pentila ou n-hexila, AO representa um radical óxido de etileno, um radical óxido de propileno, um radical óxido de butileno ou misturas de radi- cais óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais óxido de buti- leno e m representa números de 2 a 30.
11. Suspensão concentrada, de acordo com a reivindica-
ção 1, caracterizada pelo fato de que o teor - do composto de fórmula (1) está entre 0,5% e 20% em peso, - de sal de amônio de fórmula (1) está entre 5 e 35% em peso, - de óleo está entre 20 e 75% em peso, - de tensoativo não iônico e / ou tensoativo aniônico está entre 1 e 25% em peso, - do promotor de absorção está entre O e 25% em peso, - de aditivos está entre 0 e 10% em peso.
12. Uso das suspensões concentradas como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para aplicação dos compostos de fórmula (1) presentes nas plantas e / ou no seu habitat.
13. Uso das suspensões concentradas como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para o controle de insetos.
14. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um teor de uma suspensão concentrada como definida na reivindicação 1 e extensores e / ou reagentes de superfície ativa.
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