BR112019004371B1

BR112019004371B1 - MOISTURE CURABLE POLYOLFIN COMPOSITION, MOISTURE CURABLE POLYOLFIN COMPOSITION, ARTICLE OF MANUFACTURE, COATED CONDUCTOR AND METHOD FOR CONDUCTING ELECTRICITY

Info

Publication number: BR112019004371B1
Application number: BR112019004371-3A
Authority: BR
Inventors: Dachao Li; Manish Talreja; Jeffrey M. Cogen; Timothy J. Person; Paul J. Caronia
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-09-28
Filing date: 2017-09-20
Publication date: 2023-06-13

Abstract

Uma formulação de polímero curável por umidade compreendendo um prépolímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável), um catalisador de condensação acídico e uma diarilamina secundária. Um método para fazer a formulação; uma composição de poliolefina curada por umidade preparada a partir daí; um artigo fabricado que compreende ou é feito a partir da formulação; e um método de uso o artigo fabricado.A moisture curable polymer formulation comprising a functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group), an acidic condensation catalyst and a secondary diarylamine. A method for making the formulation; a moisture cured polyolefin composition prepared therefrom; an article of manufacture comprising or made from the formulation; and method of use manufactured article.

Description

Field

[0001] O campo inclui composições de poliolefinas curáveis por umidade; formulações úteis para fazer as composições; composições de poliolefinas curadas por umidade preparadas das mesmas; métodos para fazer as composições; artigos fabricados compreendendo ou feitos a partir das composições; e métodos de uso do artigo fabricado.[0001] The field includes moisture curable polyolefin compositions; formulations useful for making the compositions; moisture-cured polyolefin compositions prepared therefrom; methods for making the compositions; articles manufactured comprising or made from the compositions; and methods of using the manufactured article.

Introduction

[0002] US 5.367.030 para Y. Gau et al. refere-se a um processo para reticulação de um copolímero de etileno-silano termoplástico que compreende formar o copolímero de etileno silano em uma operação de termoformação em um artigo moldado e depois submeter o artigo moldado termoplástico de copolímero de etileno silano a uma solução de ácido benzoico numa quantidade e durante um tempo suficiente para reticular o copolímero de etileno silano termoplástico.[0002] US 5,367,030 to Y. Gau et al. refers to a process for crosslinking a thermoplastic ethylene silane copolymer comprising forming the ethylene silane copolymer in a thermoforming operation into a molded article and then subjecting the thermoplastic ethylene silane copolymer molded article to an acid solution. benzoic acid in an amount and for a time sufficient to crosslink the thermoplastic ethylene silane copolymer.

[0003] US 2002/0198335 A1 para R. Bernier et al. refere-se a um processo para a produção de polímero num reator de fase gasosa através da introdução de uma corrente de monômero e gás numa zona de polimerização, proporcionando pelo menos um componente líquido na zona de polimerização.[0003] US 2002/0198335 A1 to R. Bernier et al. relates to a process for producing polymer in a gas phase reactor by introducing a stream of monomer and gas into a polymerization zone, providing at least one liquid component in the polymerization zone.

[0004] US 2008/0176981 A1 para M. Biscoglio et al. (BISCOGLIO) refere-se a uma composição polimérica reticulável por umidade que compreende (a) um polímero olefínico funcionalizado por silano, (b) um catalisador de condensação de silanol acídico e (c) uma composição antioxidante contendo amina secundária. A composição antioxidante pode ser (1) uma amina secundária substituída por dois grupos aromáticos ou (2) uma combinação de um primeiro antioxidante e um antioxidante de amina secundária substituída por pelo menos um grupo aromático. A composição polimérica reticulável por umidade pode ser usada para fazer fibras, filmes, tubos, espumas e revestimentos. As composições podem ser aplicadas como um revestimento sobre um fio ou um cabo.[0004] US 2008/0176981 A1 to M. Biscoglio et al. (BISCOGLIO) refers to a moisture crosslinkable polymeric composition comprising (a) a silane-functionalized olefinic polymer, (b) an acidic silanol condensation catalyst, and (c) a secondary amine-containing antioxidant composition. The antioxidant composition can be (1) a secondary amine substituted with two aromatic groups or (2) a combination of a first antioxidant and a secondary amine antioxidant substituted with at least one aromatic group. The moisture crosslinkable polymeric composition can be used to make fibers, films, tubes, foams and coatings. The compositions can be applied as a coating on a wire or cable.

[0005] A composição polimérica reticulável por umidade da BISCOGLIO é preparada a partir de uma formulação em duas partes que consiste em um pacote de aditivo em uma parte e o (a)polímero olefínico funcionalizado por silano, tal como DFDB-5451 copolímero de etileno/silano, em outra parte [0037]. O pacote de aditivo contém, entre outros constituintes, o (b) catalisador de condensação de silanol acídico, tal como um ácido sulfônico, e a amina secundária (c) [0037]. A amina secundária (c) pode ser substituída por dois grupos aromáticos [0005]. O DFDB-5451 é um pré-polímero que contém grupos silano curáveis por umidade. A composição polimérica reticulável por umidade é preparada por extrusão do pacote de aditivo a 5% em peso para o DFDB-5451 [0037]. A composição polimérica reticulável por umidade pode ser curada fazendo-a contatar com água, tal como por exposição da composição a 23° C e 70% de umidade relativa durante dois dias [0039]. O pacote de aditivos por si só não é curável por umidade porque não possui o polímero olefínico funcionalizado por silano. O copolímero de etileno/silano DFDB-5451 por si só não é curável por umidade porque não possui o catalisador de condensação de silanol acídico.[0005] BISCOGLIO's moisture crosslinkable polymeric composition is prepared from a two-part formulation consisting of a one-part additive package and the silane-functionalized (a)olefinic polymer, such as DFDB-5451 ethylene copolymer /silane, elsewhere [0037]. The additive package contains, among other constituents, the (b) acidic silanol condensation catalyst, such as a sulfonic acid, and the secondary amine (c) [0037]. The secondary amine (c) can be replaced by two aromatic groups [0005]. DFDB-5451 is a prepolymer containing moisture curable silane groups. The moisture crosslinkable polymeric composition is prepared by extruding the 5% by weight additive package into DFDB-5451 [0037]. The moisture crosslinkable polymeric composition can be cured by contacting it with water, such as by exposing the composition to 23°C and 70% relative humidity for two days [0039]. The additive package itself is not moisture curable because it lacks the silane functionalized olefinic polymer. DFDB-5451 Ethylene/Silane Copolymer by itself is not moisture curable because it lacks the acidic silanol condensation catalyst.

[0006] A BISCOGLIO lista determinados pacotes de aditivos nas Tabelas I e VI. Os pacotes de aditivos dos Exemplos (Ex.) 3 e 4 contêm, entre outros constituintes, um ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201) a 4,00% em peso e uma primeira amina secundária aromática (Naugard 445) a 2,00% em peso (Tabela I). Os pacotes de aditivos do Ex. 18 e 19 contêm, entre outros constituintes, o ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201, também conhecido como NACURE B201) a 4% em peso e a primeira amina aromática secundária (Naugard 445) a 3,33% em peso (Tabela VI). O pacote de aditivos do Exemplo Comparativo (C. Ex.) 3 contém, entre outros constituintes, o ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201) a 4,00% em peso e uma segunda (diferente) amina secundária aromática (SuperQ) a 4,00% em peso (Tabela I). Os pacotes de aditivos de Ex. 18 e 19 foram testadas apenas para limite de explosividade inferior (Tabela 6) e não foram extrudados em copolímero de etileno/silano DFDB-5451. Os pacotes de aditivos de Ex. 3 e 4 foram extrudados separadamente a 5% em peso em copolímero de etileno/silano DFDB-5451 para dar exemplos de composições poliméricas reticuláveis por umidade contendo 0,20% em peso do ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201) e 0,17% em peso da primeira amina secundária aromática (Naugard 445). O pacote de aditivos de C. Ex. 3 foi extrudado a 5% em peso em copolímero de etileno/silano DFDB-5451 para dar um exemplo comparativo de uma composição polimérica que continha 0,20% em peso do ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201) e 0,20% em peso da segunda amina secundária aromática (SuperQ). As composições poliméricas reticuláveis por umidade contendo o pacote de aditivos de Ex. 3 ou 4 e a composição polimérica contendo o pacote de aditivos de C. Ex. 3 foram expostas a condições de cura por umidade compreendendo 23 °C e 70% de umidade relativa durante dois dias [0039]. As composições poliméricas reticuláveis por umidade contendo 0,20% em peso do ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201) e 0,17% em peso da primeira amina secundária aromática (Naugard 445) curadas, mas a composição polimérica contendo 0,20% em peso do ácido alquil aromático sulfônico (NACUR™ B201) e 0,20% em peso da segunda amina secundária aromática (SuperQ) não curaram [0039].[0006] BISCOGLIO lists certain additive packages in Tables I and VI. The additive packages of Examples (Ex.) 3 and 4 contain, among other constituents, an alkyl aromatic sulfonic acid (NACUR™ B201) at 4.00% by weight and a first secondary aromatic amine (Naugard 445) at 2.00 % by weight (Table I). Ex Additive Packs. 18 and 19 contain, among other constituents, alkyl aromatic sulfonic acid (NACUR™ B201, also known as NACURE B201) at 4% by weight and the first secondary aromatic amine (Naugard 445) at 3.33% by weight (Table VI ). The additive package of Comparative Example (C.Ex.) 3 contains, among other constituents, alkyl aromatic sulfonic acid (NACUR™ B201) at 4.00% by weight and a second (different) aromatic secondary amine (SuperQ) at 4.00% by weight (Table I). The Additive Packs of Ex. 18 and 19 were tested to lower explosion limit only (Table 6) and were not extruded in ethylene/silane copolymer DFDB-5451. The Additive Packs of Ex. 3 and 4 were extruded separately at 5% by weight ethylene/silane copolymer DFDB-5451 to provide examples of moisture crosslinkable polymeric compositions containing 0.20% by weight alkyl aromatic sulfonic acid (NACUR™ B201) and 0.17 % by weight of the first secondary aromatic amine (Naugard 445). The C. Ex. 3 was extruded at 5% by weight in ethylene/silane copolymer DFDB-5451 to provide a comparative example of a polymeric composition that contained 0.20% by weight of aromatic alkyl sulfonic acid (NACUR™ B201) and 0.20% in weight of the second secondary aromatic amine (SuperQ). Moisture-crosslinkable polymeric compositions containing the additive package of Ex. 3 or 4 and the polymeric composition containing the C. Ex. 3 were exposed to moisture curing conditions comprising 23 °C and 70% relative humidity for two days [0039]. The moisture crosslinkable polymeric compositions containing 0.20% by weight of the aromatic alkyl sulfonic acid (NACUR™ B201) and 0.17% by weight of the first secondary aromatic amine (Naugard 445) cured, but the polymeric composition containing 0.20% by weight of aromatic alkyl sulfonic acid (NACUR™ B201) and 0.20% by weight of secondary aromatic secondary amine (SuperQ) did not cure [0039].

summary

[0007] Nós (os presentes inventores) acreditamos que a BISCOGLIO ensina composições poliméricas compreendendo (a) polímero olefínico funcionalizado por silano (por exemplo, DFDB-5451), (b) um catalisador de condensação de silanol acídico (por exemplo, NACUR™ B201), e (c) um antioxidante de amina secundária (por exemplo, Naugard 445 ou Super Q) não cura se a concentração do antioxidante de amina secundária na composição polimérica for 0,20% em peso ou mais. Este ensinamento pode ser entendido observando que se a concentração do antioxidante de amina secundária (por exemplo, Naugard 445 ou Super Q) for muito alta na composição polimérica, a amina secundária pode bloquear ou neutralizar o efeito catalítico do (b) catalisador de condensação de silanol acídico (por exemplo, NACUR™ B201). Concebemos uma solução técnica para este problema que inclui uma composição de poliolefina endurecível por umidade compreendendo um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável), um catalisador de condensação acídico e uma diarilamina secundária. Descobrimos que a diarilamina secundária é um antioxidante eficaz e pode ser utilizada em concentrações superiores a 0,20% em peso nessa composição de poliolefina curável por umidade sem impedir a cura. A composição de poliolefina curável por umidade tem inesperadamente taxas de cura satisfatórias e desempenho de envelhecimento por calor. Também é concebida uma formulação útil para fazer a composição; uma composição de poliolefina curada por umidade preparada por cura por umidade da composição de poliolefina curável por umidade; um método para fazer a composição; um artigo fabricado compreendendo ou feito a partir da composição; e um método de uso do artigo fabricado.[0007] We (the present inventors) believe that BISCOGLIO teaches polymeric compositions comprising (a) silane-functionalized olefinic polymer (e.g., DFDB-5451), (b) an acidic silanol condensation catalyst (e.g., NACUR™ B201), and (c) a secondary amine antioxidant (e.g., Naugard 445 or Super Q) does not cure if the concentration of the secondary amine antioxidant in the polymeric composition is 0.20% by weight or greater. This teaching can be understood by noting that if the concentration of the secondary amine antioxidant (e.g. Naugard 445 or Super Q) is too high in the polymeric composition, the secondary amine can block or neutralize the catalytic effect of (b) acidic silanol (eg NACUR™ B201). We have devised a technical solution to this problem which includes a moisture curable polyolefin composition comprising a functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group), an acidic condensation catalyst and a secondary diarylamine. We have found that secondary diarylamine is an effective antioxidant and can be used in concentrations greater than 0.20% by weight in this moisture curable polyolefin composition without impeding curing. The moisture curable polyolefin composition unexpectedly has satisfactory cure rates and heat aging performance. A formulation useful for making the composition is also devised; a moisture curable polyolefin composition prepared by moisture curing the moisture curable polyolefin composition; a method for making the composition; an article of manufacture comprising or made from the composition; and a method of using the manufactured article.

Detailed Description

[0008] O Breve Sumário e o Resumo são incorporados aqui por referência. Exemplos de modalidades incluem os seguintes aspectos numerados.[0008] The Brief Summary and Abstract are incorporated herein by reference. Examples of embodiments include the following numbered aspects.

[0009] Aspecto 1 Uma composição de poliolefina curável por umidade compreendendo os constituintes (A) a (C): (A) um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável), (B) um catalisador de condensação acídico e (C) uma diarilamina secundária de fórmula (I): (R1-Ar)2NH (I),em que cada Ar é benzeno-1,4-di-il ou ambos estão ligados um ao outro e tomados em conjunto com o NH de fórmula (I) constituem um carbazol-3,6-di-il; e cada R1 é independentemente (C1-C20)hidrocarbil; em que a diamina secundária constituinte (C) de fórmula (I) é de > 0,200 por cento em peso (% em peso) a 0,500% em peso com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0009] Aspect 1 A moisture curable polyolefin composition comprising constituents (A) to (C): (A) a functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group), (B) an acidic condensation catalyst, and (C ) a secondary diarylamine of formula (I): (R1-Ar)2NH (I), where each Ar is benzene-1,4-diyl or both are linked together and taken together with the NH of formula (I) constitute a carbazol-3,6-diyl; and each R1 is independently (C1-C20)hydrocarbyl; wherein the constituent secondary diamine (C) of formula (I) is > 0.200 weight percent (wt%) to 0.500 weight percent based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0010] Aspecto 2 A composição do aspecto 1, em que na (C) diarilamina secundária de fórmula (I): (i) cada Ar é benzeno-1,4-di-il; (ii) ambos os Ar estão ligados um ao outro e tomados em conjunto com o NH da fórmula (I) constituem um carbazol-3,6-di-ilo; (iii) cada R1 é independentemente (C1-C10)hidrocarbil; (iv) cada R1 é independentemente (C7-C20)hidrocarbil; (v) cada R1 é independentemente benzil, 1-feniletil ou 1-metil-1-feniletil; (vi) 1-metil-1-feniletil; (vii) ambos (i) e qualquer um dos itens (iii) a (vi); ou (viii) ambos (ii) e qualquer um dos itens (iii) a (vi).[0010] Aspect 2 The composition of aspect 1, wherein in the secondary (C) diarylamine of formula (I): (i) each Ar is benzene-1,4-diyl; (ii) both Ar are bonded together and taken together with the NH of formula (I) constitute a carbazol-3,6-diyl; (iii) each R1 is independently (C1-C10)hydrocarbyl; (iv) each R1 is independently (C7-C20)hydrocarbyl; (v) each R1 is independently benzyl, 1-phenylethyl or 1-methyl-1-phenylethyl; (vi) 1-methyl-1-phenylethyl; (vii) both (i) and any of items (iii) to (vi); or (viii) both (ii) and any of items (iii) to (vi).

[0011] Aspecto 3 A composição de aspecto 1 ou 2, em que a (C) diamina secundária de fórmula (I) é: (i) de 0,220% em peso a 0,500% em peso, (ii) de 0,250% em peso a 0,50% em peso, ou (iii) de 0,220% em peso a 0,40% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0011] Aspect 3 The composition of aspect 1 or 2, wherein the (C) secondary diamine of formula (I) is: (i) from 0.220% by weight to 0.500% by weight, (ii) from 0.250% by weight to 0.50% by weight, or (iii) from 0.220% by weight to 0.40% by weight; all based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0012] Aspecto 4 A composição de qualquer um dos aspectos 1 a 3, em que o (B) catalisador de condensação ácido é (i) um ácido organossulfônico, um ácido organofosfônico ou um haleto de hidrogênio; (ii) um ácido organossulfônico; (iii) um ácido arilsulfônico substituído por alquil; (iv) um ácido arilsulfônico substituído por alquil em que existe/existem 1 ou 2 substituinte(s) (C5-C20)alquil e 1 grupo aril que é fenil ou naftil; (v) um ácido (C1-C5)alquilfosfônico, em que o (C1- C5)alquil é não substituído ou substituído por um grupo -NH2; (vi) HF, HCl, ou HBr; (vii) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (i) a (vi).[0012] Aspect 4 The composition of any one of Aspects 1 to 3, wherein the (B) acid condensation catalyst is (i) an organosulfonic acid, an organophosphonic acid, or a hydrogen halide; (ii) an organosulfonic acid; (iii) an alkyl-substituted arylsulfonic acid; (iv) an alkyl-substituted arylsulfonic acid in which there is/are 1 or 2 (C5-C20)alkyl substituent(s) and 1 aryl group which is phenyl or naphthyl; (v) a (C1-C5)alkylphosphonic acid, wherein the (C1-C5)alkyl is unsubstituted or substituted by an -NH2 group; (vi) HF, HCl, or HBr; (vii) a combination of any two or more of (i) through (vi).

[0013] Aspecto 5 A composição de qualquer um dos aspectos 1 a 4 em que no (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável): (i) cada grupo silil hidrolisável é independentemente um grupo monovalente de fórmula (II): (R2)m(R3)3-mSi- (II); em que o subscrito m é um número inteiro de 1, 2 ou 3; cada R2é independentemente H, HO-, (C1-C6)alcóxi, (C2-C6)carboxi, ((C1- C6)alquil)2N-, (C1-C6)alquil(H)C=NO-, ou ((C1-C6)alquil)2C=NO-; e cada R3 é independentemente (C1-C6)alquil ou fenil; (ii) polietileno de poliolefina com base, poli(etileno-CO-(C1-C40)alfa-olefina) com base, ou uma combinação dos mesmos; ou (iii) ambos (i) e (ii).[0013] Aspect 5 The composition of any one of Aspects 1 to 4 wherein in the (A) functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group): (i) each hydrolyzable silyl group is independently a monovalent group of formula (II) : (R2)m(R3)3-mSi-(II); wherein the subscript m is an integer of 1, 2 or 3; each R2 is independently H, HO-, (C1-C6)alkoxy, (C2-C6)carboxy, ((C1-C6)alkyl)2N-, (C1-C6)alkyl(H)C=NO-, or (( C1-C6)alkyl)2C=NO-; and each R3 is independently (C1-C6)alkyl or phenyl; (ii) polyethylene based polyolefin, poly(ethylene-CO-(C1-C40)alpha-olefin) based, or a combination thereof; or (iii) both (i) and (ii).

[0014] Aspecto 6. A composição de qualquer um dos aspectos 1 a 5, que compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado de: (d) um ou dois segundos antioxidantes, cada um tendo uma estrutura diferente da fórmula (I) e um do outro; (E) pelo menos um polímero à base de etileno; (F) um colorante; (G) um desativador de metal; (H) um silano hidrolisável isento de (ligação carbono- carbono-insaturada); (I) um inibidor de corrosão; e (J) uma combinação de quaisquer dois ou mais dos aditivos (D) a (I).[0014] Aspect 6. The composition of any one of Aspects 1 to 5, which further comprises at least one additive selected from: (d) one or two second antioxidants, each having a different structure of formula (I) and one of other; (E) at least one ethylene-based polymer; (F) a colorant; (G) a metal deactivator; (H) a hydrolyzable silane free of (carbon-carbon-unsaturated bond); (I) a corrosion inhibitor; and (J) a combination of any two or more of additives (D) through (I).

[0015] Aspecto 7. Uma formulação de duas partes compreendendo primeira e segunda partes, em que a primeira parte consiste essencialmente em (A) um pré- polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável); em que a segunda parte consiste essencialmente em (B) um catalisador de condensação acídico e (C) uma diarilamina secundária de fórmula (I): (R1-Ar)2NH (I),em que cada Ar é benzeno-1,4-di-il ou ambos Ar estão ligados um ao outro e tomados em conjunto com o NH de fórmula (I) constituem um carbazol-3,6-di-il; e cada R1 é independentemente (C1-C20)hidrocarbil; em que a diamina secundária constituinte (C) de fórmula (I) é de > 0,200 por cento em peso (% em peso) a 0,500% em peso com base no peso total da formulação em duas partes.[0015] Aspect 7. A two-part formulation comprising first and second parts, wherein the first part consists essentially of (A) a functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group); wherein the second part consists essentially of (B) an acidic condensation catalyst and (C) a secondary diarylamine of formula (I): (R1-Ar)2NH (I), where each Ar is benzene-1,4- di-yl or both Ar are linked together and taken together with the NH of formula (I) constitute a carbazol-3,6-diyl; and each R1 is independently (C1-C20)hydrocarbyl; wherein the secondary diamine constituent (C) of formula (I) is > 0.200 percent by weight (% by weight) to 0.500% by weight based on the total weight of the two-part formulation.

[0016] Aspecto 8 A formulação de duas partes do aspecto 7, em que a segunda parte consiste ainda essencialmente em pelo menos um aditivo selecionado de: (d) um ou dois segundos antioxidantes , cada um tendo uma estrutura diferente da fórmula (I) e um do outro; (E) pelo menos um polímero à base de etileno; (F) um colorante; (G) um desativador de metal; (H) um silano hidrolisável isento de (ligação carbono-carbono-insaturada); (I) um inibidor de corrosão; e (J) uma combinação de quaisquer dois ou mais dos aditivos (D) a (I).[0016] Aspect 8 The two-part formulation of aspect 7, wherein the second part further consists essentially of at least one additive selected from: (d) one or two second antioxidants, each having a different structure of formula (I) and from each other; (E) at least one ethylene-based polymer; (F) a colorant; (G) a metal deactivator; (H) a hydrolyzable silane free of (carbon-carbon-unsaturated bond); (I) a corrosion inhibitor; and (J) a combination of any two or more of additives (D) through (I).

[0017] Aspecto 9. Um método para fazer uma composição de poliolefina curável por umidade, o método compreendendo contatar uma primeira parte que consiste essencialmente no constituinte (A) do aspecto 1 ou 5 com uma segunda parte que consiste essencialmente no constituinte (B) do aspecto 1, 2 ou 3 e constituinte (C) do aspecto 1 ou 4, e opcionalmente pelo menos um aditivo do aspecto 6, de modo a dar a composição.[0017] Aspect 9. A method for making a moisture curable polyolefin composition, the method comprising contacting a first part consisting essentially of constituent (A) of aspect 1 or 5 with a second part consisting essentially of constituent (B) of aspect 1, 2 or 3 and constituent (C) of aspect 1 or 4, and optionally at least one additive of aspect 6, so as to give the composition.

[0018] Aspecto 10 Uma composição de poliolefina curada por umidade que é um produto da cura por umidade da composição de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 6, ou a composição feita pelo método do aspecto 9, para dar a composição de poliolefina curada por umidade.[0018] Aspect 10 A moisture curable polyolefin composition that is a product of the moisture curing of the moisture curable polyolefin composition of any one of Aspects 1 to 6, or the composition made by the method of Aspect 9, to give the composition moisture-cured polyolefin.

[0019] Aspecto 11. Um artigo fabricado compreendendo uma forma moldada da composição de qualquer um dos aspectos 1 a 6 ou a composição feita pelo método do aspecto 9.[0019] Aspect 11. A manufactured article comprising a molded form of the composition of any one of aspects 1 to 6 or the composition made by the method of aspect 9.

[0020] Aspecto 12. Condutor revestido compreendendo um núcleo condutor e uma camada polimérica pelo menos parcialmente circundando o núcleo condutor, em que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende ou é preparada a partir da composição de qualquer um dos aspectos 1 a 6 ou a composição feita pelo método do aspecto 9.[0020] Aspect 12. A coated conductor comprising a conductive core and a polymeric layer at least partially surrounding the conductive core, wherein at least a portion of the polymeric layer comprises or is prepared from the composition of any one of Aspects 1 to 6 or the composition made by the aspect method 9.

[0021] Aspecto 13 Um método de condução de eletricidade, o método compreendendo em aplicar uma tensão através do núcleo condutivo do condutor revestido do aspecto 12, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutivo.[0021] Aspect 13 A method of conducting electricity, the method comprising applying a voltage across the conductive core of the coated conductor of aspect 12 so as to generate a flow of electricity through the conductive core.

[0022] Composição de poliolefina curável por umidade. O peso total de todos os constituintes e aditivos na composição de poliolefina curável por umidade é de 100,00% em peso. A composição de poliolefina curável por umidade pode ainda compreender água.[0022] Moisture curable polyolefin composition. The total weight of all constituents and additives in the moisture curable polyolefin composition is 100.00% by weight. The moisture curable polyolefin composition may further comprise water.

[0023] Constituinte (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável). A poliolefina do constituinte (A) pode ser à base de polietileno, o que significa que o pré-polímero tem uma espinha dorsal formada por polimerização de etileno ou etileno e outra olefina polimerizável. O constituinte (A) pode ser um copolímero de reator de etileno e um silano hidrolisável com funcionalidade alquenil. O silano hidrolisável com funcionalidade alquenil pode ser de fórmula (III) (R2)m(R3)3-mSi-(C2-C6)alquenil (III), em que m, R2, e R3 são como definidos acima para a fórmula (II). O (C2-C6)alquenil pode ser vinil, alil, 3-butenil ou 5- hexenil. Em alguns aspectos, o constituinte (A) é um copolímero reativo de etileno e viniltrimetoxissilano. Viniltrimetoxissilano é um exemplo do silano hidrolisável com funcionalidade alquenil de fórmula (III) em que o subscrito m é 3, cada R2 é um (C1-C6)alcóxi, especificamente metóxi; e a (C2-C6)alquenil é vinil(- C(H)=CH2). Alternativamente, o constituinte (A) pode ser um copolímero de reator de etileno, uma alfa-olefina e o silano hidrolisável com funcionalidade alquenil, tal como em US 6.936.671. Alternativamente, o constituinte (A) pode ser um homopolímero de etileno tendo uma espinha dorsal de átomo de carbono tendo os grupos silil hidrolisável nela enxertados, tal como um polímero feito por um processo (por exemplo, um processo SIOPLAS™) compreendendo enxertar reativamente um silano insaturado hidrolisável (por exemplo, viniltrimetoxissilano) em uma etapa de pós-polimerização de composição ou extrusão, tipicamente facilitada por um iniciador de radical livre, tal como um peróxido de dialquil, e isolando o polímero enxertado com silano resultante. O polímero enxertado pode ser utilizado numa etapa de fabricação subsequente. Alternativamente, o constituinte (A) pode ser um copolímero de etileno e uma ou mais de (C3- C40)alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados (por exemplo, ésteres alquílicos de (met)acrilato), em que o copolímero tem uma espinha dorsal tendo os grupos silil hidrolisável nela enxertados, tal como o produzido por um processo SIOPLAS™. Alternativamente, o constituinte (A) pode ser uma mistura de etileno, um silano hidrolisável, tal como o silano hidrolisável com funcionalidade alquenil de fórmula (III), e um peróxido adequado para utilização num processo (por exemplo, um processo MONOSIL™) compreendendo enxertar reativamente um silano insaturado hidrolisável (por exemplo, viniltrimetoxissilano) numa etapa de composição ou extrusão de polimerização posterior, tipicamente facilitada por um iniciador de radicais livres, tal como um peróxido de dialquil e utilizando o polímero enxertado com silano resultante imediatamente (sem isolamento) numa etapa de fabricação subsequente. Alternativamente, o constituinte (A) pode ser uma mistura de um copolímero de etileno e um ou mais de (C3-C40)alfa-olefinas e ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, de um silano hidrolisável, tal como o silano hidrolisável com funcionalidade funcional alquenil de fórmula (III), e um peróxido, adequados para utilização em um processo de SIOPLAS™ ou MONOSIL™. A alfa-olefina pode ser uma (C3-C40)alfa-olefina, alternativamente uma (C3-C20)alfa-olefina, alternativamente uma (C3-C10)alfa-olefina. A alfa- olefina pode ter pelo menos quatro átomos de carbono (isto é, ser uma (C4)alfa- olefina ou maior). Exemplos da (C3-C10)alfa-olefina são propileno, 1-buteno, 1- hexeno, 1-octeno e 1-deceno. O peróxido pode ser um peróxido orgânico, tal como descrito em WO 2015/149634 A1, página 5, linha 6, até página 6, linha 2. O peróxido orgânico, quando presente, pode ser utilizado numa concentração de 0,02 a 2% em peso, alternativamente 0,04 a 2% em peso, alternativamente 0,04 a 1% em peso, alternativamente 0,04 a 0,08% em peso, com base no peso total da composição poliolefínica curável por umidade. O constituinte (A) pode estar presente na composição de poliolefina curável por umidade a uma concentração de 40 a 99,78% em peso, alternativamente de pelo menos 50% em peso, alternativamente de pelo menos 60% em peso; e alternativamente no máximo 99% em peso, alternativamente no máximo 95% em peso, alternativamente no máximo 80% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0023] Constituent (A) functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group). The polyolefin of constituent (A) may be based on polyethylene, which means that the prepolymer has a backbone formed by polymerization of ethylene or ethylene and another polymerizable olefin. Constituent (A) may be a reactor copolymer of ethylene and a hydrolysable silane with alkenyl functionality. The hydrolyzable silane with alkenyl functionality can be of formula (III)(R2)m(R3)3-mSi-(C2-C6)alkenyl(III), wherein m, R2, and R3 are as defined above for formula ( II). The (C2-C6)alkenyl can be vinyl, allyl, 3-butenyl or 5-hexenyl. In some aspects, constituent (A) is a reactive copolymer of ethylene and vinyltrimethoxysilane. Vinyltrimethoxysilane is an example of the hydrolyzable silane with alkenyl functionality of formula (III) wherein the subscript m is 3, each R2 is a (C1-C6)alkoxy, specifically methoxy; and (C2-C6)alkenyl is vinyl(-C(H)=CH2). Alternatively, constituent (A) may be a reactor copolymer of ethylene, an alpha-olefin and the hydrolysable silane with alkenyl functionality, such as in US 6,936,671. Alternatively, constituent (A) may be an ethylene homopolymer having a carbon atom backbone having the hydrolyzable silyl groups grafted thereon, such as a polymer made by a process (e.g. a SIOPLAS™ process) comprising reactively grafting a hydrolyzable unsaturated silane (e.g., vinyltrimethoxysilane) in a compounding or extrusion postpolymerization step, typically facilitated by a free radical initiator, such as a dialkyl peroxide, and isolating the resulting silane-grafted polymer. The grafted polymer can be used in a subsequent manufacturing step. Alternatively, constituent (A) may be a copolymer of ethylene and one or more of (C3-C40)alpha-olefins and unsaturated carboxylic esters (e.g. (meth)acrylate alkyl esters), the copolymer having a backbone dorsal having the hydrolyzable silyl groups grafted thereon, such as that produced by a SIOPLAS™ process. Alternatively, constituent (A) may be a mixture of ethylene, a hydrolysable silane, such as the alkenyl-functional hydrolyzable silane of formula (III), and a peroxide suitable for use in a process (e.g. a MONOSIL™ process) comprising reactively grafting a hydrolysable unsaturated silane (e.g., vinyltrimethoxysilane) in a further polymerization compounding or extrusion step, typically facilitated by a free radical initiator such as a dialkyl peroxide, and using the resulting silane-grafted polymer immediately (without isolation) in a subsequent manufacturing step. Alternatively, constituent (A) may be a mixture of a copolymer of ethylene and one or more of (C3-C40)alpha-olefins and esters of unsaturated carboxylic acids, of a hydrolyzable silane, such as the hydrolyzable silane with alkenyl functional functionality of formula (III), and a peroxide, suitable for use in a SIOPLAS™ or MONOSIL™ process. The alpha-olefin may be a (C3-C40)alpha-olefin, alternatively a (C3-C20)alpha-olefin, alternatively a (C3-C10)alpha-olefin. The alpha-olefin can have at least four carbon atoms (ie, be a (C4)alpha-olefin or larger). Examples of (C3-C10)alpha-olefin are propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. The peroxide can be an organic peroxide, as described in WO 2015/149634 A1, page 5, line 6, to page 6, line 2. The organic peroxide, when present, can be used in a concentration of 0.02 to 2% by weight, alternatively 0.04 to 2% by weight, alternatively 0.04 to 1% by weight, alternatively 0.04 to 0.08% by weight, based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition. Constituent (A) may be present in the moisture curable polyolefin composition at a concentration of from 40 to 99.78% by weight, alternatively at least 50% by weight, alternatively at least 60% by weight; and alternatively at most 99% by weight, alternatively at most 95% by weight, alternatively at most 80% by weight; all based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0024] Constituinte (B) catalisador de condensação acídico. O catalisador de condensação acídico (B) é adequado para a cura por condensação dos grupos silil hidrolisável do pré-polímero de poliolefina funcional (A) (grupo silil hidrolisável). Embora (B) possa ser um ácido de Lewis, tipicamente (B) é um ácido de Br0nsted. O constituinte (B) pode estar presente na composição de poliolefina curável por umidade a uma concentração de 0,01 a 0,50% em peso, alternativamente de pelo menos 0,05% em peso, alternativamente de pelo menos 0,10% em peso; e alternativamente no máximo 0,3% em peso, alternativamente no máximo 0,2% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade. Em alguns aspectos (B) é o ácido organossulfônico. Exemplos de ácidos organossulfônicos adequados são o ácido 4-metilfenilsulfônico, o ácido dodecilbenzenossulfônico, os ácidos alquilnaftilsulfônicos e os ácidos organossulfônicos em WO 2006/017391; EP 0736065; e US 6441097.[0024] Constituent (B) acidic condensation catalyst. The acidic condensation catalyst (B) is suitable for condensation curing of the hydrolyzable silyl groups of the functional polyolefin prepolymer (A) (hydrolyzable silyl group). Although (B) can be a Lewis acid, typically (B) is a Bronsted acid. Constituent (B) may be present in the moisture curable polyolefin composition at a concentration of from 0.01 to 0.50% by weight, alternatively at least 0.05% by weight, alternatively at least 0.10% by weight. Weight; and alternatively at most 0.3% by weight, alternatively at most 0.2% by weight; all based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition. In some aspects (B) is organosulfonic acid. Examples of suitable organosulfonic acids are 4-methylphenylsulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, alkylnaphthylsulfonic acids and organosulfonic acids in WO 2006/017391; EP 0736065; and US 6441097.

[0025] O constituinte (C) diarilamina secundário de fórmula (I): (R1-Ar)2NH (I), em que Ar e R1 são como definidos acima no aspecto 1 ou 2. A diamina secundária (C) de fórmula (I) pode ser pelo menos 0,220% em peso, alternativamente pelo menos 0,250% em peso, alternativamente pelo menos 0,300% em peso; e no máximo 0,500% em peso, alternativamente no máximo 0,45% em peso, alternativamente no máximo 0,40% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade. Exemplos de constituinte adequado (C) são 3,6-dibenzilcarbazol; bis(4-benzilfenil)amina, bis(4- (1-feniletil) fenil)amina e bis(4-(1-metil-1-feniletil)fenil)amina. Em alguns aspectos da composição de poliolefina curável por umidade, a concentração do constituinte (C) é maior que, alternativamente, pelo menos 1,1 vezes (1,1 x) maior que, alternativamente, pelo menos 1,2 x maior que, alternativamente pelo menos 1,3 x maior que a concentração do constituinte (B). Em tais aspectos da composição de poliolefina curável por umidade, a concentração do constituinte (C) é menor que 1,6 x, alternativamente menor que 1,5 x, alternativamente menor que 1,4 x a concentração do constituinte (B).[0025] The secondary diarylamine (C) constituent of formula (I): (R1-Ar)2NH (I), wherein Ar and R1 are as defined above in aspect 1 or 2. The secondary diarylamine (C) of formula ( I) it can be at least 0.220% by weight, alternatively at least 0.250% by weight, alternatively at least 0.300% by weight; and at most 0.500% by weight, alternatively at most 0.45% by weight, alternatively at most 0.40% by weight; all based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition. Examples of suitable constituent (C) are 3,6-dibenzylcarbazole; bis(4-benzylphenyl)amine, bis(4-(1-phenylethyl)phenyl)amine and bis(4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenyl)amine. In some aspects of the moisture curable polyolefin composition, the concentration of constituent (C) is greater than, alternatively, at least 1.1 times (1.1x) greater than, alternatively, at least 1.2x greater than, alternatively at least 1.3x greater than the concentration of constituent (B). In such aspects of the moisture curable polyolefin composition, the concentration of constituent (C) is less than 1.6x, alternatively less than 1.5x, alternatively less than 1.4x the concentration of constituent (B).

[0026] Cada aditivo é independentemente opcional. Em alguns aspectos, a composição poliolefina curável por umidade consiste essencialmente nos constituintes (A) a (C), alternativamente consiste nos constituintes (A) a (C). Em outros aspectos, a composição de poliolefina curável por umidade compreende ainda pelo menos 1 aditivo, alternativamente pelo menos 2 aditivos, alternativamente pelo menos 4 aditivos, alternativamente pelo menos 6 aditivos; e alternativamente no máximo 15 aditivos, alternativamente no máximo 12 aditivos, alternativamente no máximo 10 aditivos. A composição de poliolefina curável por umidade pode compreender constituintes (A) a (C) e aditivos (D); alternativamente, constituintes (A) a (C) e aditivos (E); alternativamente constituintes (A) a (C) e aditivo (F); alternativamente, constituintes (A) a (C) e aditivos (G); alternativamente constituintes (A) a (C) e aditivo (H); alternativamente, constituintes (A) a (C) e aditivos (I); alternativamente constituintes (A) a (C) e aditivos (D, (E), (G) e (H); alternativamente, constituintes (A) a (C) e aditivos (D) a (H).[0026] Each additive is independently optional. In some aspects, the moisture curable polyolefin composition consists essentially of constituents (A) through (C), alternatively consisting of constituents (A) through (C). In other aspects, the moisture curable polyolefin composition further comprises at least 1 additive, alternatively at least 2 additives, alternatively at least 4 additives, alternatively at least 6 additives; and alternatively a maximum of 15 additives, alternatively a maximum of 12 additives, alternatively a maximum of 10 additives. The moisture curable polyolefin composition may comprise constituents (A) to (C) and additives (D); alternatively constituents (A) to (C) and additives (E); alternatively constituent (A) to (C) and additive (F); alternatively constituents (A) to (C) and additives (G); alternatively constituents (A) to (C) and additive (H); alternatively constituents (A) to (C) and additives (I); alternatively constituents (A) to (C) and additives (D, (E), (G) and (H); alternatively constituents (A) to (C) and additives (D) to (H).

[0027] Aditivo (D) um ou dois segundos antioxidantes, cada um com uma estrutura diferente da fórmula (I) e um do outro. Em alguns aspectos, o aditivo (D) é 1 segundo antioxidante. Em outros aspectos, o aditivo (D) é dois segundos antioxidantes. Exemplos de segundos antioxidantes adequados são 1,2-di-hidro- 2,2,4-trimetilquinolina polimerizada (Agerite MA); tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6- dimetilbenzil)-s-triazina-2,4,6-(1H, 3H, 5H)triona (Cyanox 1790); distearil-3,3- tiodiproprionato (DSTDP); tetraquismetileno (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- hidrocinamato) metano (Irganox 1010); 1,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- hidrocinamoil)hidrazina (Irganox 1024); bis(4,6-dimetilfenil)isobutilideno (Lowinox 22IB46); e 4,4-tiobis (2-terc-butil-5-metilfenol) (TBM6).[0027] Additive (D) one or two second antioxidants, each with a different structure from formula (I) and from each other. In some aspects, additive (D) is 1 second antioxidant. In other respects, additive (D) is two second antioxidants. Examples of suitable second antioxidants are polymerized 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline (Agerite MA); tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-s-triazine-2,4,6-(1H, 3H, 5H)trione (Cyanox 1790); distearyl-3,3-thiodipropionate (DSTDP); tetrakismethylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane (Irganox 1010); 1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazine (Irganox 1024); bis(4,6-dimethylphenyl)isobutylidene (Lowinox 22IB46); and 4,4-thiobis(2-tert-butyl-5-methylphenol) (TBM6).

[0028] Aditivo (E) um polímero à base de etileno. O aditivo (E) não possui (está isento de) grupos silil hidrolisável ligados covalentemente. Em alguns aspectos (E) é um polietileno; um copolímero de etileno-etil acrilato. Por exemplo, DPDA- 6182 da The Dow Chemical Company; um polietileno de baixa densidade (LDPE) tal como um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE); ou um copolímero de poli(etileno-CO-(C3-C40)alfa-olefina). O aditivo (E) pode ser caracterizado como elastomérico ou não elastomérico; e termoplástico ou termoendurecível. Exemplos adequados de aditivo (E) são os polímeros baseados em etileno descritos em WO 2015/149634 A1, página 2, linha 1, até página 5, linha 5. O aditivo (E) pode ser útil como material de matriz. O aditivo (E) pode ser utilizado numa concentração de 1 a 20% em peso, alternativamente 2 a 18% em peso, alternativamente 3 a 15% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0028] Additive (E) an ethylene-based polymer. Additive (E) does not have (is free of) covalently bonded hydrolyzable silyl groups. In some aspects (E) is a polyethylene; an ethylene-ethyl acrylate copolymer. For example, DPDA-6182 from The Dow Chemical Company; a low density polyethylene (LDPE) such as a linear low density polyethylene (LLDPE); or a poly(ethylene-CO-(C3-C40)alpha-olefin) copolymer. Additive (E) can be characterized as elastomeric or non-elastomeric; and thermoplastic or thermosetting. Suitable examples of additive (E) are the ethylene-based polymers described in WO 2015/149634 A1, page 2, line 1 to page 5, line 5. Additive (E) may be useful as a matrix material. The additive (E) can be used in a concentration of 1 to 20% by weight, alternatively 2 to 18% by weight, alternatively 3 to 15% by weight, based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0029] Aditivo (F) um colorante. Por exemplo, um pigmento ou corante. Por exemplo, negro de fumo ou dióxido de titânio. O negro de fumo pode ser proporcionado como um lote mestre de negro de fumo que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-CO -etileno) (de > 95% em peso a < 100% em peso do peso total do lote mestre) e negro de fumo (de > 0% em peso a < 5% em peso do peso total do lote mestre. O colorante (F) pode ser de 0,1 a 35% em peso, alternativamente de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0029] Additive (F) is a colorant. For example, a pigment or dye. For example, carbon black or titanium dioxide. The carbon black can be provided as a carbon black masterbatch which is a poly(1-butene-CO-ethylene) copolymer formulation (from >95% by weight to <100% by weight of the total weight of the batch masterbatch) and carbon black (from > 0% by weight to < 5% by weight of the total weight of the masterbatch. The colorant (F) can be from 0.1 to 35% by weight, alternatively from 1 to 10% in weight, based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0030] Aditivo (G) um desativador de metal. Por exemplo, oxailil bis(hidrazida de benzilideno) (OABH). O aditivo (G) pode ser de 0,001 a 0,2% em peso, alternativamente 0,01 a 0,15% em peso, alternativamente 0,01 a 0,10% em peso, todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0030] Additive (G) is a metal deactivator. For example, oxalyl bis(benzylidene hydrazide) (OABH). The additive (G) can be from 0.001 to 0.2% by weight, alternatively 0.01 to 0.15% by weight, alternatively 0.01 to 0.10% by weight, all based on the total weight of the polyolefin composition moisture curable.

[0031] Aditivo (H) silano hidrolisável isento de (ligação carbono-carbono insaturada). O aditivo (H) pode ser qualquer monossilano contendo pelo menos 1, alternativamente pelo menos 2, alternativamente pelo menos 3, alternativamente 4 grupos hidrolisáveis (por exemplo, R2 como definido acima); e no máximo 3, alternativamente no máximo 2, alternativamente no máximo 1, alternativamente 0 grupos não hidrolisáveis (ligação carbono-carbono insaturada), tais como grupos alquil ou aril. Exemplos de (H) são acetoxitrimetilsilano, 4- benzilfenilsulfonoxitibutilsilano, dimetilamino-metoxi-dioctilsilano, octiltrimetoxisilano e tetrametoxisilano. O aditivo (H) pode ser de 0,1 a 2% em peso, alternativamente 0,1 a 1,5% em peso, alternativamente 0,1 a 1,0% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0031] Additive (H) hydrolyzable silane free of (unsaturated carbon-carbon bond). Additive (H) can be any monosilane containing at least 1, alternatively at least 2, alternatively at least 3, alternatively 4 hydrolyzable groups (for example R2 as defined above); and at most 3, alternatively at most 2, alternatively at most 1, alternatively 0 non-hydrolysable groups (unsaturated carbon-carbon bond), such as alkyl or aryl groups. Examples of (H) are acetoxytrimethylsilane, 4-benzylphenylsulfonoxytibylsilane, dimethylaminomethoxydioctylsilane, octyltrimethoxysilane and tetramethoxysilane. The additive (H) can be 0.1 to 2% by weight, alternatively 0.1 to 1.5% by weight, alternatively 0.1 to 1.0% by weight; all based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0032] Aditivo (I) um inibidor de corrosão. Por exemplo, sulfato de estanho (II). O aditivo (I) pode ser de 0,00001 a 0,1% em peso, alternativamente 0,0001 a 0,01% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0032] Additive (I) a corrosion inhibitor. For example, tin(II) sulfate. The additive (I) may be from 0.00001 to 0.1% by weight, alternatively 0.0001 to 0.01% by weight, based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0033] Aditivos (J) uma combinação de quaisquer dois ou mais dos aditivos (D) a (I).[0033] Additives (J) A combination of any two or more of the additives (D) to (I).

[0034] A composição de poliolefina curável por umidade pode ainda compreender outros aditivos selecionados de um lubrificante, um agente antibloqueio, um retardante de chama e um auxiliar de processamento.[0034] The moisture curable polyolefin composition may further comprise other additives selected from a lubricant, an antiblocking agent, a flame retardant and a processing aid.

[0035] A composição pode ser referida como uma composição não preenchida quando os aditivos estão ausentes dela. A composição pode ser referida como uma composição preenchida quando a composição compreende ainda pelo menos um dos aditivos anteriores. Modalidades da composição não preenchida podem ser feitas por qualquer meio adequado. Por exemplo, modalidades da composição não preenchida que contêm constituintes (A) e (B), e opcionalmente constituinte (C), (mas tipicamente não aditivos) podem ser feitas num misturador de lote Brabender misturando os constituintes durante 3 minutos a 180 °C de temperatura de fusão utilizando lâminas de came a 30 rotações por minuto (rpm) para dar uma mistura fundida não preenchida e depois deixando a mistura de fusão não preenchida resfriar para dar as modalidades da composição não preenchida.[0035] The composition can be referred to as an unfilled composition when additives are absent from it. The composition may be referred to as a filled composition when the composition further comprises at least one of the above additives. Unfilled composition arrangements may be made by any suitable means. For example, unfilled composition embodiments containing constituents (A) and (B), and optionally constituent (C), (but typically no additives) can be made in a Brabender batch mixer by mixing the constituents for 3 minutes at 180°C of melt temperature using cam blades at 30 revolutions per minute (rpm) to give an unfilled molten mixture and then allowing the unfilled melt mixture to cool to give the unfilled composition embodiments.

[0036] Modalidades da composição preenchida também podem ser feitas por qualquer meio adequado. Por exemplo, modalidades das composições preenchidas contendo os constituintes (A), (B), e aditivo (I) silano hidrolisável isento de (ligação carbono-carbono insaturada), e opcionalmente constituinte (C), pode ser feito num misturador de lote Brabender usando uma temperatura de fusão de 180 °C adicionando primeiro os constituintes (A) e (B), e o constituinte (C), se houver, no misturador. Uma vez que os constituintes (A) e (B) e qualquer constituinte (C) tenham começado a fundir, adicionar um ou mais aditivos: (D) um ou dois segundos antioxidantes, seguidos de quaisquer outros aditivos (E), (F), (G), (H), e/ou (I), no fluxo para dar uma mistura fundida preenchida. Depois, homogeneizar a mistura fundida preenchida durante cerca de 3 minutos e deixar a mistura fundida preenchida resfriar para dar as modalidades da composição preenchida.[0036] Modalities of the completed composition may also be made by any suitable means. For example, embodiments of filled compositions containing constituents (A), (B), and additive (I) free hydrolyzable silane (unsaturated carbon-carbon bond), and optionally constituent (C), can be made in a Brabender batch mixer. using a melting temperature of 180 °C by first adding constituents (A) and (B), and constituent (C), if any, in the blender. Once constituents (A) and (B) and any constituents (C) have begun to melt, add one or more additives: (D) one or two second antioxidants, followed by any other additives (E), (F) , (G), (H), and/or (I), in the flow to give a filled molten mixture. Then, homogenize the filled molten mixture for about 3 minutes and allow the filled molten mixture to cool to give the modalities of the filled composition.

[0037] As amostras de teste de modalidades de composições não preenchidas e preenchidas podem ser separadamente transformadas em placas moldadas por compressão. As propriedades mecânicas destas composições podem ser caracterizadas usando amostras de teste cortadas das placas moldadas por compressão.[0037] The test samples of unfilled and filled composition modalities can be separately formed into compression molded plates. The mechanical properties of these compositions can be characterized using test samples cut from the compression molded boards.

[0038] Qualquer composto aqui incluído inclui todas as suas formas isotópicas, incluindo formas de abundância natural e/ou formas isotopicamente enriquecidas. As formas isotopicamente enriquecidas podem ter usos adicionais, tais como aplicações médicas ou antifalsificação, em que a detecção da forma isotopicamente enriquecida é útil no tratamento ou investigação.[0038] Any compound included herein includes all isotopic forms thereof, including naturally abundant forms and/or isotopically enriched forms. The isotopically enriched forms may have additional uses, such as medical or anti-counterfeiting applications, where detection of the isotopically enriched form is useful in treatment or research.

[0039] A menos que definido de outra forma, os termos gerais nomeados têm os seguintes significados. Alternativamente, precede uma modalidade distinta. Os artigos "um", "uma" e "o/a" referem-se a um ou mais. ASTM significa a organização de normas ASTM International, West Conshohocken, Pensilvânia, EUA. IEC significa a organização de normas, International Electrotechnical Commission, Genebra, Suíça. Qualquer exemplo comparativo é usado apenas para fins de ilustração e não deve ser técnica prévia. Isento de ou sem significa uma ausência completa de; alternativamente não detectável. A IUPAC é a União Internacional de Química Pura e Aplicada (Secretaria da IUPAC, Research Triangle Park, Carolina do Norte, EUA). Um grupo Markush de membros A e B pode ser expresso de forma equivalente como: “um membro selecionado de A e B”; “Um membro selecionado do grupo que consiste em A e B”; ou “um membro A ou B”. Cada membro pode independentemente ser um subgênero ou espécie do gênero. Pode conferir uma escolha permitida, não um imperativo. Operativo significa funcionalmente capaz ou eficaz. Opcional(mente) significa que está ausente (ou excluído), alternativamente está presente (ou incluído). As propriedades são medidas usando um método de teste padrão e condições para a medição (por exemplo, viscosidade: 23 °C e 101,3 kPa). As faixas incluem pontos de extremidade, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos, exceto que uma faixa de números inteiros não inclui valores fracionários. A temperatura ambiente é de 23 °C ± 1 °C, salvo indicação em contrário. Substituído quando se refere a um composto significa ter, em vez de hidrogênio, um ou mais substituintes, até e incluindo por substituição.[0039] Unless otherwise defined, general terms named have the following meanings. Alternatively, it precedes a distinct modality. The articles "an", "an" and "the" refer to one or more. ASTM means ASTM International Standards Organization, West Conshohocken, Pennsylvania, USA. IEC stands for the standards organization, International Electrotechnical Commission, Geneva, Switzerland. Any comparative example is used for illustration purposes only and should not be prior art. Exempt from or without means a complete absence of; alternatively undetectable. IUPAC is the International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, North Carolina, USA). A Markush group of A and B members can be equivalently expressed as: “a member selected from A and B”; “A selected member of the group consisting of A and B”; or “an A or B member”. Each member can independently be a subgenus or species of the genus. May confer a permitted choice, not an imperative. Operative means functionally capable or effective. Optional(ly) means absent (or excluded), alternatively present (or included). Properties are measured using a standard test method and conditions for the measurement (eg viscosity: 23 °C and 101.3 kPa). Ranges include endpoints, subranges, and integer and/or fractional values included, except that an integer range does not include fractional values. Ambient temperature is 23 °C ± 1 °C unless otherwise stated. Substituted when referring to a compound means having, in place of hydrogen, one or more substituents, up to and including by substitution.

[0040] Vantajosamente descobrimos que a composição de poliolefina curável por umidade cura para dar a composição de poliolefina curada por umidade. A composição de poliolefina curada por umidade tem um grau satisfatório de reticulação e apresenta um bom desempenho no envelhecimento térmico sob várias condições de teste diferentes. Além disso, a composição de poliolefina curada por umidade tem boas propriedades mecânicas, tais como resistência à tração e alongamento à ruptura. Estas características tornam a composição de poliolefina curada por umidade útil numa variedade de aplicações, incluindo como um componente de um revestimento de um condutor revestido, tal como um fio revestido ou um cabo revestido. Nós não poderíamos ter previsto esses resultados benéficos da BRISCOGLIO. Fomos agradavelmente surpreendidos ao descobrir estes resultados apesar de usar a diarilamina secundária (C) de fórmula (I) numa concentração de 0,220% em peso a 0,500% em peso, alternativamente de 0,250% em peso a 0,50% em peso, alternativamente de 0,220% em peso a 0,40% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.[0040] Advantageously we have found that the moisture curable polyolefin composition cures to give the moisture curable polyolefin composition. The moisture-cured polyolefin composition has a satisfactory degree of crosslinking and performs well in thermal aging under several different test conditions. Furthermore, the moisture-cured polyolefin composition has good mechanical properties such as tensile strength and elongation at break. These characteristics make the moisture-cured polyolefin composition useful in a variety of applications, including as a component of a coating on a coated conductor, such as a coated wire or coated cable. We could not have predicted these beneficial results from BRISCOGLIO. We were pleasantly surprised to find these results despite using the secondary diarylamine (C) of formula (I) in a concentration of 0.220% by weight to 0.500% by weight, alternatively from 0.250% by weight to 0.50% by weight, alternatively from 0.220% by weight to 0.40% by weight; all based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

[0041] Método de Ensaio de Alongamento à Ruptura. Medidas em amostras de teste de 12,7 centímetros (cm) (5 polegadas) de comprimento total, preparadas de acordo com o Método de Teste de Umidade descrito abaixo, usando uma máquina Instron e 25,4 cm por minuto (10 polegadas por minuto) de acordo com IEC 60502 e expresso como um percentual. O valor mínimo de acordo com as especificações IEC 60502 é de 200%.[0041] Elongation to Break Test Method. Measures on test specimens 12.7 centimeters (cm) (5 inches) in total length, prepared according to the Moisture Test Method described below, using an Instron machine and 25.4 cm per minute (10 inches per minute ) according to IEC 60502 and expressed as a percentage. The minimum value according to the IEC 60502 specifications is 200%.

[0042] Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento Térmico (HEPTM) 1: tempo de indução oxidativa (OIT). Mede o tempo necessário para iniciar a oxidação de uma amostra de teste da composição de poliolefina curada por umidade, preparada pelo Método de Teste de Cura por Umidade, sob oxigênio molecular quando a temperatura é aumentada a uma taxa de 10 °C por minuto em um calorímetro de varredura diferencial (DSC). Registrar o tempo em minutos até a indução oxidativa ser detectada. O tempo de indução oxidativa é determinado aquecendo uma amostra de teste a partir de 25 °C a uma taxa de aquecimento de 10 °C/min e observando o tempo de início da oxidação detectando o início da oxidação como um pico exotérmico na calorimetria de varredura diferencial (DSC). Quanto maior o tempo em minutos para o OIT, mais resistente ao envelhecimento térmico oxidativo a amostra de teste. O HEPTM 1 é preferível ao HEPTM 2 e 3 na avaliação do desempenho geral de envelhecimento térmico. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curada por umidade tem uma OIT de acordo com HEPTM 1 de pelo menos 40 minutos, alternativamente pelo menos 45 minutos, alternativamente pelo menos 60 minutos.[0042] Thermal Aging Performance Test Method (HEPTM) 1: oxidative induction time (OIT). Measures the time required to initiate oxidation of a moisture-cured polyolefin composition test sample prepared by the Moisture Cure Test Method under molecular oxygen when the temperature is increased at a rate of 10 °C per minute in a differential scanning calorimeter (DSC). Record the time in minutes until oxidative induction is detected. Oxidative induction time is determined by heating a test sample from 25 °C at a heating rate of 10 °C/min and observing the time to onset of oxidation by detecting the onset of oxidation as an exothermic peak in scanning calorimetry differential (DSC). The longer the time in minutes for OIT, the more resistant to oxidative thermal aging the test sample is. HEPTM 1 is preferred over HEPTM 2 and 3 in evaluating overall thermal aging performance. In some aspects, the moisture-cured polyolefin composition has an OIT according to HEPTM 1 of at least 40 minutes, alternatively at least 45 minutes, alternatively at least 60 minutes.

[0043] Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento Térmico (HEPTM) 2: envelhecimento térmico sem condutor. Colocar a amostra de teste da composição de poliolefina curada por umidade, preparada pelo Método de Teste de Umidade abaixo, em um forno a 135 °C por 168 horas, de acordo com a IEC 60502. Remover a amostra de teste envelhecida por calor resultante do forno e deixá-la resfriar por 16 horas em temperatura ambiente. Avaliar o alongamento à ruptura e a resistência à tração das amostras de teste envelhecidas por calor de acordo com os respectivos métodos de ensaio aqui descritos, e comparar os resultados com o alongamento à ruptura e a resistência à tração das amostras de teste antes do envelhecimento térmico. Se a diferença no alongamento à ruptura e na resistência à tração da amostra de teste envelhecida pelo calor for menor do que 25% do alongamento à ruptura e resistência à tração da amostra de teste antes do envelhecimento térmico, a amostra de teste passa no HAPTM 2. Se a diferença for maior que 25%, a amostra de teste não passa no HAPTM 2. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curada por umidade passa pelo menos o teste de resistência à tração, alternativamente pelo menos o teste de alongamento à ruptura, alternativamente ambos (T&E) de acordo com HEPTM 2.[0043] Thermal Aging Performance Test Method (HEPTM) 2: Conductorless thermal aging. Place the moisture-cured polyolefin composition test sample prepared by the Moisture Test Method below in an oven at 135°C for 168 hours in accordance with IEC 60502. Remove the resulting heat-aged test sample from the oven and let it cool for 16 hours at room temperature. Evaluate the elongation at break and tensile strength of the heat-aged test samples according to the respective test methods described herein, and compare the results with the elongation at break and the tensile strength of the test samples before heat aging . If the difference in elongation at break and tensile strength of the heat-aged test sample is less than 25% of the elongation at break and tensile strength of the test sample before heat aging, the test sample passes HAPTM 2 If the difference is greater than 25%, the test sample fails the HAPTM 2. In some respects, the moisture-cured polyolefin composition passes at least the tensile strength test, alternatively at least the elongation at break test , alternatively both (T&E) according to HEPTM 2.

[0044] Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento Térmico (HEPTM) 3: envelhecimento por aquecimento em condutor de cobre usando o teste de curvatura de Mandril. Envelhecer por calor um condutor revestido, preparado de acordo com o Método de Teste de Cura por Umidade descrito abaixo, em que o condutor 14 AWG é um fio de cobre, a 150 °C por 10 dias, e permitir que os condutores revestidos envelhecidos por calor resfriem à temperatura ambiente por 16 horas para dar condutores revestidos resfriados e envelhecidos por calor. IEC- 60502-1 especifica que, se após esse envelhecimento por calor, for difícil remover o revestimento do condutor sem comprometê-lo, então execute um teste de curvatura de mandril. No teste de curvatura de mandril, enrolar os condutores revestidos resfriados e envelhecidos por calor ao redor de um mandril a uma taxa de 1 volta a cada 5 segundos. O diâmetro do mandril e o número de voltas são baseados na espessura do condutor de cobre, conforme especificado por IEC- 60502-1. Se após o enrolamento não houver rachaduras no revestimento, o condutor revestido passa neste teste. Se houver rachaduras no revestimento do condutor revestido após o enrolamento, o condutor revestido falhará. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curada por umidade passa no HEPTM 3.[0044] Thermal Aging Performance Test Method (HEPTM) 3: heating aging on copper conductor using mandrel bending test. Heat-age a coated conductor, prepared in accordance with the Moisture Cure Test Method described below, where the 14 AWG conductor is copper wire, at 150 °C for 10 days, and allow the aged coated conductors to heat cool to room temperature for 16 hours to give heat-aged and cooled coated conductors. IEC-60502-1 specifies that if after such heat aging it is difficult to remove the conductor coating without compromising the conductor, then perform a mandrel bend test. In the mandrel bend test, wind the cooled and heat-aged coated conductors around a mandrel at a rate of 1 turn every 5 seconds. The mandrel diameter and number of turns are based on the copper conductor thickness as specified by IEC-60502-1. If after winding there are no cracks in the coating, the coated conductor passes this test. If there are cracks in the jacket of the coated conductor after winding, the coated conductor will fail. In some respects, the moisture-cured polyolefin composition passes the HEPTM 3.

[0045] Método de Teste de Fluência a Quente. Mede a extensão da reticulação, e assim a extensão da cura, na amostra de teste da composição de poliolefina curada por umidade preparada pelo Método de Teste de Cura por Umidade abaixo. Remover a composição de poliolefina curada por umidade dos fios revestidos preparados pelo Método de Teste de Umidade, medir seu comprimento inicial e submeter a amostra de teste a condições de teste de fluência a quente, compreendendo uma carga de 20 Newtons por metro quadrado (N/m2) a 200 °C durante 15 minutos para dar uma amostra testada. Remover a amostra testada das condições de teste de fluência a quente, resfriar e medir o comprimento da amostra testada. Expressar a extensão do alongamento da amostra de teste como uma porcentagem (%) do comprimento da amostra testada após condições de fluência a quente em relação ao comprimento inicial da amostra de teste antes das condições de fluência a quente. Quanto menor o percentual de fluência a quente, menor a extensão do alongamento de uma amostra de teste sob carga e, portanto, maior a extensão da reticulação e, portanto, maior a extensão da cura. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curada por umidade tem uma fluência a quente de acordo com o método de teste de fluência a quente de <30%, alternativamente <25%, alternativamente <23%; e alternativamente pelo menos 15%, alternativamente pelo menos 16%, alternativamente pelo menos 18%.[0045] Hot Creep Test Method. Measure the extent of crosslinking, and thus the extent of cure, in the moisture cured polyolefin composition test sample prepared by the Moisture Cure Test Method below. Remove the moisture-cured polyolefin composition from the coated strands prepared by the Moisture Test Method, measure its initial length, and subject the test sample to hot creep test conditions comprising a load of 20 Newtons per square meter (N/ m2) at 200 °C for 15 minutes to give a tested sample. Remove the tested specimen from the hot creep test conditions, cool and measure the length of the tested specimen. Express the extent of elongation of the test specimen as a percentage (%) of the length of the tested specimen after hot creep conditions relative to the initial length of the test specimen before the hot creep conditions. The lower the percentage of hot creep, the lesser the extent of elongation of a test specimen under load and therefore the greater the extent of crosslinking and therefore the greater the extent of cure. In some aspects, the moisture-cured polyolefin composition has a hot creep according to the hot creep test method of <30%, alternatively <25%, alternatively <23%; and alternatively at least 15%, alternatively at least 16%, alternatively at least 18%.

[0046] Método de Teste de Cura por Umidade. Cura a composição de poliolefina curável por umidade. A cura por umidade pode ser realizada para fins de teste de acordo com o procedimento a seguir. Preparar um aspecto da formulação de 2 partes contendo 95% em peso ou 91% em peso da Parte 1 e 5% em peso ou 9% em peso, respectivamente, da Parte 2. A Parte 1 é uma mistura de 99,5% em peso de constituinte (A) e embebida com 0,5% em peso de aditivo (I): (A) pré- polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável) que é um copolímero de 98,5% em peso de etileno e 1,5% em peso viniltrimetoxissilano e aditivo (I) é um silano hidrolisável isento de (ligação carbono-carbono insaturada) que é octiltrimetoxissilano. A parte 2 é um lote mestre de constituintes (B), (C) e, se presente, um ou mais dos aditivos (D) a (H). Combinar as partes 1 e 2 em um extrusor com fio para formar fios de parede grossos de 0,635 milímetro (mm) (25 mils) com condutores 14 AWG. Colocar os fios revestidos resultantes num banho de água a 90 °C durante três horas, e depois remover os fios revestidos para dar um aspecto do condutor revestido possuindo um revestimento compreendendo um aspecto da composição de poliolefina curada por umidade.[0046] Moisture Cure Test Method. Cures moisture curable polyolefin composition. Moisture curing can be performed for testing purposes according to the following procedure. Prepare a 2-part formulation aspect containing 95% by weight or 91% by weight of Part 1 and 5% by weight or 9% by weight, respectively, of Part 2. Part 1 is a blend of 99.5% by weight of constituent (A) and soaked with 0.5% by weight of additive (I): (A) functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group) which is a copolymer of 98.5% by weight of ethylene and 1 .5% by weight vinyltrimethoxysilane and additive (I) is a hydrolyzable silane free of (unsaturated carbon-carbon bond) which is octyltrimethoxysilane. Part 2 is a masterbatch of constituents (B), (C) and, if present, one or more of additives (D) to (H). Combine parts 1 and 2 in a wired extruder to form 25 mils (0.635 millimeters) thick wall wires with 14 AWG conductors. Place the resulting coated strands in a 90°C water bath for three hours, and then remove the coated strands to give a coated conductor appearance having a coating comprising a moisture-cured polyolefin composition aspect.

[0047] Método de Teste de Resistência à Tração. Medidas em amostras de teste de 12,7 centímetros (cm) (5 polegadas) de comprimento total, preparadas de acordo com o Método de Teste de Umidade descrito acima, usando uma máquina Instron e 25,4 cm por minuto (10 polegadas por minuto) de acordo com IEC 60502 e expresso como libras por polegada quadrada (psi). O valor mínimo de acordo com as especificações IEC 60502 é de 12.000 kilopascals (kPa) (1.800 psi).[0047] Tensile Strength Test Method. Measures on test specimens 12.7 centimeters (cm) (5 inches) in total length prepared according to the Moisture Test Method described above using an Instron machine and 25.4 cm per minute (10 inches per minute ) according to IEC 60502 and expressed as pounds per square inch (psi). The minimum value according to IEC 60502 specifications is 12,000 kilopascals (kPa) (1,800 psi).

Examples

[0048] Constituinte (A1): copolímero de reator de 98,5% em peso de etileno e 1,5% em peso de viniltrimetoxissilano. Preparado por copolimerização de etileno e viniltrimetoxisilano em um reator tubular de polietileno de alta pressão com um iniciador de radical livre. Está disponível como DFDA-5451 na The Dow Chemical Company.[0048] Constituent (A1): Reactor copolymer of 98.5% by weight of ethylene and 1.5% by weight of vinyltrimethoxysilane. Prepared by copolymerizing ethylene and vinyltrimethoxysilane in a high pressure polyethylene tube reactor with a free radical initiator. It is available as DFDA-5451 from The Dow Chemical Company.

[0049] Constituinte (B1): um ácido naftilsulfônico substituído por alquil (Nacure CD-2180).[0049] Constituent (B1): an alkyl-substituted naphthylsulfonic acid (Nacure CD-2180).

[0050] Constituinte (C1): bis(4-(1-metil-1-feniletil)fenil)amina (Naugard 445).[0050] Constituent (C1): bis(4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenyl)amine (Naugard 445).

[0051] Aditivo (D1): bis(4,6-dimetilfenil)isobutilideno (Lowinox 22IB46).[0051] Additive (D1): bis(4,6-dimethylphenyl)isobutylidene (Lowinox 22IB46).

[0052] Aditivo (D2): distearil-3,3-tiodiproprionato (DSTDP).[0052] Additive (D2): distearyl-3,3-thiodipropionate (DSTDP).

[0053] Aditivo (E1): copolímero de etileno-etil acrilato (DPDA-6182).[0053] Additive (E1): ethylene-ethyl acrylate copolymer (DPDA-6182).

[0054] Aditivo (E2): polietileno linear de baixa densidade (LLDPE). Obtido como produto DFH-2065 da The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, EUA.[0054] Additive (E2): linear low density polyethylene (LLDPE). Obtained as product DFH-2065 from The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA.

[0055] Aditivo (F1): lote mestre de negro de fumo que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-CO -etileno) (de > 95% em peso a < 100% em peso do peso total do lote mestre) e negro de fumo (de > 0% em peso a < 5% em peso do peso total do lote mestre.[0055] Additive (F1): carbon black masterbatch that is a poly(1-butene-CO-ethylene) copolymer formulation (from > 95% by weight to < 100% by weight of the total weight of the masterbatch ) and carbon black (from > 0% by weight to < 5% by weight of the total weight of the masterbatch.

[0056] Aditivo (G1): oxail-bis(hidrazida de benzilideno) (OABH).[0056] Additive (G1): oxayl-bis(benzylidene hydrazide) (OABH).

[0057] Aditivo (H1): octiltrimetoxissilano.[0057] Additive (H1): octyltrimethoxysilane.

[0058] Exemplo de Invenção (IE) 1A: composição de poliolefina curável por umidade contendo 0,22% em peso de aditivo (C1). Preparar uma formulação de 2 partes contendo 95,01% em peso da Parte 1 e 4,99% em peso da Parte 2. A parte 1 é uma mistura de 94,53 partes de (A1) embebidas com 0,48 parte de (H1). A parte 2 é um lote mestre de 0,16 parte de (B1), 0,22 parte de (C1), 2,28 partes de (E1), 2,28 partes de (E2) e 0,04 parte de (G1). O total é de 100 partes. Combinar as partes 1 e 2 em um extrusor com fio para obter a composição de IE1A, que não contém (D1), (D2) ou (F1). Extrudar a composição para formar fios de parede grossos de 0,635 milímetro (mm) (25 milésimos de polegada) com condutores 14 AWG.[0058] Example of Invention (IE) 1A: Moisture-curable polyolefin composition containing 0.22% by weight of additive (C1). Prepare a 2-part formulation containing 95.01% by weight of Part 1 and 4.99% by weight of Part 2. Part 1 is a blend of 94.53 parts of (A1) soaked with 0.48 parts of ( H1). Part 2 is a master batch of 0.16 parts of (B1), 0.22 parts of (C1), 2.28 parts of (E1), 2.28 parts of (E2) and 0.04 parts of ( G1). The total is 100 parts. Combine parts 1 and 2 in a wired extruder to obtain the IE1A composition, which does not contain (D1), (D2) or (F1). Extrude the composition to form 0.635 millimeter (mm) (25 thousandths of an inch) thick wall wire with 14 AWG conductors.

[0059] IE1B: composição de poliolefina curada por umidade. Colocar os fios revestidos resultantes de IE1A em banho de água a 90 °C por três horas e depois remova os fios revestidos e deixá-los resfriar por 16 horas até a temperatura ambiente para dar a composição poliolefínica curada por umidade de IE1B.[0059] IE1B: moisture-cured polyolefin composition. Place the resulting IE1A coated strands in a 90°C water bath for three hours and then remove the coated strands and allow them to cool for 16 hours to room temperature to give the moisture cured polyolefin composition of IE1B.

[0060] IE 2A: composição poliolefina curável por umidade contendo 0,40% em peso (C1). Preparar uma formulação de 2 partes contendo 90,00% em peso da Parte 1 e 10,00% em peso da Parte 2. A parte 1 é uma mistura de 89,55 partes de (A1) embebidas com 0,45 parte de (H1). A parte 2 é um lote mestre de 0,29 parte de (B1), 0,40 parte de (C1), 4,10 partes de (E1), 4,10 partes de (E2), 1,00 parte (F1) e 0,07 parte de (G1). O total é de 100 partes. Combinar as partes 1 e 2 em um extrusor com fio para obter a composição de IE2A, que não contém (D1) ou (D2). Extrudar a composição para formar fios de parede grossos de 0,635 milímetro (mm) (25 milésimos de polegada) com condutores 14 AWG.[0060] IE 2A: moisture curable polyolefin composition containing 0.40% by weight (C1). Prepare a 2-part formulation containing 90.00% by weight of Part 1 and 10.00% by weight of Part 2. Part 1 is a mixture of 89.55 parts of (A1) soaked with 0.45 parts of ( H1). Part 2 is a master lot of 0.29 part of (B1), 0.40 part of (C1), 4.10 part of (E1), 4.10 part of (E2), 1.00 part (F1 ) and 0.07 part of (G1). The total is 100 parts. Combine parts 1 and 2 in a wired extruder to obtain the IE2A composition, which does not contain (D1) or (D2). Extrude the composition to form 0.635 millimeter (mm) (25 thousandths of an inch) thick wall wire with 14 AWG conductors.

[0061] IE2B: composição de poliolefina curada por umidade. Colocar os fios revestidos resultantes de IE2A em banho de água a 90 °C por três horas e depois remova os fios revestidos e deixá-los resfriar por 16 horas até a temperatura ambiente para dar a composição poliolefínica curada por umidade de IE2B.[0061] IE2B: moisture-cured polyolefin composition. Place the resulting IE2A coated strands in a 90°C water bath for three hours and then remove the coated strands and allow them to cool for 16 hours to room temperature to give the moisture cured polyolefin composition of IE2B.

[0062] IE 3A: composição poliolefina curável por umidade contendo 0,31% em peso (C1). Preparar uma formulação de 2 partes contendo 89,98% em peso da Parte 1 e 10,02% em peso da Parte 2. A parte 1 é uma mistura de 89,55 partes de (A1) embebidas com 0,43 parte de (H1). A parte 2 é um lote mestre de 0,36 parte de (B1), 0,31 parte de (C1), 0,09 parte de (D1), 0,09 parte de (D2), 4,03 partes de (E1), 4,03 partes de (E2), 1,00 parte (F1) e 0,07 parte de (G1). O total é de 100 partes. Combinar as Partes 1 e 2 em um extrusor com fio para dar a composição de IE3A. Extrudar a composição para formar fios de parede grossos de 0,635 milímetro (mm) (25 milésimos de polegada) com condutores 14 AWG.[0062] IE 3A: moisture curable polyolefin composition containing 0.31% by weight (C1). Prepare a 2-part formulation containing 89.98% by weight of Part 1 and 10.02% by weight of Part 2. Part 1 is a blend of 89.55 parts of (A1) soaked with 0.43 parts of ( H1). Part 2 is a master lot of 0.36 part of (B1), 0.31 part of (C1), 0.09 part of (D1), 0.09 part of (D2), 4.03 part of ( E1), 4.03 parts of (E2), 1.00 parts (F1) and 0.07 parts of (G1). The total is 100 parts. Combine Parts 1 and 2 in a wired extruder to give the composition of IE3A. Extrude the composition to form 0.635 millimeter (mm) (25 thousandths of an inch) thick wall wire with 14 AWG conductors.

[0063] IE3B: composição de poliolefina curada por umidade. Colocar os fios revestidos resultantes de IE2A em banho de água a 90 °C por três horas e depois remova os fios revestidos e deixá-los resfriar por 16 horas até a temperatura ambiente para dar a composição poliolefínica curada por umidade de IE3B.[0063] IE3B: moisture-cured polyolefin composition. Place the resulting IE2A coated strands in a 90°C water bath for three hours and then remove the coated strands and allow them to cool for 16 hours to room temperature to give the moisture cured polyolefin composition of IE3B.

[0064] Amostras de teste das composições de poliolefinas curadas a umidade de IE1B, IE2B e IE3B de acordo com o relatório do Método de Teste de Fluência a Quente como porcentagem (“Fluência a Quente (%)”), o Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento por Calor (HEPTM) 1: tempo de indução oxidativa relatado em minutos (“OIT (min.)”), o Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento por Calor (HEPTM) 3:envelhecimento por aquecimento em condutor de cobre usando o teste de curvatura de Mandril relatado como aprovado ou reprovado (“Mandril (P/F)”), e uma combinação do Método de Teste de Alongamento à Ruptura e Método de Teste de Resistência à Tração relatado como aprovado ou reprovado (“T&E (P/F)”). Os resultados são relatados abaixo na Tabela 1. Tabela 1: Composições e Caracterizações de IE1B, IE2B e IE3B. [0064] Test samples of moisture-cured polyolefin compositions of IE1B, IE2B and IE3B according to the report of the Hot Creep Test Method as a percentage (“Hot Creep (%)”), the Heat Aging Performance (HEPTM) 1: oxidative induction time reported in minutes (“OIT (min.)”), the Heat Aging Performance Test Method (HEPTM) 3: heat aging on copper conductor using the Mandrel Bend Test reported as pass or fail (“Mandrel (P/F)”), and a combination of the Elongation at Break Test Method and Tensile Strength Test Method reported as pass or fail (“T&E (T&E) FEDERAL POLICE)"). The results are reported below in Table 1. Table 1: Compositions and Characterizations of IE1B, IE2B and IE3B.

[0065] Os dados de fluência a quente (%) na Tabela 1 mostram que as composições de poliolefinas curáveis por umidade de IE1A, IE2A e IE3A curaram para dar composições de poliolefinas curadas por umidade apesar do primeiro ter 0,22% em peso ou maior concentração de constituinte (C) e também mostram que as composições de poliolefinas curadas por umidade têm uma reticulação suficiente de tal modo que a Fluência a Quente era < 25%. Os dados da OIT (min) da Tabela 1 mostram que as composições de poliolefinas curadas por umidade eram resistentes ao envelhecimento térmico de tal forma que tinham tempos de indução de oxidação superiores a 40 minutos e passaram no Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento Térmico Método 1 (OIT). Os dados de T&E (P/F) da Tabela 1 mostram que as composições de poliolefinas curadas por umidade são resistentes ao envelhecimento térmico, de forma que passaram no Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento Térmico (HEPTM) 2: envelhecimento térmico sem condutor. Os dados de Mandril (P/F) na Tabela 1 mostram que as composições de poliolefinas curadas por umidade são resistentes ao envelhecimento térmico, de forma que passaram no Método de Teste de Desempenho de Envelhecimento Térmico (HEPTM) 3: envelhecimento por aquecimento em condutor de cobre usando teste de curvatura de Mandril.[0065] The heat creep data (%) in Table 1 show that the moisture curable polyolefin compositions of IE1A, IE2A and IE3A cured to give moisture cured polyolefin compositions despite the former having 0.22% by weight or higher constituent concentration (C) and also show that the moisture cured polyolefin compositions have sufficient crosslinking such that the Hot Creep was < 25%. The ILO data (min) in Table 1 show that the moisture-cured polyolefin compositions were resistant to thermal aging such that they had oxidation induction times greater than 40 minutes and passed the Thermal Aging Performance Test Method 1 (ILO). The T&E (P/F) data in Table 1 show that the moisture-cured polyolefin compositions are resistant to thermal aging, such that they have passed Thermal Aging Performance Test Method (HEPTM) 2: conductiveless thermal aging. The Mandrel (P/F) data in Table 1 show that the moisture-cured polyolefin compositions are resistant to thermal aging, such that they have passed Thermal Aging Performance Test Method (HEPTM) 3: In-conductor heat aging of copper using mandrel bending test.

[0066] A composição de poliolefina curável por umidade cura de forma imprevisível para dar a composição de poliolefina curada por umidade. A composição de poliolefina curada por umidade tem um grau satisfatório de reticulação e um bom desempenho no envelhecimento térmico sob várias condições de teste diferentes. Além disso, a composição de poliolefina curada por umidade tem boas propriedades mecânicas, tais como resistência à tração e alongamento à ruptura. Estas características tornam a composição de poliolefina curada por umidade útil numa variedade de aplicações, incluindo como um componente de um revestimento de um condutor revestido, tal como um fio revestido ou um cabo revestido.[0066] The moisture curable polyolefin composition cures unpredictably to give the moisture curable polyolefin composition. The moisture-cured polyolefin composition has a satisfactory degree of crosslinking and good thermal aging performance under several different test conditions. Furthermore, the moisture-cured polyolefin composition has good mechanical properties such as tensile strength and elongation at break. These characteristics make the moisture-cured polyolefin composition useful in a variety of applications, including as a component of a coating on a coated conductor, such as a coated wire or coated cable.

[0067] Incorporar por referência aqui as reivindicações abaixo como aspectos numerados, exceto substituir “reivindicação” e “reivindicação” por “aspecto” ou “aspectos”, respectivamente.[0067] Incorporate by reference here the claims below as numbered aspects, except replace “claim” and “claim” with “aspect” or “aspects”, respectively.

Claims

1. Moisture-curable polyolefin composition, characterized in that it comprises constituents (A) to (C), (E), (G), (H), and optionally constituents (F) and (D): (A ) from 89.55 percent by weight (% by weight) to 95% by weight of (A) a functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable silyl group) comprising a copolymer of ethylene and vinyltrimethoxysilane; (B) from 0.16% by weight to 0.36% by weight of (B) an acidic condensation catalyst, wherein the (B) acidic condensation catalyst is an alkyl-substituted arylsulfonic acid wherein there is/are 1 or 2 (C5-C20)alkyl substituent(s) and 1 aryl group which is phenyl or naphthyl; (C) from 0.220% by weight to 0.40% by weight of (C) a secondary diarylamine of formula (I): (R1-Ar)2NH (I), each Ar being benzene-1,4-di -yl and each R1 is 1-methyl-1-phenylethyl; each of (D) bis(4,6-dimethylphenyl)isobutylidene and distearyl-3,3-thiodipropionate; each of two (E) ethylene-based polymers which are an ethylene-ethyl acrylate copolymer and a linear low density polyethylene; (F) carbon black; (G) a metal deactivator comprising oxalyl bis(benzylidene hydrazide); and (H) octyltrimethoxysilane; all % by weight are based on the total weight of the moisture curable polyolefin composition.

2. Moisture cured polyolefin composition, characterized in that it is a moisture curing product of the moisture curable polyolefin composition as defined in claim 1 to give the moisture cured polyolefin composition.

3. Manufactured article, characterized in that it comprises a molded form of the moisture-curable polyolefin composition, as defined in claim 1 or claim 2.

4. Coated conductor, characterized in that it comprises a conductive core and a polymeric layer at least partially surrounding the conductive core, at least a portion of the polymeric layer comprising or being prepared from the moisture curable polyolefin composition, as defined in claim 1 or claim 2.

5. Method for conducting electricity, the method being characterized in that it comprises applying a voltage across the conductive core of the coated conductor, as defined in claim 4, in order to generate a flow of electricity through the conductive core.