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BR112015002101B1 - COMPOSITION OF LUBRICANT OIL FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES - Google Patents

COMPOSITION OF LUBRICANT OIL FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES Download PDF

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BR112015002101B1
BR112015002101B1 BR112015002101-8A BR112015002101A BR112015002101B1 BR 112015002101 B1 BR112015002101 B1 BR 112015002101B1 BR 112015002101 A BR112015002101 A BR 112015002101A BR 112015002101 B1 BR112015002101 B1 BR 112015002101B1
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internal combustion
combustion engines
ethylene oxide
lubricating oil
mass
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BR112015002101-8A
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Inventor
Izumi Kobayashi
Kiyoski Hanyuda
Kouichi Kubo
Kouji Murakami
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
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Abstract

COMPOSIÇÃO DE ÓLEO LUBRIFICANTE PARA MOTORES DE COMBUSTÃO INTERNA. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna contendo um óleo de base específico, monoglicerí-deo com uma estrutura específica e aduto de óxido de etileno com uma estrutura específica em razões e/ou quantidades específicas. A composição de óleo lubrificante da presente invenção, assim como provê resistência ao desgaste duradoura e economia de combustível, produz água condensada, etc., a partir do vapor de água produzido como um resultado da queima do combustível a ser disperso no óleo, evitando assim corrosão ou ferrugem no motor.LUBRICANT OIL COMPOSITION FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES. A lubricating oil composition for internal combustion engines containing a specific base oil, monoglyceride with a specific structure and ethylene oxide adduct with a specific structure in specific ratios and/or amounts. The lubricating oil composition of the present invention, as well as providing long-lasting wear resistance and fuel economy, produces condensate water, etc., from the water vapor produced as a result of the combustion of the fuel to be dispersed in the oil, thereby preventing corrosion or rust in the engine.

Description

Campo da InvençãoField of Invention

[001] A presente invenção se refere a uma composição de óleo lubrificante para motor de combustão interna projetada para economia de combustível e incorporando um monoglicerídeo com valor hidroxila não menor do que 150 mgKOH/g (um éster de ácido graxo de glicerina com o éster de ácido graxo ligado a um dos três grupos hidroxila da glicerina) como um modificador de fricção a fim de produzir economia de combustível em motores de combustão interna (nas partes que se seguem estes também podem ser chamados de motores). Isto provê uma composição de óleo lubrificante de alto desempenho para motores de combustão interna que produz água condensada a partir do vapor de água produzido como um resultado da queima do combustível a ser disperso no óleo, evitando assim corrosão e ferrugem do motor.[001] The present invention relates to a lubricating oil composition for internal combustion engines designed for fuel economy and incorporating a monoglyceride with a hydroxyl value of not less than 150 mgKOH/g (a fatty acid ester of glycerin with the fatty acid ester attached to one of the three hydroxyl groups of glycerin) as a friction modifier in order to produce fuel economy in internal combustion engines (in the following parts these may also be referred to as engines). This provides a high performance lubricating oil composition for internal combustion engines that produces condensed water from the water vapor produced as a result of the combustion of fuel to be dispersed in the oil, thus preventing corrosion and rusting of the engine.

Antecedentes da InvençãoBackground of the Invention

[002] A fim de reduzir o consumo de combustível do motor, os veículos modernos têm uma função de movimento lento que é cortada quando o veículo para em sinais de trânsito e similares, de modo que o motor para frequentemente enquanto dirigindo na cidade. A temperatura do óleo lubrificante do motor, por esse motivo, não aumenta suficientemente durante deslocamentos curtos as lojas e similares, e o passeio está acabado antes que a água misturada no óleo possa evaporar e ser expelida. Com veículos PHV (Plug-in-Hybrid) e similares também, o motor irá falhar similarmente em alcançar uma temperatura suficiente quando o veículo para após deslocamentos curtos de casa para o trabalho ou para as compras devido à comutação liga-desliga das revoluções do motor, como necessário. O vapor de água criado pela queima do combustível entra por esse motivo no coletor junto com o gás de sopro, e porque o motor não está quente o suficiente ele condensa no coletor formando gotículas de água e estas se misturam dentro do óleo lubrificante do motor.[002] In order to reduce the fuel consumption of the engine, modern vehicles have a slow-moving function that is cut off when the vehicle stops at traffic lights and the like, so that the engine often stalls while driving in the city. The temperature of the engine lubricating oil therefore does not rise sufficiently during short trips to the shops and the like, and the drive is over before the water mixed in the oil can evaporate and be expelled. With PHV (Plug-in-Hybrid) vehicles and the like as well, the engine will similarly fail to reach a sufficient temperature when the vehicle stops after short trips from home to work or to the shops due to the on-off switching of the engine revolutions as required. The water vapor created by the burning of the fuel therefore enters the manifold together with the blow-by gas, and because the engine is not hot enough it condenses in the manifold forming water droplets and these mix into the engine lubricating oil.

[003] Além disso, biocombustíveis renováveis têm sido usados cada vez mais em gasolina de automotivos e óleos leves nos anos recentes do ponto de vista de reduzir emissões de dióxido de carbono para combater o aquecimento global.[003] In addition, renewable biofuels have been increasingly used in automotive gasoline and light oils in recent years from the viewpoint of reducing carbon dioxide emissions to combat global warming.

[004] Por exemplo, projetos estão sendo executados sob o Ato Normativo de Segurança e Fornecimento de Energia Japonês para reduções ano a ano dos gases de efeito estufa (CO2) pela incorporação de tais biocombustíveis renováveis dentro da gasolina de automotivos. Na verdade, 210.000 KL/ano de biocombustível, como o equivalente em óleo bruto, foram usados na gasolina de automotivos em 2010, e é planejado que 500.000 KL/ano de biocombustível, como o equivalente em óleo bruto, devem ser usados até 2017.[004] For example, projects are being carried out under the Japanese Energy Supply and Security Regulatory Act for year-on-year reductions in greenhouse gases (CO2) by incorporating such renewable biofuels into automotive gasoline. In fact, 210,000 KL/year of biofuel as crude oil equivalent was used in automotive gasoline in 2010, and it is planned that 500,000 KL/year of biofuel as crude oil equivalent should be used by 2017.

[005] Estes biocombustíveis, especificamente bioetanol ou bioETBE (éter etil terc-butílico), são combustíveis para motores de combustão interna contendo elevadas proporções de hidrogênio (H/C) mesmo entre os hidrocarbonetos usados nos combustíveis, e assim geram mais água (vapor de água) associada com combustão do que combustíveis comuns. A razão H/C (hidrogênio/carbono) da gasolina premium comercial e gasolina regular é respectivamente 1,763 e 1,875 calculada a partir das concentrações de carbono mostradas na Tabela 2.4-1 do Oil Industry Promotion Center: 2005 Automotive Fuel Research Findings Report PEC-2005JC-16, 2-14. Se 3% de tal gasolina premium e gasolina regular devem ser substituídos com (bio)etanol ou similares, suas razões H/C serão respectivamente cerca de 1,80 e 1,91. Desse modo, H/C aumenta como um resultado do uso de biocombustível na gasolina, e embora exista menos dióxido de carbono devido à combustão, mais vapor de água é gerado. Similarmente, olhando as razões de H/C para óleos leves comerciais, 'BASE' correspondendo a um óleo leve comercial 2 na Tabela 4.1.1-2 do Oil Industry Promotion Center: 2008 Research and Development Findings Report on Diversification and Efficient Use of Automotive Fuels 14 tem H/C de 1,91, e óleo leve de diesel JIS2 tem H/C de 1,927 de acordo com a Tabela 2 do Traffic Safety Environment Laboratory, Dados do Forum 2011, "Adopting the trends and traffic research on advanced automotive fuels in the International Energy Agency (IEA)". Se 5% foram substituídos com estearato de metila como um biodiesel típico, H/C aumentará para cerca de 1,93 e embora menos dióxido de carbono seja gerado pela combustão, por outro lado, mais vapor de água será produzido.[005] These biofuels, specifically bioethanol or bioETBE (ethyl tert-butyl ether), are internal combustion engine fuels that contain high hydrogen (H/C) ratios even among the hydrocarbons used in the fuels, and thus generate more water (water vapor) associated with combustion than regular fuels. The H/C (hydrogen/carbon) ratios of commercial premium gasoline and regular gasoline are respectively 1.763 and 1.875 calculated from the carbon concentrations shown in Table 2.4-1 of the Oil Industry Promotion Center: 2005 Automotive Fuel Research Findings Report PEC-2005JC-16, 2-14. If 3% of such premium gasoline and regular gasoline were to be replaced with (bio)ethanol or the like, their H/C ratios would be respectively about 1.80 and 1.91. Thus, H/C increases as a result of using biofuel in gasoline, and although there is less carbon dioxide due to combustion, more water vapor is generated. Similarly, looking at the H/C ratios for commercial light oils, 'BASE' corresponding to a commercial light oil 2 in Table 4.1.1-2 of the Oil Industry Promotion Center: 2008 Research and Development Findings Report on Diversification and Efficient Use of Automotive Fuels 14 has an H/C of 1.91, and JIS2 light diesel oil has an H/C of 1.927 according to Table 2 of the Traffic Safety Environment Laboratory, Data Forum 2011, "Adopting the trends and traffic research on advanced automotive fuels in the International Energy Agency (IEA)". If 5% were replaced with methyl stearate as in a typical biodiesel, the H/C would increase to about 1.93 and although less carbon dioxide would be generated by combustion, on the other hand, more water vapor would be produced.

[006] A situação é similar para motores de veículos que operam com combustíveis de gás natural, GPL ou propano que tem elevadas razões de hidrogênio-carbono (H/C).[006] The situation is similar for vehicle engines operating on natural gas, LPG or propane fuels that have high hydrogen-to-carbon (H/C) ratios.

[007] Os padrões mais recentes de óleo de motor a gasolina, API- SN+RC (Conservação de Recursos) e padrões ILSAC GF-5, exigem que mesmo veículos usando combustíveis E85 contendo bioetanol devem ter a capacidade de assegurar que qualquer água (condensada) ou combustível E85 seja emulsificado e incorporado dentro do óleo do motor, de modo que qualquer água da combustão e etanol não queimado que ficam misturados com o óleo do motor e gotículas de água não irão precipitar sobre as superfícies do metal e causar ferrugem ou corrosão ao redor dos mesmos (ASTM D7563: Retenção de Emulsão). Retenção da emulsão (estabilidade em emulsão) é um teste com procedimentos de avaliação estabelecidos no ASTM D7563. Este é um teste para verificar e avaliar a estabilidade do óleo do motor com referência a se qualquer água (condensada) ou combustível E85 e similares que se misturaram com ele não se depositaram nas superfícies, mas permaneceram incorporados na forma de emulsão sem separação, de modo que os componentes individuais do motor não enferrujam ou são corroídos.[007] The latest gasoline engine oil standards, API-SN+RC (Resource Conservation) and ILSAC GF-5 standards, require that even vehicles using E85 fuels containing bioethanol must have the ability to ensure that any water (condensation) in E85 fuel is emulsified and incorporated into the engine oil, so that any water from combustion and unburned ethanol that is mixed with the engine oil and water droplets will not precipitate on metal surfaces and cause rust or corrosion around them (ASTM D7563: Emulsion Retention). Emulsion retention (emulsion stability) is a test with evaluation procedures set forth in ASTM D7563. This is a test to check and evaluate the stability of the engine oil with reference to whether any water (condensate) or E85 fuel and the like that has mixed with it has not deposited on the surfaces but has remained incorporated in emulsion form without separation, so that the individual engine components do not rust or corrode.

[008] Além disso, nos anos recentes, modificadores de fricção sem cinza tais como ésteres de ácido graxo começaram a ser adicionados nos óleos lubrificantes do motor a fim de reduzir a fricção entre os metais no motor e melhorar a economia de combustível (Patente Acessível ao Público JP2004- 155881A, Tribologist, Namiki N, Vol. 48, 11 (2003), 903-909).[008] Furthermore, in recent years, ashless friction modifiers such as fatty acid esters have begun to be added to engine lubricating oils in order to reduce friction between metals in the engine and improve fuel economy (Publicly Available Patent JP2004-155881A, Tribologist, Namiki N, Vol. 48, 11 (2003), 903-909).

[009] Compostos de molibdênio orgânico e similares são usados frequentemente como modificadores de fricção. No entanto, modificadores de fricção sem cinza (isto é, que não deixam resíduo de cinza quando queimados à medida que eles não contêm elementos tais como metais ou fósforo) que não danificam o equipamento de tratamento do gás de escapamento tais como catalisadores de gás de escapamento ou filtros particulados de diesel (DPF) e não afetam o ambiente também têm sido preferidos nos anos recentes.[009] Organic molybdenum compounds and the like are often used as friction modifiers. However, ashless friction modifiers (i.e., which do not leave an ash residue when burned as they do not contain elements such as metals or phosphorus) that do not damage exhaust gas treatment equipment such as exhaust gas catalysts or diesel particulate filters (DPF) and do not harm the environment have also been preferred in recent years.

[0010] À medida que tais modificadores de fricção adicionados aos óleos lubrificantes do motor não contém nem metais nem elementos tais como fósforo, eles são conhecidos por ter pouco efeito nos catalisadores do gás de escapamento ou sistemas de pós-tratamento de gás de escapamento, e por serem rapidamente usáveis nos óleos lubrificantes do motor. Por outro lado, eles têm um efeito tensoativo e, em alguns casos, isto pode intensificar as propriedades anti-emulsificantes ou capacidade de separação de água no óleo do motor e fazer com que a água se deposite nas superfícies mais rapidamente. É temido que a água depositada induza ferrugem ou corrosão entrando em contato com as peças individuais no motor.[0010] As such friction modifiers added to engine lubricating oils contain neither metals nor elements such as phosphorus, they are known to have little effect on exhaust gas catalysts or exhaust gas after-treatment systems, and to be readily usable in engine lubricating oils. On the other hand, they have a surfactant effect and in some cases this may enhance the anti-emulsifying properties or water-separating capacity of engine oil and cause water to settle on surfaces more quickly. It is feared that the settled water will induce rust or corrosion by coming into contact with individual parts in the engine.

[0011] Em particular, modificadores de fricção sem cinza de monoglicerídeo são conhecidos por serem altamente efetivos para reduzir a fricção e por serem apropriados para composições de óleo lubrificante de motor, mas se água condensada a partir do vapor de água associado com a queima de combustível no motor entra dentro do óleo do motor como descrito previamente, é temido que isto possa aumentar as propriedades anti- emulsificantes ou capacidade de separação da água.[0011] In particular, monoglyceride ashless friction modifiers are known to be highly effective in reducing friction and to be suitable for engine lubricating oil compositions, but if water condensed from water vapor associated with the combustion of fuel in the engine enters the engine oil as previously described, it is feared that this may increase the anti-emulsifying properties or water separation ability.

[0012] Composições de óleo lubrificante para motores de combustão interna que provêm não só resistência ao desgaste duradoura e economia de combustível (características de baixa fricção), mas fazem também com que a água se condense a partir do vapor produzido pela queima de combustível a ser disperso através do óleo para evitar corrosão ou ferrugem do motor tem sido procuradas por esta razão.[0012] Lubricating oil compositions for internal combustion engines that provide not only long-lasting wear resistance and fuel economy (low friction characteristics), but also cause water condensed from the vapor produced by burning fuel to be dispersed throughout the oil to prevent engine corrosion or rust have been sought for this reason.

[0013] A presente invenção foi planejada levando em consideração a situação acima e procura prover uma composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna que, assim como provê resistência ao desgaste duradoura e economia de combustível, faz com que a água condense etc., a partir do vapor de água produzido como um resultado da queima de combustível a ser disperso no óleo, evitando assim corrosão ou ferrugem do motor.[0013] The present invention was devised taking into consideration the above situation and seeks to provide a lubricating oil composition for internal combustion engines which, as well as providing lasting wear resistance and fuel economy, causes water condensed etc. from water vapor produced as a result of fuel combustion to be dispersed in the oil, thus preventing corrosion or rusting of the engine.

[0014] Ao verificar as propriedades anti-emulsificantes e capacidade de separação de água dos monoglicerídeos com uma estrutura específica usados como modificadores de fricção sem cinza em óleos lubrificantes de motor específicos {em particular, pelo menos um óleo de base selecionado dentre os óleos de base do Grupo 2, 3 ou 4 nas categorias de óleo de base do API (American Petroleum Institute) com viscosidade cinemática de 3-12 mm2/s a 100°C e índice de viscosidade não menor do que 100}, os presentes inventores estabeleceram que quando água condensada a partir do vapor de água associado com a queima de combustível no motor se mistura com o óleo do motor, monoglicerídeos com a referida estrutura específica aumentam as propriedades anti-emulsificantes ou capacidade de separação de água em conexão com os óleos lubrificantes de motor específicos e tornam a separação da água sobre as superfícies mais propensa de ocorrer. Eles estabeleceram por esse motivo que o uso de monoglicerídeos com a referida estrutura específica nos mesmos serve para reduzir a resistência a ferrugem ou corrosão, e que as composições específicas de óleo lubrificante de motor contendo monoglicerídeos com a referida estrutura específica não cumprem com os padrões mais recentes de óleo de motor a gasolina API-SN+RC e ILSAC GF- 5.[0014] By verifying the anti-emulsifying properties and water-separating ability of monoglycerides with a specific structure used as ashless friction modifiers in specific engine lubricating oils {in particular, at least one base oil selected from Group 2, 3 or 4 base oils in the API (American Petroleum Institute) base oil categories with a kinematic viscosity of 3-12 mm2/s at 100°C and a viscosity index of not less than 100}, the present inventors have established that when water condensed from water vapor associated with the combustion of fuel in the engine mixes with the engine oil, monoglycerides with said specific structure increase the anti-emulsifying properties or water-separating ability in connection with the specific engine lubricating oils and make water separation on the surfaces more likely to occur. They therefore established that the use of monoglycerides with said specific structure therein serves to reduce resistance to rust or corrosion, and that specific engine lubricating oil compositions containing monoglycerides with said specific structure do not comply with the latest API-SN+RC and ILSAC GF-5 gasoline engine oil standards.

[0015] Os presentes inventores se encarregaram ainda de estudos e pesquisas em uma ampla faixa de meios de melhorar a estabilidade em emulsão nos óleos lubrificantes de motor específicos. Eles descobriram que quando da adição de um aduto de óxido de etileno com uma estrutura específica junto com os modificadores de fricção sem cinza de monoglicerídeo mencionados acima com uma estrutura específica para uma determinada quantidade específica de composição de óleo lubrificante, e também ajustando as quantidades e/ou razão quantitativa do monoglicerídeo mencionado acima com uma estrutura específica e aduto de óxido de etileno dentro de faixas específicas, as composições exibiram estabilidade melhorada em emulsão além de resistência ao desgaste duradoura e economia de combustível. Eles consumaram desse modo a presente invenção. Sumário da Invenção De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é provida uma composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna caracterizada pelo fato de conter: (A) pelo menos um óleo de base selecionado dentre o grupo consistindo de óleos de base dos Grupos 2, 3 e 4 nas categorias de óleo de base do API (American Petroleum Institute) com viscosidade cinemática na faixa de 3 a 12 mm2/s a 100°C e índice de viscosidade de 100 a 180; (B) um monoglicerídeo com um grupo hidrocarboneto tendo de 8 a 22 átomos de carbono (um éster de ácido graxo de glicerina com o éster de ácido graxo ligado a um dos três grupos hidroxila da glicerina), em que o monoglicerídeo tem um valor hidroxila de 150 a 300 mgKOH/g ou mais e em que o monoglicerídeo está presente em um nível de 0,3 a 2,0% em massa com base no peso total da composição, e (C) pelo menos um aduto de óxido de etileno selecionado dentre o grupo consistindo de adutos de monoalquil e monoalquenil amina óxido de etileno tendo a Fórmula (1) abaixo, em que o aduto de óxido de etileno está presente em um nível de 0,4 a 1,5% em massa com base no peso total da composição. Fórmula (1): em que R é um grupo C14-C22 hidrocarboneto, n e m são independentemente ou 1 ou 2.[0015] The present inventors have further undertaken studies and research on a wide range of means of improving emulsion stability in specific engine lubricating oils. They have found that by adding an ethylene oxide adduct having a specific structure together with the above-mentioned monoglyceride ashless friction modifiers having a specific structure to a given specific amount of lubricating oil composition, and also by adjusting the amounts and/or quantitative ratio of the above-mentioned monoglyceride having a specific structure and ethylene oxide adduct within specific ranges, the compositions exhibited improved emulsion stability in addition to long-lasting wear resistance and fuel economy. They have thereby accomplished the present invention. Summary of the Invention According to a first aspect of the present invention there is provided a lubricating oil composition for internal combustion engines characterized by the fact that it contains: (A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of Groups 2, 3 and 4 in the base oil categories of the API (American Petroleum Institute) with kinematic viscosity in the range of 3 to 12 mm2/s at 100°C and viscosity index of 100 to 180; (B) a monoglyceride having a hydrocarbon group having from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerin with the fatty acid ester attached to one of the three hydroxyl groups of glycerin), wherein the monoglyceride has a hydroxyl value of 150 to 300 mgKOH/g or more and wherein the monoglyceride is present at a level of 0.3 to 2.0 mass % based on the total weight of the composition, and (C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenyl amine ethylene oxide adducts having Formula (1) below, wherein the ethylene oxide adduct is present at a level of 0.4 to 1.5 mass % based on the total weight of the composition. Formula (1): where R is a C14-C22 hydrocarbon group, nor are independently either 1 or 2.

Descrição Detalhada da InvençãoDetailed Description of the Invention

[0016] Na composição de óleo lubrificante da presente invenção é preferido que a razão em massa do monoglicerídeo mencionado acima (B) e aduto de óxido de etileno mencionado acima (C) (% em massa de monoglicerídeo B/% em massa de aduto de óxido de etileno C) esteja na faixa de 0,5 a 2,7.[0016] In the lubricating oil composition of the present invention it is preferred that the mass ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) (mass % monoglyceride B/mass % ethylene oxide adduct C) is in the range of 0.5 to 2.7.

[0017] Em uma forma de realização da presente invenção, a composição de óleo lubrificante contém: (A) pelo menos um óleo de base selecionado dentre o grupo consistindo de óleos de base dos Grupos 2, 3 e 4 nas categorias de óleo de base do API (American Petroleum Institute) com viscosidade cinemática de 3 a 12 mm2/s a 100°C e índice de viscosidade de 100 a 180, (B) um monoglicerídeo com um grupo hidrocarboneto tendo de 8 a 22 átomos de carbono (um éster de ácido graxo de glicerina com o éster de ácido graxo ligado a um dos três grupos hidroxila da glicerina), em que o monoglicerídeo tem um valor hidroxila de 150 a 300 mgKOH/g, e (C) pelo menos um aduto de óxido de etileno selecionado dentre o grupo consistindo de adutos de monoalquil e monoalquenil amina óxido de etileno mostrados pela Fórmula (1) abaixo, Fórmula (1): em que R é um grupo C14-C22 hidrocarboneto, n e m são independentemente ou 1 ou 2 e a razão em massa do monoglicerídeo mencionado acima (B) e aduto de óxido de etileno mencionado acima (C) (% em massa de monoglicerídeo B/% em massa de aduto de óxido de etileno C) está na faixa de 0,5 a 2,7.[0017] In one embodiment of the present invention, the lubricating oil composition contains: (A) at least one base oil selected from the group consisting of Groups 2, 3, and 4 base oils in the API (American Petroleum Institute) base oil categories having a kinematic viscosity of 3 to 12 mm2/s at 100°C and a viscosity index of 100 to 180, (B) a monoglyceride having a hydrocarbon group having from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerin with the fatty acid ester attached to one of the three hydroxyl groups of glycerin), wherein the monoglyceride has a hydroxyl value of 150 to 300 mgKOH/g, and (C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenyl amine ethylene oxide adducts shown by Formula (1). below, Formula (1): wherein R is a C14-C22 hydrocarbon group, neither are independently either 1 or 2 and the mass ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) (mass % monoglyceride B/mass % ethylene oxide adduct C) is in the range of 0.5 to 2.7.

[0018] Em uma forma de realização da presente invenção, o monoglicerídeo mencionado acima está presente em um nível na faixa de 0,3 a 2,0% em massa com base no peso total da composição de óleo lubrificante, e o aduto de óxido de etileno mencionado acima está presente em um nível na faixa de 0,4 a 1,5% em massa em relação ao peso total da composição de óleo lubrificante.[0018] In one embodiment of the present invention, the above-mentioned monoglyceride is present at a level in the range of 0.3 to 2.0% by mass based on the total weight of the lubricating oil composition, and the above-mentioned ethylene oxide adduct is present at a level in the range of 0.4 to 1.5% by mass based on the total weight of the lubricating oil composition.

[0019] Em outra forma de realização da presente invenção o aduto de óxido de etileno (C) é uma dietanolamina.[0019] In another embodiment of the present invention the ethylene oxide adduct (C) is a diethanolamine.

[0020] Em outra forma de realização da presente invenção o aduto de óxido de etileno (C) é oleil dietanolamina.[0020] In another embodiment of the present invention the ethylene oxide adduct (C) is oleyl diethanolamine.

[0021] Em outra forma de realização da presente invenção, o monoglicerídeo (B) é monooleato de glicerina.[0021] In another embodiment of the present invention, the monoglyceride (B) is glyceryl monooleate.

[0022] Em outra forma de realização da presente invenção a composição de óleo lubrificante tem uma viscosidade cinemática a 100°C na faixa de 5,6 a 15 mm2/s.[0022] In another embodiment of the present invention the lubricating oil composition has a kinematic viscosity at 100°C in the range of 5.6 to 15 mm2/s.

[0023] Em uma forma de realização da presente invenção a composição de óleo lubrificante é empregada em motores de combustão interna usando combustíveis com razões H/C de 1,93 a 4, motores de combustão interna de veículos equipados com equipamento de movimento lento, ou motores de combustão interna que usam combustíveis incorporando biocombustíveis ou biodiesel.[0023] In one embodiment of the present invention the lubricating oil composition is employed in internal combustion engines using fuels with H/C ratios of 1.93 to 4, internal combustion engines of vehicles equipped with slow-moving equipment, or internal combustion engines using fuels incorporating biofuels or biodiesel.

[0024] Seguindo esta invenção, composições de óleo lubrificante para motores de combustão interna são obtidas que, assim como provêm resistência ao desgaste duradoura e economia de combustível , também tem a capacidade de dispersar água condensada devido ao vapor de água produzido como um resultado da queima de combustível como uma emulsão estável através do óleo e assim evitar a corrosão ou ferrugem do motor.[0024] Following this invention, lubricating oil compositions for internal combustion engines are obtained which, as well as providing lasting wear resistance and fuel economy, also have the ability to disperse condensed water due to water vapor produced as a result of fuel combustion as a stable emulsion throughout the oil and thus prevent corrosion or rusting of the engine.

[0025] Uma forma de realização da presente invenção é explicada abaixo. No entanto, deve ser enfatizado que esta é apenas uma forma de realização da invenção e que o escopo técnico da invenção não está limitado à referida forma de realização.[0025] An embodiment of the present invention is explained below. However, it should be emphasized that this is only one embodiment of the invention and that the technical scope of the invention is not limited to said embodiment.

[0026] Esta forma de realização se refere a um óleo lubrificante para motores de combustão interna caracterizado pelo fato de compreender: (A) pelo menos um óleo de base selecionado dentre o grupo consistindo de óleos de base dos Grupos 2, 3 e 4 nas categorias de óleo de base do API (American Petroleum Institute) com viscosidade cinemática de 3 a 12 mm2/s a 100°C e índice de viscosidade de 100 a 180, (B) um monoglicerídeo com um grupo hidrocarboneto tendo de 8 a 22 carbonos (um éster de ácido graxo de glicerina com o éster de ácido graxo ligado a um dos três grupos hidroxila da glicerina), em que o monoglicerídeo tem um valor hidroxila de 150 a 300 mgKOH/g e está presente em um nível de 0,3 a 2,0% em massa com base na massa total da composição, e (C) pelo menos um aduto de óxido de etileno selecionado dentre o grupo consistindo de adutos de monoalquil e monoalquenil amina óxido de etileno mostrados pela Fórmula (1) abaixo, em que o aduto de óxido de etileno está presente em um nível de 0,4 a 1,5 % em massa com base na massa total da composição. Fórmula (1): em que R é um grupo C14-C22 hidrocarboneto, n e m são independentemente ou 1 ou 2.[0026] This embodiment relates to a lubricating oil for internal combustion engines characterized by the fact that it comprises: (A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of Groups 2, 3 and 4 in the base oil categories of the API (American Petroleum Institute) having a kinematic viscosity of 3 to 12 mm2/s at 100°C and a viscosity index of 100 to 180, (B) a monoglyceride having a hydrocarbon group having from 8 to 22 carbons (a fatty acid ester of glycerin with the fatty acid ester attached to one of the three hydroxyl groups of glycerin), wherein the monoglyceride has a hydroxyl value of 150 to 300 mgKOH/g and is present at a level of 0.3 to 2.0% by mass based on the total mass of the composition, and (C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenyl amine ethylene oxide adducts shown by Formula (1) below, wherein the ethylene oxide adduct is present at a level of 0.4 to 1.5 mass % based on the total mass of the composition. Formula (1): where R is a C14-C22 hydrocarbon group, nor are independently either 1 or 2.

[0027] Aqui, a razão em massa do monoglicerídeo mencionado acima (B) e aduto de óxido de etileno mencionado acima (C) (% em massa de monoglicerídeo B/% em massa de aduto de óxido de etileno (C) é preferivelmente na faixa de 0,5 a 2,7, mais preferivelmente na faixa de 1,0 a 2,5 e ainda mais preferivelmente na faixa de 1,2 a 2,25.[0027] Here, the mass ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) (mass % monoglyceride B/mass % ethylene oxide adduct (C)) is preferably in the range of 0.5 to 2.7, more preferably in the range of 1.0 to 2.5, and even more preferably in the range of 1.2 to 2.25.

[0028] Alternativamente, esta forma de realização é um óleo lubrificante para motores de combustão interna caracterizado pelo fato de conter: (A) pelo menos um óleo de base selecionado dentre o grupo consistindo de óleos de base dos Grupos 2, 3 e 4 nas categorias de óleo de base do API (American Petroleum Institute) com viscosidade cinemática de 3 a 12 mm2/s a 100°C e índice de viscosidade de 100 a 180, (B) um monoglicerídeo com um grupo hidrocarboneto tendo de 8 a 22 átomos de carbono (um éster de ácido graxo de glicerina com o éster de ácido graxo ligado a um dos três grupos hidroxila da glicerina), em que o monoglicerídeo tem um valor hidroxila de 150 a 300 mgKOH/g, e (C) pelo menos um aduto de óxido de etileno selecionado dentre o grupo consistindo de adutos de monoalquil e monoalquenil amina óxido de etileno mostrados pela Fórmula (1) abaixo, Fórmula (1): em que R é um grupo C14-C22 hidrocarboneto, n e m são independentemente ou 1 ou 2 e a razão em massa do monoglicerídeo mencionado acima (B) e aduto de óxido de etileno mencionado acima (C) (% em massa de monoglicerídeo B/% em massa de aduto de óxido de etileno C) está na faixa de 0,5 a 2,7. Aqui a razão em massa do monoglicerídeo mencionado acima (B) e aduto de óxido de etileno mencionado acima (C) é preferivelmente na faixa de 1,0 a 2,5 e mais preferivelmente na faixa de 1,2 a 2,25. É ideal que estas composições de óleo lubrificante para motores de combustão interna contenham o monoglicerídeo mencionado acima em um nível de 0,3 a 2,0% em massa com base na massa total da composição, e o aduto de óxido de etileno mencionado acima em um nível de 0,4 a 1,5 % em massa com base na quantidade total da composição.[0028] Alternatively, this embodiment is a lubricating oil for internal combustion engines characterized by the fact that it contains: (A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of Groups 2, 3 and 4 in the API (American Petroleum Institute) base oil categories having a kinematic viscosity of 3 to 12 mm2/s at 100°C and a viscosity index of 100 to 180, (B) a monoglyceride having a hydrocarbon group having from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerin with the fatty acid ester attached to one of the three hydroxyl groups of glycerin), wherein the monoglyceride has a hydroxyl value of 150 to 300 mgKOH/g, and (C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenyl amine ethylene oxide adducts shown by Formula (1) below, Formula (1): wherein R is a C14-C22 hydrocarbon group, neither are independently either 1 or 2 and the mass ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) (mass % monoglyceride B/mass % ethylene oxide adduct C) is in the range of 0.5 to 2.7. Here the mass ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) is preferably in the range of 1.0 to 2.5 and more preferably in the range of 1.2 to 2.25. It is ideal that these lubricating oil compositions for internal combustion engines contain the above-mentioned monoglyceride at a level of 0.3 to 2.0 mass % based on the total mass of the composition, and the above-mentioned ethylene oxide adduct at a level of 0.4 to 1.5 mass % based on the total amount of the composition.

[0029] A característica desta forma de realização é desse modo a quantidade e/ou razão quantitativa do monoglicerídeo mencionado acima (B) e aduto de óxido de etileno mencionado acima (C) nas composições de óleo lubrificante para motores de combustão interna.[0029] The feature of this embodiment is thus the quantity and/or quantitative ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) in the lubricating oil compositions for internal combustion engines.

Óleo de BaseBase Oil

[0030] Os óleos de base usados para estas composições de óleo lubrificante podem ser óleos minerais e óleos sintéticos de hidrocarbonetos conhecidos como óleos de base altamente refinados. Em particular, óleos de base pertencendo ao Grupo 2, Grupo 3 ou Grupo 4 nas categorias de óleo de base definidas pelo API (American Petroleum Institute) podem ser usados individualmente ou como misturas. Os óleos de base usados aqui devem ter uma viscosidade cinemática a 100°C de 3 a 12 mm2/s, preferivelmente de 3 a 10 mm2/s e mais preferivelmente de 3 a 8 mm2/s. Seu índice de viscosidade deve estar na faixa de 100 a 180, preferivelmente na faixa de 100 a 160 e mais preferivelmente na faixa de 100 a 150. Seu teor de enxofre não deve exceder 300 ppm, preferivelmente não exceder 200 ppm, mais preferivelmente não exceder 100 ppm, e mais preferivelmente não exceder 50 ppm. Além disso, sua densidade a 15°C deve estar na faixa de 0,8 a 0,9 g/cm3, preferivelmente na faixa de 0,8 a 0,865 g/cm3 e mais preferivelmente na faixa de 0,81 a 0,83 g/cm3. Seu teor de aromáticos (teor de aromáticos na presente invenção por n- d-M:medido de acordo com ASTM D3238) deve ser menor do que 3%, preferivelmente menor do que 2% e mais preferivelmente menor do que 0,1%.[0030] The base oils used for these lubricating oil compositions may be mineral oils and synthetic hydrocarbon oils known as highly refined base oils. In particular, base oils belonging to Group 2, Group 3 or Group 4 in the base oil categories defined by the API (American Petroleum Institute) may be used individually or as blends. The base oils used herein should have a kinematic viscosity at 100°C of 3 to 12 mm2/s, preferably 3 to 10 mm2/s and more preferably 3 to 8 mm2/s. Its viscosity index should be in the range of 100 to 180, preferably in the range of 100 to 160 and more preferably in the range of 100 to 150. Its sulfur content should not exceed 300 ppm, preferably not exceed 200 ppm, more preferably not exceed 100 ppm, and most preferably not exceed 50 ppm. Furthermore, its density at 15°C should be in the range of 0.8 to 0.9 g/cm3, preferably in the range of 0.8 to 0.865 g/cm3 and more preferably in the range of 0.81 to 0.83 g/cm3. Its aromatics content (aromatics content in the present invention by n-d-M: measured according to ASTM D3238) should be less than 3%, preferably less than 2% and most preferably less than 0.1%.

[0031] Exemplos de óleos de base do Grupo 2 incluem, por exemplo, óleos minerais da série de parafinas obtidos pela aplicação apropriada de combinações de etapas de refinamento tais como hidrorefinamento e desparafinação das frações de óleo lubrificante obtidas por destilação por pressão normal do óleo bruto. Óleos de base do Grupo 2 refinados pelos processos de refinamento do Gulf Oil e assim por diante têm teores totais de enxofre menores do que 10 ppm e teores de aromáticos não maiores do que 5% e são ideais para esta forma de realização. Não existem restrições particulares com relação à viscosidade destes óleos de base, mas o índice de viscosidade está preferivelmente na faixa de 100 a 120 (índice de viscosidade na presente invenção é determinado de acordo com ASTM D2270 e JIS K2283). Viscosidade cinemática a 100°C (viscosidade cinemática na presente invenção é medida de acordo com ASTM D445 e JIS K2283) deve estar preferivelmente na faixa de 3 a 12 mm2/s e mais preferivelmente na faixa de 3 a 9 mm2/s. Seu teor total de enxofre deve ser menor do que 300 ppm, preferivelmente menor do que 200 ppm e ainda mais preferivelmente menor do que 10 ppm. Seu teor total de nitrogênio também deve ser menor do que 10 ppm e preferivelmente menor do que 1 ppm. Aqueles com pontos de anilina (ponto de anilina na presente invenção é determinado por ASTM D611 e JIS K2256) a 80 a 150°C e preferivelmente 100 a 135°C devem ser usados.[0031] Examples of Group 2 base oils include, for example, mineral oils of the paraffin series obtained by the appropriate application of combinations of refining steps such as hydrorefining and dewaxing of the lubricating oil fractions obtained by normal pressure distillation of crude oil. Group 2 base oils refined by Gulf Oil refining processes and so on have total sulfur contents of less than 10 ppm and aromatics contents of not more than 5% and are ideal for this embodiment. There are no particular restrictions with respect to the viscosity of these base oils, but the viscosity index is preferably in the range of 100 to 120 (viscosity index in the present invention is determined according to ASTM D2270 and JIS K2283). Kinematic viscosity at 100°C (kinematic viscosity in the present invention is measured according to ASTM D445 and JIS K2283) should preferably be in the range of 3 to 12 mm2/s and more preferably in the range of 3 to 9 mm2/s. Its total sulfur content should be less than 300 ppm, preferably less than 200 ppm and even more preferably less than 10 ppm. Its total nitrogen content should also be less than 10 ppm and preferably less than 1 ppm. Those with aniline points (aniline point in the present invention is determined by ASTM D611 and JIS K2256) at 80 to 150°C and preferably 100 to 135°C should be used.

[0032] Por exemplo, óleos minerais da série de parafinas produzidos por hidrorefinamento de alto nível das frações de óleo lubrificante obtidas por destilação por pressão normal do óleo bruto, óleos de base refinados pelo processo ISODEWAX, que converte em isoparafina e desparafina as ceras formadas nos processos de desparafinação, e óleos de base refinados pelo processo de isomerização da Mobil Wax são também ideais. Estes óleos de base correspondem ao Grupo 2 e Grupo 3 do API. Não existem restrições particulares em relação a sua viscosidade, mas seu índice de viscosidade deve estar na faixa de 100 a 150 e preferivelmente na faixa de 100 a 145. Sua viscosidade cinemática a 100°C deve estar preferivelmente na faixa de 3 a 12 mm2/s e mais preferivelmente na faixa de 3 a 9 mm2/s. Além disso, seu teor de enxofre deve estar na faixa de 0 a 100 ppm e preferivelmente menor do que 10 ppm. Seu teor total de nitrogênio deve ser também menor do que 10 ppm e preferivelmente menor do que 1 ppm. Além disso, aqueles com pontos de anilina a 80 a 150°C e preferivelmente 110 a 135°C devem ser usados.[0032] For example, mineral oils of the paraffin series produced by high-level hydrorefining of lubricating oil fractions obtained by normal pressure distillation of crude oil, base oils refined by the ISODEWAX process, which converts to isoparaffin and dewaxes the waxes formed in the dewaxing processes, and base oils refined by the Mobil Wax isomerization process are also ideal. These base oils correspond to API Group 2 and Group 3. There are no particular restrictions regarding their viscosity, but their viscosity index should be in the range of 100 to 150 and preferably in the range of 100 to 145. Their kinematic viscosity at 100°C should preferably be in the range of 3 to 12 mm2/s and more preferably in the range of 3 to 9 mm2/s. Furthermore, their sulfur content should be in the range of 0 to 100 ppm and preferably less than 10 ppm. Their total nitrogen content should also be less than 10 ppm and preferably less than 1 ppm. Furthermore, those with aniline points at 80 to 150°C and preferably 110 to 135°C should be used.

[0033] Óleos GPL (gás para líquido) sintetizados pelo processo Fischer-Tropsch, uma técnica de conversão de combustível líquido em gás natural, são ainda melhores como óleos de base para esta invenção do que óleos de base minerais refinados do óleo bruto porque eles têm teores de enxofre e teores de aromáticos muito inferiores e razões de componente de parafina muito superiores e provêm assim estabilidade de oxidação duradoura e perdas muito baixas por evaporação. Não existem restrições particulares em relação às propriedades de viscosidade dos óleos de base V, mas seu índice de viscosidade usual deve estar na faixa de 100 a 180 e mais preferivelmente na faixa de 100 a 150. Sua viscosidade cinemática a 100°C deve estar na faixa de 3 a 12 mm2/s e mais preferivelmente na faixa de 3 a 9 mm2/s.[0033] LPG (gas to liquid) oils synthesized by the Fischer-Tropsch process, a technique for converting liquid fuel into natural gas, are even better as base oils for this invention than mineral base oils refined from crude oil because they have much lower sulfur and aromatic contents and much higher paraffin component ratios and thus provide long-lasting oxidation stability and very low evaporation losses. There are no particular restrictions on the viscosity properties of the V base oils, but their usual viscosity index should be in the range of 100 to 180 and more preferably in the range of 100 to 150. Their kinematic viscosity at 100°C should be in the range of 3 to 12 mm2/s and most preferably in the range of 3 to 9 mm2/s.

[0034] Seu teor de enxofre total usual deve ser menor do que 10 ppm e teor de nitrogênio total menor do que 1 ppm. SHELL XHVI (marca comercial registrada) pode ser citada como um exemplo de tais produtos de óleo de base GPL.[0034] Its usual total sulfur content should be less than 10 ppm and total nitrogen content less than 1 ppm. SHELL XHVI (registered trademark) may be cited as an example of such LPG base oil products.

[0035] Exemplos de óleos sintéticos de hidrocarbonetos incluem poliolefinas, alquilbenzenos e alquilnaftalenos, ou misturas destes.[0035] Examples of synthetic hydrocarbon oils include polyolefins, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes, or mixtures thereof.

[0036] As poliolefinas incluem polímeros de todos os tipos de olefina ou hidretos destes. Qualquer olefina desejada pode ser usada, mas exemplos incluem etileno, propileno, buteno e α-olefinas com cinco ou mais carbonos. Para preparar poliolefinas, um tipo das olefinas acima pode ser usado sozinho ou dois ou mais tipos podem ser combinados.[0036] Polyolefins include polymers of all types of olefin or hydrides thereof. Any desired olefin may be used, but examples include ethylene, propylene, butene, and α-olefins with five or more carbons. To prepare polyolefins, one type of the above olefins may be used alone or two or more types may be combined.

[0037] Em particular, as poliolefinas conhecidas como polialfaolefinas (PAO) são ideais. Estes são óleos de base do Grupo 4. As polialfaolefinas podem ser também misturas de dois ou mais óleos sintéticos.[0037] In particular, polyolefins known as polyalphaolefins (PAO) are ideal. These are Group 4 base oils. Polyalphaolefins can also be blends of two or more synthetic oils.

[0038] Não existem restrições particulares em relação à viscosidade destes óleos sintéticos, mas sua viscosidade cinemática a 100°C deve estar na faixa de 3 a 12 mm2/s, preferivelmente na faixa de 3 a 10 mm2/s e mais preferivelmente na faixa de 3 a 8 mm2/s. O índice de viscosidade destes óleos de base deve estar na faixa de 100 a 170, preferivelmente na faixa de 110 a 170 e mais preferivelmente na faixa de 110 a 155. A densidade destes óleos de base sintéticos a 15°C deve estar na faixa de 0,8000 a 0,8600g/cm3, preferivelmente na faixa de 0,8100 a 0,8550g/cm3, e mais preferivelmente na faixa de 0,8250 a 0,8500g/cm3.[0038] There are no particular restrictions on the viscosity of these synthetic oils, but their kinematic viscosity at 100°C should be in the range of 3 to 12 mm2/s, preferably in the range of 3 to 10 mm2/s and more preferably in the range of 3 to 8 mm2/s. The viscosity index of these base oils should be in the range of 100 to 170, preferably in the range of 110 to 170 and more preferably in the range of 110 to 155. The density of these synthetic base oils at 15°C should be in the range of 0.8000 to 0.8600 g/cm3, preferably in the range of 0.8100 to 0.8550 g/cm3, and more preferably in the range of 0.8250 to 0.8500 g/cm3.

[0039] Não existem restrições particulares em relação ao teor dos óleos de base acima nas composições de óleo lubrificante desta forma de realização, mas faixas de 50 a 90% em massa, preferivelmente de 50 a 80% em massa, e mais preferivelmente de 50 a 70% em massa com base na massa total da composição de óleo lubrificante podem ser citadas.[0039] There are no particular restrictions regarding the content of the above base oils in the lubricating oil compositions of this embodiment, but ranges of 50 to 90% by mass, preferably 50 to 80% by mass, and more preferably 50 to 70% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition may be cited.

Monoglicerídeo sMonoglyceride s

[0040] A porção do grupo hidrocarboneto do ácido graxo no monoglicerídeo usado como modificador de fricção sem cinza tem de 8 a 22 carbonos. Exemplos específicos de tais grupos C8-C22 hidrocarboneto incluem grupos alquila tal como o grupo octila, grupo nonila, grupo decila, grupo undecila, grupo dodecila, grupo tridecila, grupo tetradecila, grupo pentadecila, grupo hexadecila, grupo heptadecila, grupo octadecila, grupo nonadecila, grupo icosila, grupo henicosila ou grupo docosenila (estes grupos alquila podem ser de cadeia reta ou ramificada), e grupos alquenila tais como o grupo octenila, grupo nonenila, grupo decenila, grupo undecenila, grupo dodecenila, grupo tridecenila, rupo tetradecenila, grupo pentadecenila, grupo hexadecenila, grupo heptadecenila, grupo octadecenila, grupo nonadecenila, grupo icosenila, grupo henicosenila ou grupo docosenila (estes grupos alquenila podem ser de cadeia reta ou ramificada, e a posição da ligação dupla pode ser opcionalmente da forma cis ou trans).[0040] The hydrocarbon group portion of the fatty acid in the monoglyceride used as an ashless friction modifier has 8 to 22 carbons. Specific examples of such C8-C22 hydrocarbon groups include alkyl groups such as the octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, henicosyl group or docosenyl group (these alkyl groups may be straight chain or branched), and alkenyl groups such as the octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, henicosenyl group or docosenyl group (these alkenyl groups may be straight chain or branched, and the position of the alkenyl group may vary depending on the group. of the double bond can optionally be of the cis or trans form).

[0041] É ideal para o valor hidroxila estar na faixa de 150 a 300 mgKOH/g e mais preferivelmente na faixa de 200 a 300 mgKOH/g com base na técnica para determinação de valores hidroxila especificados em JIS K0070. Teores de monoglicerídeo na faixa de 0,3 a 2,0% em massa, preferivelmente de 0,4 a 1,7% em massa e mais preferivelmente de 0,5 a 1,5% em massa com base na massa total da composição podem ser citados. Adutos de óxido de Etileno Adutos de óxido de etileno usados na presente invenção são pelo menos um tipo de aduto de óxido de etileno selecionado dentre o grupo consistindo de adutos de monoalquil e monoalquenil amida óxido de etileno mostrados pela Fórmula (1) abaixo. Fórmula (1): em que R é um grupo C14-C22 hidrocarboneto, n e m são independentemente ou 1 ou 2.[0041] It is ideal for the hydroxyl value to be in the range of 150 to 300 mgKOH/g and more preferably in the range of 200 to 300 mgKOH/g based on the technique for determining hydroxyl values specified in JIS K0070. Monoglyceride contents in the range of 0.3 to 2.0% by mass, preferably 0.4 to 1.7% by mass and more preferably 0.5 to 1.5% by mass based on the total mass of the composition can be cited. Ethylene Oxide Adducts Ethylene oxide adducts used in the present invention are at least one type of ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenyl amide ethylene oxide adducts shown by Formula (1) below. Formula (1): where R is a C14-C22 hydrocarbon group, nor are independently either 1 or 2.

[0042] Na Fórmula (1), R é um grupo hidrocarboneto com de 14 a 22 átomos de carbono. Números de carbono de 16 a 20 são preferidos para estes grupos C14-C22 hidrocarboneto e exemplos específicos incluem grupos alquila tais como grupo tetradecila, grupo pentadecila, grupo hexadecila, grupo heptadecila, grupo octadecila, grupo nonadecila ou grupo icosila (estes grupos alquila podem ser de cadeia reta ou ramificada), e grupos alquenila tais como o grupo tetradecenila, grupo pentadecenila, grupo hexadecenila, grupo heptadecenila, grupo octadecenila, grupo nonadecenila ou grupo icosenila (estes grupos alquenila podem ser de cadeia reta ou ramificada, e a posição da ligação dupla pode ser opcionalmente da forma cis ou trans). É desejável aqui que n e m sejam cada ou 1 ou 2. Além disso, teores de aduto de óxido de etileno na faixa de 0,4 a 1,5% em massa, preferivelmente de 0,4 a 1,4% em massa, mais preferivelmente de 0,4 a 1,2% em massa com base na massa total da composição podem ser citados.[0042] In Formula (1), R is a hydrocarbon group having from 14 to 22 carbon atoms. Carbon numbers of 16 to 20 are preferred for these C14-C22 hydrocarbon groups, and specific examples include alkyl groups such as tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group or icosyl group (these alkyl groups may be straight or branched chain), and alkenyl groups such as tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group or icosenyl group (these alkenyl groups may be straight or branched chain, and the position of the double bond may optionally be in the form cis or trans). It is desirable here that n and m are each either 1 or 2. Furthermore, ethylene oxide adduct contents in the range of 0.4 to 1.5% by mass, preferably 0.4 to 1.4% by mass, more preferably 0.4 to 1.2% by mass based on the total mass of the composition may be cited.

Outros ingredientes OpcionaisOther Optional Ingredients

[0043] Vários aditivos além dos ingredientes especificados acima podem ser usados se necessário e como apropriado a fim de melhorar ainda o desempenho. Exemplos destes incluem antioxidantes, desativadores de metal, agentes anti-desgaste, agentes anti-espumantes, melhoradores de índice de viscosidade, redutores do ponto de gota, dispersantes de limpeza, inibidores de ferrugem e assim por diante, e quaisquer outros aditivos conhecidos para óleos lubrificantes.[0043] Various additives in addition to the ingredients specified above may be used if necessary and as appropriate in order to further improve performance. Examples of these include antioxidants, metal deactivators, anti-wear agents, anti-foaming agents, viscosity index improvers, dropping point depressants, cleaning dispersants, rust inhibitors and so on, and any other known additives for lubricating oils.

[0044] Aqueles antioxidantes usados em óleos lubrificantes são desejáveis em termos práticos como antioxidantes a serem usados nesta forma de realização, e exemplos incluem antioxidantes da série de amina, antioxidantes da série de enxofre, antioxidantes da série de fenol e antioxidantes da série de fósforo. Estes antioxidantes podem ser usados individualmente ou como combinações de vários tipos na faixa de 0,01 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso de óleo de base.[0044] Those antioxidants used in lubricating oils are desirable in practical terms as antioxidants to be used in this embodiment, and examples include amine series antioxidants, sulfur series antioxidants, phenol series antioxidants, and phosphorus series antioxidants. These antioxidants can be used individually or as combinations of various types in the range of 0.01 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of base oil.

[0045] Exemplos dos antioxidantes de amina acima incluem dialquil- difenilaminas tais como p,p-dioctil-difenilamina (Seiko Chemical Co. Ltd: Nonflex OD-3), p,p-di-α-metilbenzil-difenilamina ou N-p-butilfenil-N-p'- octilfenilamina; monoalquildifenilaminas tais como mono-t-butildifenilamina ou monooctildifenilamina; bis(dialquilfenil) aminas tais como di(2,4- dietilfenil) amina ou di(2-etil-4-nonilfenil) amina; alquilfenil-1-naftilaminas tais como octilfenil-1-naftilamina ou N-t-dodecilfenil-1- naftilamina; alil- naftilaminas tais como 1-naftilamina, fenil-1-naftilamina, fenil-2-naftilamina, N-hexilfenil-2-naftilamina ou N-octilfenil-2-naftilamina; fenilenodiaminas tais como N,N'-diisopropil-p-fenilenodiamina ou N,N'-difenil-p- fenilenodiamina; e fenotiazinas tais como fenotiazina (Hodogaya Chemical Co. Ltd: fenotiazina) ou 3,7-dioctilfenotiazina, e assim por diante.[0045] Examples of the above amine antioxidants include dialkyl diphenylamines such as p,p-dioctyl diphenylamine (Seiko Chemical Co. Ltd: Nonflex OD-3), p,p-di-α-methylbenzyl diphenylamine or N-p-butylphenyl-N-p'-octylphenylamine; monoalkyl diphenylamines such as mono-t-butyldiphenylamine or monooctyldiphenylamine; bis(dialkylphenyl) amines such as di(2,4-diethylphenyl) amine or di(2-ethyl-4-nonylphenyl) amine; alkylphenyl-1-naphthylamines such as octylphenyl-1-naphthylamine or N-t-dodecylphenyl-1-naphthylamine; allylnaphthylamines such as 1-naphthylamine, phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine or N-octylphenyl-2-naphthylamine; phenylenediamines such as N,N'-diisopropyl-p-phenylenediamine or N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine; and phenothiazines such as phenothiazine (Hodogaya Chemical Co. Ltd: phenothiazine) or 3,7-dioctylphenothiazine, and so on.

[0046] Exemplos de antioxidantes da série de enxofre incluem sulfetos de dialquila tais como sulfeto de didodecila ou sulfeto de dioctadecila; ésteres de tiodiproprionato tais como idodeciltiodipropionato, dioctadeciltiodipropionato, dimiristiltiodipropionato ou dodeciloctadeciltiodipropionato; e 2-mercaptobenzoimidazol, e assim por diante.[0046] Examples of sulfur series antioxidants include dialkyl sulfides such as didodecyl sulfide or dioctadecyl sulfide; thiodipropionate esters such as idodecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate or dodecyloctadecylthiodipropionate; and 2-mercaptobenzoimidazole, and so on.

[0047] Exemplos de antioxidantes de fenol incluem 2,6-di-t-butil-4- alquilfenóis tais como 2-t-butilfenol, 2-t-butil-4-metilfenol, 2-t-butil-5- metilfenol, 2,4-di-t-butilfenol, 2,-4-dimetil-6-t-butilfenol, 2-t-butil-4- metoxifenol, 3-t-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-t-butilhidroquinona (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage DBH), 2,6-di-t-butilfenol, 2,6-di-t-butil-4- metilfenol ou 2,6-di-t-butil-4-etilfenol; e 2,6-di-t-butil-4-alcoxifenóis tais como 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol ou 2,6-di-t-butil-4-etoxifenol.[0047] Examples of phenol antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-alkylphenols such as 2-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2,-4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage DBH), 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol or 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol; and 2,6-di-t-butyl-4-alkoxyphenols such as 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol or 2,6-di-t-butyl-4-ethoxyphenol.

[0048] Existem também propionatos de 3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil) alquila tais como 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmercapto- octilacetato, propionato de n-octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) (Yoshitomi Yakuhin Corporation: Yoshinox SS), propionato de n-dodecil-3- (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil), propionato de 2'-etilhexil-3-(3, 5-di-t-butil-4- hidroxifenil) ou alquil éster de cadeia lateral C7-C9 de 3,5-bis(1,1-dimetil- etil)-4-hidroxi benzenopropanato (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L135); e 2,2'-metileno bis (4-alquil-6-t-butilfenol) tais como 2,6-di-t-butil-α- dimetilamino-p-cresol, 2,2'-metileno bis (4-metil-6-t-butilfenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage W-400) ou 2,2'-metileno bis (4-etil-6-t- butilfenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage W-500). Além disso, existem bisfenóis tais como 4,4'-butilidenobis (3-metil-6-t- butilfenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage W-300), 4,4 '- metileno bis (2,6-di-t-butilfenol) (Shell Japan: Ionox 220AH), 4,4'-bis (2,6-di- t-butilfenol), 2,2-(di-p-hidroxifenil) propano (Shell Japan: bisfenol A), 2,2- bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propano, 4,4'-ciclohexilideno bis (2, 6-t- butilfenol), bis [propionato de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)] de hexametileneglicol (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L109), bis [propionato de 3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)] de trietilenoglicol (Yoshitomiyakuhin Corporation: Tominox 917), 2,2'-tio- [propionato de dietil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)] (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L115), 3,9-bis{1,1-dimetil-2-[3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi] etil}2,4 8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecano (Sumitomo Chemicals: Sumilyzer GA80), 4,4'-tiobis(3-metil-6-t-butilfenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage RC) ou 2,2'-tiobis (4,6-di-t-butil- resorcina).[0048] There are also 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) alkyl propionates such as 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylmercaptooctylacetate, n-octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Yoshitomi Yakuhin Corporation: Yoshinox SS), n-dodecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2'-ethylhexyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or C7-C9 side chain alkyl ester of 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy benzenepropanate (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L135); and 2,2'-methylene bis(4-alkyl-6-t-butylphenol) such as 2,6-di-t-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2,2'-methylene bis(4-methyl-6-t-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage W-400) or 2,2'-methylene bis(4-ethyl-6-t-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage W-500). In addition, there are bisphenols such as 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage W-300), 4,4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol) (Shell Japan: Ionox 220AH), 4,4'-bis(2,6-di-t-butylphenol), 2,2-(di-p-hydroxyphenyl)propane (Shell Japan: bisphenol A), 2,2-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propane, 4,4'-cyclohexylidenebis(2,6-t-butylphenol), hexamethyleneglycol bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L109), triethylene glycol bis[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)]propionate (Yoshitomiyakuhin Corporation: Tominox 917), 2,2'-thio-[diethyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]propionate (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L115), 3,9-bis{1,1-dimethyl-2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]ethyl}2,4-8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane (Sumitomo Chemicals: Sumilyzer GA80), 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd: Antage RC) or 2,2'-thiobis (4,6-di-t-butyl-resorcinol).

[0049] Então podem ser citados também polifenóis tais como tetraquis [propionato de -3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) de metileno] metano (Chiba Specialty Chemical Co.: Irganox L101), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5- t-butilfenil) butano (Yoshitomiyakuhin Corporation: Yoshinox 930), 1,3, 5- trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil) benzeno (Shell Japan: Ionox 330), glicol éster de bis-[ácido 3,3'-bis-(4'-hidroxi-3'-t-butilfenil) butírico], 2- (3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil) metil-4-(2",4"-di-t-butil-3"-hidroxifenil) meti1- 6-t-butilfenol, 2,6-bis(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metil-benzil)-4-metilfenol; e condensados de fenolaldeído tais como condensados de p-t-butilfenol com formaldeído, ou condensados de p-t-butilfenol com acetaldeído.[0049] Then there may also be mentioned polyphenols such as tetrakis[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (Chiba Specialty Chemical Co.: Irganox L101), 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane (Yoshitomiyakuhin Corporation: Yoshinox 930), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (Shell Japan: Ionox 330), bis-[3,3'-bis-(4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl)butyric acid] glycol ester, 2-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4-(2",4"-di-t-butyl-3"-hydroxyphenyl)methyl-6-t-butylphenol, 2,6-bis(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; and phenolaldehyde condensates such as p-t-butylphenol condensates with formaldehyde, or p-t-butylphenol condensates with acetaldehyde.

[0050] Exemplos de antioxidantes da série de fósforo incluem fosfitos de trialila tais como fosfito de trifenila ou fosfito de tricresila; fosfitos de trialquila tais como fosfito de trioctadecila ou fosfito de tridecila; e fosfito de tridodeciltritio.[0050] Examples of phosphorus series antioxidants include triallyl phosphites such as triphenyl phosphite or tricresyl phosphite; trialkyl phosphites such as trioctadecyl phosphite or tridecyl phosphite; and tridodecyltritium phosphite.

[0051] As quantidades de antioxidantes da série de enxofre e fósforo incorporadas precisam ser restritas levando em consideração seus efeitos nos sistemas de controle de gás de escapamento de motores de combustão interna. É preferível que o teor de fósforo total no óleo lubrificante não exceda 0,10% em massa e de enxofre não exceda 0,6% em massa, e é mais preferível que o teor de fósforo não exceda 0,08% em massa e o teor de enxofre não exceda 0,5% em massa.[0051] The amounts of antioxidants of the sulfur and phosphorus series incorporated need to be restricted taking into account their effects on the exhaust gas control systems of internal combustion engines. It is preferable that the total phosphorus content in the lubricating oil does not exceed 0.10% by mass and that of sulfur does not exceed 0.6% by mass, and it is more preferable that the phosphorus content does not exceed 0.08% by mass and the sulfur content does not exceed 0.5% by mass.

[0052] Exemplos de desativadores de metal que podem ser usados concorrentemente nesta forma de realização incluem benzotriazol e derivados de benzotriazol tais como 4-alquil-benzotriazóis tais como 4-metil- benzotriazol ou 4-etil-benzotriazol; 5-alquil-benzotriazóis tais como 5-metil- benzotriazol ou 5-etil-benzotriazol; 1-alquil-benzotriazóis tais como l- dioctilaminometil-2,3-benzotriazol; ou 1-alquil-tolutriazóis tais como l- dioctilaminometil-2,3-tolutriazol; e benzoimidazol e derivados de benzoimidazol tais como 2-(alquilditio)-benzoimidazóis tais como 2- (octilditio)-benzoimidazol, 2-(decilditio)-benzoimidazol ou 2- (dodecilditio) - benzoimidazol; e 2-(alquilditio)-toluimidazóis tais como 2-(octilditio)- toluimidazol, 2-(decilditio)-toluimidazol ou 2-(dodecilditio)-toluimidazol.[0052] Examples of metal deactivators that may be used concurrently in this embodiment include benzotriazole and benzotriazole derivatives such as 4-alkyl-benzotriazoles such as 4-methyl-benzotriazole or 4-ethyl-benzotriazole; 5-alkyl-benzotriazoles such as 5-methyl-benzotriazole or 5-ethyl-benzotriazole; 1-alkyl-benzotriazoles such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-benzotriazole; or 1-alkyl-tolutriazoles such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-tolutriazole; and benzoimidazole and benzoimidazole derivatives such as 2-(alkyldithio)-benzoimidazoles such as 2-(octyldithio)-benzoimidazole, 2-(decyldithio)-benzoimidazole or 2-(dodecyldithio)-benzoimidazole; and 2-(alkyldithio)-toluimidazoles such as 2-(octyldithio)-toluimidazole, 2-(decyldithio)-toluimidazole or 2-(dodecyldithio)-toluimidazole.

[0053] Existem, além disso, indazol e derivados de indazol tais como toluindazóis tais como 4-alquil-indazol ou 5-alquil-indazol; e benzotiazol e derivados de benzotiazóis tais como 2-(alquilditio) benzotiazóis tais como derivados de 2-mercaptobenzotiazol (Chiyoda Kagaku Co. Ltd: Thiolite B- 3100) ou 2-(hexilditio)benzotiazol, 2- (octilditio) benzotiazol; 2-(alquilditio) tolutiazóis tais como 2-(hexilditio) tolutiazol ou 2-(octilditio) tolutiazol; 2- (N,N-dialquilditiocarbamil) benzotiazóis tais como 2-(N,-dietilditiocarbamil) benzotiazol, 2-(N,N-dibutilditiocarbamil)-benzotiazol ou 2-(N,N- dihexilditiocarbamil)-benzotiazol; e 2-(N,N-dialquilditiocarbamil)- toluditiazóis tais como 2-(N, N-dietilditiocarbamil)tolutiazol, 2-(N,N- dibutilditiocarbamil) tolutiazol ou 2-(N,N-dihexilditiocarbamil) tolutiazol.[0053] There are, in addition, indazole and indazole derivatives such as toluindazoles such as 4-alkyl-indazole or 5-alkyl-indazole; and benzothiazole and benzothiazole derivatives such as 2-(alkyldithio)benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole derivatives (Chiyoda Kagaku Co. Ltd: Thiolite B-3100) or 2-(hexyldithio)benzothiazole, 2-(octyldithio)benzothiazole; 2-(alkyldithio)toluthiazoles such as 2-(hexyldithio)toluthiazole or 2-(octyldithio)toluthiazole; 2-(N,N-dialkyldithiocarbamyl)benzothiazoles such as 2-(N,-diethyldithiocarbamyl)benzothiazole, 2-(N,N-dibutyldithiocarbamyl)-benzothiazole or 2-(N,N-dihexyldithiocarbamyl)-benzothiazole; and 2-(N,N-dialkyldithiocarbamyl)-toludithiazoles such as 2-(N,N-diethyldithiocarbamyl)toluthiazole, 2-(N,N-dibutyldithiocarbamyl)toluthiazole or 2-(N,N-dihexyldithiocarbamyl)toluthiazole.

[0054] Podem ser citados também derivados de benzoxazol tais como 2-(alquilditio)-benzoxazóis tais como 2-(octilditio)benzoxazol, 2- (decilditio)benzoxazol e 2-(dodecilditio)benzoxazol; e 2-(alquilditio) toluoxazóis tais como 2-(octilditio)toluoxazol, 2-(decilditio)toluoxazol ou 2- (dodecilditio)toluoxazol; derivados de tiadiazol tais como 2,5-bis( alquilditio)-1,3,4-tiadiazóis tais como 2,5-bis(heptilditio)-1,3,4-tiadiazol, 2,5- bis (nonilditio)-1,3,4-tiadiazol, 2,5-bis(dodecilditio)-1, 3,4-tiadiazol ou 2,5- bis(octadecilditio)-1,3,4-tiadiazol; 2,5-bis(N,N-dialquilditiocarbamil)-l,3,4- tiadiazóis tais como 2,5-bis(N,N-dietilditiocarbamil)-1,3,4-tiadiazol, 2,5- bis(N,-dibutilditiocarbamil)-1,3,4-tiadiazol, e 2,5-bis(N,N- dioctilditiocarbamil)-1,3,4-tiadiazol; 2-N,-dialquilditiocarbamil-5-mercapto- l,3,4-tiadiazóis tais como 2-N,N-dibutilditiocarbamil-5-mercapto-1, 3,4- tiadiazol, 2-N,N-dioctilditiocarbamil-5-mercapto-1,3,4-tiadiazol ; e derivados de triazol tais como l-alquil-2,4-triazóis tais como 1-di-octilaminometil-2,4- triazol.[0054] Also benzoxazole derivatives may be cited, such as 2-(alkyldithio)-benzoxazoles such as 2-(octyldithio)benzoxazole, 2-(decyldithio)benzoxazole and 2-(dodecyldithio)benzoxazole; and 2-(alkyldithio)toluoxazoles such as 2-(octyldithio)toluoxazole, 2-(decyldithio)toluoxazole or 2-(dodecyldithio)toluoxazole; thiadiazole derivatives such as 2,5-bis(alkyldithio)-1,3,4-thiadiazoles such as 2,5-bis(heptyldithio)-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis(nonyldithio)-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis(dodecyldithio)-1,3,4-thiadiazole or 2,5-bis(octadecyldithio)-1,3,4-thiadiazole; 2,5-bis(N,N-dialkyldithiocarbamyl)-1,3,4-thiadiazoles such as 2,5-bis(N,N-diethyldithiocarbamyl)-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis(N,-dibutyldithiocarbamyl)-1,3,4-thiadiazole, and 2,5-bis(N,N- -thiadiazole; 2-N,-dialkyldithiocarbamyl-5-mercapt-1,3,4-thiadiazoles such as 2-N,N-dibutyldithiocarbamyl-5-mercapto-1, 3,4-thiadiazole, 2-N,N-dioctyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole; and triazole derivatives such as 1-alkyl-2,4-triazoles such as 1-di-octylaminomethyl-2,4-triazole.

[0055] Estes desativadores de metal podem ser usados como misturas de múltiplos tipos na faixa de 0,01 a 0,5 partes em peso com relação a 100 partes em peso de óleo de base.[0055] These metal deactivators can be used as mixtures of multiple types in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight relative to 100 parts by weight of base oil.

[0056] Compostos de fósforo podem ser adicionados também nas composições de óleo lubrificante nesta forma de realização a fim de conferir resistência ao desgaste. Ditiofosfatos de zinco e fosfato de zinco podem ser citados como compostos de fósforo apropriados para esta forma de realização. Estes compostos de fósforo podem ser usados individualmente ou como combinações de múltiplos tipos na faixa de 0,01 a 2 % em massa com relação a 100 partes em massa de óleo de base, com um teor de fósforo com base no total de óleo lubrificante preferivelmente na faixa de 0,05 a 0,10% em massa e, mais preferivelmente de 0,05 a 0,08% em massa. Teor de fósforo excedendo 0,10% em massa do total de óleo lubrificante afeta adversamente o catalisador e similares nos sistemas de controle de gás de escapamento, mas resistência ao desgaste como um óleo de motor não pode ser mantida com um teor de fósforo abaixo de 0,05%.[0056] Phosphorus compounds may also be added to the lubricating oil compositions in this embodiment in order to impart wear resistance. Zinc dithiophosphates and zinc phosphate may be cited as suitable phosphorus compounds for this embodiment. These phosphorus compounds may be used individually or as combinations of multiple types in the range of 0.01 to 2% by mass relative to 100 parts by mass of base oil, with a phosphorus content based on the total lubricating oil preferably in the range of 0.05 to 0.10% by mass and more preferably 0.05 to 0.08% by mass. Phosphorus content exceeding 0.10% by mass of the total lubricating oil adversely affects the catalyst and the like in exhaust gas control systems, but wear resistance as an engine oil cannot be maintained with a phosphorus content below 0.05%.

[0057] Dialquil ditiofosfatos de zinco, dialil ditiofosfatos de zinco, alilalquil ditiofosfatos de zinco e assim por diante podem ser citados como os ditiofosfatos de zinco acima. Como grupos hidrocarboneto, exemplos de grupos alquila incluem grupos alquila primários ou secundários tendo de 3 a 12 átomos de carbono, e grupos alila podem ser o grupo fenila ou um grupo alquilalila com o grupo fenila substituído por um alquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono.[0057] Zinc dialkyl dithiophosphates, zinc diallyl dithiophosphates, zinc allylalkyl dithiophosphates and so on can be cited as the above zinc dithiophosphates. As hydrocarbon groups, examples of alkyl groups include primary or secondary alkyl groups having 3 to 12 carbon atoms, and allyl groups can be the phenyl group or an alkylallyl group with the phenyl group replaced by an alkyl having 1 to 18 carbon atoms.

[0058] Dialquil ditiofosfatos de zinco com grupos alquila secundários são preferidos entre estes ditiofosfatos de zinco, e estes têm de 3 a 12 átomos de carbono, preferivelmente de 3 a 8 átomos de carbono e mais preferivelmente de 3 a 6 átomos de carbono.[0058] Zinc dialkyl dithiophosphates with secondary alkyl groups are preferred among these zinc dithiophosphates, and these have from 3 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 8 carbon atoms and more preferably from 3 to 6 carbon atoms.

[0059] Redutores do ponto de gota ou melhoradores do índice de viscosidade podem ser adicionados as composições de óleo lubrificante nesta invenção a fim de melhorar suas propriedades de fluidez em baixa temperatura ou características de viscosidade.[0059] Dropping point depressants or viscosity index improvers may be added to the lubricating oil compositions herein to improve their low temperature fluidity properties or viscosity characteristics.

[0060] Melhoradores de índice de viscosidade incluem, por exemplo, polimetacrilatos ou polímeros de olefina tais como copolímeros de etileno- propileno, copolímeros de estireno-dieno, poliisobutileno, poliestireno e similares. A quantidade adicionada pode estar na faixa de 0,05 a 20 partes em peso com relação a 100 partes em peso de óleo de base.[0060] Viscosity index improvers include, for example, polymethacrylates or olefin polymers such as ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers, polyisobutylene, polystyrene and the like. The amount added may be in the range of 0.05 to 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of base oil.

[0061] Polímeros da série de polimetcrilato podem ser citados como exemplos de redutores do ponto de gota. A quantidade adicionada pode estar na faixa de 0,01 a 5 partes em peso com relação a 100 partes em peso de óleo de base.[0061] Polymers of the polymethacrylate series may be cited as examples of dropping point depressants. The amount added may be in the range of 0.01 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of base oil.

[0062] Agentes anti-espumantes também podem ser adicionados as composições de óleo lubrificante da presente invenção a fim de conferir propriedades anti-espumantes. Exemplos de agentes anti-espumantes apropriados para uso aqui incluem organosilicatos tais como dimetil polisiloxano, silicato de dietila e fluorosilicone, e agentes anti-espumantes sem silicone, tais como polialquilacrilatos. A quantidade adicionada pode estar na faixa de 0,0001 a 0,1 partes em peso com relação a 100 partes em peso de óleo de base.[0062] Antifoaming agents may also be added to the lubricating oil compositions of the present invention in order to impart antifoaming properties. Examples of antifoaming agents suitable for use herein include organosilicates such as dimethyl polysiloxane, diethyl silicate and fluorosilicone, and non-silicone antifoaming agents such as polyalkylacrylates. The amount added may be in the range of 0.0001 to 0.1 parts by weight relative to 100 parts by weight of base oil.

[0063] Não existem restrições particulares em relação à viscosidade das composições de óleo lubrificante nesta forma de realização, mas o índice de viscosidade não deve ser menor do que 100, preferivelmente não menor do que 110 e mais preferivelmente não menor do que 120. O limite superior do índice de viscosidade deve ser, por exemplo, não acima de 300. A viscosidade cinemática das composições de óleo lubrificante a 100°C deve estar na faixa de 5,6 a 15 mm2/s, preferivelmente na faixa de 5,6 a 12,5 mm2/s e mais preferivelmente na faixa de 5,6 a 9,3 mm2/s.[0063] There are no particular restrictions regarding the viscosity of the lubricating oil compositions in this embodiment, but the viscosity index should not be less than 100, preferably not less than 110 and more preferably not less than 120. The upper limit of the viscosity index should be, for example, not above 300. The kinematic viscosity of the lubricating oil compositions at 100°C should be in the range of 5.6 to 15 mm2/s, preferably in the range of 5.6 to 12.5 mm2/s and more preferably in the range of 5.6 to 9.3 mm2/s.

[0064] As composições de óleo lubrificante da presente invenção são usadas como composições de óleo lubrificante para motores de combustão interna. As composições de óleo lubrificante da presente invenção podem ser usadas em combustíveis de queima em motores de combustão interna com razões H/C de 1,93 a 4 (preferivelmente de 2,67 a 4). Exemplos de tais combustíveis com razões H/C de 1,93 a 4 incluem combustíveis em que 5% do óleo leve de diesel JIS2 foram substituídos com estearato de metila como um típico combustível biodiesel (H/C=1,93), propano (H/C=2,6) e gás natural (H/C=4 com metano como o constituinte principal). As composições de óleo lubrificante da presente invenção podem ser usadas também em motores de combustão interna de veículos equipados com aparelhos de movimento lento. Além disso, as composições de óleo lubrificante da presente invenção são ideais para uso em motores de combustão interna que usam biocombustíveis (por exemplo, bioetanol, éter etil terc-butílico, ou etanol da série de celulose) ou combustíveis de biodiesel (por exemplo, combustíveis incorporando óleos hidroprocessados craqueados e refinados aplicando as técnicas de hidroprocessamento para refino de petróleo para ésteres metílicos de ácido graxo e óleos brutos e gorduras de plantas ou sebo, ou óleos sintéticos preparados pela sintetização de hidrocarbonetos líquidos usando reações do catalisador de monóxido de carbono e hidrogênio geradas aplicando o processo FT (Fischer-Tropsch) para gás da decomposição de biomassa). Em particular, as composições de óleo lubrificante da presente invenção são ideais para uso em motores de combustão interna que usam combustíveis incorporando mais do que 3% em volume, preferivelmente 5% em volume ou mais e mais preferivelmente 10% em volume ou acima do bioetanol no combustível. Em particular, as composições de óleo lubrificante nesta forma de realização são ideais para uso em motores de combustão interna que usam combustíveis incorporando 5% em massa, preferivelmente 7% em massa ou acima e mais preferivelmente 10% em massa ou mais de biodiesel no combustível.[0064] The lubricating oil compositions of the present invention are used as lubricating oil compositions for internal combustion engines. The lubricating oil compositions of the present invention can be used in internal combustion engine burning fuels with H/C ratios of 1.93 to 4 (preferably 2.67 to 4). Examples of such fuels with H/C ratios of 1.93 to 4 include fuels in which 5% of the JIS2 light diesel oil has been replaced with methyl stearate as a typical biodiesel fuel (H/C=1.93), propane (H/C=2.6) and natural gas (H/C=4 with methane as the major constituent). The lubricating oil compositions of the present invention can also be used in internal combustion engines of vehicles equipped with idling devices. Furthermore, the lubricating oil compositions of the present invention are ideal for use in internal combustion engines using biofuels (e.g., bioethanol, tert-butyl ethyl ether, or cellulose series ethanol) or biodiesel fuels (e.g., fuels incorporating hydroprocessed oils cracked and refined by applying the hydroprocessing techniques for petroleum refining to fatty acid methyl esters and crude oils and plant fats or tallow, or synthetic oils prepared by synthesizing liquid hydrocarbons using carbon monoxide and hydrogen catalyst reactions generated by applying the FT (Fischer-Tropsch) process to biomass decomposition gas). In particular, the lubricating oil compositions of the present invention are ideal for use in internal combustion engines using fuels incorporating more than 3% by volume, preferably 5% by volume or more, and more preferably 10% by volume or above of bioethanol in the fuel. In particular, the lubricating oil compositions in this embodiment are ideal for use in internal combustion engines using fuels incorporating 5% by mass, preferably 7% by mass or above and more preferably 10% by mass or more of biodiesel in the fuel.

ExemplosExamples

[0065] Os exemplos e exemplos comparativos são usados abaixo para descrever em termos específicos as composições de óleo lubrificante da presente invenção para motores de combustão interna que, assim como provêm resistência ao desgaste duradoura e economia de combustível, também fazem com que a água se condense a partir do vapor produzido pela queima do combustível a ser disperso através do óleo e evitam a corrosão ou ferrugem do motor. No entanto, a presente invenção não é restrita a estes de modo algum.[0065] The examples and comparative examples are used below to describe in specific terms the lubricating oil compositions of the present invention for internal combustion engines which, as well as providing long-lasting wear resistance and fuel economy, also cause water condensed from the vapor produced by burning fuel to be dispersed throughout the oil and prevent corrosion or rusting of the engine. However, the present invention is not restricted thereto in any way.

Constituintes:Constituents:

[0066] Os constituintes seguintes foram preparados para as formulações nos Exemplos e Exemplos Comparativos.[0066] The following constituents were prepared for the formulations in the Examples and Comparative Examples.

(1) Óleos de Base(1) Base Oils

[0067] Os óleos de base 1 a 4 usados nos Exemplos e Exemplos Comparativos tinham as propriedades relatadas na Tabela 1. Os valores dados aqui para viscosidade cinemática a 40°C e 100°C foram determinados de acordo com JIS K 2283 "Óleo Bruto e Produtos de Petróleo - Método de Teste de Viscosidade Cinemática e Determinação de Índice de Viscosidade". Os valores citados para índice de viscosidade foram obtidos também de acordo com JIS K 2283 "Óleo Bruto e Produtos de Petróleo - Método de Teste de Viscosidade Cinemática e Determinação de Índice de Viscosidade". O ponto de gota (PP) foi determinado de acordo com JIS K 2269, o ponto de fulgor com JIS K 2265-4 (COC:técnica de Cleveland do copo aberto), e teor de enxofre com JIS K 2541 (técnica de rádio-excitação). ASTM D3238 foi usado no que diz respeito à % de CA, % de CN e % de CP. (2) Aditivos (2-1) Aditivo A1: Monoleato de glicerina (Kao Corporation, Nome do produto: Excel 0-95R) Monoglicerídeo molecularmente destilado Ponto de fusão 41°C Valor hidroxila 222 mgKOH/g (2-2) Aditivo A2: lauril dietanolamina (disponível comercialmente na ADEKA Co., sob o nome comercial: Adeka Kikulube FM812) Densidade: peso molecular 0,91g/cm3 Ponto de fulgor: 182°C Valor hidroxila: 393 mgKOH/g Número de base: 192 mgKOH/g (2-3) Aditivo A3: Oleil dietanolamina (disponível comercialmente na ADEKA Corp. sob o nome comercial Adeka Kikulube FM832) Ponto de fusão: 31°C Densidade: 0,92g/cm3 (25°C) Viscosidade cinemática: 69,3 mm22/s @40°C Ponto de fulgor: 230°C (JIS K2265-4, COC) Valor hidroxila: 322 mgKOH/g Número de base: 160 mgKOH/g[0067] Base oils 1 to 4 used in the Examples and Comparative Examples had the properties reported in Table 1. The values given here for kinematic viscosity at 40°C and 100°C were determined in accordance with JIS K 2283 "Crude Oil and Petroleum Products - Test Method for Kinematic Viscosity and Determination of Viscosity Index". The quoted values for viscosity index were also obtained in accordance with JIS K 2283 "Crude Oil and Petroleum Products - Test Method for Kinematic Viscosity and Determination of Viscosity Index". Dropping point (PP) was determined in accordance with JIS K 2269, flash point with JIS K 2265-4 (COC: open cup Cleveland technique), and sulfur content with JIS K 2541 (radio excitation technique). ASTM D3238 was used with regard to % CA, % CN and % CP. (2) Additives (2-1) Additive A1: Glyceryl monoleate (Kao Corporation, Product name: Excel 0-95R) Molecularly distilled monoglyceride Melting point 41°C Hydroxyl value 222 mgKOH/g (2-2) Additive A2: Lauryl diethanolamine (commercially available from ADEKA Co., under the trade name: Adeka Kikulube FM812) Density: molecular weight 0.91 g/cm3 Flash point: 182°C Hydroxyl value: 393 mgKOH/g Base number: 192 mgKOH/g (2-3) Additive A3: Oleyl diethanolamine (commercially available from ADEKA Corp. under the trade name Adeka Kikulube FM832) Melting point: 31°C Density: 0.92 g/cm3 (25°C) Kinematic viscosity: 69.3 mm22/s @40°C Flash point: 230°C (JIS K2265-4, COC) Hydroxyl value: 322 mgKOH/g Base number: 160 mgKOH/g

[0068] Aditivo A4: Copolímero em bloco de poliéster-óxido de polietileno-poliéster (disponível comercialmente na Croda Inc. sob o nome comercial HYPERMER B246) EINECS No. 215-535-7 Densidade: 0,94g/cm3[0068] Additive A4: Polyester-polyethylene oxide-polyester block copolymer (commercially available from Croda Inc. under the trade name HYPERMER B246) EINECS No. 215-535-7 Density: 0.94g/cm3

[0069] Copolímero em bloco de poliéster-óxido de polietileno- poliéster com massa molar >1000 g/mol, produzido pela reação entre um tensoativo, ácido 12-hidroxiesteárico condensado e óxido de polietileno.[0069] Polyester-polyethylene oxide-polyester block copolymer with molar mass >1000 g/mol, produced by the reaction between a surfactant, condensed 12-hydroxystearic acid and polyethylene oxide.

[0070] (2-5) Aditivo A5: Oleilamina (disponível comercialmente na Lionakzo sob o nome comercial Amine OD) Oleilamina >99% Valor de iodo, >70 (2-6)[0070] (2-5) Additive A5: Oleylamine (commercially available from Lionakzo under the trade name Amine OD) Oleylamine >99% Iodine value, >70 (2-6)

[0071] (2-6) Aditivo A6: Condensado de polietileno-polioxipropileno (ADEKA Co. tensoativo para agentes de limpeza, disponível comercialmente na ADEKA Co. sob o nome comercial Adeka Pluronic L101) Ponto de fusão: 15°C Gravidade específica: 1,02 Peso molecular médio ponderal: 3800 Viscosidade: 756 mPas @25°C (2-7) Aditivo B: pacote GF-5.[0071] (2-6) Additive A6: Polyethylene-polyoxypropylene condensate (ADEKA Co. Surfactant for cleaning agents, commercially available from ADEKA Co. under the trade name Adeka Pluronic L101) Melting point: 15°C Specific gravity: 1.02 Weight average molecular weight: 3800 Viscosity: 756 mPas @25°C (2-7) Additive B: GF-5 package.

[0072] Um pacote de aditivos para óleos de motor de combustão interna.[0072] An additive package for internal combustion engine oils.

[0073] O catálogo do produto da Oronite Co. especifica que a adição de 8,9-10,55% em massa deste aditivo ao óleo lubrificante provê desempenho que satisfaz os padrões da API-SN e ILSAC GF-5. Nestes exemplos, o teor de Aditivo B foi especificado a 9,05% em massa que satisfaz os padrões ILSAC GF-5, mas não existe restrição particular quanto ao teor de Aditivo B. (2-8) Aditivo C1: Melhorador de índice de viscosidade da série melhorador de índice de viscosidade -1 Polimetacrilato. Tipo não dispersante. Fórmula Química 6: em que R é um grupo C1 a C18 alquila. (2-9) Aditivo C2: Melhorador de índice de viscosidade melhorador de índice de viscosidade -2 copolímero de olefina. Tipo não dispersante. Fórmula química 7: (2-10) Aditivo D: Solução de agente anti-espumante Solução de agente anti-espumante compreendendo 3% em massa de um tipo de dimetil polisiloxano de óleo de silicone dissolvido em óleo leve.[0073] The Oronite Co. product catalog specifies that the addition of 8.9-10.55% by mass of this additive to the lubricating oil provides performance that meets API-SN and ILSAC GF-5 standards. In these examples, the Additive B content has been specified at 9.05% by mass which meets ILSAC GF-5 standards, but there is no particular restriction on the Additive B content. (2-8) Additive C1: Viscosity Index Improver -1 Series Polymethacrylate Viscosity Index Improver. Non-dispersing type. Chemical Formula 6: where R is a C1 to C18 alkyl group. (2-9) Additive C2: Viscosity index improver viscosity index improver -2 olefin copolymer. Non-dispersant type. Chemical formula 7: (2-10) Additive D: Antifoaming agent solution Antifoaming agent solution comprising 3% by mass of a type of silicone oil dimethyl polysiloxane dissolved in light oil.

Preparação das Composições de Óleo LubrificantePreparation of Lubricating Oil Compositions

[0074] As composições de óleo lubrificante foram preparadas nos Exemplos 1 a 8 e Exemplos Comparativos 1 a 13 usando os constituintes acima para ter as formulações mostradas nas Tabelas 2 e 3.[0074] The lubricating oil compositions were prepared in Examples 1 through 8 and Comparative Examples 1 through 13 using the above constituents to have the formulations shown in Tables 2 and 3.

TestesTests

[0075] As composições de óleo lubrificante preparadas nos Exemplos 1 a 8 e Exemplos Comparativos 1 a 13 foram submetidas aos vários testes mostrados abaixo a fim de avaliar o seu desempenho. Os resultados destes testes são mostrados nas Tabelas 2 e 3 abaixo.[0075] The lubricating oil compositions prepared in Examples 1 through 8 and Comparative Examples 1 through 13 were subjected to the various tests shown below in order to evaluate their performance. The results of these tests are shown in Tables 2 and 3 below.

(1) Viscosidade cinemática a 100°C(1) Kinematic viscosity at 100°C

[0076] A viscosidade cinemática a 100°C foi determinada de acordo com JIS K 2283 "Óleo Bruto e Produtos de Petróleo - Método de Teste de Viscosidade Cinemática e Determinação do Índice de Viscosidade".[0076] The kinematic viscosity at 100°C was determined in accordance with JIS K 2283 "Crude Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index".

(2) Viscosidade em baixa temperatura(2) Low temperature viscosity

[0077] A viscosidade em baixa temperatura a -30°C e -35°C foi determinada de acordo com ASTM D5293.[0077] Low temperature viscosity at -30°C and -35°C was determined in accordance with ASTM D5293.

(3) Teste de Quatro Esferas de Desgaste elaborado pela Shell(3) Four-Ball Wear Test developed by Shell

[0078] O teste de quatro esferas elaborado pela Shell foi realizado de acordo com ASTM D4172 sob condições de 1800 rpm, temperatura do óleo 50°C e carga de 40 kgf durante períodos de 30 minutos. Após o teste, as esferas do teste foram removidas, os sinais de desgaste foram medidos e o diâmetro mostrado como o resultado.[0078] The four-ball test developed by Shell was carried out in accordance with ASTM D4172 under conditions of 1800 rpm, oil temperature 50°C and load of 40 kgf for periods of 30 minutes. After the test, the test balls were removed, signs of wear were measured and the diameter shown as the result.

(4) Teste de Coeficiente de Fricção(4) Coefficient of Friction Test

[0079] O teste de coeficiente de fricção foi determinado e avaliado usando o aparelho de teste Cameron-Plint TE77 empregado no ASTM-G-133 (American Society for Testing and Materials) a fim de observar as características de fricção. A peça de teste superior era um cilindro de aço SK- 3 de 6 mm de diâmetro e 16 mm de comprimento, e a peça de teste inferior era uma placa de aço SK-3. Os testes foram conduzidos durante dez minutos a uma temperatura de teste de 80°C, carga de 300 N, amplitude de 15 mm e frequência de 10 Hz, e o coeficiente médio de fricção medido no minuto final quando ele tinha estabilizado foi registrado. Quanto menor o coeficiente de fricção, melhores eram as propriedades de redução de fricção.[0079] The coefficient of friction test was determined and evaluated using the Cameron-Plint TE77 test apparatus employed in ASTM-G-133 (American Society for Testing and Materials) in order to observe the friction characteristics. The upper test piece was a SK-3 steel cylinder of 6 mm in diameter and 16 mm in length, and the lower test piece was a SK-3 steel plate. The tests were conducted for ten minutes at a test temperature of 80°C, load of 300 N, amplitude of 15 mm and frequency of 10 Hz, and the average coefficient of friction measured in the final minute when it had stabilized was recorded. The lower the coefficient of friction, the better the friction reduction properties.

(5) Teste de Emulsificação(5) Emulsification Test

[0080] Os testes seguintes de emulsificação do óleo foram realizados de acordo com ASTM D7563 a fim de avaliar a estabilidade da emulsão dos óleos lubrificantes (desempenho de retenção de água).[0080] The following oil emulsification tests were performed in accordance with ASTM D7563 to evaluate the emulsion stability of the lubricating oils (water retention performance).

[0081] Os testes de avaliação foram realizados pegando um combustível E85 simulado e água destilada e usando um misturador comercial de alta velocidade, por exemplo, um Waring Blender 7011H (atualmente 7011S) com um recipiente de aço inoxidável da MFI K.K. nesta série de testes. Os procedimentos do teste foram como se segue.[0081] Evaluation tests were performed by taking a simulated E85 fuel and distilled water and using a commercial high speed blender, e.g., a Waring Blender 7011H (currently 7011S) with a stainless steel container from MFI K.K. in this series of tests. The test procedures were as follows.

[0082] Em temperatura ambiente (20°C±5°C), 185 mL do óleo de teste a ser avaliado foram medidos dentro de um cilindro de medição de 200 mL e despejados dentro do misturador 7011H. Então 15mL de óleo combustível E85 simulado foram medidos dentro de um cilindro de medição de 100 mL e despejados dentro do misturador 7011H, e, finalmente 15 mL de água destilada foram medidos dentro de um cilindro de 100 mL e despejados dentro do 7011H. A cobertura foi colocada no recipiente imediatamente depois e os materiais foram misturados a 15000 rpm durante 60 segundos. Depois de misturados, 100 mL da mistura de fluido foram imediatamente colocados em um cilindro de medição de 100 mL com um tampão de vidro moído formando a cobertura e isto foi deixado descansar durante 24 horas em um tanque de temperatura constante na temperatura designada (-5 a 0°C, ou 20-25°C). Tendo sido deixados descansar no tanque de temperatura constante durante 24 horas após serem misturados, as quantidades de óleo-emulsão- água foram lidas a partir das calibrações no cilindro de medição. As amostras mostrando separação de água são mostradas como 'Separação' e aquelas não mostrando separação de água como 'Sem separação' ou 'Sem sep.' na Tabela 2 e Tabela 3.[0082] At room temperature (20°C±5°C), 185 mL of the test oil to be evaluated was measured into a 200 mL measuring cylinder and poured into the 7011H mixer. Then 15 mL of simulated E85 fuel oil was measured into a 100 mL measuring cylinder and poured into the 7011H mixer, and finally 15 mL of distilled water was measured into a 100 mL cylinder and poured into the 7011H. The cover was placed on the vessel immediately afterward and the materials were mixed at 15000 rpm for 60 seconds. After mixing, 100 mL of the fluid mixture was immediately placed in a 100 mL measuring cylinder with a ground glass plug forming the cover and this was allowed to stand for 24 hours in a constant temperature tank at the designated temperature (-5 to 0°C, or 20-25°C). Having been allowed to stand in the constant temperature tank for 24 hours after being mixed, the oil-emulsion-water quantities were read from the calibrations on the measuring cylinder. Samples showing water separation are shown as 'Separation' and those not showing water separation as 'No separation' or 'No sep.' in Table 2 and Table 3.

[0083] O combustível E85 simulado usado foi preparado medindo 150 mL de gasolina de automotivos comerciais JIS1 e 850 mL de etanol do tipo especial da Wako Pure Chemical Industries dentro de um cilindro de medição e misturando os mesmos em temperatura ambiente.[0083] The simulated E85 fuel used was prepared by measuring 150 mL of JIS1 commercial automotive gasoline and 850 mL of Wako Pure Chemical Industries special grade ethanol into a measuring cylinder and mixing them at room temperature.

[0084] Se necessário, os testes foram terminados em tempos mais curtos do que o tempo designado e as amostras foram mantidas em um local interno, escuro, frio nos recipientes que podem ser hermeticamente vedados a fim de evitar a volatização dos compostos leves durante o uso.[0084] If necessary, tests were completed in shorter times than the designated time and samples were kept in a cool, dark, indoor location in containers that could be hermetically sealed in order to prevent volatilization of light compounds during use.

[0085] Os testes ASTM D7563 para o Exemplo Comparativo 5 e Exemplo 4 foram realizados pelo South West Research Institute, uma organização de pesquisa independente nos USA, e os mesmos resultados foram obtidos.[0085] ASTM D7563 tests for Comparative Example 5 and Example 4 were performed by the South West Research Institute, an independent research organization in the USA, and the same results were obtained.

DiscussãoDiscussion

[0086] O Exemplo Comparativo 1 era um óleo de motor que não continha monooleato de glicerina e não mostrou separação de água nos testes de emulsificação. No entanto, porque ele não continha monooleato de glicerina, ele tinha um coeficiente elevado de fricção de 0,112 no teste de coeficiente de fricção, e não provou vantagens em termos de economia de combustível associada com fricção reduzida no motor.[0086] Comparative Example 1 was an engine oil that did not contain glyceryl monooleate and showed no water separation in the emulsification tests. However, because it did not contain glyceryl monooleate, it had a high coefficient of friction of 0.112 in the coefficient of friction test, and did not demonstrate any fuel economy advantages associated with reduced engine friction.

[0087] Os Exemplos Comparativos 2 e 3 eram óleos de motor do tipo OW-20 com melhoradores de viscosidade diferentes. Coeficientes de fricção não excedendo 0,1 foram alcançados com a adição de monooleato de glicerina em cada dos mesmos, e vantagens associadas em termos de economia de combustível com coeficientes de fricção reduzidos foram obtidas. Por outro lado, no entanto, foi evidente que a água e óleo separados relativamente rapidamente devido à atividade química na superfície potente nestes tipos de óleo contendo monooleato de glicerina.[0087] Comparative Examples 2 and 3 were OW-20 type engine oils with different viscosity improvers. Coefficients of friction not exceeding 0.1 were achieved with the addition of glyceryl monooleate to each, and associated advantages in terms of fuel economy with reduced coefficients of friction were obtained. On the other hand, however, it was evident that water and oil separated relatively rapidly due to the potent surface chemical activity in these types of oil containing glyceryl monooleate.

[0088] Uma comparação dos resultados dos Exemplos Comparativos 2, 3 e 4 estabeleceu que não existiram diferenças no desempenho de emulsificação atribuível a diferenças no tipo (poli (met)acrilato, copolímero de olefina) ou concentração do melhorador de índice de viscosidade do tipo não dispersante.[0088] A comparison of the results of Comparative Examples 2, 3 and 4 established that there were no differences in emulsification performance attributable to differences in the type (poly(meth)acrylate, olefin copolymer) or concentration of the non-dispersant type viscosity index improver.

[0089] Nos Exemplos Comparativos 9, 10 e 11, um tensoativo diferente do aduto de amina óxido de etileno foi adicionado. A potente capacidade de separação de água devido ao monooleato de glicerina pode não ser superada com os tensoativos diferentes de oleilamina, que exibem basicidade forte. Oleilamina melhorou a potente capacidade de separação de água devido ao monooleato de glicerina e foi extremamente vantajosa para aumentar a retenção da emulsão (estabilidade da emulsão). Por outro lado, foi evidente a partir do teste de quatro esferas de desgaste elaborado pela Shell que a resistência ao desgaste destes óleos de motor pode ser grandemente reduzida.[0089] In Comparative Examples 9, 10 and 11, a surfactant other than the ethylene oxide amine adduct was added. The strong water separation ability due to glyceryl monooleate could not be overcome with surfactants other than oleylamine, which exhibit strong basicity. Oleylamine improved the strong water separation ability due to glyceryl monooleate and was extremely advantageous in increasing emulsion retention (emulsion stability). On the other hand, it was evident from the four-ball wear test carried out by Shell that the wear resistance of these engine oils could be greatly reduced.

[0090] A resistência ao desgaste é insatisfatória com materiais apresentando resultados de 0,50 mm ou superiores nos testes de quatro esferas de desgaste elaborado pela Shell. No Exemplo Comparativo 1, o diâmetro do sinal de desgaste era 0,39 mm. Onde os sinais de desgaste eram maiores do que isto, o funcionamento do agente anti-desgaste pode ter sido prejudicado de modo que o desgaste aumentou e piorou. Ele foi por esse motivo insatisfatório. Níveis não maiores do que 0,45 mm são desejáveis, e a fim de manter a resistência ao desgaste essencial vista no Exemplo Comparativo 1, é preferível que os sinais de desgaste estejam entre +10% de 0,39 mm (=0,43 mm).[0090] Wear resistance is unsatisfactory with materials showing results of 0.50 mm or greater in the Shell four-ball wear tests. In Comparative Example 1, the wear mark diameter was 0.39 mm. Where the wear marks were greater than this, the operation of the anti-wear agent may have been impaired so that wear increased and worsened. It was therefore unsatisfactory. Levels of no greater than 0.45 mm are desirable, and in order to maintain the essential wear resistance seen in Comparative Example 1, it is preferable that the wear marks are within +10% of 0.39 mm (=0.43 mm).

[0091] Nos Exemplos Comparativos 5, 6 e 7, emulsificação, resistência ao desgaste e coeficiente de fricção foram determinados variando a concentração de aduto de monolauril amina óxido de etileno ao longo de uma faixa de 0,3-0,9% em massa.[0091] In Comparative Examples 5, 6 and 7, emulsification, wear resistance and coefficient of friction were determined by varying the concentration of monolauryl amine ethylene oxide adduct over a range of 0.3-0.9% by mass.

[0092] Embora a resistência ao desgaste ou coeficiente de fricção não tenham sido consequentemente grandemente afetados, quando o número de carbono do grupo alquila era C12, nenhum melhoramento no desempenho de emulsificação quaisquer que fossem os resultados foi visto, e foi evidente que é extremamente difícil melhorar a emulsificação com números de carbono baixos, mesmo com adutos de amina óxido de etileno.[0092] Although the wear resistance or coefficient of friction were consequently not greatly affected, when the carbon number of the alkyl group was C12, no improvement in emulsification performance whatever the results were was seen, and it was evident that it is extremely difficult to improve emulsification at low carbon numbers, even with ethylene oxide amine adducts.

[0093] No Exemplo Comparativo 8 e Exemplo Comparativo 12, foi difícil superar a capacidade de separação de água associada com monooleato de glicerina com concentrações de aduto de oleiamina óxido de etileno menores do que 0,4% em massa.[0093] In Comparative Example 8 and Comparative Example 12, it was difficult to overcome the water separation capacity associated with glyceryl monooleate with oleamine ethylene oxide adduct concentrations less than 0.4% by mass.

[0094] Nos Exemplos 1 a 6 pegando os óleos de base do Grupo 2, 3 e 4 base com teores de enxofre e níveis de insaturação baixos, a adição de 0,4% em massa ou mais de um aduto de oleiamina óxido de etileno superou a capacidade de separação de água devido ao efeito potente de atividade na superfície do monooleato de glicerina e serviu para melhorar a retenção da emulsão. Ficou também muito claro que a resistência ao desgaste e a redução do coeficiente de fricção podem ser também mantidos. No Exemplo 7, um óleo de base GPL (gás para líquido) sintetizado pelo processo Fischer- Tropsch foi usado entre os óleos de base do Grupo 3 API mostrando propriedades definidas.[0094] In Examples 1 through 6 taking Group 2, 3 and 4 base oils with low sulfur contents and unsaturation levels, the addition of 0.4% by weight or more of an oleamine-ethylene oxide adduct overcame the water separation capability due to the potent surface activity effect of glyceryl monooleate and served to improve emulsion retention. It was also very clear that wear resistance and reduction of the coefficient of friction could also be maintained. In Example 7, a GPL (gas to liquid) base oil synthesized by the Fischer-Tropsch process was used among API Group 3 base oils showing defined properties.

[0095] Foi demonstrado que se um aduto de óxido de etileno amina está dentro de uma faixa definida de concentração, é possível manter uma boa resistência ao desgaste e redução de enquanto superando a capacidade de separação de água e mantendo a retenção da emulsão mesmo em óleos de base sintetizados pelo processo Fischer-Tropsch. Tabela 1 Tabela 2 Tabela 2 (Cont.) Tabela 3 Tabela 3 (Cont.) Tabela 3 (Cont.) Nota 1) Pasta branca, ponto de fusão 41°C, ponto de fulgor (COC) 220°C, valor de ácido 1,0 mgKOH/g, valor hidroxila 222 mgKOH/g Nota 2) Líquido amarelo pálido, densidade 0,91g/cm3, ponto de fulgor (COC) 182°C, valor hidroxila 393 mgKOH/g Nota 3) Pasta marrom pálida, ponto de fusão 31°C, ponto de fulgor (COC) 230°C, valor hidroxila 322 mgKOH/g Nota 4) Copolímero em bloco de poliéster-óxido de polietileno-poliéster com massa molar >1000 g/mol, preparado reagindo ácido 12-hidroxiesteárico e óxido de polietileno de acordo com as instruções em EP0000424 Nota 5) Ponto de fusão 23°C, índice de iodo 70 Nota 6) Peso molecular médio ponderal 3800, gravidade específica 25/25°C 1,02, viscosidade @25°C 756 mPas, ponto de fusão 15°C Nota 7) Poli (met)acrilato do tipo não dispersante Nota 8) Copolímero de olefina do tipo não dispersante[0095] It has been demonstrated that if an ethylene oxide amine adduct is within a defined concentration range, it is possible to maintain good wear resistance and reduction while overcoming water separation capability and maintaining emulsion retention even in base oils synthesized by the Fischer-Tropsch process. Table 1 Table 2 Table 2 (Cont.) Table 3 Table 3 (Cont.) Table 3 (Cont.) Note 1) White paste, melting point 41°C, flash point (COC) 220°C, acid value 1.0 mgKOH/g, hydroxyl value 222 mgKOH/g Note 2) Pale yellow liquid, density 0.91 g/cm3, flash point (COC) 182°C, hydroxyl value 393 mgKOH/g Note 3) Pale brown paste, melting point 31°C, flash point (COC) 230°C, hydroxyl value 322 mgKOH/g Note 4) Polyester-polyethylene oxide-polyester block copolymer with molar mass >1000 g/mol, prepared by reacting 12-hydroxystearic acid and polyethylene oxide according to the instructions in EP0000424 Note 5) Melting point 23°C, iodine value 70 Note 6) Weight average molecular weight 3800, specific gravity 25/25°C 1.02, viscosity @25°C 756 mPas, melting point 15°C Note 7) Non-dispersing type poly(meth)acrylate Note 8) Non-dispersing type olefin copolymer

Claims (6)

1. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna, caracterizada pelo fato de conter: (A) pelo menos um óleo de base selecionado dentre o grupo consistindo de óleos de base dos Grupos 2, 3 e 4 nas categorias de óleos de base no API (American Petroleum Institute) com viscosidade cinemática de 3 a 12 mm2/s a 100°C e índice de viscosidade de 100 a 180, (B) um monoglicerídeo com um grupo hidrocarboneto tendo de 8 a 22 átomos de carbono (um éster de ácido graxo de glicerina com o éster de ácido graxo ligado a um dos três grupos hidroxila da glicerina), em que o monoglicerídeo tem um valor hidroxila de 150 a 300 mgKOH/g, e em que o monoglicerídeo está presente em um nível de 0,3 a 2,0% em massa com base na massa total da composição, e (C) pelo menos um aduto de óxido de etileno selecionado dentre o grupo consistindo de adutos de monoalquil e monoalquenil amina óxido de etileno mostrados pela Fórmula (1) abaixo, Fórmula (1): em que R é um grupo C14-C22 hidrocarboneto, n e m são independentemente ou 1 ou 2, em que o aduto de óxido de etileno está presente em um nível de 0,4 a 1,5% em massa com base na massa total da composição, e em que a razão em massa do monoglicerídeo (B) mencionado acima e aduto de óxido de etileno (C) mencionado acima (% em massa de monoglicerídeo B/ % em massa de aduto de óxido de etileno C) está na faixa de 0,5 a 2,7.1. A lubricating oil composition for internal combustion engines, characterized in that it contains: (A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of Groups 2, 3 and 4 in the base oil categories of the API (American Petroleum Institute) with a kinematic viscosity of 3 to 12 mm2/s at 100°C and a viscosity index of 100 to 180, (B) a monoglyceride with a hydrocarbon group having from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerin with the fatty acid ester attached to one of the three hydroxyl groups of glycerin), in which the monoglyceride has a hydroxyl value of 150 to 300 mgKOH/g, and in which the monoglyceride is present at a level of 0.3 to 2.0% by mass based on the total mass of the composition, and (C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenyl amine ethylene oxide adducts shown by Formula (1) below, Formula (1): wherein R is a C14-C22 hydrocarbon group, neither are independently either 1 or 2, wherein the ethylene oxide adduct is present at a level of 0.4 to 1.5 mass % based on the total mass of the composition, and wherein the mass ratio of the above-mentioned monoglyceride (B) and the above-mentioned ethylene oxide adduct (C) (mass % monoglyceride B/mass % ethylene oxide adduct C) is in the range of 0.5 to 2.7. 2. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aduto de óxido de etileno (C) é uma dietanolamina N-(C14-C22)hidrocarboneto substituída.2. Lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1, characterized in that the ethylene oxide adduct (C) is a substituted N-(C14-C22) hydrocarbon diethanolamine. 3. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o aduto de óxido de etileno (C) é oleil dietanolamina.3. Lubricating oil composition for internal combustion engines according to either of claims 1 or 2, characterized in that the ethylene oxide adduct (C) is oleyl diethanolamine. 4. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o monoglicerídeo (B) é monooleato de glicerina.4. Lubricating oil composition for internal combustion engines according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the monoglyceride (B) is glycerin monooleate. 5. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que sua viscosidade cinemática a 100°C está na faixa de 5,6 a 15 mm2/s.5. Lubricating oil composition for internal combustion engines according to any one of claims 1 to 4, characterized in that its kinematic viscosity at 100°C is in the range of 5.6 to 15 mm2/s. 6. Composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que ela é empregada em motores de combustão interna usando combustíveis com razões H/C de 1,93 a 4, motores de combustão interna de veículos equipados com equipamento de movimento lento, ou motores de combustão interna usando combustíveis incorporando biocombustíveis ou biodiesel.6. Lubricating oil composition for internal combustion engines according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it is used in internal combustion engines using fuels with H/C ratios of 1.93 to 4, internal combustion engines of vehicles equipped with slow-moving equipment, or internal combustion engines using fuels incorporating biofuels or biodiesel.
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