BR112020007056A2 - composição agroquímica, uso e método - Google Patents
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Abstract
Composição agroquímica que compreende:
a) um pesticida,
b) um espessante T,
c) um polímero P, o dito polímero P sendo um homopolímero ou copolímero de ácido (met)acrílico com uma massa molecular média Mw de pelo menos 150.000 Da,
a dita composição sendo uma composição de suspensão concentrada (SC).
Description
[001] A presente invenção é direcionada a composições agroquímicas que compreendem: a) um pesticida, b) um espessante T, e c) um polímero P, o dito polímero P sendo um homopolímero ou copolímero de ácido (met)acrílico com uma massa molecular média Mw de pelo menos 150.000 Da.
[002] Uma grande variedade de composições agroquímicas e aditivos de composições são conhecidos. Um problema das composições agroquímicas é sua estabilidade, especialmente na presença de altas concentrações de sais.
[003] A patente US 8.937.054 divulga composições que compreendem, entre outras coisas, bifentrinay polímeros de ácido poli(met)acrílico e certas argilas.
[004] A patente US 2016/0185680 divulga composições inseticidas que compreendem poliacrilato hidrofobicamente modificado.
[005] A patente US 2012/0040827 divulga composições agroquímicas que compreendem um ativo agroquímico e um polímero dispersante que compreende AMPS.
[006] Há uma necessidade contínua de composições agroquímicas que têm uma alta estabilidade de armazenamento. O objetivo da presente invenção foi, portanto, fornecer composições agroquímicas com estabilidade de armazenamento aprimorada.
[007] Este objetivo foi obtido por composições agroquímicas que compreendem: a) um pesticida, b) um espessante T, e c) um polímero P, o dito polímero P sendo um homopolímero ou copolímero de ácido metacrílico com uma massa molecular média Mw de pelo menos 150.000 Da.
[008] Massa molecular média Mw de polímeros, citada no presente pedido, é determinada por cromatografia de permeação em gel (GPC), de acordo com o procedimento dado na seção experimental.
[009] O termo “um pesticida” deve ser entendido que um ou mais pesticidas podem estar compreendidos na dita composição agroquímica.
[0010] O termo pesticidas refere-se a pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo de fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitoprotetores, biopesticidas e/ou reguladores de crescimento. Preferencialmente o termo pesticidas refere-se a pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo de fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitoprotetores e/ou agentes reguladores de crescimento. Pesticidas preferenciais são fungicidas, inseticidas, herbicidas e/ou reguladores de crescimento. Em uma realização, o pesticida é um inseticida. Em outra realização, o pesticida é um fungicida. Ainda em outra realização, o pesticida é um herbicida. Misturas de pesticidas a partir de duas ou mais das classes acima mencionadas também podem ser usadas.
[0011] O técnico está familiarizado com esses pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, no Pesticide Manual, 16º Ed. (2013), The British Crop Protection Council, Londres. Inseticidas adequados são inseticidass da classe dos carbamatos, organofosfatos, organoclorina inseticidas, fenilpirazolas, —piretroides, — neonicotinoides, — espinosinas, — avermectinas, milbemicinas, análogos de hormônio juvenil, alquil haletos, compostos de organotina, análogos de nereistoxina, benzoilureais, diacilidrazinas, acarizídeos METI, e inseticidas como cloropicrina, pimetrozina, flonicamida, clofentezina, hexitiazox, etoxazola, diafentiurona, propargita, tetradifona, clorofenapir, DNOC,
buprofezina, ciromazina, amitraz, hidrametilnona, acequinocila, fluacripirim, rotenona ou seus derivados.
Fungicidas adequados são fungicidas das classes das dinitroanilinas, alilaminas, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarbonetos aromáticos, benzenosulfonamidas, benzimidazolas, benzisotiazolas, benzofenonas, benzotiadiazolas, benzotriazinas, benzil — carbamatos, carbamatos, carboxamidas, diamidas de ácido carboxílico, cloronitrilas, cianoacetamida oximas, cianoimidazolas, ciclopropanocarboxamidas, dicarboximidas, diidrodioxazinas, crotonatos de dinitrofenila, ditiocarbamatos, ditiolanos, etilfosfonatos, etilaminotiazolacarboxamidas, guanidinas, hidróxi-(2- amino)pirimidinas, hidroxianilidas, imidazolas, imidazolinonas, substâncias inorgânicas, isobenzofuranonas, metoxiacrilatos, metoxicarbamatos, morfolinas, N-fenilcarbamatos, oxazolidinadionas, oximinoacetatos, oximinoacetamidas, nucleosídeos de peptidilpirimidina, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilpirrolas, fenilureias, fosfonatos, fosforotiolatos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, piperazinas, piperidinas, propionamidas, piridazinones, piridinas, piridinilmetilbenzamidas, pirimidinaminas, — pirimidinas, — pirimidinonahidrazonas, — pirroloquinolinonas, quinazolinonas, quinolinas, quinonas, sulfamidas, sulfamoiltriazolas, tiazolacarboxamidas, tiocarbamatos, tiofanatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, compostos de trifeniltina, triazinas, triazolas.
Herbicidas adequados são herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzoico, benzotiadiazinonas, bipiridilo, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclohexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, éter difenílico, glicinas, imidazolinonas, isoxazolas, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazolas, oxazolidinadionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazolas, fenilpirazolinas, — fenilpiridazinas, — ácidos — fosfínicos, — fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazolas, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinacarboxílicos, piridinacarboxamidas, pirimidinadionas,
pirimidinil(tio)benzoatos, ácidos quinolinecarboxílicos, semicarbazonas, sulfonil aminocarbonila triazolinonas, sulfonilaureas, tetrazolinonas, tiadiazolas, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas, ureias.
[0012] Pesticidas adequados incluem os seguintes, a título de exemplo (pesticidas A) a K) são fungicidas): A) Inibidores da respiração: - inibidores do complexo-lll no sítio Qv (por exemplo, estrobilurinas): azoxistrobina, coumetoxiestrobina, coumoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxiestrobina/flufenoxiestrobina, fluoxaestrobina, cresoxim-metil, metominoestrobina, orisastrobina, picoxiestrobina, piraclostrobina, pirametoestrobina, — piraoxiestrobina, trifloxiestrobina, — metil — 2-[2-(2,5- dimetilfeniloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato, 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1- metilalilidenoaminooximetil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarbe, triclopiricarbe/clorodincarbe, famoxadona, fenamidona; - inibidores do complexo-lll no sítio Qi: ciazofamida, amisulbrom; - inibidores do complexo-ll (por exemplo, carboxamidas): benodanila, bixafeno, boscalide, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanila, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronila, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirade, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)- 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazola-4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)feni!)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazola-4-carboxamida e N-[9-(diclorometileno)-1,2,3,4- tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazola-4- carboxamida; - outros inibidores de respiração (por exemplo, complexo |, desacopladores): diflumetorim; derivados de nitrofenila: binapacrila, dinobutom,
dinocape, fluazinam; ferimzona; compostos organometálicos: sais de fentina como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina; ametoctradina; e siltiofam;
B) Inibidores da biossíntese de esterol (fungicidas SBlI):
- inibidores de C14-demetilase (fungicidas DMI): triazolas: azaconazola, bitertanol,y bromuconazola, ciproconazola, difenoconazola, diniconazola, diniconazola-M, epoxiconazola, fenbuconazola, fluquinconazola, flusilazola, flutriafol, hexaconazola, imibenconazola, ipconazola, metconazola, miclobutanil, oxpoconazola, paclobutrazola, penconazola, propiconazola, protioconazola, simeconazola, tebuconazola, tetraconazola, triadimefom, triadimenol, triticonazola, uniconazola; imidazolas: imazalila, pefurazoato, procloraz, mefentrifluconazola, triflumizola; pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina;
- inibidores de deltai4 redutase: aldimorfo, dodemorfo, acetato de dodemorfo, fenpropimorfo, tridemorfo, fempropidina, piperalina, espiroxamina;
- inibidores de 3-cetorredutase: fenexamida;
C) Inibidores da síntese de ácido nucleico:
- fenilamidas ou fungicidas de ácido acilamino: benalaxil, benalaxil-m, quiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofuraco, oxadixila;
- outros: himexazola, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato;
D) &— Inibidores de divisão celular e citoesqueleto:
- inibidores de tubulina como benzimidazolas, tiofanatos: benomil, carbendazim, fuberidazola, tiabendazola, tiofanato-metil; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-1)-6-(2,4,6-trifluorofenil)- [1,2 A4]triazolo[1,5-a]pirimidina;
- inibidores adicionais de divisão celular: dietofencarbe, etaboxam, pencicurona, fluopicolide, zoxamide, metrafenona, piriofenoa;
E) Inibidores da síntese de aminoácidos e síntese de proteínas:
- inibidores de síntese de metionina (anilinopirimidinas): ciprodinila, mepanipirim, pirimetanila;
- inibidores de síntese de proteína: Dblasticidina-S, casugamicina, cloridrato de casugamicina, mildiomícina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;
F) Inibidores da transdução de sinal:
- inibidores de MAP/histidina quinase: fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonila, fludioxonila;
- inibidores de proteína G: quinoxifeno;
G) Inibidores da síntese de lipídeos e membrana:
- inibidores de biossíntese de fosfolipídeo: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano;
- peroxidação de lipídeo: diclorano, quintozena, tecnazena, tolclofos-metil, bifenil, cloronebe, etridiazola;
- biossíntese de fosfolipídeo e fixação da parede celular: dimetomorfe, flumorfe, mandipropamide, pirimorfe, bentiavalicarbe, iprovalicarbe, valifenalato e 4-fluorofenil N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)but- 2-il)carbamato;
- compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarbe, cloridrato de propamocarbe;
H) Inibidores “multisítios”:
- substâncias ativas inorgânicas: Calda bordalesa, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre;
- tiocarbamatos e ditiocarbamatos: ferbam, mancozebe, manebe, metam, metiram, propinebe, tiram, zinebe, ziram;
- compostos organocloro (por exemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazina, clorotalonil, captafol, captano, folpete, diclofluanide,
diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorofeno!l e seus sais, ftalide, toliifluanide, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenosulfonamida;
- guanidinas e outros: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina tris(albesilato), ditianona;
) Inibidores da biossíntese da parede celular:
- inibidores de síntese de glucano: validamicina, polioxina B; inibidores da síntese de melanina: piroquilona, triciclazola, carpropamida, diciclomete, fenoxanil;
J) Indutores de resistência:
- acibenzolar-S-metil, probenazol, isotianil, tiadinil, prohexadiona-cálcio; fosfonatos: fosetil, fosetil-alumínio, ácido fosfórico e seus sais;
K) Modo de ação desconhecido:
- quinometionato, ciflufenamida, cimoxanila, dazomete, debacarbe, diclomezina, difenzoquate, sulfato de difenzoquate-metil, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianila, metasulfocarbe, nitrapirina, nitrotal-isopropil, oxina-cobre, proquinazide, tebufloquina, tecloftalam, triazóxido, 2-butóxi-6-iodo-3-propilceromeno-4-0na, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6- difluorometóxi-2,3-difluorofenil)]metil)-2-fenilacetamida, N'-(4-(4-cloro-3- trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(4-(4-fluoro-3- trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(2-metil-5- trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(5- difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N-metil-(1,2,3,4-tetraidronaftalen-1-11)-2-(1-[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1- il)acetil|piperidin-4-il)tiazola-4-carboxamida, N-metil-(R)-1,2,3,4- tetraidronaftalen-1-il / 2-(1-[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1-i)acetil]piperidin-4- iNtiazola-4-carboxamida, — 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3-isoxazolil]-2-
tiazolil])-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)- 1 H-pirazol-1-iJetanona, 6-terc.- butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-ll*— metoxiacetato, — N-metil-2-(1-[(5-metil-3- trifluorometil-1 H-pirazol-1-il)acetil]piperidin-4-iI)-N-[(1R)-1,2,3,4- tetraidronaftalen-1-il]-4-tiazolacarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3- dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, — 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]- piridina (pirisoxazol), N-(6-metoxipiridin-3-il) ciclopropanocarboxamida, 5-cloro- 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-i1)-2-metil-1 H-benzoimidazola, — 2-(4-clorofenil)-N-[4- (3, 4-dimetoxifenil)isoxazol|-5-i1]-2-prop-2-iniloxiacetamida;
M) Reguladores de crescimento:
- ácido abscísico, amidoclor, ancimidola, 6- benzilaminopurina, — brassinolida, — butralina, clormequate (cloreto de clormequate), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, diquegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralina, flurprimido!l, flutiacete, forclorfenurona, ácido giberélico, inabenfide, ácido indola-3-acético, hidrazida maleico, mefluidida, = mepiquate (cloreto de mepiquate)) metconazola, ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazola, prohexadiona (prohexadiona-cálcio), prohidrojasmona, tidiazurona, triapentenol|, tributilfosforotritioato, ácido 2,3,5-trirodobenzoico, trinexapacr-etil e uniconazola;
N) Herbicidas:
- acetamidas: acetoclor, alaclori butaclor, dimetaclor, dimetenamida, flufenacete, mefenacete, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamida, pretilaclor, propaclior, tenilclor;
- análogos de aminoácidos: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;
- ariloxifenoxipropionatos: —* clodinafope, — cihalofope-butil, fenoxaprope, fluazifope, haloxifope, metamifope, propaquizafope, quizalofope, quizalofope-P-tefuril;
- bipiridilas: diquate, paraquate;
- carbamatos e tiocarbamatos: asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperate, eptam (EPTC), esprocarbe, molinato, orbencarbe, fenmedifam, prosulfocarbe, piributicarbe, tiobencarbe, trialato;
- ciclohexanodionas: *butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;
- dinitroanilinas: benfluralina, etalfluralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;
- éteres difenila: acifluorfeno, aclonifeno, bifenóxi, diclofope, etoxifeno, fomesafeno, lactofeno, oxifluorfeno;
- hidroxibenzonitrilas: bromoxinil, diclobenil, ioxinil;
- imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir;
- ácidos fenoxiacéticos: clomeprope, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprope, MCPA, MCPA-tioetil, MCPB, mecoprope;
- pirazinas: cloridazona, flufenpir-etil, flutiacete, norflurazona, piridato;
- piridinas: aminopyralid, clopyralid, diflufenican, dithiopyr, fluridone, fluroxypyr, picloram, picolinafen, thiazopyr;
- sulfonilureias: amidosulfurona, azinsulfurona, bensulfurona, clorimurona-etil, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foransulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, iodosulfurona, mesosulfurona, metsulfurona-metil, nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rinsulfurona, = sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfurona, tritosulfurona, 1-((2-cloro-6- propilimidazo[1,2-b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)urea;
- triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina,
etiozina, hexazinona, metamitrom, metribuzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam;
- ureias: clortolurona, daimurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona, metabenztiazurona, tebutiurona;
- outros inibidores de acetolactato sintase: bispiribac-sódio, cloransulam-metil, — diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, ortosulfamurona, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenz- propil, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam;
- outros: amicarbazona, aminotriazola, anilofos, beflubutamida, “benazolina, bencarbazona, benfluresato, benzofenape, bentazona, benzobiciclona, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifos, cafenstrola, carfentrazona, cinidon-etil, clortal, cinmetilihay clomazona, cumilurona, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquate, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanide, fentrazamida, flumiclorac- pentil, flumioxazina, flupoxam, fluorocloridona, flurttamona, indanofano, isoxabeno, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metilarsênico, naptalam, oxadiargil oxadiazona, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxadeno, piracilonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazoxifeno, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidróxi-3-[2- (2-metoxietoximeti!)-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil]biciclo[3.2.1]o0ct-3-en-2- ona, etil (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-diidro-2H- pirimidin-1-il)fenóxilpiridin-2-ilóxi)acetato, metil 6-amino-5-cloro-2- ciclopropilpirimidina-4-carboxilato, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6- metilfenóxi)piridazin-4-0l, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-clorofenil)-5-fluoropiridin-2- carboxílico, metil 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2- carboxilato e metil 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2-
fluorofenil)piridin-2-carboxilato;
O) Inseticidas:
- organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metil, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxidemetona-metil, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmete, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona;
- carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, carbaril, carbofurano, carbosulfano, fenoxicarbe, furatiocarbe, metiocarbe, metomil, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, triazamato;
- piretroides: *aletrina, bifentrina, ciflutrinay cihalotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenpróxi, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, praletrina, piretrina | e Il, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina;
- inibidores de crescimento de insetos: a) inibidores de síntese de quitina: benzoilureias: clorfluazurona, ciramazina, diflibenzurona, flucicloxurona, — flufenoxurona, — hexaflumurona, — lufenurona, —novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazóxi, etoxazola, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenóides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarbe; d) inibidores de biossíntese de lipídeo: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato;
- agonistas/antagonistas do receptor de nicotina: clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiaclopride, 1-
(2-clorotiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1,3,5]triazinano; - antagonistas de GABA: endosulfano, etiprola, fipronil, vaniliprola, pirafluprola, piriprola, —N-5-amino-1-(2,6-dicloro-4-metilfenil)-4- sulfinamoil-1H-pirazola-3-tiocarboxamida; - lactonas macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosade, espinetoram; - acaricidas inibidores da cadeia de transporte de elétrons mitocondrial (METI) |: fenazaquina, piridabeno, tebufempirade, tolfempirade, flufenerim; - substâncias METI || e ll: acequinocila, fluaciprim, hidrametilnona; - desacopladores: clorfenapir; - inibidores —“de fosforlação oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita; - inibidores da ecdise de insetos: criomazina; - inibidores de “oxidase de função mista”: piperonil butóxido; - bloqueadores do canal de sódio indoxacarbe, metaflumizona; e - outros: benclotiaz, bifenazato, cartape, flonicamida, piridalil, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprola, ciazipir (HGWB86); cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumete, imiciafos, bistriflurona e pirifluquinazona.
[0013] EM uma realização preferencial, o pesticida tem uma solubilidade em água menor que 1 g/L a 23ºC.
[0014] Em uma realização, o pesticida é selecionado a partir de broflanilida, piraclostrobina e fluxapiroxade ou misturas dos mesmos.
[0015] Espessantes = são compostos que conferem um comportamento de fluxo modificado à composição, isto é, alta viscosidade em repouso e baixa viscosidade no estado agitado.
[0016] Espessante T é preferencialmente uma argila atapulgita ou sílica pirolisada hidrofílica.
[0017] Em uma realização, o espessante T é uma argila atapulgita.
[0018] Polímeros P são homopolímeros ou copolímeros de ácido (met)acrílico.
[0019] “Ácido (met)acrílico” significa ácido acrílico e/ou ácido metacrílico.
[0020] Quando é feita referência no presente pedido a ácido (met)acrílico ou outro ácido carboxílico como unidades monoméricas em polímeros, isto deve ser entendido como os grupos carboxílicos em si, bem como seus sais de ácido carboxílico.
[0021] De acordo com a invenção, polímeros P têm uma massa molecular média MW de pelo menos 150.000 Da.
[0022] Todas as massas moleculares médias Mw citadas no presente pedido são determinadas por cromatografia, conforme descrito na seção experimental.
[0023] Preferencialmente, polímeros P têm uma massa molecular média MW de pelo menos 200.000 Da.
[0024] Até mais preferencialmente, polímeros P têm uma massa molecular média MW de pelo menos 225.000 Da.
[0025] Em uma realização, o polímero P é um homopolímero ou um copolímero de ácido metacrílico ou seus sais.
[0026] Em uma realização, o polímero P é um homopolímero ou um copolímero de ácido acrílico ou seus sais.
[0027] Em uma realização, o polímero P é um homopolímero de ácido acrílico ou seus sais
[0028] Em uma realização, o polímero P é um copolímero de ácido acrílico ou seus sais com outros monômeros M que têm ligações duplas etilenicamente insaturadas.
Monômeros M adequados incluem monômeros vinilaromáticos como estireno e derivados de estireno, como [J-metilestireno, viniltolueno, — ortometilestireno, — metametilestirteno e parametilestireno, etilvinilbenzeno, vinilnaftaleno, vinilxileno e os correspondentes monômeros vinilaromáticos halogenados, monômeros vinilaromáticos que suportam grupos nitro, alcóxi, haloalquil, carbalcóxi, carbóxi, amino e alquilamino, [)-olefinas, como eteno, propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, isobuteno, (C10-C20)- alquil-)-olefinas de cadeia longa, dienos como butadieno e isopreno, ésteres de álcool vinílico como acetato vinílico, haletos vinílicos como cloreto vinílico, brometo vinílico, fluoreto vinílico, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno, brometo de vinilideno, vinilnitrila, vinil carboxilatos, 1-vinilamidas como 1- vinilpirrolidona, 1-vinilpiperidona, 1-vinilcaprolactam, N-vinilimidazola, alquilésteres C1-C24 e alquilamidas C1 a C24 monossubstituídas, bissubstituídas e não substituídas de monômeros monoetilenicamente insaturados como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico e ácido itacônico, ácido vinilsulfônico, anidridos como anidrido maleico, aldeídos insaturados como acroleína, éteres insaturados como 1,4-ciclohexanodimetano! divinil éter, 1,4- ciclohexanodimetano!l monovinil éter, butanodio! divinil éter, butanodiol monovinil éter, ciclohexil vinil éter, dietileno glicol divinil éter, etileno glicol monovinil éter, etil vinil éter, metil vinil éter, n-butil vinil éter, octadecil vinil éter, trietileno glicol vinil metil éter, vinil isobutil éter, vinil 2-etilhexil éter, vinil propil éter, vinil isopropil éter, vinil dodecil éter, vinil terc.-butil éter, hexandiol divinil éter, hexandiol monovinil éter, dietileno glicol monovinil éter, dietilaminoetil vinil éter, politetrahidrofuran-290 divinil éter, tetraetileno glicol divinil éter, trialilamina, etileno glicol butil vinil éter, etileno glicol divinil éter, trietileno glicol divinil éter, trimetilolpropano trivinil éter, aminopropil vinil éter.
Monômeros ainda preferenciais são aqueles que têm pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas, como trialilamina.
[0029] Monômeros M preferenciais são ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido vinilsulfônico, anidrido de ácido maleico 2- acrilamido-2-metil-1-propanosulfônico, acrilamida, N-vinil pirrolidona.
[0030] Em cada caso, quando é feita referência a um ácido como um ácido carboxílico ou um ácido sulfônico como um monômero, deve-se também incluir seus respectivos sais.
[0031] Em uma realização preferencial, o polímero P é um homopolímero de ácido acrílico com uma massa molecular média Mw de pelo menos 150.000 Da, mais preferencialmente 200.000 Da, ainda mais preferencialmente 225.000 Da.
[0032] O polímero P é geralmente sintetizado de maneira habitual, por meio de polimerização via radical livre. No entanto, também é possível empregar outros processos para a polimerização, por exemplo, processos via radical livre controlados. A polimerização é realizada na presença dos monômeros e de um ou mais iniciadores, e pode ser realizada com ou sem solvente, em emulsão ou em suspensão. A polimerização pode ser realizada como uma reação de lote, como uma operação semicontínua, ou como uma operação contínua. Os tempos de reação são geralmente na faixa entre 1 e 12 horas. A faixa de temperatura dentro da qual a reação pode ser realizada é geralmente de 20 a 200ºC, preferencialmente de 40 a 120ºC.
[0033] Os iniciadores que são empregados para a polimerização via radical livre são substâncias formadas de radicais livres habituais. O iniciador é preferencialmente selecionado a partir do grupo dos compostos azo, dos compostos peróxido ou dos compostos hidroperóxido. Exemplos que podem ser declarados incluem peróxido de acetil, peróxido de benzoil, peróxido de lauroil, terc.-butil peroxiisobutirato, peróxido de caproil, hidroperóxido de cumeno, azobisisobutironitrila ou 2,2-azobis(2-metilbutano)nitrila. Azobisisobutironitrila
(AIBN) é particularmente preferencial.
[0034] A polimerização via radical livre para produzir o polímero P é preferencialmente realizada em solução. Os solventes são água, álcoois como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, solventes apróticos bipolares como, por exemplo, DMF, DMSO ou NMP, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos, halogenados ou não halogenados como, por exemplo, hexano, clorobenzeno, tolueno ou benzeno. Solventes preferenciais são água, isopropanol, metanol, tolueno, DMF, NMP, DMSO e hexano.
[0035] Polímero P geralmente é solúvel em água, por exemplo, a pelo menos 5 g/L a 20ºC (preferencialmente a pelo menos 20 g/L, em particular, pelo menos 50 g/L).
[0036] Composições de acordo com a invenção geralmente compreendem pelo menos 0,1%, em peso, preferencialmente pelo menos 1%, em peso, e em particular, peto menos 2%, em peso, de polímero, P. Composições de acordo com a invenção geralmente compreendem de 0,1 a 25%, em peso, preferencialmente de 0,5 a 10%, em peso, e em particular, de 1 a 5%, em peso, de polímero P.
[0037] A razão, em peso, de pesticida para polímero P pode variar dentro de qualquer faixa, por exemplo, na faixa de 1:10.000 a 10.000:1, preferencialmente na faixa de 1:1.000 a 1.000:1, especialmente preferencial na faixa de 1:100 a 100:1.
[0038] Composições agroquímicas de acordo com a invenção podem ser, em princípio, preparadas em qualquer pH. Preferencialmente, composições agroquímicas de acordo com a invenção têm um pH abaixo de 9, mais preferencialmente de 4 a 8.
[0039] Conforme descrito acima, composições de acordo com a invenção compreendem um espessante T em combinação com um polímero P. Conforme descoberto inesperadamente, a inclusão de polímeros P com uma massa molar MW abaixo de 150.000 Da leva a uma viscosidade reduzida ou similar da composição obtida, em comparação a composições que compreendem apenas um espessante T e sem polímero P.
[0040] No entanto, se um polímero P com uma massa molar de pelo menos 150.000 Da é incluído nessa composição, é obtida uma composição com uma viscosidade aumentada.
[0041] Em uma realização, composições de acordo com a invenção ainda compreendem um fertilizante F. O fertilizante F é líquido, o que significa que ele não está presente como um sólido, mas em fase líquida. Normalmente, o fertilizante F é dissolvido na composição ou em uma fase da composição. O fertilizante F é normalmente solúvel em água.
[0042] Fertilizante F solúvel em água, na maioria dos casos é solúvel em água a mais de 10 g/L a 20ºC. Preferencialmente, ele é solúvel em água a mais de 50 g/L, em particular, mais que 100 g/L. O técnico no assunto pode simplesmente selecionar fertilizantes com uma solubilidade adequada a partir da lista de fertilizantes acima. Fertilizantes F preferenciais são sulfatos, fosfatos ou nitratos, em particular, sulfato de amônio, nitrato de amônio e/ou polifosfato de amônio (por exemplo, 10-34-0, consulte a seção experimental para explicação do grau fertilizante).
[0043] Em uma realização, composições de acordo com a invenção compreendem fertilizantes F em uma quantidade de 5 para 99%, com base na composição.
[0044] Em uma realização, composições de acordo com a invenção podem ainda compreender inibidores de nitrificação e/ou inibidores de urease.
[0045] Inibidores de nitrificação adequados são, em princípio, todos os compostos capazes de reduzir a atividade de bactérias no processo de nitrificação.
[0046] Preferencialmente, — inibidores de nitrificação são selecionados a partir de pirazolas como 3,4-dimetil-1-H-pirazol (DMP), 3,4- dimetil-1-H-pirazola succínica (DMPSA) ou fosfato de 3,4-dimetilpirazol (DMPP); 2-Cloro-6-(triclorometil)piridina (Nitrapirina); diciandiamida (DCD); amôniotiosulfato ou misturas das mesmas.
[0047] Preferencialmente, inibidores de nitrificação são selecionados a partir de nitrapirina, DMP, DMPP ou misturas dos mesmos.
[0048] Exemplos de inibidores de urease adequados são diamida de ácido fenilfosfórico (PPD), monofenoxifosfaceno, tioureia, hidroxiureia, triamida tiofosfórica N-(n-butil) (NBPT), triamida tiofosfórica N-(n-propil) (NPPT).
[0049] Inibidores de urease preferenciais são NBPT e NPPT.
[0050] Em uma realização, composições de acordo com a invenção compreendem inibidores de nitrificação e/ou inibidores de urease em uma quantidade de 0,01 a 5%, em peso, com base na composição.
[0051]A composição de acordo com a invenção está preferencialmente presente sob a forma de uma composição agroquímica. Tipos usuais de composições agroquímicas são, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, pós, pastas e grânulos. Exemplos de tipos de composições no presente pedido são suspensões (SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), pastas, pílulas, pós umedecíveis ou pós (WP, SP, SS, WS, DP, DS) ou grânulos (GR, FG, GG, MG), que podem ser tanto solúveis como dispersíveis em água (umedecível) e géis para o tratamento de materiais de propagação de plantas, como sementes (GF). As composições agroquímicas são preparadas de maneira conhecida (consulte, por exemplo, Mollet, H. e Grubemann, A.: Composition technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)).
[0052] Em uma realização preferencial, a composição de acordo com a invenção é uma suspensão concentrada.
[0053] As composições agroquímicas, além disso, também podem incluir adjuvantes convencionais que são convencionalmente usados para produtos fitofarmacêuticos, a escolha sobre os adjuvantes dependendo da forma de uso específico ou do pesticida. Exemplos de adjuvantes adequados são solventes, carreadores sólidos, substâncias ativas de superfície (como solubilizantes adicionais, coloides protetores, umidificadores e adesivos), espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, agentes anticongelamento, antiespumantes, corantes opcionais e adesivos (por exemplo, para o tratamento de sementes).
[0054] Solventes adequados são água, solventes orgânicos, como frações de óleo mineral do ponto de ebulição médio para alto como querosene e óleo diesel, além de óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem animal ou vegetal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, parafinas, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, alcoóis como metanol, etanol, propanol, butano! e cicloexanol|, cetonas como cicloexanona, gama-butirolactona, amidas de ácido graxo dimetílico, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos e solventes fortemente polares, por exemplo, aminas como N-metilapirrolidona. Em princípio, também é possível usar misturas de solventes e misturas dos solventes acima mencionados e água.
[0055] Carreadores sólidos são terras minerais, como sílicas, géis de sílica, silicatos, talco, caolina, calcário, cal, giz, fuste, loess, argila, dolomita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos triturados, fertilizantes como sulfato de amônia, fosfato de amônia, nitrato de amônia, ureias e produtos de origem vegetal, como farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pó de celulose ou outros carreadores sólidos.
[0056] Substâncias ativas de superfície adequadas (adjuvantes, agentes umectantes, adesivos, dispersantes ou emulsificantes) são os sais alcalinos, alcalinos terrosos, de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, de ácido lignosulfônico (tipos Borresperseº, a Borregaard, Noruega), ácido fenolsulfônico, ácido naftalenosulfônico (tipos Morwetº, Akzo Nobel, EUA) e ácido dibutilnaftalenosulfônico (tipos Nekalº, BASF, Alemanha) e de ácidos graxos, alquil- e alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, lauril éter sulfatos e álcool graxo sulfatos, e sais de hexadecanois, heptadecanois e octadecanois sulfatados e de éteres de alcoóis graxos glicólicos, condensados de naftaleno sulfonados e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftaleno sulfônicos com fenol e formaldeído, éteres de polioxietileno octilfenol, isooctilfenol, octilfenol ou nonilfenol etoxilado, éteres de alquilfenil poliglicol, éteres de tributilfenil poliglicol, alcoóis alquilaril poliéter, álcool isotridecil, condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, éteres de polioxietileno alquil ou éteres de polioxipropileno alquil, acetato de éter lauril álcool poliglico|, ésterers de sorbitol, licores e proteínas de resíduo de sulfito de lignina, proteínas desnaturadas, polisacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos hidrofóbicos modificados, álcool polivinílico (tipos Mowiolº, Clariant, Suíça), policarboxilados (tipos Sokalanº, BASF, Alemanha), polialcoxilados, polivinilamina (tipos Lupaminº, BASF, Alemanha), polietilenoimina (tipos Lupasolº, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e seus copolímeros.
[0057] Bactericidas podem ser adicionadas para estabilizar a composição. Exemplos de bactericidas são os bactericidas com base em diclorofeno e álcool benzílico hemiformal (Proxelº da ICI ou Acticideº RS da Thor Chemie e Kathonº MK da Rohm & Haas) e também derivados de isotiazolinona, como alquilossotiazolinonas e benzisotiazolinonas (ActicideE? MBS da Thor Chemie). Exemplos de agentes anticongelantes adequados são etilenoglicol, propilenoglicol, ureia e glicerol. Exemplos de antiespumantes são emulsões de silicone (como, por exemplo, Silikonº SRE, Wacker, Alemanha, ou Rhodorsilº, Rhodia, França), alcoóis de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos,
compostos de organofluorina e suas misturas. Exemplos de corantes são pigmentos que são parcialmente solúveis em água, mas também corantes, que são solúveis em água. Exemplos de adesivos são polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e éteres de celulose (Tyloseº, Shin-Etsu, Japão).
[0O058]A composição de acordo com a invenção está preferencialmente sob a forma de uma composição aquosa (como concentrados em suspensão SC), onde o pesticida insolúvel em água está presente sob a forma de partículas suspensas. O teor de água pode ser pelo menos 10%, em peso, preferencialmente pelo menos 30%, em peso. As partículas em suspensão podem estar presentes sob a forma de partículas cristalinas ou amorfas que são sólidas a 20ºC. O pesticidas insolúvel em água suspenso geralmente tem uma distribuição de tamanho de partícula com um valor xs5o de 0,1 a 10 um, preferencialmente 0,2 um a 5 um, e especialmente preferencialmente 0,5 um a 2 um. A distribuição de tamanho de partícula pode ser determinada por difração de luz laser de uma suspensão aquosa que compreendem as partículas. À preparação da amostra, por exemplo, a diluição para a concentração de medição, neste método de medição dependerá da finura e da concentração do pesticida na amostra em suspensão e do aparelho usado (por exemplo, Malvern Mastersizer), entre outros. O procedimento deve ser desenvolvido para o sistema em questão e é conhecido por um técnico no assunto.
[0059] As concentrações de pesticida nas preparações prontas para uso podem ser variadas dentro de faixas substanciais. Em geral, elas estão entre 0,0001 e 10%, preferencialmente entre 0,01 e 1%. Os pesticidas também podem ser usados com sucesso no método em ultra baixo volume (ULV), não sendo possível aplicar composições com mais de 95%, em peso, de pesticida, ou mesmo do pesticida sem aditivos. Para a proteção de plantas, as taxas de aplicação estão entre 0,001 e 2,0 kg de pesticida por hectare, preferencialmente entre 0,005 e 2 kg por hectare, especialmente preferencialmente entre 0,05 e 0,9 kg por hectare, em particular, entre 0,1 e 0,75 kg por hectare, dependendo da natureza do efeito desejado. Quando se tratar de materiais de propagação de plantas, por exemplo, quantidades de pesticidas a partir de 0,1 a 1000 9g/100 kg de material de propagação ou sementes, preferencialmente de 1 a 1000 g/100 kg, especialmente preferencialmente de 1 a 100 g/100 kg, em particular, de 5a 100 g/100 kg, será geralmente usado. Quando usado na proteção de materiais ou materiais de armazenamento, a taxa de aplicação de pesticida depende da natureza do campo de aplicação e do efeito desejado. Taxas de aplicação convencionais na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2 kg, preferencialmente de 0,005 a 1 kg, de pesticida por metro cúbico de material.
[0060] Substâncias que podem estar misturadas aos pesticidas ou às composições que compreendem os mesmos incluem vários tipos de óleos, umidificadores, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e/ou pesticidas, opcionalmente também apenas pouco antes do uso (mistura em tanque). Esses agentes podem ser misturados às composições de acordo com a invenção na razão, em peso, de 1:100 a 100:1, preferencialmente 1:10 a 10:1. Adjuvantes, neste sentido, que são adequados, em particular, são: polissiloxanos organicamente modificados, por exemplo, Break Thru S 240º; alcoóis alcoxilados, por exemplo, Atplusº 245, Atplusº MBA 1303, Plurafacº LF 300 e Lutensolº ON 30; polímeros em bloco EO-PO, por exemplo Pluronicº RPE 2035 e Genapolº B; alcoóis etoxilados, por exemplo, Lutensolº XP 80; e dioctilsulfosuccinato de sódio, por exemplo, Leophenº RA.
[0061] Um assunto adicional é um método para preparar a composição de acordo com a invenção colocando o polímero P, espessante T e o pesticida em contato, por exemplo, por mistura. Auxiliares acima mencionados também podem ser opcionalmente colocados em contato com a composição. Métodos de preparação adicionais para vários tipos de composições são conforme descrito acima.
[0062] Um objeto adicional é o uso dos polímeros P para dispersão de pesticidas. Pesticidas preferenciais são conforme descritos acima.
[0063] Além disso, a presente invenção refere-se a um método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação indesejável e/ou insetos indesejáveis ou ataque de ácaros e/ou para regular o crescimento de plantas, em que permite-se que a composição de acordo com a invenção atue nas respectivas pragas, seu ambiente ou nas plantas de cultura a serem protegidas da respectiva praga, sobre o solo e/ou sobre as plantas indesejáveis e/ou nas plantas de cultura e/ou no seu ambiente. O termo plantas de cultura também inclui essas plantas que foram modificadas por cruzamento, mutagênese ou métodos recombinantes, incluindo os produtos agrícolas biotecnológicos que estão no mercado ou em processo de desenvolvimento. Plantas geneticamente modificadas são plantas cujo material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais, por hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, recombinação do material genético). No presente pedido, um ou mais genes serão, como regra, integrados no material genético da planta a fim de aprimorar as propriedades da planta. Essas modificações genéticas também compreendem modificações pós-tradução de proteínas, oligopeptídeos ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros como, por exemplo, resíduos prenilados, acetilados ou farnesilados, ou resíduos de PEG.
[0064] Vantagens da presente invenção são, entre outros, que ela torna a estabilidade elevada da possível formulação; que o crescimento de tamanho de partícula de pesticidas disperso é abrandado ou suprimido; que a aglomeração de partículas dispersas de pesticida é abrandada ou suprimida; que a decantação de pesticida disperso é abrandada ou suprimida; que as vantagens acima mencionadas também são alcançadas na presença de altas concentrações de sais.
[0065] Os exemplos a seguir ilustram a invenção sem impor qualquer limitação.
MATERIAIS USADOS Estrutura Química MW (Da) Copolímero de ácido maleico-ácido acrílico 3000 Ácido poliacrílico modificado, sal de sódio 4000 Polímero 3 Copolímero de ácido maleico-olefina, sal de sódio 12000 Copolímero de ácido maleico-ácido acrílico, sal de sódio 50000 Copolímero de ácido maleico-ácido acrílico, sal de sódio 70000 1200 Poliacrilatos parcialmente neutralizados 4000 poliacrilatos 8000 Ácido poliacrílico 100000 Polímero 10 Ácido poliacrílico 250000 Polímero 11 Copolímero de ácido maleico/acrílico 20000 Polímero 12 Poliacrilato, homopolímero de sal de Na 15000 | Polímero 13 | Poliacrilato, homopolímero de sal de Na 8000 Polímero 14 Comb. de sulfonato de policrilato modificado 15000
[0066] Auxiliar 1: Poliglicosídeo de alquila.
[0067] Auxiliar 2: Antiespumante polidimetilsiloxano, emulsão em água.
[0068] Auxiliar 3: Mistura, contendo 5-Cloro-2-metil-2H-isotiazol-3- ona e 2-Metil-2H-isotiazol-3-ona (3:1).
[0069] Auxiliar 4: 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona.
[0070] Auxiliar 5: Bronopol.
[0071] Auxiliar 6: baixa viscosidade, dispersão em base aquosa de sílica pirolisada hidrofílica com um pH ligeiramente alcalino.
[0072] Espessante 1: grau de gel inerte em pó de atapulgita. É finamente pulverizada para efetivamente formar géis coloidais em soluções aquosas iônicas e não iônicas para fornecer espessamento tixotrópico e suspensão.
[0073] Fertilizantes são citados no presente pedido com o uso do grau fertilizante. Todos os rótulos de fertilizantes compreendem três números. O primeiro número é a quantidade de nitrogênio (N), o segundo número é a quantidade de fosfato (P2Os) e o terceiro número é a quantidade de potássio (K2O). Estes três números representam os principais nutrientes (nitrogênio (N) - fósforo (P) - potássio (K)). Um fertilizante 10-10-10 contém 10% de nitrogênio, 10% de fosfato e 10% de potássio.
[0074] Método para determinar o MW de polímeros usados: Todas as massas moleculares médias Mw foram determinadas por cromatografia de permeação em gel. A coluna usada foi uma coluna de rede de polímero de vinila hidrofílico com um diâmetro de 7,8 mm e um comprimento de 30 cm, do tipo TSKgel G3000PWXL. A temperatura da coluna foi de 35ºC. O fluxo foi de 0,5 mL/min. O detector usado foi um detector refratômetro diferencial (DRI), do tipo de Agilent 1100 DRI. O solvente usado foi fosfato tamponado 0,01 mol/L (= 10 Na2HPOa + 1,8 KH2POa + 2,7 KCI + 137 NaCl em mmol/L) pH = 7,4 em água destilada com NaN3 0,01 M. A calibração foi obtida com homopolímeros de ácidos poliacrílicos de sal de sódio de peso molecular estreito (Na-PAA, faixa de massa molar 1250-1'100'000 g/mol, fornecedor PSS). Dois padrões adicionais da American Polymer Standards Corporation (900 g/mol, 1770 g/mol) foram adicionados à curva de calibração. Foi usada extrapolação para estimar a distribuição de peso molecular fora da faixa desses padrões de calibração em relação aos limites de exclusão e permeação. As amostras foram dissolvidas no eluente GPC antes da injeção. O volume da injeção foi de 100 uL.
EXEMPLOS 1 A 14 VISCOSIDADE DE COMPOSIÇÕES ESPESSANTES/POLÍMERO
[0075] Foi realizado um teste de interação tensoativo-espessante. Neste teste, uma suspensão de 3% de Espessante 1 em água foi misturado com 5% de solução de polímero em água a 95%: razão de massa 5%. A solução de argila foi então misturada uniformemente e a viscosidade na taxa de cisalhamento de 100 1/s foi medida por viscosimetria rotacional com o uso do cone (2 graus) / configuração da placa a 20ºC. Polímero MW (Da) |Viscosidade em suspensão 3% de Espessante 1 (mPa.s) Controle - sem polímero | 18,9 6 Polímero 14 15000 1,6 9 Polímero 6 1200 1,6 "1 Polímero 8 8000 15 12 Polímero 12 15000 18 | 13 Polímero 9 | 100000 111,0 Polímero 10 250000 167,6
[0076] Descobriu-se que polímeros com MW de pelo menos 150 kDa (polímero 10) melhoraram muito a viscosidade da composição que compreende Espessante 1, enquanto todos os outros polímeros apresentam viscosidades menores, em muitos casos viscosidades similares em comparação ao experimento 1 de controle. EXPERIMENTOS 16 A 22
[0077] Foi realizado teste similar para mostrar a interação melhorada entre polímeros com um espessante de sílica pirolisada hidrofílica. Neste experimento, formulações de inseticida SC padrão com os seguintes ingredientes foram preparadas: Polímero P 1,38% Auxiliar 4 0,19%
[0078] Vários polímeros foram usados para efeitos de comparação. A viscosidade da formulação na taxa de cisalhamento 100 1/s foi medida para ilustrar a interação tensoativo-espessante. Exp. nº Polímero MW (Dalton) Viscosidade da | |Éuúrtemes | Formulação (mPa.s) 16 3000 714
Exp. nº Polímero Viscosidade da Formulação (mPa.s) > Ú
[0079] Os dados experimentais demonstraram claramente que especialmente o Polímero 10 melhorou significativamente a viscosidade da formulação em comparação aos polímeros de Mw mais baixos.
EXEMPLOS 23 A 29
[0080] Foi realizado um teste de estabilidade física de armazenamento das formulações acima obtidas nos Exemplos 16 a 22. Neste teste, as formulações foram mantidas em várias condições de armazenamento, isto é, -10ºC, ciclo de congelamento/descongelamento (temperatura ciclada de - 10ºC a 30ºC a cada 48 horas), 0ºC, 20ºC, 40ºC e 54ºC por duas semanas. À porcentagem de separação de fases da formulação foi avaliada após o armazenamento para comparação da estabilidade física. PP] % de separação de fases após duas semanas Polímero 10 | 0,00% | 6,00% | 0,00% | 0,00% | 0,00% | 0,00% 0,00% | 21,28% | 30,43% | 34,09% | 43,48% | 45,65% 0,00% | 20,83% | 4,08% | 25,45% | 31,58% | 35,19%
PP] % de separação de fases após duas semanas | em | romers | me dom | ve | are | ee | ses 10,42% | 17,31% | 28,00% | 31,25% | 40,43% | 37,78% 18,75% | 23,40% | 14,89% | 28,57% | 50,00% | 40,43%
[0081] Os resultados do experimento acima mostram claramente que formulações com polímeros com MW de pelo menos 150.000 Daltons (Polímero 10) são muito mais estáveis, especialmente em temperaturas mais altas. EXEMPLO 30 A 31
[0082] O teste de compatibilidade para fertilizante SC também foi realizado para comparação. Neste experimento, foi preparada Broflanilida SC com a seguinte receita: Formulação SC Concentração (p/p) Função Broflanilida 25,82% pesticida 3,00% estabilizante de polímero Auxiliar 2 0,39% antiespumante Auxiliar 4 0,20% biocida Auxiliar 5 0,08% biocida Espessante 1 2,50% espessante de sílica hidrofílica Propileno glicol 5,00% Anticongelante Fosfato de Sódio Monobásico 0,08% tampão de pH
Fosfato Dissódico tampão de pH
[0083] Foram preparadas duas formulações com Polímero 10 (Exemplo 30) e Polímero 13 (Exemplo 31) como Polímero P. Em seguida, foi realizado um teste de compatibilidade fertilizante da formulação. Neste teste, a formulação acima foi misturada com fertilizante 3-18-18 a 5% (formulação): razão de 95% (fertilizante líquido) p/p em um tubo de vidro. Após misturar, a tubo de vidro foi mantido na bancada do laboratório por 24 horas a 20ºC, a observação visual da separação de fases da mistura foi realizada como um indicador do grau de compatibilidade com fertilizante.
[0084] Descobriu-se que a formulação preparada a partir do Polímero 10 não mostra sinal de separação de fases neste teste, enquanto na formulação com Polímero 13 as fases foram separadas, indicando que a formulação estabilizada pelo Polímero 10 foi mais compatível com fertilizante.
EXEMPLO 32
[0085] Foi preparada Piraclostrobina SC (suspensão concentrada) com a seguinte receita: polímero Auxiliar 2 0,38% antiespumante Auxiliar 3 0,09% biocida
| Auxiliar 6 1,97% | espessante de sílica hidrofílica
[0086] Foi realizado um teste de estabilidade física de armazenamento da formulação acima. Neste teste, a formulação foi mantida em várias “condições de armazenamento, isto é, -10ºC, ciclo de congelamento/descongelamento (temperatura ciclada de -10ºC a 30ºC a cada 48 horas), 0ºC, 20ºC, 40ºC e 54ºC por duas semanas. A porcentagem de separação de fases da formulação foi avaliada após armazenamento. Descobriu- se que a formulação acima é isenta de separação de fases após duas semanas de armazenamento em todas as temperaturas mencionadas acima.
[0087] Foi realizado um teste de compatibilidade com fertilizante da formulação. Neste teste, a formulação de piraclostrobina foi misturada com fertilizante a 5% (formulação): razão de 95% (fertilizante líquido) p/p em um tubo de vidro. Quatro fertilizantes foram testados: 3-18-18, 10-34-0, 2-6-16 e 3-18-18. Após misturar, a tubo de vidro foi mantido na bancada do laboratório por 24 horas a 20ºC, a observação visual da separação de fases da formulação foi realizada. Se ocorreu separação de fases, foi realizada a redispersão através de 10 inversões do tubo de vidro. Se a decantação fosse dispersível até uniforme após inversão, então a formulação era julgada como compatível com fertilizante.
[0088] Descobriu-se que a Piraclostrobina SC acima foi compatível com todos os fertilizantes testados.
EXEMPLO 33
[0089] Foi preparado Fluxapiroxade SC com a seguinte receita foi preparada:
Fluxapiroxade 40,62% pesticida Polímero 10 1,38% estabilizante de polímero Auxiliar 1 0,98% agente umidificador Auxiliar 3 0,09% biocida Auxiliar 5 0,07% biocida espessante de sílica hidrofílica | Propileno glicol 4,71% | anticongelante
[0090] Foi realizado um teste de estabilidade física de armazenamento da formulação acima. Neste teste, a formulação foi mantida em várias “condições de armazenamento, isto é, -10ºC, ciclo de congelamento/descongelamento (temperatura ciclada de -10ºC a 30ºC a cada 48 horas), 0ºC, 20ºC, 40ºC e 54ºC por duas semanas. A porcentagem de separação de fases da formulação foi avaliada após armazenamento. Descobriu- se que a formulação acima é isenta de separação de fases após duas semanas de armazenamento em todas as temperaturas mencionadas acima, indicando que a formulação é fisicamente estável.
[0091] Foi realizado um teste de compatibilidade com fertilizante da formulação. Neste teste, a formulação foi misturada com fertilizante a 5% (formulação): razão de 95% (fertilizante líquido) p/p em um tubo de vidro. Quatro fertilizantes foram testados: 3-18-18, 10-34-0, 2-6-16 e 3-18-18. Após misturar, a tubo de vidro foi mantido na bancada do laboratório por 24 horas a 20ºC, a observação visual da separação de fases da formulação foi realizada. Se ocorreu separação de fases, foi realizada a redispersão através de 10 inversões do tubo de vidro. Se a decantação fosse dispersível até uniforme após inversão, então a formulação era julgada como compatível com fertilizante.
[0092] Descobriu-se que o Fluxapiroxade SC acima foi compatível com todos os fertilizantes testados. EXEMPLO 34
ESTABILIDADE DE ARMAZENAMENTO E COMPATIBILIDADE DE FORMULAÇÃO COMPATÍVEL DE FERTILIZANTES BROFLANILIDA + FLUXAPIROXADE COM BASE NA
[0093] Foi preparado Broflanilida + Fluxapiroxade SC com a seguinte receita: Formulação SC Concentração (p/p) Função Broflanilida 20,31% pesticida Fluxapiroxade 20,31% pesticida estabilizante de polímero Auxiliar 6 1,97% espessante de sílica hidrofílica Propileno glicol 4,71% anticongelante aa [se ae
[0094] Foi realizado um teste de estabilidade física de armazenamento da formulação acima. Neste teste, a formulação foi mantida em várias “condições de armazenamento, isto é, -10ºC, ciclo de congelamento/descongelamento (temperatura ciclada de -10ºC a 30ºC a cada 48 horas), 0ºC, 20ºC, 40ºC e 54ºC por duas semanas. A porcentagem de separação de fases da formulação foi avaliada após armazenamento. Descobriu- se que a formulação acima é isenta de separação de fases após duas semanas de armazenamento em todas as temperaturas mencionadas acima, indicando que a formulação é fisicamente estável.
[0095] Foi realizado um teste de compatibilidade com fertilizante da formulação. Neste teste, a formulação foi misturada com fertilizante a 5% (formulação): razão de 95% (fertilizante líquido) p/p em um tubo de vidro. Quatro fertilizantes foram testados: 3-18-18, 10-34-0, 2-6-16 e 3-18-18. Após misturar, a tubo de vidro foi mantido na bancada do laboratório por 24 horas a 20ºC, a observação visual da separação de fases da formulação foi realizada. Se ocorreu separação de fases, foi realizada a redispersão através de 10 inversões do tubo de vidro. Se a decantação fosse dispersível até uniforme após inversão, então a formulação era julgada como compatível com fertilizante.
[0096] Descobriu-se que Broflanilida + Fluxapiroxade SC acima foi compatível com todos os fertilizantes testados.
Claims (9)
- REIVINDICAÇÕES 1 COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, caracterizada pelo fato de compreender: a) um pesticida, b) um espessante T, c) um polímero P, o dito polímero P sendo um homopolímero ou copolímero de ácido (met)acrílico com uma massa molecular média Mw de pelo menos 150.000 Da, e a dita composição sendo uma composição de suspensão concentrada (SC).
- 2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato do espessante T ser uma argila atapulgita ou uma sílica pirolisada hidrofílica.
- 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato do dito polímero P ser um homopolímero ou um copolímero de ácido acrílico ou seus sais.
- 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato do dito polímero P ter uma massa molecular média Mw de pelo menos 200.000 Da.
- 5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato do dito polímero P ser um homopolímero de ácido acrílico e seus sais.
- 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato do dito polímero P ser um copolímero de ácido acrílico e seus sais.
- 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de ainda compreender um fertilizante F.
- 8. USO, de composições de acordo com as reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para controle de pragas.
- 9. MÉTODO, para controlar fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejada e/ou insetos indesejáveis ou ataque de ácaros e/ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de permitir- se que a composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 atue nas respectivas pragas, seu ambiente ou nas plantas de cultura a serem protegidas da respectiva praga, no solo e/ou nas plantas indesejadas e/ou nas plantas de cultura e/ou no seu ambiente.ResuMO“COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, USO E MÉTODO”Composição agroquímica que compreende:a) um pesticida,b) um espessante T,c) um polímero P, o dito polímero P sendo um homopolímero ou copolímero de ácido (met)acrílico com uma massa molecular média Mw de pelo menos 150.000 Da,a dita composição sendo uma composição de suspensão concentrada (SC).
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