NO332851B1 - Fremgangsmate for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater Download PDFInfo
- Publication number
- NO332851B1 NO332851B1 NO20065594A NO20065594A NO332851B1 NO 332851 B1 NO332851 B1 NO 332851B1 NO 20065594 A NO20065594 A NO 20065594A NO 20065594 A NO20065594 A NO 20065594A NO 332851 B1 NO332851 B1 NO 332851B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- npk
- weight
- polyphosphates
- phosphates
- temperature
- Prior art date
Links
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 59
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 14
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 7
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 orthophosphate ions Chemical class 0.000 description 5
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 3
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010205 Cola acuminata Nutrition 0.000 description 2
- 244000228088 Cola acuminata Species 0.000 description 2
- 235000015438 Cola nitida Nutrition 0.000 description 2
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZLMXYBCAZZIRQ-UHFFFAOYSA-N [N].[P].[K] Chemical compound [N].[P].[K] WZLMXYBCAZZIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- AUZIFBWIBXOIRV-UHFFFAOYSA-N diazanium hydrogen phosphate nitric acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].O[N+]([O-])=O.OP([O-])([O-])=O AUZIFBWIBXOIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052928 kieserite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004816 paper chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/40—Polyphosphates
- C01B25/405—Polyphosphates of ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
- C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
- C05B11/06—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using nitric acid (nitrophosphates)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B13/00—Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials
- C05B13/06—Alkali and alkaline earth meta- or polyphosphate fertilisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Det er angitt en fremgangsmåte for nitrofosfatprosessen for å produsere NPK- eller NP-materiale med polyfosfater ved å redusere trykket i fordampningstrinnet og/eller øke temperaturen i fordampningstrinnet og/eller kontrollere temperaturen i krystallisasjonstrinnet, hvori et materiale ble produsert som inneholder en blanding av MAP, DAP, DCP og valgfritt apatitt og en kontrollert mengde av kondenserte fosfater (polyfosfater), og der N/P- og Ca/P-forholdene av NPK-materialet er N/P > 0,95 og 1,0 > Ca/P > 0,2 og produkter derav.
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater
Den foreliggende oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte for fremstilling av et NPK- eller NP-materiale som inneholder polyfosfater . Det fremstilte materialet har en spesifikk sammensetning av forskjellige fosfater som er oppnådd ved å anvende nitrofosfatprosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelsen.
Bakgrunn
Vannløselige fosfater i gjødsel tenderer å bli immobile i jord på grunn av utfelling av tungløselige fosfatinneholdende forbindelser. Disse fører til tider til et ganske lavt opptak av fosfater med konvensjonell gjødsel.
Fosfateffektiviteten ville kunne bli økt dersom de fosfatinneholdende kildene hadde bedre mobilitet eller dersom tendensen av kildene til å reagere med metallioner i jorda var mindre. Dette krever fosfatformer som ikke utfeller så lett og som ikke blir adsorbert så raskt og sterkt av jordpartiklene. Forskjellige typer fosfater og metafosfater er angitt å ha de beskrevne fordelene og i denne sammenhengen er Soil Sei. Soc. Am. J., bind 46, 1982, Agronomic Effectiveness of Pyrophosphates as an Additive to Monoclacium Phosphate and Diammonium Phosphate in Calcareous soils referert til som teknikkens stilling. Det er også kjent at kalsiumfosfat (CaHP04), som er vurdert til å være vannuløselig, og derfor reagerer langsommere i jord enn vannløselige fosfater, har en signifikant løselighet dersom ionestyrken er høy, lik eksempelvis i jordvæsker. Det blir antatt at fordelene er de samme for polyfosfater som for kalsiumfosfat ved å tilveiebringe en forlenget frigjøring av fosfater.
Flytende ammoniumpolyfosfatgjødsel er velkjent fra teknikkens stilling og flere dokumenter angir produksjonen av dette materialet, f.eks. US 4 011 300 (Union Oil Company of California), US 3 947 261 (Agrico Chemical Company) og ES A 2 033 198 (Agrar Fertilizantes SA). Nærværet av polyfosfater i gjødsel er angitt å redusere utfellingen av urenheter som jern og aluminiumsalter noe som er et problem i flytende gjødsel.
Produksjonen av faststoff NPK-gjødsel er også velkjent fra teknikkens stilling og flere dokumenter angir dens produksjon, f.eks. US 3 617 235 (Hydro) og US
5 098 461 (Tennessee Valley Auth).
Ingen NPK-gjødsel som er tilgjengelige på markedet i dag omfatter polyfosfater. Det er understøttet av den rådende markedssituasjonen. 7 produkter ble analysert for polyfosfatinnhold, og har blitt funnet å være null, se tabell 1.
Så langt det er kjent resulterer NPK-produserende prosesser ikke direkte i dannelsen av polyfosfatinneholdende gjødsel.
Den eneste kjente fremgangsmåten for å inkludere polyfosfater er ved å tilsette polyfosfater separat som et additiv.
Det er velkjent fra teknikkens stilling at ortofosfationer (PO4) kan polymerisere ifølge reaksjon 2:
Når n beveger seg mot uendelig, beveger den kondenserte formelen seg mot (P03)n. Kondenserte fosfater (polyfosfater) er definert til å være fosfater i ikke-ortofosfatform.
Den normale prosedyren for å produsere polyfosfater er ved den våte prosessveien der fosforsyre blir konsentrert ved oppvarming over 300°C eller ved å starte fra elementær fosfor (forbrenningsprosessveien (furnace process route)). Enda en annen fremgangsmåte for å produsere polyfosfater er ved å varme opp metallhydrogenfosfater (MeHPCv). Begrepet "Me" angår et enkelt valent ion som NH4, K eller en annen fosfatforbindelse.
Ingen av prosessene er direkte anvendbare i en nitrofosfatprosess.
Hensikten
Hensikten med oppfinnelsen er å oppnå et faststoff NPK-gjødsel som omfatter polyfosfater for å øke opptaket av fosfater i jorden. En annen hensikt er å finne en fremgangsmåte for å produsere dette materialet i nitrofosfatprosessen. En annen hensikt med oppfinnelsen er å oppnå en NPK-gjødsel med polyfosfater og omfattende en kontrollert mengde av vannløselige fosfater og en høy mengde av sitratløselige fosfater.
Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstillingen av fast NPK-gjødsel som omfatter polyfosfater. Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer videre NPK-gjødsel som er produsert i henhold til den gitte prosessen.
Denne og andre hensikter kan bli oppnådd ved egenskapene som er angitt ved den følgende beskrivelsen av oppfinnelsen og/eller de vedlagte patentkravene.
Beskrivelse
Nitrofosfatprosessen omfatter trinnene oppløsning av apatitt i salpetersyre, krystallisering, filtrering av kalsiumnitrat, nøytralisering med ammoniakk, fordampning før granulering.
For å oppnå polyfosfater har oppfinnerne overraskende funnet at dette kan oppnås ved reduksjon av trykket i fordampningstrinnet og eventuelt så vel å øke temperaturen i fordampningstrinnet og eventuelt å kontrollere temperaturen i krystallisasjonstrinnet. Ved å kontrollere disse betingelsene i henhold til den foreliggende oppfinnelsen blir innholdet av vann i NPK-gjødselen senket og innholdet av polyfosfater øket.
Produktet fremstilt i henhold til den foreliggende fremgangsmåten omfatter polyfosfater i motsetning til NPK-gjødsel av teknikkens stilling.
Forkortelser
AN ammoniumnitrat
DAP diammoniumfosfat
DCP fosfater som er tungt løselige i vann men løselige i nøytralisert sitratsyreløsning
K kalium
MAP monoammoniumfosfat
MOP muriat av pottaske
N nitrogen
NP nitrogenfosforinnholdende
NPK nitrogenfosforkaliuminnholdende
P fosfor
SOP sulfat av pottaske
Beskrivelse av figuren
Fig. 1 beskriver skjematisk NPK-fremstillingen ved nitrofosfatprosessen, der A er apatitt 3Ca3(P04)2CaF2, B er salpetersyre, HNO3, C er kjøling, D er ammonium nitrat, E er ammoniakk, F er kalsiumnitrat krystaller til CN anlegg, G er damp, H er kaliumsalter og I er pulver, videre angir (1) koking, (2) krystallisering, (3) nøytralisering, (4) fordampning, (5) Prilling, (6) kjøling, (7) sortering og (8) ferdig produkt.
Detaljert beskrivelse
Som vist i fig. 1 blir råfosfat fordøyd i salpetersyre i koketrinnet 1.
I krystallisasjonstrinnet 2 blir kalsiumnitrattetrahydratkrystaller produsert ved å kjøle den kokte løsningen og krystallene blir fjernet ved filtrering. Typisk er temperaturen i krystallisasjonstrinnet 2 i prosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelsen i området fra -10°C til +10°C. Mengden av løselig Ca som forblir i væsken, er avhengig av den endelige kjøletemperaturen. Ved å variere kjøletemperaturen blir Ca/P-forholdet i modervæsken variert og dette forholdet vil bestemme mengden av vannløselige fosfater (hovedsakelig MAP/DAP) og mengden av fosfatforbindelsen som er ikke-løselig i vann, men løselig i nøytralisert sitronsyreløsning (DCP) dannet i nøytraliseringstrinnet 3. Vanligvis, dersom den endelige kjøletemperaturen er -5°C vil typisk Ca/P-forholdet være nær til 0,3 og de vannløselige fosfater i det endelige produktet vil være 80-85 vekt %. Dersom den endelige kjøletemperaturen er 0°C vil Ca/P-forholdet være omtrent 0,45 og de vannløselige fosfatene i sluttproduktet vil ligge mellom 70 og 75 % (varierer med fosforinnholdet i fosforitten). Tilsvarende vil en krystallisatortemperatur av +5°C gi en dannelse av 26 % polyfosfater av de totale fosfatene i ferdig NPK når trykket er 0,085 bar og temperaturen er 190°C i fordampningstrinnet 4, som ett eksempel av anvendbare betingelser for dannelsen av polyfosfater. F.eks. gir en krystallisatortemperatur av -5°C en dannelse av 29 % polyfosfater av totale fosfater i ferdig NPK, når trykket er 0,085 bar og temperaturen er 185°C i fordampningstrinnet 4 som et annet eksempel på prosessen av den foreliggende oppfinnelsen.
Den resulterende blandingen av salpetersyre, fosforsyre og Ca (modervæske) blir overført til et nøytraliseringstrinn 3 og reagert med ammoniakk hvori ammoniumnitrat, kalsium og ammoniumfosfater blir produsert i henhold til reaksjon 1.
Endelig oppdelt hydroksyapatitt kan bli dannet i nøytraliseringsreaksjonen dersom Ca-konsentrasjonen eller pH blir for høy. Den spesifikke sammensetningen av NP-løsningen som blir produsert i nøytralisasjonstrinnet 3 avhenger av N/P- og Ca/P-forholdene av modervæsken og varierer i henhold til graden av NPK-materialer. Begrepet N/P-forhold gjelder forholdet av nitrogen og fosfor målt som vektprosent av elementene, f.eks. N [g]/P [g] i en spesifikk prøve (f.eks. 100 g prøve). N/P-forholdet for produktet i henhold til den foreliggende oppfinnelsen er > 0,95. Begrepet Ca/P-forhold gjelder forholdet av kalsium og fosfor målt som vektprosenter av elementene. Ca/P-forholdet for produktet i henhold til den foreliggende oppfinnelsen er 1,0 > Ca/P > 0,2, foretrukket 0,7 > Ca/P > 0,25.
Fordampning av vann blir utført i fordampningstrinnet 4. Dannelsen av polyfosfater i NPK-materialet kan bli kontrollert ved å tilpasse trykk og valgfritt øke temperaturen i fordampningstrinnet 4. Foretrukket blir trykket i prosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelsen nedsatt til under 0,8 bar og temperaturen blir økt til > 170°C, foretrukket til > 185°C. Et trykk på 0,09 bar og temperatur på 180°C vil gi dannelsen av 20 % polyfosfater av totale fosfater i ferdig NPK som ett eksempel av formerbare betingelser av dannelsen av polyfosfater. Et trykk på 0,08 bar og temperatur på 190°C i fordampningstrinnet 4 vil gi dannelsen av 27 % polyfosfater av totale fosfater i ferdig NPK som et annet aspekt av den foreliggende oppfinnelsen. Etter fordampningstrinn 4 vil vanninnholdet i fordampet NPK-væske være mindre enn 1,0 %, foretrukket mindre enn 0,6 vekt %.
Etter trinn 4 kan kaliumsalter i form av muriat eller sulfat av pottaske bli blandet inn i NP-væsken like før granulering eller prilling, slik at K kommer derfra. Etter blanding blir smelten/slurryen levert ut i dråper som blir faste når de faller gjennom motstrømluft i et prilletårn.
Den foreliggende oppfinnelsen er derfor relatert til både NP- og NPK-materialer siden tilsatsen av kalium er valgfri. Selv om eksemplene er relatert til NPK-materialer vil fagpersonen forstå at den foreliggende oppfinnelsen er anvendbar på så vel NP-materiale og prosesser.
Begrepet prilling gjelder dannelsen av faststoffer i henhold til US 3 617 235 der produktet fra fordampningstrinnet 4 er det i neste trinn blandet med kaliumklorid eller sulfat i en høyhastighetsmikser ved valgfri tilsats av resirkulert materiale. Begrepet granulering gjelder til alle typer av dannelse av faststoffer etter en NPK-prosess for dannelsen av fast NPK-gjødsel som inkluderer tilsatsen av kaliumsalt som blir enten blandet med NP-væsken i en granulator eller i en separat mikser.
Til slutt blir det granulerte/prillede produktet tørket og valgfritt viderebehandlet slik som sikting eller overflatebehandling.
Fagpersonen vil ved å følge læren at den foreliggende oppfinnelsen enkelt finner et stort antall av variasjoner i NPK-prosessen som gjelder trykk og/eller temperaturer i fordampningstrinnet 4 og/eller temperaturen i krystallisasjonstrinnet 2 for å produsere kontrollerte mengder av polyfosfater.
NPK- eller NP-materialet oppnådd i henhold til den foreliggende oppfinnelsen omfatter i henhold til én utforming at minst omtrent > 5 vekt % av fosfater som kondenserte fosfater (polyfosfater), foretrukket minst omtrent 8 vekt% eller mer og enda mer foretrukket minst omtrent 10 vekt%. I henhold til fremgangsmåten av den foreliggende oppfinnelsen blir et NPK- eller NP-materiale tilveiebrakt som inneholder 5-40 vekt % av kondenserte fosfater av den totale mengden av P inneholdende forbindelser i henhold til enda et annet aspekt av oppfinnelsen, inneholder det 8-38 % og i henhold til et annet aspekt inneholder det 10-20 %. Fosfatene omfatter 50-95 vekt % av vannløselige fosfater, foretrukket 60-95 vekt%. Fosfatene av NPK-materialet omfatter også > 93 vekt % av sitratløselige fosfater, foretrukket > 95 vekt %.
Andre typer fosfater er også omfattet i NPK- eller NP-materialet fremstilt ved den foreliggende oppfinnelsen. Ikke-begrensende eksempler av slike typer fosfater er sitratløselige pyrofosfater (P207<2>"), tripolyfosfater (P3O10<4>") og fosfatinneholdende forbindelser av formelen Me(n+2)Pn03n+i og Me(P03)n. I henhold til én utforming av den foreliggende oppfinnelsen omfatter det oppnådde NPK- eller NP-materialet minst 10 vekt % polyfosfater som sitratløselige pyrofosfater (P207<2>"), tripolyfosfater (P3O10<4>") eller fosfatinneholdende forbindelser av formelen Me(n+2)Pn03n+i og/eller Me(P03)n, der i ett aspekt Me hovedsakelig er NH4, K eller et annet singelvalent ion.
Mengden av sitratløsning er forsøkt å bli så høyt som mulig siden sitratløselig P er vurdert til å være plantetilgjengelig P og er definert som løselig i nøytral sitronsyre og målt ved den offisielle metoden.
EKSEMPLER
Dannelsen av polyfosfater i en smelte av AN + MAP
Ren ammoniumnitrat (10 vekt% av NH4NO3) og monoammoniumfosfat (90 vekt% av NH4H2PO4) ble grundig blandet og smeltet ved 190°C. Smeiten ble lagret ved 200°C i 2 timer. Blandingen ble analysert for ortofosfat- og polyfosfatkomponenter før og etter oppvarming:
Resultater:
Resultatene av dette eksperimentet viser at kondenserte fosfater (polyfosfater) blir dannet i en ammoniumnitrat-mono-ammoniumfosfatsmelte.
Eksperiment 1. Dannelse av polyfosfater i en nøytral NP-løsning fra et NPK-anlegg
En nøytral NP (AN + MAP/DAP + DCP)-løsning fra et NPK-anlegg ble i laboratoriet fordampet til en tørrhet ved lavt trykk og romtemperatur. Det kjemiske innholdet av NP-materialet er vist i tabell 2.
Omtrent 10 g av tørt materiale ble oppvarmet og holdt ved forskjellige temperaturer i 10 og 30 min. (omgivelsestrykk). Etterfølgende ble et vannekstrakt laget og ekstraktet ble analysert i henhold til mengdene av forskjellige fosfater (papirkromatografi).
Resultatene er gitt i tabell 3.
Retensjonstidene av 10 og 30 min. ved temperaturnivåer ga ikke signifikant forskjell i fordelingen av fosfatinneholdende forbindelser og verdiene fra tabell 3 er gjennomsnitt av verdier oppnådd ved 10 og 30 min.
Løseligheten av fosfater i en nøytralisert sitronsyreløsning ble bestemt etter varmebehandlingen og er vist i tabell 4.
Eksperiment 1 viser at ortofosfater av en nøytral NP-løsning produsert i et NP-anlegg og som består av AN + MAP + DAP + CaHP04 + vann, vil delvis konvertere til polyfosfater ved varmebehandling. En varmebehandling opptil 300°C er ikke ansett å ha innflytelse på løseligheten av fosfater i en nøytral ammoniumsitratløsning.
Eksperiment 2. Prøver fra nitrofosfatanlegget
Eksperiment 1 viser at kondensrete fosfater (polyfosfater) blir produsert når NP-løsningene blir oppvarmet ved atmosfæretrykk.
I nitrofosfatanlegget blir en nøytral NP-vannløsning fordampet ved høye temperaturer til et lavt vanninnhold før blandingen med kaliumsalt og granulering eller prilling. I henhold til eksperiment 1 kan polyfosfater bli produsert i et nitrofosfatanlegg under fordampning av NP-løsningen.
For å verifisere dette ble en serie av NP/NPK-prøver lastet fra anlegget og analysert for ortofosfater og polyfosfater.
Tabell 5 tilveiebringer resultatene fra dette eksperimentet.
Konklusjon fra eksperiment 2: Til tross for oppvarming av NP-løsningen opp til 185°C kunne ikke polyfosfater bli detektert verken i konsentrert NP-væske eller i ferdig NPK-produkt.
Basert på resultatene av eksperiment 1 og reaksjonene 2, 3, er det rimelig å anta at vanninnholdet av NP-væsken (oppnådd ved å bruke de nevnte fordampningsbetingelsene) fra tabell 5 er for høye til at kondenseringsreaksjonene 2, 3 finner sted.
Eksperiment 3. Trykkreduksjon
For å redusere vanninnholdet av fordampet NP-væske signifikant, må betingelsene (temperatur og/eller trykk) av fordamperen i fordampingstrinnet 4 bli tilpasset. Temperaturen i krystallisatoren i krystallisasjonstrinnet 2 ble holdt konstant og innen omfanget av den foreliggende oppfinnelsen.
En ny serie av fabrikkforsøk blir derfor utført med sikte på å vesentlig redusere vanninnholdet i NP-væsken. Siden for høy temperatur i fordamperen vil øke frigjøringen av ammoniakk sterkt, blir den beste måten å redusere vanninnholdet vurdert til å være å senke fordampningstrykket.
Under fremstillingen av NPK 3<*>16, var sammensetningen av NP-basisløsning som kommer inn i fordamperen som følger, i vektprosent: 52 % AN + 2,5 % DAP + 20 % MAP + 10 % CaHP04+ 3,5 % andre + 12 % vann. Denne NP-løsningen ble fordampet inn i en NP-smelte, deretter ble 27 % MOP tilsatt sammen med 3 % fyllstoff for å produsere NPK 3<*>16.
På lik måte har NPK 12-11-18 + Mg + S+ mikronæringsstoffer blitt produsert ved å fordampe den tilsvarende NP-løsningen som har den følgende sammensetningen, i vektprosent: 51,6 % AN + 2,4 % DAP + 19,1% MAP + 10% CaHP04+ 2,8% andre + 14 % vann. Etter fordampningen av denne løsningen i en NP-smelte ble SOP, kieseritt, dolim og mikronæringsstoffer tilsatt for å produsere NPK 12-11-18 med Mg og mikronæringsstoffer.
Et tilsvarende forsøk med NPK 24-6-12 ble også utført.
For å fjerne maksimal mengde vann fra NP-løsningen uten å øke temperaturen for mye (for å hindre tap av NH3), ble trykket i fordamperen senket til mellom 0,1 og 0,08 bar. Innflytelsen på produksjonen av polyfosfater er vist i tabell 6.
Det er åpenbart fra dette eksemplet at kondenserte polyfosfater kan bli produsert i mikrofosfatprosessen ved å fordampe NP-løsningen i fordampningstrinnet 4 til en smelte som er omtrent uten vann. Dette blir oppnådd på svært kort tid dersom fordampningen blir utført ved et svært lavt trykk og ved en temperatur mellom 170 og 200°C.
Det er også klart at med fosforitt (fra Kola) anvendt som en fosfatkilde, forblir andelen av sitratløselige polyfosfater (fosfater som er tilgjengelige for planten) nær 100 %.
Eksperiment 4. Variasjon av krystallisatortemperaturen i
krystallisasj onstrinnet
Tabell 6 viser at NPK-materialet som inneholder polyfosfater kan bli produsert i nitrofosfatanlegget ved å tilpasse fordamperen i fordampningstrinnet 4 til de rette betingelsene. Ved å variere kjøletemperaturen i krystallisatoren i krystallisasjonstrinnet 2, kan mengden av Ca bli variert og derved Ca/P-forholdet og mengden av vannløselige fosfater.
Kjøletemperatur mellom - 5°C og + 5°C
Ved å starte med fosforitt (fra Kola) i kokeren (eng: digester), blir NPK 3<*>16 og NPK 24-6-12 produsert med kjøletemperatur i krystallisatoren nær -5 og +1°C, prøver blir avlastet og målt for vannløselige fosfater, polyfosfater og totalt sitratløselige fosfater.
Resultater er gitt i tabell 7.
Det er klart fra dette eksemplet at Ca-innholdet i NP-løsningen kan bli variert ved å variere den endelige kjøletemperaturen i krystallisatoren i nitrofosfatprosessen slik at mengden av vannløselige fosfater og mengden av sitratløselige fosfater kan bli kontrollert i sluttproduktet. Ved å anvende de korrekte fordampningsbetingeIsene i fordampertrinnet 4 blir også en betraktelig mengde av kondenserte fosfater (polyfosfater) oppnådd.
Claims (15)
1. Fremgangsmåte for fremstillingen av NPK- og NP-materiale,karakterisert vedanvendelsen av en nitrofosfatprosess som omfatter trinnene koking av apatitt i salpetersyre (1), krystallisering (2), filtrering av kalsiumnitrat, nøytralisering med ammoniakk (3) og fordampning (4) der trykket blir redusert i fordampingstrinnet (4), og hvori temperaturen blir valgfritt øket i trinn (4), og hvori temperaturen blir valgfritt kontrollert i krystallisasjonstrinnet (2), som resulterer i dannelsen av polyfosfat og valgfritt å tilsette kalium etter trinn (4).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den er produsert ved en fremgangsmåte der trykket i fordampningstrinnet (4) blir senket slik at vanninnholdet i den fordampede NP-væsken er omtrent < 1,0 vekt %.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 2,
karakterisert vedat den totale mengden av P (fosfor) inneholdende forbindelser i materialet omfatter minst 5 vekt % av kondenserte fosfater (polyfosfater), foretrukket minst 8 % og mer foretrukket minst 10 vekt % av kondenserte fosfater (polyfosfater).
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert vedat det fremstilte NPK eller NP materialet omfatter 60-95 vekt % av vannløselige fosfater.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den totale mengden av P inneholdende forbindelser i NPK- eller NP-materialet inneholder 5 %-40 vekt %, foretrukket 8%-35 vekt% og mest foretrukket 10%-20 vekt % av kondenserte fosfater (polyfosfater).
6. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 5,
karakterisert vedatdeP inneholdende forbindelsene i det fremstilte NPK- eller NP-materialer omfatter en blanding av MAP, DAP, DCP og valgfritt apatitt.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-6,
karakterisert vedat N/P- og Ca/P-forholdene av NPK- eller NP-materialet er N/P > 0,95 og 1,0 > Ca/P > 0,2, og valgfritt K, fra SOP og MOP.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,
karakterisert vedat Ca/P-forholdet er 0,7 > Ca/P > 0,25.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-8,
karakterisert vedat den totale mengden av P inneholdende forbindelser i det fremstilte NPK- eller NP-materialet omfatter > 93 vekt %, foretrukket > 95 vekt % av sitratløselige fosfater.
10. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-9,
karakterisert vedat det fremstilte NPK- eller NP-materialet omfatter minst 10 vekt% av fosfater som sitratløselige pyrofosfater (P2O7<2>"), tripolyfosfater (P3O10) eller fosfatinneholdende forbindelser av formelen Me(n+2)Pn03n+iog/eller Me(P03)n.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10,
karakterisert vedat Me hovedsakelig er NH4, K, eller et annet enkelt valent ion.
12. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 11,karakterisert vedat trykket i fordampningstrinnet (4) er nedsatt til mindre enn 0,8 bar.
13. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 11,
karakterisert vedat trykket i fordampningstrinnet (4) er nedsatt slik at vanninnholdet i den fordampede NP-væsken er omtrent < 1,0 vekt %.
14. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene ltil 13,
karakterisert vedat temperaturen i fordampningstrinnet (4) er økt til 170°C.
15. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 14,
karakterisert vedat temperaturen i krystallisasjonstrinnet (2) er kontrollert i området fra -10 til +10°C.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20065594A NO332851B1 (no) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | Fremgangsmate for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater |
| RU2009124418/13A RU2439039C2 (ru) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | Получение азотно-фосфорно-калийных или азотно-фосфорных материалов, содержащих полифосфаты |
| PL07851982T PL2091891T3 (pl) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | Wytwarzanie materiału NPK lub NP zawierającego polifosforany |
| PT07851982T PT2091891E (pt) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | Produção de material de npk ou de np contendo polifosfatos |
| EP07851982A EP2091891B1 (en) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | Production of npk or np material containing polyphosphates |
| CN2007800449748A CN101595078B (zh) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | 包含多磷酸盐的npk或np材料的制备方法 |
| ES07851982T ES2390612T3 (es) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | Producción de un material de NPK o NP que contiene polifosfatos |
| PCT/NO2007/000423 WO2008069676A2 (en) | 2006-12-05 | 2007-11-28 | Production of npk or np material containing polyphosphates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20065594A NO332851B1 (no) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | Fremgangsmate for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20065594L NO20065594L (no) | 2008-06-06 |
| NO332851B1 true NO332851B1 (no) | 2013-01-21 |
Family
ID=39148851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20065594A NO332851B1 (no) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | Fremgangsmate for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2091891B1 (no) |
| CN (1) | CN101595078B (no) |
| ES (1) | ES2390612T3 (no) |
| NO (1) | NO332851B1 (no) |
| PL (1) | PL2091891T3 (no) |
| PT (1) | PT2091891E (no) |
| RU (1) | RU2439039C2 (no) |
| WO (1) | WO2008069676A2 (no) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI1008811B1 (pt) | 2009-02-03 | 2018-05-29 | Agtec Innovations, Inc. | "fertilizantes compreendendo uma composição de polifosfato de metal micronutriente e seu método de produção |
| US9181137B2 (en) | 2009-03-20 | 2015-11-10 | Agtec Innovations, Inc. | Micronutrient fertilizers and methods of making and using the same |
| EP2603473B1 (en) * | 2010-08-10 | 2018-06-27 | Agtec Innovations, Inc. | Polyphosphate fertilizer combinations |
| BR112013003151B1 (pt) | 2010-08-10 | 2020-11-10 | Agtec Innovations, Inc | composição de polifosfato inorgânico solúvel em ácido diluído, insolúvel em água na forma sólida e método para fertilizar plantas ou solo |
| CA2977331C (en) * | 2015-02-25 | 2019-10-22 | Nichem Solutions | Plant growth promoting composition and a process of preparing the same |
| CN105859369A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-08-17 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种含中微量元素及聚磷酸盐的硝酸磷肥的制备方法 |
| CN105777274A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-07-20 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种纳米增效尿素硝酸磷肥的制备方法 |
| CN105859329A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-08-17 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种含有聚磷酸盐及多营养元素的硝酸磷肥的制备方法 |
| CN105777275A (zh) * | 2015-04-01 | 2016-07-20 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种含聚磷酸盐肥料的制备方法 |
| CN105858704B (zh) * | 2015-04-01 | 2017-10-17 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种用硝酸分解磷矿制备含多磷酸盐复合肥的方法 |
| CN105859330A (zh) * | 2015-04-02 | 2016-08-17 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种多磷酸盐及其低温制备方法 |
| CN105198503A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-30 | 天脊煤化工集团股份有限公司 | 一种提高硝酸磷肥产品p2o5水溶率的系统及方法 |
| RU2628292C1 (ru) | 2016-03-03 | 2017-08-15 | Акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения |
| RU2626947C1 (ru) | 2016-03-03 | 2017-08-02 | Акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" | Фосфоркалийазотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфоркалийазотсодержащего npk-удобрения |
| CN106220249A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-14 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 聚磷酸盐复合肥的制备方法 |
| CN107628825A (zh) * | 2016-07-18 | 2018-01-26 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 包含多磷酸盐的npk或np肥料的制备方法及产品、蒸发浓缩装置 |
| CN108101586A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-06-01 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 一种硝酸酸解磷矿冷冻脱钙母液制备硝酸磷肥装置及方法 |
| RU2756981C2 (ru) * | 2018-01-17 | 2021-10-07 | Глатт Инженьертехник Гмбх | Способ получения гранулята удобрения, гранулят удобрения |
| RU2720285C1 (ru) * | 2019-08-19 | 2020-04-28 | Тураев Дмитрий Юрьевич | Способ получения кислых фосфатов кальция |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1386897A (fr) * | 1964-03-27 | 1965-01-22 | Ici Ltd | Phosphates d'ammonium améliorés |
| NO115585B (no) | 1967-02-18 | 1968-10-28 | Norsk Hydro Elektrisk | |
| US3733191A (en) * | 1970-02-13 | 1973-05-15 | Tennessee Valley Authority | Process for the production of ammonium polyphosphate |
| GB1387839A (en) * | 1972-02-16 | 1975-03-19 | Dimmick G W | Process for the manufacture of fertilizers |
| US3947261A (en) | 1974-01-04 | 1976-03-30 | Agrico Chemical Company | Production of ammonium polyphosphate solutions |
| US3918952A (en) * | 1974-03-15 | 1975-11-11 | I C Johnson & Son Inc | High analysis clear lawn fertilizer solution |
| US4011300A (en) | 1975-06-27 | 1977-03-08 | Union Oil Company Of California | Method of producing ammonium polyphosphate |
| NL7902405A (nl) * | 1979-03-28 | 1980-09-30 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het bereiden van samengestelde suspen- siemeststoffen. |
| US5098461A (en) | 1989-12-28 | 1992-03-24 | Tennessee Valley Authority | Phosphatic and nitrogen fertilizers via HNO3 processing |
| ES2033198B1 (es) | 1991-01-07 | 1993-11-01 | Agrar Fertilizantes S A | Procedimiento integrado para la fabricacion de una gama de abonos liquidos en suspension que aportan nutrientes nitrogenados y potasicos. |
-
2006
- 2006-12-05 NO NO20065594A patent/NO332851B1/no unknown
-
2007
- 2007-11-28 RU RU2009124418/13A patent/RU2439039C2/ru active
- 2007-11-28 CN CN2007800449748A patent/CN101595078B/zh active Active
- 2007-11-28 WO PCT/NO2007/000423 patent/WO2008069676A2/en active Application Filing
- 2007-11-28 PT PT07851982T patent/PT2091891E/pt unknown
- 2007-11-28 ES ES07851982T patent/ES2390612T3/es active Active
- 2007-11-28 PL PL07851982T patent/PL2091891T3/pl unknown
- 2007-11-28 EP EP07851982A patent/EP2091891B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL2091891T3 (pl) | 2012-11-30 |
| EP2091891B1 (en) | 2012-07-04 |
| RU2009124418A (ru) | 2011-01-20 |
| CN101595078A (zh) | 2009-12-02 |
| NO20065594L (no) | 2008-06-06 |
| CN101595078B (zh) | 2013-01-02 |
| WO2008069676A3 (en) | 2008-10-02 |
| PT2091891E (pt) | 2012-09-17 |
| RU2439039C2 (ru) | 2012-01-10 |
| ES2390612T3 (es) | 2012-11-14 |
| WO2008069676A2 (en) | 2008-06-12 |
| EP2091891A2 (en) | 2009-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO332851B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av NPK- eller NP-materiale inneholdende polyfosfater | |
| US10099926B2 (en) | Methods and compositions for chemical drying and producing struvite | |
| Hammond et al. | Phosphorus availability from partial acidulation of two phosphate rocks | |
| NO123669B (no) | ||
| EA030295B1 (ru) | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения | |
| US6824584B2 (en) | Ammonium phosphate/phosphite fertilizer compound | |
| IL152032A (en) | Compounds and fertilizers with improved solubility | |
| AU768441B2 (en) | Method for treating fertilizer process solutions | |
| Alimov et al. | The insoluble part of phosphorus fertilizers, obtained by processing of phosphorites of central kyzylkum with partially ammoniated extraction phosphoric acid | |
| Dormeshkin | Interactions between components of complex fertilizers. Chemical and physico-chemical interactions at the stages of mixing, granulating and drying during their production | |
| EP1080054B1 (en) | Process for the preparation of compound fertilizers | |
| Yusupova et al. | METHODS OF OBTAINING AMMONIUM PHOSPHATE AND ITS AREAS OF APPLICATION | |
| Allamuratova et al. | Combined Technology For Producing Compound Fertilizers From Lowgrade Phosphorites From Central Kyzylkum | |
| RU2628292C1 (ru) | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения | |
| CN114380632B (zh) | 含聚磷酸盐和水溶性钙的np和npk肥料及其制备方法 | |
| Mukhtarovna et al. | Concentrated Complex Fertilizers Based on Local Raw Materials | |
| RU2126374C1 (ru) | Способ получения сульфоаммофоса | |
| CN105859330A (zh) | 一种多磷酸盐及其低温制备方法 | |
| Fox et al. | Chlorophosphate Process for Dicalcium Phosphate | |
| RU2314277C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорно-сульфатного удобрения | |
| Cichy | Multicomponent Fluid Fertilizers Containing Polyphosphates | |
| Mortvedt | Soil fertility, fertilizers, and plant nutrition | |
| RU2330003C1 (ru) | Способ получения сложных удобрений | |
| EP1200372A1 (en) | Ca-n-p solution fertilizer | |
| US20140123718A1 (en) | Liquid phosphate fertilizer solution for agronomic use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: YARA INTERNATIONAL ASA, NO |