BR112015031173B1

BR112015031173B1 - Copoliamida semi-aromática pa), composição de moldagem à base de poliamida, corpo de moldagem e uso de uma copoliamida semi-aromática ou de uma composição demoldagem

Info

Publication number: BR112015031173B1
Application number: BR112015031173-3A
Authority: BR
Inventors: Florian Richter; Christian Schmidt; Joachim Clauss; Stefan Schwiegk; Axel Wilms; Gad Kory
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2013-06-12
Filing date: 2014-06-11
Publication date: 2020-11-24
Also published as: PL3327062T3; SG10201710308XA; SG11201510184SA; US20210171711A1; EP3008106A1; MX2020010245A; SI3008106T1; HUE036129T2; PT3327062T; WO2014198762A1; KR20210024223A; EP3327062A1; JP2016521791A; SI3327062T1; US20160152770A1; MY192030A; PT3008106T; ES2775424T3; EP3327062B1; PL3008106T3

Abstract

COPOLIAMIDAS SEMI-AROMÁTICAS, COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM À BASE DE POLIAMIDA, CORPO DE MOLDAGEM E USO DESTES A presente invenção diz respeito a copoliamidas semi-aromáticas com alta temperatura de transição vítrea e alto grau de cristalinidade, a uma composição de moldagem à base de poliamida, a qual contém tai copoliamida semi-aromática, e ao uso das copoliamidas semi-aromáticas e dos materiais de moldagem à base de poliamida.

Description

COPOLIAMIDA SEMI-AROMÁTICA PA), COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM À BASE DE POLIAMIDA, CORPO DE MOLDAGEM E USO DE UMA COPOLIAMIDA SEMI-AROMÁTICA OU DE UMA COMPOSIÇÃO DEMOLDAGEM

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção diz respeito a copoliamidas semi-aromáticas com alta temperatura de transição vítrea e alto grau de cristalinidade, uma composição de moldagem à base de poliamida, a qual contém tal copoliamida semi-aromática, e ao uso das copoliamidas semi-aromáticas e dos materiais de moldagem à base de poliamida.

ESTADO DA TÉCNICA

[002] Poliamidas pertencem aos polímeros produzidos mundialmente em grande escale e servem, para além de áreas de utilização principais, tais como películas, fibras e materiais, para uma pluralidade de outros fins de aplicação. Um grupo importante das poliamidas são as poliamidas semicristalinas ou amorfas, termoplásticas e semi-aromáticas, as quais encontravam ampla aplicação como plásticos técnicos importantes. Elas se caracterizam especialmente pela sua alta resistência à temperatura e também são chamadas de poliamidas de alta temperatura (HTPA). Uma importante área de aplicação das HTPA é a produção de componentes elétricos e eletrônicos, em que especialmente os polímeros à base de poliftalamida (PPA) se adequam ao uso em processos de soldagem sob condições livres de chumbo (lead free soldering). HTPAs servem, nesse sentido, para a produção de conectores de encaixe, micro-interruptores e micro-botões e componentes semicondutores, tais como alojamentos de refletores de diodos emissores de luz (LED), dentre outros. Uma outra área importante de aplicação das HTPAs são as aplicações automobilísticas em faixas de alta temperatura. Nesse ponto, trata-se sobretudo de uma boa resistência ao envelhecimento pelo calor, de durabilidade e firmeza altas e de resistência de cordão de solda dos polímeros empregados. HTPAs amorfos ou aqueles com frações muito pouco cristalinas são transparentes e se adequam especialmente às aplicações nas quais a visibilidade é vantajosa. HTPAs semicristalinas se caracterizam, de modo geral, por uma resistência permanente a temperaturas elevadas de ambiente e se adequam, por exemplo, aos usos na região de compartimento de motor.

[003] Poliamidas para o uso em materiais de moldagem para aplicações em altas temperaturas devem ter um complexo perfil de propriedades, em que boas propriedades mecânicas devem ser conciliadas com uma boa processabilidade, mesmo quando de uma carga térmica de longa duração. Portanto, altas frações de hexametildiamina/ácidos tereftálicos melhoram, por exemplo, concretamente a cristalinidade e aumentam significativamente as temperaturas de transição vítrea, contudo, frequentemente elas pioram a processabilidade com teor decrescente dessas unidades de monômero em função das altas temperaturas de fusão.

[004] O WO 2008/155271 descreve um processo para produção de copoliamida semi-aromática à base de ácidos dicarboxílicos e de diaminas, em que a mistura de monômeros se constituem em 50% em mol de mistura de ácido dicarboxílico (60 a 88% em peso de ácido tereftálico e 40% em peso de ácido isoftálico) e 50% em mol de hexametilenodiamina. Descreve-se, além disso, de maneira bastante geral, que de 0 a 5% em peso da hexametilenodiamina podem ser substituídos por outras C20-30-diamina.

[005] O EP 0 667 367 A2 descreve materiais de moldagem à base de poliamida semi-aromáticos, semicristalinos e termoplásticos, contendo:
A) 40 a 100% em peso de uma copoliamida, construída a partir de:

a1) 30 a 44% em mol de unidades que derivam do ácido tereftálico,
a2) 6 a 20% em mol de unidades que derivam do ácido isoftálico,
a3) 43 a 49,5% em mol de unidades que derivam da hexametilenodiamina,
a4) 0,5 a 7% em mol de unidades que derivam de diaminas cíclicas alifáticas com 6 a 30 átomos de carbono, em que os percentuais de mol dos componentes a1) a a4) resultam, juntos, em 100%, e

B) 0 a 50% em peso de uma carga com formato de fibras ou de partículas,
C) 0 a 30% em peso de um polimerizado de borracha elástica,
D) 0 a 30% em peso de aditivos convencionais e adjuvantes de processabilidade,
em que os percentuais em peso dos componentes A) a D) resultam, juntos, em 100%.

[006] Além disso, o EP 0 667 367 A2 diz respeito ao uso desses materiais de moldagem para produção de fibras, películas e corpos de moldagem. As copoliamidas descritas já possuem uma temperatura de transição vítrea aceitável em caso de uma alta cristalinidade e de um ponto de fusão suficientemente alto.

[007] Há, ainda, necessidade por copoliamidas semi-aromáticas para composições de moldagem à base de poliamida, as quais têm um perfil melhorado de propriedades em relação à sua processabilidade e às propriedades mecânicas obtidas a altas temperaturas.

[008] A presente invenção tem por base a tarefa de disponibilizar copoliamidas semi-aromáticas com propriedades melhoradas. Estas devem se adequar especialmente à produção de composições de moldagem à base de poliamida, a partir das quais são produzidos componentes preferenciais para a indústria automobilística bem como para o segmento de eletroeletrônicos.

[009] Descobriu-se que quando do uso de quantidades de pelo menos uma diamina cíclica maiores do que as descritas no EP 0 667 367 A2, podem ser atingidas copoliamidas com temperaturas de transição vítrea essencialmente maiores, com alta cristalinidade e, ao mesmo tempo, alto ponto de fusão. As copoliamidas assim obtidas podem, com isso, ser processadas em temperaturas iguais, caracterizam-se, contudo, por melhores propriedades mecânicas a altas temperaturas. Isso vale especialmente se os componentes amina das copoliamidas compreenderem isoforona diamina ou se consistirem em isoforona diamina.

RESUMO DA INVENÇÃO

[010] Um primeiro objeto da invenção é uma copoliamida semi-aromática PA), contendo uma forma copolimerizada:

a) 36 a 50% em mol de ácido tereftálico,
b) 0 a 14% em mol de ácido isoftálico,
c) 35 a 42,5% em mol de hexametilenodiamina
d) 7,5 a 15% em mol de pelo menos uma diamina cíclica,

em que os componentes a) a d) resultam, juntos, em 100% em mol.

[011] Outro objeto da invenção são as composições de moldagem à base de poliamida, as quais contêm uma copoliamida semi-aromática conforme definida anteriormente e a seguir.

[012] Outro objeto da invenção é o uso de uma copoliamida semi-aromática para produção de composições de moldagem à base de poliamida, as quais servem especialmente para a produção de componentes para aplicações na área automobilística em faixas de alta temperatura, bem como para a área de eletroeletrônicos.

DESCRICÃO DA INVENÇÃO

[013] As temperaturas de transição vítrea (Tg), temperaturas de fusão (Tm) e calores de fusão (ΔΗ) descritas no contexto deste pedido podem ser determinadas por meio de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC). A determinação pode ocorrer de maneira conhecida (DIN EN ISO 11357, partes 1 a 3). O índice (2) na entalpia de fusão ΔΗ2, temperatura de transição vítrea Tg2 e temperatura de fusão Tm2 significa que se trata de segunda medição (1a repetição), ou seja, a amostra da copoliamida PA é condicionada pela realização de uma primeira medição da DSC, na qual a amostra é aquecida até a temperatura de fusão. A determinação ocorre com nitrogênio em cadinhos abertos a uma taxa de aquecimento na faixa de cerca de 20 K/min.

[014] Os monômeros dos componentes ácidos e diaminas formam, por meio da condensação, unidades de repetição ou grupos terminais na forma de amidas, as quais são derivadas dos respectivos monômeros. Estes constituem, via de regra, 95% em mol, especialmente 99% em mol de todas as unidades de repetição e grupos terminais presentes na copoliamida. Além disso, a copoliamida também pode ter quantidades menores de outras unidades de repetição, as quais podem resultar a partir das reações colaterais e de desconstrução dos monômeros, por exemplo, da diamina.

[015] As abreviações a seguir são usadas para os monômeros empregados de acordo com a invenção.

[016] 6 = hexametilenodiamina, T = ácido tereftálico, I = ácido isoftálico, MXDA = m-xililenodiamina, IPDA = isoforona diamina.

[017] O copolímero semi-aromático contém preferencialmente 40 a 50% em mol de ácido tereftálico a) copolimerizado.

[018] O copolímero semi-aromático contém preferencialmente 0 a 10% em mol de ácido isoftálico b) copolimerizado.

[019] O copolímero semi-aromático contém preferencialmente 35 a 40% em mol de hexametilenodiamina c) copolimerizada.

[020] O copolímero semi-aromático contém preferencialmente 10 a 15% em mol de pelo menos uma diamina cíclica d) copolimerizada.

[021] A diamina cíclica d) é preferencialmente selecionada dentre isoforona diamina (IPDA), bis-(3-metil-4-aminociclohexil)metano (MACM), 4,4’-(aminociclohexil)metano (PACM), m-xilileno diamina, p-xilileno diamina e misturas destes.

[022] A diamina cíclica d) compreende especialmente preferencialmente isoforona diamina ou consiste em isoforona diamina.

[023] A copoliamida de acordo com a invenção é selecionada preferencialmente dentre 6.T/IPDA. T e 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I.

[024] A copoliamida de acordo com a invenção contém preferencialmente ácido tereftálico e ácido isoftálico copolimerizados em uma proporção molar de 100 : 0 a 80 : 20.

[025] A copoliamida de acordo com a invenção contém preferencialmente hexametilenodiamina e pelo menos uma diamina cíclica copolimerizadas em uma proporção molar de 70 : 30 a 85 : 15.

[026] Numa modalidade especialmente preferencial a copoliamida de acordo com a invenção contém hexametilenodiamina e isoforonadiamina copolimerizadas em uma proporção molar de 75 : 25 a 85 : 15.

[027] A copoliamida de acordo com a invenção possui preferencialmente uma temperatura de transição vítrea Tg2 (determinada durante o 2o aquecimento) de pelo menos 145 C, preferencialmente de pelo menos 150/C.

[028] A copoliamida de acordo com a invenção possui preferencialmente uma temperatura de transição vítrea Tg2 de pelo menos 145 °C, preferencialmente de pelo menos 150 °C, especialmente preferencialmente de pelo menos 153 °C, especialmente de pelo menos 160 °C. Uma faixa adequada de valor é de 145 a 175 °C, por exemplo, preferencialmente de 150 a 175 °C.

[029] A copoliamida de acordo com a invenção possui preferencialmente um calor de fusão ΔΗ2 de pelo menos 40 J/g. O calor de fusão ΔΗ2 fica preferencialmente acima de 50 J/g.

[030] A copoliamida de acordo com a invenção possui preferencialmente um teor de grupos amina (AEG) de 50 a 100 mol/g.

[031] A copoliamida de acordo com a invenção possui preferencialmente um grau de viscosidade de 80 a 120 ml/g. O grau de viscosidade (função de Staudinger, marcada com VC, VC ou J) é definida como VZ = 1 / c x (η - ηs) / ηs. O grau de viscosidade está em relação direta com a massa molar média da copoliamida e dá informação sobre a processabilidade de um plástico. A determinação do grau de viscosidade pode se dar de acordo com EM ISO 307 com um viscosímetro Ubbelohde.

[032] A copoliamida de acordo com a invenção possui preferencialmente um peso molecular médio Mn numa faixa de 13000 a 25000 g/mol, especialmente preferencialmente de 15000 a 20000 g/mol.

[033] A copoliamida de acordo com a invenção possui, preferencialmente, um peso molecular médio Mw numa faixa de 25000 a 125000.

[034] Os dados do peso molecular de valor médio Mn e do peso molecular de peso médio Mw, no contexto dessa invenção, referem-se a uma determinação por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC). Para calibragem, PMMA é empregado como padrão de polímero com uma baixa polidispersão.

[035] A copoliamida de acordo com a invenção possui, preferencialmente, uma podispersão PD (= Mw/Mn) de mais do que 6, especialmente preferencialmente de mais do que 5, especialmente de mais do que 3,5.

[036] As poliamidades semi-aromáticas de acordo com a invenção podem, basicamente, ser produzidas de acordo com métodos geralmente conhecidos pelos versados na técnica. A produção de poliamidas semi-aromáticas começa, via de regra, com a formação de uma solução aquosa de sal a partir de pelo menos uma diamina e de pelo menos um ácido dicarboxpilico. Une-se à formação da solução de sal, então, um oligomerização na fase aquosa fluida. Para a construção pretendida de peso molecular a água deve ser retirada durante o curso do processo e a temperatura de reação deve ser elevada. Por um lado, estão à disposição da construção de peso molecular principalmente duas rotas alternativas. Na primeira variante o oligômero formado é transferido por meio de desidratação para a fase sólida e é submetido a uma assim chamada polimerização de fase sólida (solid state polimerization, SSP). Na segunda variante ocorre, mediante separação controlada de água e do aumento de temperatura, uma transmissão da solução aquosa para a fusão para fins de outra policondensação. Por outro lado, contanto que necessário, uma polimerização, por exemplo, em uma extrusora, pode ser unida à construção de peso molecular.

[037] A seguir deverão ser apresentados alguns dos processos possíveis, a título de exemplo, em que o teor de divulgação desses documentos está completamente ligado ao teor de divulgação do presente pedido no sentido da produção de copoliamidas semi-aromáticas.

[038] Um processo adequado é descrito no EP 0 693 515 A1, por exemplo. Nesse caso, a produção de pré-condensados de poliamidas semi-aromáticas ocorre em um processo de cargas com vários estágios, ο qual compreende as seguintes etapas de a) a e):

a) uma fase de formação de sal para produção de sal(sais) e ácido(s) dicarboxílico(s) e eventualmente pré-reação parcial em amidas oligoméricas de baixo peso molecular a temperaturas entre 120 °C e 220 °C e pressões de até 23 bar;
b) eventualmente a transferência da solução oriunda da etapa a) para um segundo vaso de reação, por exemplo, uma autoclave de agitação, sob as condições predominantes no térmico da produção;
c) a fase de reação, durante a qual a conversão em pré-condensados é pré-iniciada, por meio de aquecimento do teor de reação a uma temperatura pré-determinada e ajuste controlado da pressão parcial de vapor d’água a um valor pré-determinado, o qual é mantido por vazão controlada do vapor d’água ou eventualmente por armazenamento controlado de vapor d’água a partir de um gerador de vapor d’água conectado à autoclave;
d) uma fase estacionária mantida por pelo menos 10 minutos, na qual a temperatura do conteúdo de reator e a pressão parcial de vapor d’água são respectivamente ajustados aos valores que são providos para a transferência dos pré-condensados para o estágio subsequente de processo, em que no caso de pré-condensados de (co-)poliamida semicristalina não se pode passar, com um ponto de fusão de mais do que 280 °C, a temperatura do conteúdo de reator durante as fases c) e d) de 265 °C, e, para as ditas (co)poliamidas semicristalinas, durante as fases c) e d), condições marginais precisamente definidas em relação à dependência pelo menos da pressão parcial de vapor d’água a ser usada PH2o (mínimo), devem ser respeitadas pela temperatura do conteúdo de reator e pela concentração de grupos amido do polímero, e
e) uma fase de descarga, durante a qual os pré-condensados ou podem ser alimentados diretamente no estado fluido/fundido ou após passagem do estado sólido e eventualmente outros estágios de processo de um dispositivo de reação final.

[039] Ο EP 09676774 Α2 descreve um processo para produção de poliamidas, o qual compreende as seguintes etapas:
i) policondensação de um componente de ácido dicarboxílico, o qual contém ácidos tereftálicos, e de um componente diamino com um termo de 1,9-nonadiamina e/ou 2-metil-1,8-octanodiamina de 60 a 100% em mol na presença de 15 a 35% em peso de água a uma temperatura de reação de 250 a 280 °C e a uma pressão de reação, e que atende a seguinte equação:
P0 ≥ P ≥ 0,7 P0
em que P0 está para a pressão de vapor de saturação de água a uma temperatura de reação, para obtenção de um policondensado primário,
(ii) elaboração do policondensado primário da etapa i) em um ambiente atmosférico com a mesma faixa de temperatura e com o mesmo teor de água que o da etapa i),
(iii) construção de peso molecular, em que se submete a elaboração a partir da etapa ii) a uma polimerização de fase sólida ou a uma polimerização de fusão.

[040] O documento EP 0129195 A1 descreve um processo para a produção contínua de poliamidas, em que numa zona de evaporação de uma solução aquosa de sais de ácidos dicarboxílicos e diaminas a pressão elevada, com a evaporação simultânea da água e formação de um pré-polímero a uma temperatura de 250 a 300 °C, de pré-polímero e o vapor separado continuamente, os vapores são retificados e arrastado para trás diaminas passa, o pré-polímero passa para uma zona de policondensação e condensada sob uma pressão aumentada de 1 a 10 bar a uma temperatura de 250 a 300 °C, em que o solução salina aquosa sob uma sobrepressão de 1 a 10 bar dentro de um tempo de permanência de mais de 60 segundos aquecida com a condição de que na saída da zona de evaporação, o grau de conversão é de pelo menos 93% e o teor de água do pré-polímero é de no máximo 7% em peso.

[041] O documento EP 0129196 A1 descreve um processo comparável ao do EP 0.129.195 A1, em que se condensa a solução aquosa de sal no primeiro terço de um tubo, provido de zona defletores de pré-condensação sob uma pressão positiva de 1 a 10 bar, até um grau de conversão de pelo menos 93%, e se coloca a fase de vapor em contato intensivamente, nos dois terços restantes da zona de pré-condensação do pré-polímero, com o outro.

[042] O documento WO 02/28941 descreve um processo contínuo para a polimerização hidrolítica de poliamidas que compreende:

a) polimerização de uma solução aquosa de sal de diácidos e diaminas sob condições de temperatura e pressão adequadas, para formar uma mistura de reação de várias fases, o tempo de reação é, no entanto, escolhida de modo que é evitada a separação de fase,
b) entrada de calor para a mistura de reação com redução simultânea da pressão para remover a água, sem levar a uma formação sólida,
c) polimerização adicional da mistura de reação até desidratado aspirou o peso molecular.

[043] O US 4.019.866 descreve um método e um aparelho para a preparação contínua de poliamida. Após o procedimento, os reagentes formadores de poliamida são bombeados continuamente para uma zona de reação, a qual foi concebida de modo a que seja possível um rápido aquecimento e mistura uniforme. Os reagentes são aquecidos e uniformemente misturados dentro da zona de reação durante um tempo de retenção pré-determinado a uma temperatura elevada e uma pressão elevada, formando assim um vapor e um pré-polímero. O vapor formado é separado continuamente a partir do pré-polímero e o pré-polímero retirado da zona de reação. O dispositivo usado foi concebido em coluna semelhante e inclui uma zona de retificação, uma primeira e uma segunda zona de reação. Na primeira zona de reação, uma solução de sal formador de poliamida é parcialmente vaporizada e parcialmente aplicada e a reação foi mantida a uma pressão mais baixa do que na primeira zona de reação na segunda zona de reação. O vapor a partir da primeira zona de reação é descarregado através da coluna de retificação.

[044] EP 0123377 A2 descreve um processo de condensação, que é usado, designadamente, para a produção de poliamidas. Em seguida, uma solução salina ou um pré-polímero de um reator de evaporação a uma pressão relativa (calibre) de 0 a 27,6 bar é relaxado. O tempo de residência no reator de evaporação é de 0,1 a 20 segundos. Numa modalidade específica, um primeiro pré-polimerização a uma temperatura de 191 a 232 °C e um teor de solvente (teor de água) de menos do que 25% em peso. A solução de sal resultante é então levada a uma pressão relativa de 103,4 bar a 206,8, apenas a temperatura é aumentada para um valor acima da temperatura de fusão e deixar a solução. O polímero pode ser alimentado a um extrusor de parafuso duplo e não submetidos a uma polimerização a um tempo de residência de cerca de 45 segundos a 7 minutos.

[045] O DE 4329676 A1 descreve um processo para a policondensação contínua de elevado peso molecular, em particular amorfa, copoliamidas semi-aromáticas, em que um pré-condensado é preparada primeiro a partir de uma mistura de reação aquosa, com aquecimento, e, pelo menos, 15 bar de pressão, a seguir, com aumento de temperatura e de pressão, um pré-polímero e, finalmente, por condensação é preparada num extrusor de ventilada, a copoliamida. Já é reduzida na pré-condensação do teor de água e está no fim da pré-condensação de cerca de 5 a 40% em peso. A preparação do pré-polímero é, em seguida, realizada a 220 até 350 °C e a uma pressão de pelo menos 20 bar. A pós-polimerização é então realizada num extrusor de parafuso duplo com zonas de desgaseificação.

[046] Para a preparação das poliamidas de acordo com a invenção, um catalisador pode ser utilizado, pelo menos. Os catalisadores adequados são preferencialmente selecionados a partir de ácidos inorgânicos e/ou orgânicos de fósforo, compostos de estanho ou chumbo, e as suas misturas.

[047] Catalisadores adequados compostos de estanho, por exemplo, são de estanho (II), óxido de estanho (II) - hidróxido, de estanho (II), sais de ácidos carboxílicos mono ou polibásicos, tais como estanho (II) dibenzoato, de estanho (II). di (2-etil-hexanoato), de estanho (II), oxalato, óxido de dibutil-estanho, butilstanóico (C4H9- SnOOH), dilaurato de dibutil-estanho, etc. Compostos de chumbo adequados são, por exemplo, (II) óxido de chumbo, chumbo (II), hidróxido, chumbo (II) acetato, chumbo básico (II) acetato, chumbo (II) de carbonato, etc.

[048] Os catalisadores preferenciais são compostos de fósforo tais como ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido fenilfosfônico, ácido fenilfosfínico e/ou os seus sais com. 1 - 3 a cátions-valentes, tais como Na, K, Mg, Ca, Zn ou de Al e/ou os seus ésteres, tais como, por exemplo, fosfato de trifenilo, fosfito de trifenilo ou tris (nonilfenil) fosfito. Particularmente preferido como catalisador é o ácido hipofosforoso e os seus sais, tais como hipofosfito de sódio. Os catalisadores são, preferencialmente, numa quantidade de 0,005 para 2,5 por cento em peso, com base no peso total dos componentes a) a d), são utilizados

[049] Particularmente preferenciais são o ácido hipofosforoso e/ou um sal deste numa quantidade de 50 a 1000 ppm, especialmente preferencialmente de 100 a 500 ppm, com base na quantidade total dos componentes a) a d), são utilizados.

[050] Para regular o peso molecular, uma cadeia de, pelo menos, os reguladores podem ser utilizados, que é preferencialmente selecionado a partir de ácidos monocarboxílicos e monoaminas. Preferencialmente, o regulador de corrente é selecionado a partir de ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido capróico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido 2-etil-hexanóico, ácido ciclohexanóico, ácido benzóico, ácido 3- (3,5-di-terc -butil-4-hidroxif enil) propanóico, 3, hidroxibenzóico 5-di-terc-butil-4, 3- (3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propanóico, 2- (3,5 -di-terc-butil-4- hidroxibenziltio) em ácido acético, 3,3-bis (3-terc-butil-4-hidroxifenil) butano, butilamina, pentilamina, hexilamina, 2-etilhexilamina, n-octilamina, n-dodecilo amina, N-tetradecilamina, n-hexadecilamina, estearilamina, ciclo-hexilamina, 3-(ciclo- hexilamino) propilamina, metilciclohexilamina, dimetilciclohexilamina, benzilamina, 2-feniletilamina, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-amina, 1,2, 2,6, 6-din pentametillpiperi- 4-amina, 4-amino-2,6-di-terc-butilf enol e suas misturas. Ele pode ser usado como reguladores, outros compostos monofuncionais que podem reagir com um grupo amino ou de ácido, como anidridos, isocianatos, halogenetos de ácido ou ésteres. O regulador de cadeia pode ser adicionado à mistura reacional antes ou no início da oligomerização e/ou o pré-polimero antes da pós-polimerização. A quantidade usual de uso do regulador de corrente está na gama de 5 a 500 mmol por kg de poliamida componentes inseridos que formam, preferencialmente, 10 a 200 mmol por kg de componentes inseridos que formam poliamida.

[051] Numa modalidade específica, para a preparação de copoliamida de acordo com a invenção, uma composição aquosa de um ácido tereftálico), ácido isoftálico b), hexametilenodiamina c) e pelo menos uma diamina cíclica d) é fornecida e submetida à formação de sal. Se desejado, esta solução pode ter outros componentes, tais como catalisadores, reguladores de cadeia e de vários aditivos. Os aditivos adequados são descritos em pormenor nas composições de moldagem de poliamida. Entre os aditivos que podem ser adicionados, mesmo durante a preparação das poliamidas de acordo com a invenção, incluem, por. Exemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz, auxiliares de processamento convencionais, agentes de nucleação e aceleradores de cristalização. Estes podem ser adicionados para as poliamidas de acordo com a invenção, em geral, em qualquer fase da produção. É também possível usar cargas e reforçadores durante a fabricação das poliamidas de acordo com a invenção. Cargas e reforçadores são, preferencialmente antes e/ou adicionado durante o período pós-polimerização final. Assim, por exemplo, podem ser adicionados às copoliamidas de acordo com a invenção na pós-polimerização num extrusor ou amassador. Neste caso é vantajoso que os elementos de mistura adequados, tais como extrusão, compreende blocos de amassamento.

[052] Este fornecido para a preparação das copoliamidas de acordo com a composição da invenção tem preferivelmente um teor de água de 20 a 55% em peso, especialmente preferencialmente de 25 a 50% em peso, com base no peso total da solução no.

[053] A preparação da composição aquosa pode ser um recipiente com agitação num aparelho de reação habitual, para. Exemplo, ter lugar. Preferencialmente, a mistura dos componentes realiza-se com aquecimento. A preparação da composição aquosa de alimentação tem lugar sob condições em que essencialmente nenhuma oligomerização é realizada. Preferencialmente, a temperatura está na preparação da composição aquosa no passo a) num intervalo de 80 a 170 °C, particularmente preferencialmente entre 100 e 165 °C. Preferencialmente, a preparação da composição aquosa, à pressão ambiente ou sob elevada pressão. Preferencialmente, a pressão numa gama de 0,9 a 50 bar, mais preferivelmente entre 1 a 10 bar. Numa modalidade específica, a preparação da composição aquosa durante a pressão autógena da mistura de reação ocorre. A preparação da composição aquosa pode ser levada a cabo numa atmosfera de gás inerte. Gases inertes adequados são, por. Exemplo, nitrogênio, hélio ou nitrogênio. Em muitos casos, uma inertização completa não é necessária, mas já um enxágue do aparelho de reação com um gás inerte antes do aquecimento dos componentes suficientemente. Num procedimento adequado para a preparação da composição aquosa, o componente de diamina é dissolvido em pelo menos uma parte da água introduzida no aparelho de reação. Subsequentemente, os componentes restantes, preferencialmente sob agitação, adicionada e o conteúdo de água para a quantidade desejada. A mistura de reação é aquecida com agitação até uma solução homogénea clara é obtida. A composição aquosa assim obtida é preferencial, ou seja, essencialmente utilizada na produção de temperatura sem arrefecimento intermédio de oligomerização.

[054] A oligomerização sob formação do pré-polímeros e os pós-polimerização para o peso molecular de acumulação pode ser realizada por métodos correntes conhecidos do especialista. Alguns exemplos desses procedimentos foram anteriormente mencionados.

[055] As copoliamidas semiaromáticas de acordo com a invenção podem ser submetidas, antes do processamento de composições de moldagem de poliamida, a uma forma obtida na poliamida. Preferencialmente, a poliamida é formada em primeiro lugar em um ou mais fios. Para além dos dispositivos de trabalhadores especializados conhecidos são utilizados para extrusora ter lado de descarga placas perfuradas, bicos ou placas de bicos. Preferencialmente, a poliamida parcialmente aromática é formada em filamentos em um estado fluido e submetida a um produto da reação de cadeia fluida ou semelhante e, após o arrefecimento, a uma granulação.

COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM A BASE DE POLIAMIDA

[056] Outro objeto da invenção é uma composição de moldagem à base de poliamida, a qual contém pelo menos uma copoliamida semi- aromática de acordo com a invenção.

[057] É preferencialmente uma composição de moldagem à base de poliamida contendo:

A) 25 a 100% em peso de pelo menos uma copoliamida conforme definida em uma das reivindicações de 1 a 8,
B) 0 a 75% em peso de pelo menos uma carga e um reforçador,
C) 0 a 50% em peso de pelo menos um aditivo,

em que os componentes A) até C) somam, juntos, 100% em peso.

[058] O termo “carga e reforçador” (= componente B) tem significado amplo no contexto da invenção e compreende cargas, matérias fibrosas e quaisquer corpos de transição. Cargas particulares podem ter um amplo espectro de tamanho de partícula, as quais vão de partículas com formato de pó até partículas do tipo grão. Estão em questão, no caso de materiais de carga, agentes de carga e reforçadores orgânicos ou inorgânicos. Podem ser empregadas cargas inorgânicas, tais como caolina, giz, volastonita, talco, carbonato de cálcio, silicato, dióxido de titânio, óxido de zinco, grafite, partículas de vidro, por exemplo, esferas de vidro, cargas em nano-escala, tais como nanotubos de carbono (carbono nanotubes), negro de carbono, silicato de revestimento em nano-escala, monóxido de alumínio em nano-escala (AI2O3), dióxido de titânio em nano-escala (TiO2), grafeno, compostos metálicos permanentemente magnéticos ou magnetizáveis e/ou ligas, silicato de revestimento e dióxido de silício em nano-escala (SiO2). As cargas também podem ser tratadas em sua superfície.

[059] Caolina, serpentina, talco, mica, vermiculita, ilita, smectita, montmorilonita, hectorita, hidróxido duplo ou misturas destes podem ser empregados como silicado de revestimento nas composições de moldagem de acordo com a invenção, por exemplo.

[060] Além disso, uma ou mais matérias fibrosas podem ser empregadas. Estas são preferencialmente selecionadas a partir de fibras de reforço inorgânicas conhecidas, tais como fibras de boro, fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de sílica, fibras de cerâmica e fibras de basalto; fibras de reforço orgânicas, tais como fibras de aramida, fibras de poliéster, fibras de náilon, fibras de polietileno e fibras naturais, tais como fibras de madeira, fibras de linho, fibras de cânhamo e fibras de sisal.

[061] O uso de fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de aramida, fibras de boro, fibras de metal ou fibras de titanato de potássio é especialmente preferencial.

[062] São empregadas especialmente fibras de vidro de corte. Os componentes B) compreendem especialmente fibras de vidro e/ou carbono, em que as fibras curtas são preferencialmente empregadas. Estas possuem, preferencialmente, um comprimento na faixa de 2 a 50 mm e um diâmetro de 5 a 40 μm. Alternativamente, fibras sem fim (rovings) podem ser empregadas. As fibras com área de seção transversal circular e/ou não circular são adequadas, em que, em último caso, a proporção de dimensão do eixo de seção transversal principal em relação ao eixo de seção transversal secundário é especialmente > 2, preferencialmente na faixa de 2 a 8 e especialmente preferencialmente na faixa de 3 a 5.

[063] Numa modalidade especial, os componentes B) compreende as assim chamadas “fibras de vidro planas”. Estas possuem especialmente uma área de seção transversal oval ou elíptica ou uma área de seção transversal provida com restrição/restrições elíptica (as assim chamadas fibras “kokon” ou “cocoon”), retangular ou quase retangular. Nesse caso, são usadas as fibras de vidro com área de seção transversal não circular e com uma proporção de dimensão do eixo de seção transversal principal em relação ao eixo de seção transversal secundário de mais do que 2, preferencialmente de 2 a 8, especialmente de 3 a 5.

[064] Para reforço das composições de moldagem de acordo com a invenção, misturas de fibras de vidro com seções transversais circulares e não circulares também podem ser usadas. Em uma modalidade especial, a fração de fibras de vidro planas, tais como definidas acima, é superior, ou seja, elas formam mais do que 50% em peso da composição total de fibras.

[065] Se forem usados Rovings de fibras de vidro como componentes B), estes possuem preferencialmente um diâmetro de 10 a 20 μm, preferencialmente de 12 a 18 μm. Nesse caso, a seção transversal das fibras de vidro pode ser circular, oval, elíptica, quase retangular ou retangular. As fibras de vidro planas têm especialmente preferencialmente uma proporção dos eixos de seção transversal de 2 a 5. São utilizadas especialmente as fibras de vidro E. No entanto, todos os outros tipos de fibras de vidro, tais como fibras de vidro A, C, D, M, S, R ou quaisquer misturas destas ou misturas com fibras de vidro E podem ser usadas.

[066] As composições de moldagem à base de poliamida de acordo com a invenção podem ser produzidas por meio de métodos conhecidos para produção de granulado de bastonetes reforçado por fibras longas, especialmente por meio de métodos de pultrusão, nos quais a fundição sem fim de fibras (Roving) é infundida completamente com a fusão de polímeros e, então, é resfriada e cortada. O granulado de bastonetes reforçado por fibras longas obtido dessa forma, o qual possui preferencialmente um comprimento de granulado de 3 a 25 mm, especialmente de 4 a 12 mm, pode ser processado em partículas com os métodos convencionais de processamento, tais como, por exemplo, prensagem ou fundição por injeção.

[067] A composição de moldagem à base de poliamida de acordo com a invenção contém preferencialmente 25 a 75% em peso, especialmente preferencialmente 33 a 60% em peso de pelo menos uma carga ou reforçador Β) em relação ao peso total da composição de moldagem à base de poliamida.

[068] Aditivos adequados C) são estabilizadores térmicos, agentes anti-chamas, agentes de proteção contra luz (estabilizadores UV, absorvedores UV ou bloqueadores UV), lubrificantes, corantes, agentes de nucleação, pigmentos metálicos, filtros de metal, partículas revestidas por metal, anti-estáticos, aditivos de condução, agentes de desmoldagem, agentes ópticos de brilho, antiespumantes.

[069] As composições de moldagem de acordo com a invenção contêm, como componente C), preferencialmente 0,01 a 3% em peso, especialmente preferencialmente 0,02 a 2% em peso, especialmente 0,1 a 1,5% em peso de pelo menos um estabilizador térmico.

[070] Os estabilizadores térmicos são preferencialmente selecionados dentre compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenóis estéricos impedidos, fosfitos, fosfônios e misturas destes.

[071] Contanto que seja usado um composto de cobre, a quantidade de cobra é de preferencialmente 0,003 a 0,5, especialmente de 0,005 a 0,3 e especialmente preferencialmente de 0,01 a 0,2% em peso em relação à soma dos componentes de A) a C).

[072] Contanto que sejam utilizados estabilizadores à base de aminas aromáticas secundárias, a quantidade desses estabilizadores é de preferencialmente 0,2 a 2% em peso, especialmente preferencialmente de 0,2 a 1,5% em peso em relação à soma dos componentes de A) a C).

[073] Contanto que sejam utilizados estabilizadores à base de fenóis estéricos impedidos, a quantidade desses estabilizadores é de preferencialmente 0,1 a 1,5% em peso, especialmente preferencialmente de 0,2 a 1 % em peso em relação à soma dos componentes de A) a C).

[074] Contanto que estabilizadores à base de fosfitos e/ou fosfônios sejam usados, a quantidade desses estabilizadores é de preferencialmente 0,1 a 1,5% em peso, especialmente preferencialmente de 0,2 a 1 % em peso em relação à soma dos componentes de A) a C).

[075] Compostos C) adequados do cobre mono ou bivalente são, por exemplo, sais do cobre mono ou bivalente com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou fenóis mono ou bivalentes, os óxidos do cobre mono ou bivalente ou os compostos complexos de sais de cobre com amônia, aminas, amidas, lactâmes, cianetos ou fosfinos, preferencialmente sais de Cu(l) ou de Cu(ll) dos ácidos halogenídricos, dos ácidos cianídricos, ou os sais de cobre dos ácidos de carbono alifáticos. Especialmente preferencialmente, os compostos monovalentes de cobre CuCI, CuBr, Cul, CuCN e CU2O, bem como os compostos bivalentes de cobre CuCl2, Cu-SO4, CuO, acetato de cobre(ll) ou estearato de cobre(ll).

[076] Os compostos de cobre estão disponíveis comercialmente ou sua produção é conhecida pela pessoa versada na técnica. O composto de cobre pode ser empregado como tal ou na forma de concentrados. Por concentrado se entende, nesse caso, um polímero, preferencialmente da mesma natureza química que a dos componentes A), o qual contém o sal de cobre em alta concentração. O uso de concentrados é um método convencional e é especialmente aplicado atualmente quando quantidades bastante baixas de um material de entrada devem ser dosadas. Os compostos de cobra são empregados vantajosamente em combinação com outros halogênios de metal, especialmente halogênios alcalinos, vais como Nal, KI, NaBr, KBr, em que a proporção molar de halogênio de metal em relação ao halogênio de cobre é de 0,5 a 20, preferencialmente de 1 a 10 e especialmente preferencialmente de 3 a 7.

[077] Exemplos especialmente preferenciais para os estabilizadores empregados de acordo com a invenção à base de aminas aromáticas secundárias são os adutos de fenileno diamina com acetona (Naugard A), adutos de fenileno diamina com ácido linolênico, Naugard® 445, N,N’-dinaftil-p-fenileno diamina, N-fenil-N’-ciclohexil-p-fenileno diamina ou misturas de dois ou mais destes.

[078] Exemplos preferenciais para estabilizadores empregados de acordo com a invenção à base de fenóis estéricos impedidos são N,N'-hexametileno-bis-3-(3,5-di-terc-buti1-4-hidroxifeni1 )-propionamida, bis-(3,3-bis-(4'-hidroxi-31-terc-butilfenil)-ácido butânico)-glicolester, 2,1 '-tioetil bis-(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato, 4,4'-butilideno-bis-(3-metil-6-terc-butilfenol), trietilenglicol-3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-propionato ou misturas de dois ou vários desses estabilizadores.

[079] Fosfitos e fosfonitos preferenciais são o trifenil fosfito, difenil alquil fosfito, fenil dialquil fosfito, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritriltol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodecicloxipentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4,6-tris-(terc- butilfenil))pentaeritritoldisfosfito, triestearilsorbitoltrifosfito, tetracis-(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonit, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-buti1-12H-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-tert-buti1-6-metil-fenil)metilfosfito e bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etilfosfito. São especialmente preferenciais tris[2-terc-buti1-4-tio(21-metil-4'-hidroxi-5'-terc-buti1 )-fenil-5-metil]fenilfosfito e tris(2,4-di-terc-butilfeniI)fosfito (Hostanox® PAR24: produto comercial da empresa BASF SE).

[080] Uma modalidade preferencial do estabilizador térmico consiste na combinação de estabilizadores orgânicos de calor (especialmente Hostanox PAR 24 e Irganox 1010), em um bisfenol A à base de epóxido (especialmente Epikote 1001) e em um estabilizador de cobre à base de Cul e KI. Uma mistura de estabilizador disponível comercialmente, consistindo em estabilizadores orgânicos e epóxidos, é, por exemplo, Irgatec NC66, da BASF SE. Especialmente preferencial é um estabilizador térmico, exceto à base de Cul e KI. Além da adição de cobre ou de compostos de cobre, exclui-se o uso de outros compostos metálicos de transição, especialmente sais metálicos ou óxidos metálicos do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB do sistema periódico. Além disso, preferencialmente nenhum outro metal de transição do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB do sistema periódico, tal como pó de ferro ou de aço, é adiciona às composições de moldagem de acordo com a invenção. As composições de moldagem de acordo com a invenção contêm preferencialmente O a 30% em peso, especialmente preferencialmente 0 a 20% em peso em relação ao peso total dos componentes de A) a C), pelo menos um agente anti-chamas como aditivo C). Se as composições de moldagem de acordo com a invenção compreenderem pelo menos um agente anti-chamas, então isso se dá preferencialmente numa quantidade de 0,01 a 30% em peso, especialmente preferencialmente de 0,1 a 20% em peso em relação aos pesos totais dos componentes de A) a C). Agentes anti-chamas contendo halogênio ou livres de halogênio e seus sinergistas podem ser usados como agentes anti-chamas C) (vide também Gächter/Müller, 3a edição, 1989 Hanser Verlag, Capítulo 11). Agentes anti-chamas livre de halogênio preferenciais são o fósforo vermelho, os sais fosfínicos ou difosfínicos e/ou agentes anti-chamas contendo nitrogênio, tais como melamina, Cianureto de melamina, sulfato de melamina, borato de melamina, oxalato de melamina, fosfato de melamina (primário, secundário) ou pirofosfato de melamina, melamina de ácido neopentilglico borato, guanidina e derivados destes conhecidos pelo especialista, bem como fosfato de melamina polímero (CAS Nr° 56386-64-2 ou 218768-84-4, assim como EP 1095030), polifosfato de amônia, isocianurato de trihidróxietil (eventualmente, também, polifosfato de amônia em mistura com isocianurato de trihidróxietil) (EP584567). Outros agentes anti-chamas contendo N ou P ou condensados de PN adequados como agentes anti-chamas podem ser extraídos do DE 10 2004 049 342, igualmente como os sinergistas convencionais para isso, tais como óxidos ou boratos. Agentes anti-chamas contendo halogênio adequados são, por exemplo, policarbonatos bromados oligômeros (BC 52 Great Lakes) ou polipentabrombenzilacrilato com N maior do que 4 (FR 1025 Dead sea bromine), produtos de conversão a partir de tetrabromo-bis-fenol-A com epóxidos, estiróis oligômeros ou polímeros bromados, declorano, os quais, geralmente, são usados com antimonóxidos como sinergistas (para detalhes e outros agentes anti-chamas: vide DE-A-10 2004 050 025).

[081] Como anti-estáticos podem ser usadas, por exemplo, fuligem e/ou nano-tubos de carbono nas composições de moldagem de acordo com a invenção. O uso de fuligem também pode, contudo, servir para melhoramento da coloração preta da composição de moldagem. A composição de moldagem, entretanto, também pode ser livre de pigmentos.

CORPOS DE MOLDAGEM

[082] Além disso, a presente invenção diz respeito a corpos de moldagem, os quais são produzidos mediante uso de copoliamidas de acordo com a invenção ou de composições de moldagem à base de poliamida.

[083] As poliamidas semi-aromáticas de acordo com a invenção se adequam vantajosamente a um uso para produção de partículas para componentes eletroeletrônicos e às aplicações automobilísticas em faixa de alta temperatura.

[084] Uma modalidade especial são os corpos de moldagem na forma ou como parte de um componente para a área automobilística, especialmente selecionados dentre tampa de cabeçote, cobertura de motor, alojamentos para radiador de ar de sobrealimentação, tampas de radiador de ar de sobrealimentação, tubos de aspiração, coletores de aspiração, conectores, engrenagens, rodas de ventilador, reservatórios para líquido de arrefecimento, alojamentos ou partes de alojamento para trocadores de calor, radiadores de líquido de arrefecimento, radiadores de ar de sobrealimentação, termostatos, bombas d’água, radiadores de calefação, peças de fixação.

[085] Uma outra modalidade especial são os corpos de moldagem na forma ou como parte de um componente elétrico ou eletrônico passivo ou ativo, de uma placa de um circuito impresso, de componentes de alojamento, de uma película, de um fio, especialmente na forma ou como parte de um interruptor, de um plugue, de um soquete, de um distribuidor, de um relé, de um resistor, de um capacitor, de uma bobina ou de um corpo bobinado, de uma lâmpada, de um diodo, de um LED, de um transistor, de um conector, de um regulador, de um circuito integrado de comutação (IC), de um processador, de um controlador, de um elemento de memória e/ou de um sensor.

[086] As poliamidas semi-aromáticas de acordo com a invenção se adequam, ainda, especialmente ao emprego em processos de soldagem em condições livres de chumbo (lead free soldering), à produção de conectores de encaixe, micro-interruptores, micro-botões e componentes semi-condutores, especialmente alojamentos de refletor de diodos emissores de luz (LED).

[087] Uma modalidade especial são os corpos de moldagem como elementos de fixação de componentes elétricos ou eletrônicos, tais como espaçadores, pinos, barramentos, slides de retração, parafusos e porcas.

[088] É especialmente preferencial uma peça perfilada na forma ou como parte de um soquete, de um conector de aperto, de um plugue ou de um conector fêmea. A peça perfilada preferencialmente tem elementos de função, os quais demandam uma durabilidade mecânica. Exemplos de tais elementos de função são as dobradiças de película, ganchos de encaixe (snap-in) e linguetas elásticas.

[089] No espaço interno de veículos é possível o uso em painéis, interruptor da coluna de direção, partes de assentos, apoios de cabeça, consoles centrais, componentes de engrenagem e módulos de porta, no espaço externo de veículos, em manoplas de porta, componentes do espelho retrovisor externo, componentes de limpador de para-brisa, alojamentos de proteção de limpador de para-brisa, grades, racks de teto, estrutura de teto solar, coberturas de motor, cabeçotes, tubos de aspiração, limpador de para-brisa bem como peças externas de carroceria.

[090] Para a cozinha e os cuidados domésticos é possível o uso de poliamida com melhor fluxo para a produção de componentes de cozinha, tais como, por exemplo, frigideiras, ferros de passar, botões, bem como usos em jardinagem e hobbies, por exemplo, componentes para sistemas de irrigação, ou aparelhos para jardinagem e manoplas de porta.

[091] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção sem a limitá-la, em hipótese alguma.

EXEMPLOS

[092] A produção de poliamidas ocorre por condensação na fusão em uma autoclave de pressão em agitação. Para isso as respectivas diaminas e ácidos dicarboxílicos são pesadas e, então, 0,03% em peso de fosfito de sódio são adicionados como catalisador. O teor de água foi de 15% em peso. Após a autoclave ter sido purgada várias vezes com nitrogênio, a temperatura externa foi ajustada para 345 °C. Após a pressão no interior da autoclave ter atingido 40 bar, dentro de 28 minutos a pressão de ambiente é aliviada. O polímero assim obtido é pós-condensado em corrente contínua de nitrogênio por 15 minutos e, então, liberado e granulado através da válvula de escape como fundição.

[093] As temperaturas de transição vítrea (Tg2), temperaturas de fusão (Tm2) e os calores de fusão (ΔΗ2) contidas na Tabela 1 foram determinados por meio de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC). A medição da DSC é repetida apropriadamente uma a duas vezes em uma e na mesma amostra, a fim de assegurar um histórico térmico prévio definido da respectiva poliamida. Via de regra, os valores da segunda medição são os indicados. Isso é mostrado pelo índice “2” nos valores de medição (Tg2), (Tm2) e (ΔΗ2). Foram medidas com uma taxa de aquecimento e arrefecimento, respectivamente, de 20 K/min.

Claims

COPOLIAMIDA SEMI-AROMÁTICA PA), caracterizada por compreender, em forma copolimerizada:
- a) 36 a 50% em mol de ácido tereftálico,
- b) mais de 0 a 14% em mol de ácido isoftálico,
- c) 35 a 42,5% em mol de hexametilenodiamina
- d) 7,5 a 15% em mol de pelo menos uma diamina cíclica, em que a diamina cíclica d) compreende isoforona diamina ou consiste em isoforona diamina,
em que os componentes de a) a d) somam, juntos, 100% em mol.
COPOLIAMIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ácido tereftálico e ácido isoftálico copolimerizados, em uma proporção molar de 100: mais de 0 a 80:20.
COPOLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por compreender hexametilenodiamina e pelo menos uma diamina cíclica copolimerizada, em uma proporção molar de 75:25 a 85:15.
COPOLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por compreender hexametilenodiamina e isoforona diamina copolimerizadas, em uma proporção molar de 75:25 a 85:15.
COPOLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por possuir uma temperatura de transição vítrea Tg2 de pelo menos 150 °C.
COPOLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por possuir um calor de fusão ΔΗ2 de pelo menos 40 J/g.
COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM À BASE DE POLIAMIDA, caracterizada por compreender pelo menos uma copoliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por compreender:
- A) 25 a 100% em peso de pelo menos uma copoliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6,
- B) 0 a 75% em peso de pelo menos uma carga e um reforçador,
- C) 0 a 50% em peso de pelo menos um aditivo,
em que os componentes A) a C) somam, juntos, 100% em peso.
CORPO DE MOLDAGEM, caracterizado por ser produzido a partir de uma composição de moldagem à base de poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 8.
CORPO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por estar na forma ou como parte de um componente para a área automobilística, especialmente selecionado dentre tampa de cabeçote, cobertura de motor, alojamentos para radiador de ar de sobrealimentação, tampas de radiador de ar de sobrealimentação, tubos de aspiração, coletores de aspiração, conectores, engrenagens, rodas de ventilador, reservatórios para líquido de arrefecimento, alojamentos ou partes de alojamento para trocadores de calor, radiadores de líquido de arrefecimento, radiadores de ar de sobrealimentação, termostatos, bombas d’água, radiadores de calefação, peças de fixação.
CORPO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por estar na forma ou como parte de um componente elétrico ou eletrônico, especialmente selecionado dentre placas de circuitos impressos e partes destes, componentes de alojamento, películas, fios, interruptores, distribuidores, relés, resistores, capacitores, bobinas, lâmpadas, diodos, LEDs, transistores, conectores, reguladores, chips de memória e sensores.
USO DE UMA COPOLIAMIDA SE ΜI-AROMÁTICA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou de uma composição de moldagem, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 8, caracterizado por ser para produção de componentes eletroeletrônicos e para aplicações automobilísticas na faixa de alta temperatura.
USO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por ser para aplicação em processos de soldagem sob condições livres de chumbo (lead free soldering), para produção de conectores de encaixe, micro-interruptores, micro-botões e componentes semicondutores, especialmente alojamentos de refletores de diodos emissores de luz (LEDs).