Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

BR112019013728A2 - regranulado de pet, recipiente, e, método para produção de um regranulado de pet. - Google Patents

regranulado de pet, recipiente, e, método para produção de um regranulado de pet. Download PDF

Info

Publication number
BR112019013728A2
BR112019013728A2 BR112019013728A BR112019013728A BR112019013728A2 BR 112019013728 A2 BR112019013728 A2 BR 112019013728A2 BR 112019013728 A BR112019013728 A BR 112019013728A BR 112019013728 A BR112019013728 A BR 112019013728A BR 112019013728 A2 BR112019013728 A2 BR 112019013728A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
pet
regranulate
recycled
fact
mmol
Prior art date
Application number
BR112019013728A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112019013728B1 (pt
Inventor
Weber Di Dr Mont Andreas
Michael Lässer Franz
Schranz Michael
Original Assignee
Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co Kg filed Critical Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co Kg
Publication of BR112019013728A2 publication Critical patent/BR112019013728A2/pt
Publication of BR112019013728B1 publication Critical patent/BR112019013728B1/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/0026Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting
    • B29B17/0036Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting of large particles, e.g. beads, granules, pellets, flakes, slices
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B29B17/0412Disintegrating plastics, e.g. by milling to large particles, e.g. beads, granules, flakes, slices
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B13/00Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B13/00Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
    • B29B13/02Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by heating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B13/00Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
    • B29B13/06Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02Separating plastics from other materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/12Making granules characterised by structure or composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/16Auxiliary treatment of granules
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/26Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing carboxylic acid groups, their anhydrides or esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B13/00Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
    • B29B2013/005Degassing undesirable residual components, e.g. gases, unreacted monomers, from material to be moulded
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213Specific separating techniques
    • B29B2017/0255Specific separating techniques using different melting or softening temperatures of the materials to be separated
    • B29B2017/0258Specific separating techniques using different melting or softening temperatures of the materials to be separated using heated surfaces for selective softening or melting of at least one plastic ingredient
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/02Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04Extrusion blow-moulding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/003PET, i.e. poylethylene terephthalate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0094Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

a invenção refere-se a um regranulado de pet o qual, após modificação de um reciclado de pet granulado, tem uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,95 dl/g medida de acordo com astm d 4603, preferivelmente maior que 1,0 dl/g e particularmente preferivelmente entre 1,1 dl/g e 1,7 dl/g e é adequado para a produção de recipientes moldados por extrusão-sopro.

Description

REGRANULADO DE PET, RECIPIENTE, E, MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE UM REGRANULADO DE PET
Campo da invenção [001] A invenção refere-se a um regranulado de PET tendo alta viscosidade intrínseca e a um método para a produção do mesmo.
Fundamentos da técnica [002] A produção de recipientes plásticos, em particular garrafas plásticas, por exemplo de polietileno ou polipropileno, normalmente ocorre em um método de moldagem por extrusão-sopro. Assim, um tubo plástico é extrudado a partir de uma cabeça de tubo, o qual é introduzido em uma ferramenta de moldagem por sopro com uma cavidade, inflada por meio de um mandril de sopro por sobrepressão e assim prensado contra o interior da cavidade e curado por resfriamento. Devido à cura no interior da cavidade, o artigo moldado por sopro assume o controle do interior da cavidade em seu exterior. Após cura, o artigo moldado por sopro é removido da ferramenta de moldagem por sopro. As máquinas de moldagem por extrusão-sopro usadas para esse propósito geralmente têm pelo menos uma extrusora para alimentar e fundir o material plástico. A saída da extrusora é conectada à cabeça de tubo, no bocal de saída do qual, preferivelmente ajustável na largura de abertura, o tubo de extrudado emerge. Ao fechar a ferramenta de moldagem por sopro para comprimir o tubo plástico introduzido entre suas metades de ferramenta, partes do tubo plástico se projetam na partes superior e na parte inferior, assim chamados conglomerados, os quais são separados em uma etapa de trabalho separada e podem ser alimentados no fluxo de reciclagem. O tubo plástico pode ser monocamada ou multicamada, ele pode ser extrudado como um tubo plástico com tiras visuais, tiras decorativas ou relacionadas com a circunferência, com diversos, por exemplo, segmentos coloridos diferentes.
[003] A estação de sopro com o mandril de sopro é normalmente
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 7/21
2/11 arranjada lateralmente em relação à cabeça de tubo, em que a ferramenta de moldagem por sopro fornecida com o tubo plástico extrudado deve ser movida na estação de sopro, onde o mandril de sopro é então normalmente conduzido para a cavidade do molde de sopro por cima.
[004] Na maioria dos casos, o tubo plástico é extrudado verticalmente. Devido à gravidade, o tubo plástico saindo no bocal de sopro é puxado para baixo. Contudo, se o material do tubo plástico é demasiadamente fino, isto é, não tem capacidade de fusão suficiente, ele é mudado em seu comprimento devido ao próprio peso do tubo plástico de forma que o processo de sopro subsequente não é mais possível.
[005] Para a produção de recipientes de PET em máquinas de moldagem por extrusão-sopro, a moldagem por extrusão-sopro pode apenas ser usada se o composto de moldagem de PET tem a capacidade de fusão necessária, isto é, o tubo plástico tem um formato e consistência quando as metades de moldagem por sopro são fechadas, o que leva a um corpo oco durante inflação subsequente e cura que atende às especificações especificadas. A capacidade de fusão do material PET usado no processo de moldagem por estiramento-sopro no qual os recipientes são formados a partir de uma pré-forma feita por moldagem por injeção, uma assim chamada préforma, não atende aos requisitos para moldagem por extrusão-sopro, como sua viscosidade intrínseca é muito baixa e leva aos comprimentos inadmissíveis mencionados do tubo plástico quando usado em moldagem por extrusão-sopro. Para extrusão-sopro, o material PET pode ser modificado adequadamente.
[006] De acordo com a técnica anterior, compostos de moldagem de
PET são usados para moldagem por extrusão-sopro, os quais são conhecidos por designações breves tais como PET X (extrudável), PET G (modificado com glicol) e PET B (ramificado). Nos EUA, termos tais como EPET, PETE ou até mesmo EBM PET são comuns. Esses são materiais PET especialmente
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 8/21
3/11 desenvolvidos para moldagem por extrusão-sopro, cuja quantidade produzida é baixa e portanto tem um preço correspondentemente elevado. Contudo, os corpos ocos de PET produzidos com esses compostos de moldagem de PET com o método EBM podem parcialmente não ser fornecidos ao fluxo de reciclagem de PET, visto que eles não podem ser processados como PET comum durante reciclagem.
[007] Por tipos de PET comum é entendido tipos de PET lineares (não ramificados) com uma baixa fração de copolímero de menos que 5 % em peso e uma viscosidade intrínseca (IV) dentre 0,74 e 0,86 dl/g (de acordo com a ASTM D 4603).
[008] Na US 2013/0029068 Al, uma composição de moldagem de PET é proposta, a qual é adequada para o processo EBM e diz-se comportar sem problemas no fluxo de reciclagem de PET. O composto de moldagem de PET é feito de material de PET virgem, isto é, assim chamado “PET virgem” ou simplesmente v-PET. Por definição, material de PET virgem não foi extrudado a partir de materiais brutos fósseis ou materiais brutos renováveis após sua produção.
[009] Devido à baixa capacidade de fusão, PET pós-consumo, assim chamado r-PET, não é adequado para uso em uma máquina EBM. A razão para a estabilidade de fusão muito baixa de r-PET é provavelmente devido ao fato de que a massa plástica é degradada novamente durante extrusão pela repetida exposição a calor e o impacto de forças de cisalhamento e assim o peso molecular é reduzido novamente.
[0010] PET comum (tereftalato de polietileno) não é adequado para moldagem por extrusão-sopro devido a sua baixa capacidade de fusão. Portanto, compostos de moldagem de PET modificados foram desenvolvidos os quais têm uma capacidade de fusão melhorada. A capacidade de fusão melhorada pode ser efetuada dentre outros por uma extensão ou reticulação das cadeias moleculares adicionando aditivos de reticulação ou extensão de
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 9/21
4/11 cadeia à PET. Contudo, tais compostos de moldagem de PET não podem ser fornecidos ao fluxo de reciclagem de PET dos recipientes produzidos a partir de uma pré-forma, já que os aditivos de reticulação e extensão são considerados como contaminação do fluxo de reciclagem de PET.
[0011] PET pós-uso, assim chamada reciclado de PET (r-PET), como disponível no mercado, tem uma viscosidade intrínseca de no máximo 0,88 dl/g de acordo com a ASTM D 4603 e é inadequada para uso no método de extrusão-sopro.
Objetivo da invenção [0012] A partir das desvantagens da técnica anterior descrita, o objetivo que inicia a presente invenção resulta em sugerir um composto de moldagem de PET o qual contém pelo menos uma certa proporção de reciclado de PET e é adequada para moldagem por extrusão-sopro.
Descrição da invenção [0013] De acordo com uma primeira modalidade da invenção, um regranulado de PET é sugerido o qual, após modificação de um reciclado de PET granulado, tem uma viscosidade intrínseca (IV) de pelo menos 0,95 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603, preferivelmente maior que 1,0 dl/g e particularmente preferivelmente entre 1,1 dl/g e 1,7 dl/g e é adequado para a produção de recipientes moldados por extrusão-sopro.
[0014] Aqui, o termo reciclado de PET granulado deve ser entendido como significando o material como é provido para processamento na área de garrafas feitas por estiramento-sopro a partir de pré-formas moldadas por injeção. O reciclado de PET é obtido a partir das garrafas PET pós-consumo e/ou resíduos industriais de produção de garrafas PET fornecidos ao fluxo de reciclagem de PET. Para esse propósito, as garrafas PET pós-consumo e/ou resíduos industriais da produção de garrafas PET são primeiramente lavados e então triturados em flocos se necessário. Se necessário, os flocos são lavados novamente. Subsequentemente, os flocos são fundidos por extrusão usando
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 10/21
5/11 uma extrusora, o fundido é prensado através de uma microabertura para formação de um fio de fundido e o fio de fundido é resfriado em um banho de água. Finalmente, o fio de fundido resfriado é granulado em reciclado de PET. Regranulado de PET significa que o reciclado de PET é modificado de tal maneira que, com o regranulado de PET, uma viscosidade intrínseca é alcançada, a qual toma possível produzir um recipiente a partir do regranulado de PET por um método de moldagem por extrusão-sopro. O regranulado de PET é feito totalmente a partir de reciclado de PET sem a necessidade de adicionar aditivos de reticulação e/ou extensões de cadeia. Correspondentemente, recipientes produzidos a partir de regranulado de PET por um método de moldagem por extrusão-sopro podem ser fornecidos ao fluxo de reciclagem de PET feito de garrafas PET. Devido ao fato de que o regranulado de PET foi feito de recipientes de PET pós-consumo, o regranulado de PET foi extrudado pelo menos duas vezes, fundido assim duas vezes e submetido assim duas vezes a forças de cisalhamento e duas vezes a exposição a calor. A experiência tem mostrado que recipientes feitos a partir de regranulado de PET têm um tom amarelado o qual pode ser clareado pela adição e mistura de v-PET se necessário. Aqui, v-PET pode ser adicionado e misturado a um máximo de 40% em peso. Normalmente, entre 10 % em peso e 30 % em peso de v-PET pode ser adicionado e misturado, a porcentagem sendo baseada na quantidade total de regranulado de PET e v-PET. O tom amarelado também pode ser coberto pela adição e mistura de corante, preferivelmente um corante azul ou verde. O regranulado de PET possibilita assim a produção de recipientes transparentes no método EBM.
[0015] De acordo com outra modalidade da invenção, o reciclado de PET tem uma viscosidade intrínseca de menos que 0,8 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603. Na maior parte, o reciclado de PET tem uma viscosidade intrínseca de menos que 0,74 dl/ g medida de acordo com a ASTM D 4603 e preferivelmente entre 0,74 dl/g e 0,73 dl/g. Foi mostrado que
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 11/21
6/11 especialmente reciclado de PET com uma tal baixa viscosidade intrínseca é adequado para ser modificado para um regranulado de PET com gastos econômicos razoáveis.
[0016] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o regranulado de PET, a partir do qual o regranulado de PET é feito, tem grupos terminais carboxila entre 30 mmol/kg e 60 mmol/kg, preferivelmente entre 32 mmol/kg e 40 mmol/kg, e grupos terminais hidroxila entre 30 mmol/kg e 70 mmol/kg, preferivelmente entre 50 mmol/kg e 60 mmol/kg. Foi verificado que, em particular, a extrusão e fusão dos flocos de PET é importante para a produção do reciclado de PET. Através da exposição repetida a calor e forças de cisalhamento dos flocos de PET, os quais são feitos a partir de garrafas PET pós-consumo e/ou resíduos industriais de produção de garrafas PET, os quais já foram afetados pela extrusão em um processo de produção a montante por calor e forças de cisalhamento, e a redução concomitante na viscosidade intrínseca ou no peso molecular, um alto número de grupos de extremidade reativa é gerado. Através da remoção de água por vácuo e aquecimento ou por aquecimento e rinsagem em pressão atmosférica com nitrogênio, os grupos terminais carboxila se ligam com os grupos terminais hidroxila. Especialmente reciclado de PET com grupos terminais carboxila entre 32 mmol/kg e 40 mmol/kg e grupos terminais hidroxila entre 50 mmol/kg e 60 mmol/kg tendem a se ligar rapidamente e assim levar a uma extensão de cadeia que causa um aumento na viscosidade intrínseca. Essa pode também ser a razão pela qual especialistas ainda não consideraram o uso de reciclado de PET no processo EBM.
[0017] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, a modificação é efetuada por condensação. Em vez de condensação, os termos polimerização ou esterificação são também usados. Especialmente esse processo pode ser executado, por exemplo, em um reator de policondensação em estado sólido = SSP (policondensação em estado sólido). Em vez de um
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 12/21
7/11 reator SSP, um secador pode também ser usado para a condensação. O processo SSP pode ocorrer seja separadamente em uma usina de reciclagem ou na usina onde o processo de produção EBM é realizado. Foi mostrado que reciclado de PET é mais reativo que v-PET e é adequadamente mais fácil de se condensar que v-PET. Essa é uma grande vantagem visto que reduz-se o tempo de produção.
[0018] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o regranulado de PET é formado como grânulos esféricos. Especialmente a formação como grânulos esféricos, a qual já tem o reciclado de PET, pode assegurar que a condensação do material de reciclado de PET é uniforme. Isso assegura uma distribuição homogênea da viscosidade intrínseca no regranulado de PET. Tipicamente, a faixa de viscosidade intrínseca do regranulado de PET no molde como recebido pelo cliente para processamento é na faixa de 0,03 dl/g. Como reciclado de PET e regranulado de PET são materiais a granel, é amplamente prevenido o desgaste ou repulsão pelo formato esférico. Em contraste, ao se despejar reciclado de PET de formato cilíndrico, geralmente ocorre a repulsão de bordas. Esses fragmentos são condensados mais rapidamente. Também, a largura de banda da viscosidade intrínseca pode ser maior dentro de um grânulo em uma configuração cilíndrica, já que dentro dessa configuração geométrica, superfícies planas e superfícies curvas que têm um comportamento de condensação diferente colidem. Como consequência, no caso do cliente, que também encontra desgaste e detritos na entrega, no caso de um regranulado de formato cilíndrico, isso pode causar uma largura de banda mais ampla da viscosidade intrínseca do que no caso da variante esfericamente formada.
[0019] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o regranulado de PET é modificado por uma policondensação em fase sólida a uma temperatura entre 185 °C e 230 °C, preferivelmente entre 195 °C e 220 °C e particularmente preferivelmente entre 200 °C e 210 °C. Mediante as
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 13/21
8/11 condições acima, o reciclado de PET pode ser condensado no PET rapidamente e a baixo custo.
[0020] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, um recipiente, em particular uma garrafa, é sugerido, o qual é produzido a partir de um regranulado de PET de acordo com a descrição acima em um processo de moldagem por extrusão-sopro. Recipientes de extrusão-sopro de regranulado de recipientes de PET podem ser rotulados com o número 01 do sistema de código de identificação de resina SPI e assim fornecidos ao fluxo de reciclagem de PET normal.
[0021] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o regranulado de PET é food-safe (seguro para alimentos). Recipientes moldados por extrusão-sopro para armazenar alimentos podem assim ser feitos a partir do regranulado de PET.
[0022] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o recipiente pode ser processado em reciclado de PET após uso. Devido à capacidade de alimentar o recipiente, o qual foi moldado por sopro a partir do regranulado de PET, no fluxo de reciclagem de PET normal, esse recipiente pode ser novamente processado em reciclado de PET, o qual pode ser condensado para formar regranulado de PET.
[0023] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, um método para fabricar um regranulado de PET é sugerido o qual, por meio de modificação de um reciclado de PET granulado, tem uma viscosidade intrínseca de mais que 0,95 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603, preferivelmente maior que 1,0 dl/g e particularmente preferivelmente entre
1,1 dl/g e 1,7 dl/g e é adequado para a produção de recipientes moldados por extrusão-sopro.
[0024] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o método tem os seguintes: trituração de garrafas PET pós-consumo e/ou resíduos industriais da produção de garrafas PET em flocos, lavagem
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 14/21
9/11 subsequente dos flocos se necessário, fusão subsequente dos flocos extrudindo-os por meio de uma extrusora com degradação simultânea da viscosidade intrínseca e aumento dos grupos terminais carboxila e hidroxila, prensagem subsequente do fundido através de uma microabertura para formação de um fio de fundido, resfriamento subsequente do fio de fundido, e granulação do fio de fundido resfriado em reciclado de PET.
[0025] A princípio, v-PET pode ser adicionado e misturado ao reciclado de PET antes da condensação do reciclado de PET em regranulado de PET. Isso pode ocorrer diretamente na fábrica onde o reciclado de PET é processado. A modificação é preferivelmente efetuada por um aumento do peso molecular médio. Isso é preferivelmente feito submetendo a mistura de reciclado de PET/v-PET a uma policondensação em fase sólida. A policondensação em fase sólida é também conhecida pelo termo em inglês “solid state polycondensation” (SSP). Ela ocorre em um reator de fase sólida correspondente, o qual é preferivelmente equipado com um agitador, no qual o reciclado de PET granulado é gentilmente misturado e aquecido ao mesmo tempo. Portanto, água e componentes voláteis são expelidos do reciclado de PET submetido resultando em reações de condensação e assim um aumento no peso molecular médio. A temperatura interna do reator é preferivelmente de 200 a 220 °C. A fim de extrair os vapores, uma pressão reduzida de menos que 50 mbar preferivelmente prevalece no reator e mais preferivelmente menos que 10 mbar. O tempo de permanência do reciclado de PET no reator é preferivelmente de 6 a 40 horas, mais preferivelmente de 10 h a 35 h, e mais particularmente preferivelmente de 15 h a 30 h, dependendo da viscosidade intrínseca a ser alcançada.
[0026] Vantajosamente, a modificação do reciclado de PET para o regranulado de PET ocorre em um reator de policondensação em fase sólida a uma temperatura aumentada entre 185 °C e 230 °C, preferivelmente entre 195 °C e 220 °C e particularmente preferivelmente entre 200 °C e 210 °C.
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 15/21
10/11 [0027] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o reciclado de PET é submetido à temperatura aumentada durante 6 h até 40 h, preferivelmente durante 10 h até 35 h, e particularmente preferivelmente durante 15 h até 30 h. Sob essas condições, água e outros materiais voláteis são removidos do reciclado de PET, e uma rápida extensão de cadeia ocorre. A extensão de cadeia se manifesta em uma viscosidade intrínseca aumentada. O tratamento térmico do reciclado de PET é executado até a viscosidade intrínseca aumentada desejada - em comparação com o material inicial - do regranulado de PET ser alcançada. Uma viscosidade intrínseca entre 1,0 dl/g e 1,7 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603 é particularmente preferida com o granulado de PET.
[0028] De acordo com uma modalidade adicional da invenção, o reciclado de PET no reator condensador em fase sólida é exposto a uma pressão reduzida de menos que 50 mbar e preferivelmente menos que 10 mbar.
[0029] No caso em que a reatividade do reciclado de PET é insuficiente, aditivos reativos, por exemplo etileno glicol e/ou ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico e/ou os ésteres do mesmo (por exemplo, éster dimetílico de ácido tereftálico) podem ser adicionados. Por exemplo, moléculas que funcionam como extensores de cadeia (extensor), podem ser adicionadas e misturadas, ou aquelas que são capazes de ligar duas moléculas (ramificação). Contudo, visto que aditivos são onerosos e seu uso compromete a reciclabilidade do plástico, o uso de aditivos é contudo expedientemente omitido.
[0030] A massa molecular média e/ou a viscosidade intrínseca do material de reciclado de PET usada é vantajosamente aumentada em pelo menos 20 %, preferivelmente em pelo menos 25 % através da modificação para regranulado de PET.
[0031] Vantajosamente, para a produção de recipientes com um
Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 16/21 / 11 volume dentre 100 ml e 300 ml, o reciclado de PET é vantajosamente modificado de tai forma que a viscosidade intrínseca do regranulado de PET medida de acordo com a ASTM D 4603 é entre 0,95 dl/g e 1,3 e preferivelmente entre 1,0 dl/g e 1,2 dl /g. Para a produção de recipientes com um volume entre 250 ml e 1000 ml, o reciclado de PET é modificado de forma que a viscosidade intrínseca do regranulado de PET medida de acordo com a ASTM D 4603 é entre 1,1 dl/g e 1,5 dl/g e preferivelmente entre 1,2 dl/g e 1,4 dl/g.
[0032] Para a produção de recipientes com um volume entre 750 ml e 5000 ml, o r-PET é preferivelmente modificado de forma que a viscosidade intrínseca do regranulado de PET medida de acordo com a ASTM D 4603 é entre 1,2 dl/g e 1,6 dl/g e preferivelmente entre 1,3 dl/g e 1,6 dl/g.
[0033] Convenientemente, o regranulado de PET é fundido e granulado antes da modificação, em que o teor de água do reciclado de PET é estabelecido entre 100 ppm e 5000 ppm e preferivelmente entre 300 ppm e 3000 ppm. Estabelecendo um certo teor de água durante o processo de granulação, as reações de degradação do PET podem ser influenciadas de uma maneira direcionada, já que a velocidade das reações de degradação aumenta rapidamente com um maior teor de água. Adequadamente, a reatividade do reciclado de PET e sua tendência a reações de formação de cadeia pode ser significantemente influenciada em um processo SSP subsequente.
[0034] Um versado na técnica apreciará que aspectos de dispositivos, onde apropriado, podem também ser aspectos de métodos e vice-versa.

Claims (17)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Regranulado de PET, caracterizado pelo fato de que, após modificação de um reciclado de PET granulado, tem uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,95 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603, preferivelmente maior que 1,0 dl/g e particularmente preferivelmente entre
    1,1 dl/g e 1,7 dl/g e é adequado para a produção de recipientes moldados por extrusão-sopro.
  2. 2. Regranulado de PET de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o reciclado de PET granulado tem uma viscosidade intrínseca menor que 0,8 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603.
  3. 3. Regranulado de PET de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o reciclado de PET tem grupos terminais carboxila entre 30 mmol/kg e 60 mmol/kg, preferivelmente entre 32 mmol/kg e 40 mmol/kg, e grupos terminais hidroxila entre 30 mmol/kg e 70 mmol/kg, preferivelmente entre 50 mmol/kg e 60 mmol/kg
  4. 4. Regranulado de PET de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a modificação é efetuada por condensação.
  5. 5. Regranulado de PET de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o regranulado de PET é formado como pellets esféricos.
  6. 6. Regranulado de PET de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a condensação é efetuada por uma policondensação em fase sólida a uma temperatura entre 185 °C e 230 °C, preferivelmente entre 195 °C e 220 °C e particularmente preferivelmente entre 200 °C e 210 °C.
  7. 7. Regranulado de PET de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o regranulado de
    Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 18/21
    2/3
    PET é food-safe (seguro para alimentos).
  8. 8. Recipiente, em particular uma garrafa, caracterizado pelo fato de ser feito de um regranulado de PET como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores em um processo de moldagem por extrusãosopro.
  9. 9. Recipiente de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o recipiente pode ser processado em reciclado de PET após uso.
  10. 10. Método para produção de um regranulado de PET, caracterizado pelo fato de ser através de modificação de um reciclado de PET granulado, tem uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,95 dl/g medida de acordo com a ASTM D 4603, preferivelmente maior que 1,0 dl/g e particularmente preferivelmente entre 1,1 dl/g e 1,7 dl/g e é adequado para produção de recipientes moldados por extrusão-sopro.
  11. 11. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que compreende (i) trituração de garrafas PET pós-consumo e/ou resíduos industriais da produção de garrafas PET em flocos, (ii) lavagem dos flocos se necessário, (iii) fusão dos flocos extrudindo-os por meio de uma extrusora com degradação simultânea da viscosidade intrínseca e aumento dos grupos terminais carboxila e hidroxila, (iv) prensagem do fundido através de uma microabertura para formação de um fio de fundido, (v) resfriamento do fio de fundido, e (vi) granulação do fio de fundido resfriado em reciclado de PET.
  12. 12. Método de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o reciclado de PET tem uma viscosidade
    Petição 870190074289, de 02/08/2019, pág. 19/21
    3/3 intrínseca de menos que 0,8 dl/g.
  13. 13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 16, caracterizado pelo fato de que o reciclado de PET é modificado em um reator de policondensação em fase sólida a uma temperatura aumentada entre 185 °C e 230 °C, preferivelmente entre 195 °C e 220 °C e particularmente preferivelmente entre 200 °Ce210°C.
  14. 14. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o reciclado de PET é submetido à temperatura aumentada durante 6 h até 40 h, preferivelmente durante 10 h até 35 h, e particularmente preferivelmente durante 15 h até 30 h.
  15. 15. Método de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que o reciclado de PET no reator de policondensação em fase sólida é submetido a uma pressão negativa de menos que 50 mbar, preferivelmente menos que 10 mbar.
  16. 16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 15, caracterizado pelo fato de que um aditivo reativo é adicionado e misturado ao reciclado de PET para o propósito de extensão de cadeia.
  17. 17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 16, caracterizado pelo fato de que um teor de água do reciclado de PET antes da modificação no regranulado de PET é estabelecida entre 100 ppm e 5000 ppm e preferivelmente entre 300 ppm e 3000 ppm.
BR112019013728-9A 2017-01-03 2017-12-21 Regranulado de pet, recipiente, e, método para produção de um regranulado de pet BR112019013728B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH00002/17 2017-01-03
CH00002/17A CH713339A1 (de) 2017-01-03 2017-01-03 PET-Regranulat mit hoher intrinsischer Viskosität und Verfahren zu dessen Herstellung.
PCT/EP2017/084200 WO2018127431A1 (de) 2017-01-03 2017-12-21 Pet-regranulat mit hoher intrinsischer viskosität und verfahren zu dessen herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112019013728A2 true BR112019013728A2 (pt) 2020-04-14
BR112019013728B1 BR112019013728B1 (pt) 2023-07-25

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
US11254797B2 (en) 2022-02-22
US20200283596A1 (en) 2020-09-10
MX2019007794A (es) 2019-11-18
EP3565695A1 (de) 2019-11-13
WO2018127431A1 (de) 2018-07-12
CN110267786A (zh) 2019-09-20
CH713339A1 (de) 2018-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11254797B2 (en) Pet regranulate having high intrinsic viscosity and method for the production thereof
US10844168B2 (en) Ultra-high IV polyester for extrusion blow molding and method for its production
CA2663336C (en) Polyester compositions and method for preparing articles by extrusion blow molding
US11014280B2 (en) Preform for producing a plastic container, production of the preform and plastic container produced from the preform, as well as its production
US8556621B2 (en) Extrusion blow molding apparatus for preparing polyester articles
JP4186587B2 (ja) プリフォーム及びこれを用いて製造した二軸延伸容器
BR112019013728B1 (pt) Regranulado de pet, recipiente, e, método para produção de um regranulado de pet
EP0877770B1 (en) Process for the dimensional stabilization of containers in polyethylene terephthalate
US20230182365A1 (en) Method for producing a pet starting material that is suitable for use in an extrusion blow molding method, and hollow article produced in the extrusion blow molding method
US11607833B2 (en) Container and method of manufacture
US20240342959A1 (en) Method for producing a plastic granulate, and use of the granulate
WO2023014333A1 (en) Silica added pet bottle and production method
US6685874B1 (en) Method for blow molding
CN112812422A (zh) 一种高分子hdpe无毒管材
KR830000099B1 (ko) 코폴리에스테르의 개질 및 성형방법
JPH06184291A (ja) 再生ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法
CN115181402A (zh) 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法
US20040094876A1 (en) Process for preparing a blow molding preform
JP2000135714A (ja) 再生ペットボトルの原料組成
ITMI950103A1 (it) Preforme e corpi cavi da miscele polimeriche di poli etilene tereftalato e copolimeri dell'acido 2,6-naftalendicarbossilico

Legal Events

Date Code Title Description
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/12/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS