NO314992B1 - Fremgangsmåte for termisk behandling av jernoksyder i et sirkulerende virvelsjikt, samt anvendelse av fremstilte pigmentagglomerater - Google Patents
Fremgangsmåte for termisk behandling av jernoksyder i et sirkulerende virvelsjikt, samt anvendelse av fremstilte pigmentagglomerater Download PDFInfo
- Publication number
- NO314992B1 NO314992B1 NO19955267A NO955267A NO314992B1 NO 314992 B1 NO314992 B1 NO 314992B1 NO 19955267 A NO19955267 A NO 19955267A NO 955267 A NO955267 A NO 955267A NO 314992 B1 NO314992 B1 NO 314992B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas
- thermal treatment
- pigment
- iron
- oxygen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 52
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 29
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 title claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 title 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 claims description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 2
- 238000005360 mashing Methods 0.000 claims description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229910017356 Fe2C Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Chemical group O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 4
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 101001043196 Myceliophthora thermophila (strain ATCC 42464 / BCRC 31852 / DSM 1799) Laccase-like multicopper oxidase 1 Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010028 chemical finishing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 1
- 150000003278 haem Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010812 mixed waste Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- -1 oil or natural gas Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010003 thermal finishing Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
- C04B18/023—Fired or melted materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av jemoksydbrun-,
-rød- og -svartpigmenter såvel som deres anvendelse.
Jeroksydpigmenter består av oksyder av treverdige eller to- og treverdig jern med maghemitt-, hematitt- eller magnetittstruktur. Deres fremstilling skjer enten ifølge en-eller to-trinns-fellingsfremgangsmåter fra jern-(H)-saltoppløsninger, som f.eks. beskrevet i DE-A 2.617.568 eller ifølge Laux-fremgangsmåten ved reduksjon av nitrobenzen med metallisk jem (Ullmanns Encyklopådie der technischen Chemie, 4. opp., bind 18, side 603, Verlag Chemie, Weinheim 1979 og DE-C 518.929). Stabiliseringen (mot oksydasjon) av pulverformig jernoksydsvart kan skje ved kjemisk etterbehandling, som den beskrevet i DE-C 2.625.106. Da denne riktignok stabiliserer pigmentet, men hvor farveegenskapene blir redusert og økologien til pigmentet ikke blir positivt påvirket, ble det utviklet en fremgangsmåte som beskrevet i DE-A 3.620.333, for termisk behandling av svartpigmenter i dreierørsovn under inerte betingelser. En ytterligere forbedring av denne fremgangsmåten, hvor temperaturbehandlingen ikke blir gjennomført i inerte men under svakt reduserende betingelser, er beskrevet i DE-A 3.910.783.
Også den i DE-A- 3.518.093 beskrevne, vandige behandlingen av pastaer, er hovedsakelig bestående av jern og oksygen, fra avfallsvann fra området vasking, filtrering, fast/-
væske-skilling såvel som feivare osv. fra jernoksydpigmentproduksjon (i det følgende betegnet som avfallsvannpasta), fører til en betydelig forbedring av sluttproduktets kva-litet.
Vanligvis blir jernoksydpigmentet som dannes i løpet av fremstillingen av mellompro-duktet i vandig fase i form av filterkaker, blir etter tørking alt etter anvendelse mer eller mindre sterkt malt.
Selv om jernoksydpigmenter som regel blir anvendt i denne pulverformen, har de imidlertid den ulempe at de fører til støv og er vanskelig å dosere.
Av denne grunn ble det i DE-A 3.619.363 foreslått for innfarving av pigment, å anvende pigmentgranulater som ble tilsatt dispergeringshjelpemidler.
I DE-A 3.910.779 blir det foreslått å gjennomføre granuleringen av jemoksyd-svarpig-ment uten tilsetting av bindemiddel, og å oppnå den nødvendige fastheten til komene ved en temperaturbehandling ved høyere temperatur i dreieovnen (400-800°C). Herved blir farveegenskapene, stabilitet såvel som økologien forbedret.
Den ovenfor beskrevne dreierørsfremgangsmåten har flere fordeler såvel som ulemper.
Til fordelene hører en enkel faststoftfransport, løse blandinger av forskjellige produkt-tilstander gjennom prøveteknikk og først og fremst godt definert minste oppholdstid.
Som ulemper kan anføres at temperaturbehandlingen i dreierørsovnen er meget kostbar hva angår driftskostnader, da det for fremstilling av større pigmentmengder (5-15 t/h) er nødvendig med et meget stort aggregat som har et stort varmetap. På grunn av de beve-gelige delene er en gjentetting slik som ved inerte eller også reduserende drift, svært kostbar. Den kompakte grusen som går mot bunnen i dreierøret betinger en bred temperatur- såvel som atmosfærefordeling for det enkelte produktkorn. Dette fører til uenhet-lige produktegenskaper og til vanskeligheter ved innstilling av atmosfæren, da det på grunn av dårlig gassutbytting ikke blir innstilt noen likevekt mellom produkt og atmosfære. Dertil kommer det til et relativt stort uttak av faststoffandel som må bli fraskilt i en kostbar støvavskiller (EGR).
Dessuten er den beskrevne termiske etterbehandlingen meget innskrenket i anvendbar-het: Som regel er den kun tilordnet for varmebehandling av nær stochiometriske magne-titter. Så når enten avfallsvannspasta (en ofte ikke definert og variabel blanding av for-skjellig jemoksyd- og jernoksydhydroksydfaser med fremmede elementer (Mn-, Si-,
Cl-, C- osv.) i mengder opptil 10 vekt-%, som dannes ved opparbeiding vasking eller spesielle fremgangsmåtetrinn, blir det ikke tatt hensyn til fremstillingen av brunpigmenter (maghemitt) eller rødpigmenter (hematitt) for disse utgangsstoffene.
På grunn av de helt eller delvise ulempene ved dreierørteknikken, er termisk behandling i andre aggregater tenkbar. Således kan eksempelvis et stasjonært virvelsjikt bli anvendt,
noe som gir store fordeler hva angår økonomiske såvel som sammenligningsmessig atmosfæriske belastning av enkeltpartiklene. Denne veien fører imidlertid allerede i ut-gangspunktet galt hen, da det på grunn av den store partikkelstørrelsesfordelingen i inn-gangsagglomeratet fører virvlingen av den grove andelen til uttak av en vesentlig meng-de fine aprtikler (se sammenligningseksempel 4).
Ved dannelsen av et sirkulerende virvelsjikt, som det beskrevet i DE-A 2.524.540 for
reduksjon av jernmalm til magnetitt, benytter man faste, krystallinske partikler i størrel-sesorden fra 20-300 fim med tilstrekkelig stor løypestabilitet. Finstoffandelen (< 20 om)
blir på grunn av den høye virvlingshastigheten dratt med i avgassen. Pigmenter med par-tikkelstørrelse på mindre enn 10 um, er således uegnet for andvendelse. Pigmentgranulater som beskrevet i EP-A 396.975 fører, på grunn av den nødvendig høye bindemid-delandelen, til uønskede bieffekter, som sintring, partikkelreduksjon osv., som alle er negative for farveegenskapene til pigmentene.
Målet ved foreliggende oppfinnelse er således fra utgangsstoffene - svartpasta, gulpasta såvel som blandede avfallsvannpastaer, å gjøre tilgjengelig stabile (hva angår lagring-,
transport- og vitringsstabilitet) økologisk og farvemessige forbedrede, universielt an-vendbare jernoksydsvart-, -brun- og -rødpigmenter, som ikke har de beskrevne ulempe-
ne, såvel som en økonomisk fremgangsmåte for fremstilling av disse jernoksydpig-mentene.
Overraskende er det nå funnet at oppgaven kan bli fullstendig tilfredsstillende løst, og i det vesentlige forbindelser betående av jem-(n)-, jem-(IH)- eller av valensblandede jem-oksyder, -hydroksyder eller -oksyhydroksyder blir behanhandlet under egnede betingelser i et sirkulerende virvelsjikt.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er således en fremgangsmåte for fremstilling av jernoksydpigmenter fra gruppen (alfa-, gamma-) Fe20 og Fe304 fra tilsvarende utgangssuspensjoner hvis partikkelstørrelse har en midlere diameter på mindre < 10 um og som blir fremstilt ved a) Omstning av jernsaltoppløsninger med alkaliske forbindelser og oksydasjon (fellingsfremgangsmåter), b) oksydasjon av metallisk jern med oksygenholdige forbindelser (Pennimanfremgangsmåter),
c) oksydasjon av nitrobenzen (nitrobenzenreduksjonsfremgangsmåter),
d) røsting av jernsalter (koperafremgangsmåte) med påfølgende anmasking i vann eller e) avskilling og opparbeiding av biprodukt eller avfall (avfallspastaer) som i det
vesentlige består av jern/jernforbindelser og oksygen,
eventuelt vasking og påfølgende termisk behandling, som er kjennetegnet ved at det fra fremgangsmåte a) til e) oppnådde materialet uten ytterligere bindemiddel blir agglomert til en midlere partikkelstørrelse på 0,05 til 10 mm, og deretter blir dette agglomerte materialet termisk behandlet i et oppvarmet apparat, i hvilket materialet blir oppvarmet ved en nedenfra og oppover-rettet gassblanding, at en gass-faststoff-strøm blir dannet (virvelsjikt), den dannede gass-faststoff-blandingen strømmer nedenfra og oppover i apparatet og blir i et andre, etterkoblet apparat, f.eks. i en zyklon, blir adskilt i gass- og faststoff-komponenter, hvorved en del av faststoffstrømmen blir tatt ut og det
gjenblivende materialet blir tilbakeført i det oppvarmede apparat (sirkulerende virvelsjikt).
Foretrukket blir en del av gassblandingen, eventuelt etter ytterligere behandling (f.eks. filtrering, rensing osv.), tilbakeført.
Et egnet agglomerat blir fortrinnsvis oppnådd ved utblåsing gjennom dyse eller forstøv-ing, eksempelvis i en sprøyte- eller venturitørker, med restfuktighet på mindre < 18 vekt-%.
Agglomeringen kan også bli gjennomført ved oppbyggingsgranulering under tilsetting av vann ved kompakteringsfremgangsmåte eller ved begge fremgangsmåter, eventuelt under anvendelse av et flytende brennmateriale (f.eks. paraffin, varmeolje).
Foretrukket blir et agglomerat med en midlere partikkelstørrelse på fra 0,1 til 1 mm tatt inn i det sirkulerende virvelsjiktet.
Den midlere partikkelstørrelsen kan eksempelvis bli bestemt ved hjelp av strålysmåling, sentrifugeringsutskilling eller siktanalyse.
Fordelaktig blir gass-faststoff-innholdet i det oppvarmede apparatet innstilt til 100 til 1300 Nm<3>/t pigment.
Tomgangsgasshastigheten i det oppvarmede apparatet blir fortrinnsvis innstilt til mellom 0,5 og 6 m/sek.
Den gjennnomsnittlige oppholdstid for faststoff i systemet på fortrinnsvis mellom 5 og 40 minutter, fører til en svært økonomisk fremstilling av produkter med akseptable egenskaper.
Den midlere minste oppholdstiden til faststoffet i systemet er fortrinnsvis mer enn 5 minutter.
Da den brede oppholdstidsfordelingen koblet med den generelt svært korte sirkulasjons-tiden betinger uttak av visse produktmengder til svært korte oppholdstider, kan systemet med fordel bli modifisert slik at det direkte ved uttaket er innstallert en støvsone eller ut-taksskrue som ivaretar den nødvendige minste oppholdstiden under egnede termiske og/eller atmosfæriske betingelser i totalsystemet. Dersom de forskjellige deltrinnene for det agglomerte materialet skal bli gjennomført og fornuftig skal kunne skille ut dette (f.eks. agglomering, tørking, termisk behandling), så kan det fordelaktig bli anvendt to eller flere oppvarmede apparater (sirkulerende virvelsj ikter) i rekke.
Det oppvarmede apparatet (sirkulerende virvelsjikt) kan bli oppvarmet direkte eller indirekte med egnet brennstoff eller elektrisk.
Fremstillingen av hematitt eller meghamitt fra gootitt, lepidokrokitt, magnetitt eller utgangstoffer hovedsakelig bestående av jern og oksygen, som f.eks. avfall-, avfallsvann- eller restpastaer, skjer fortrinnsvis under oksyderende betingelser, hvorved oksygenmengden i avgassen fortrinnsvis skal utgjøre over 0,03 mol oksygen pr. mol av det tilsatte jern.
For fremstilling av rødpigment (hematitt) kan den termiske behandlingen fortrinnsvis bli gjennomført ved 700 til 950°C, mens fremstillingen av et brunpigment (maghamitt) fortrinnsvis blir gjennomført ved 350 til 600°C.
For fremstilling av svartpigment (magnetitt) fra goetitt, lepidokrokitt, magnetitt eller utgangsstoffer som hovedsakelig består av jern og oksygen, som f.eks. avfalls-, avfallsvann- eller restpastaer, blir den termiske behandlingen fortrinnsvis foretatt under lett oksyderende, inerte eller reduserende betingelser, hvorved oksygenmengden i avgassen fortrinnsvis skal utgjøre mellom 0,0001 og 0,026 mol oksygen pr. mol tilsatt jern.
Ved fremgangsmåter under reduserende betingelser, blir det som reduksjonsmidler fortrinnsvis tilsatt flytende eller gassformig hydrokarbon, som olje eller jordgass, stenkull, brunkull, aktivkull eller hydrogen.
Ved fremstilling av magnetitt blir den termiske behandlingen fortrinnsvis gjennomført ved 350 til 850°C, fortrinnsvis ved 600 til 850°C.
Dersom det blir arbeidet under lett oksyderende eller oksyderende betingeler, så blir fortrinnsvis oksygenholdig gass tilsatt som oksydasjonsmiddel.
Pigmentene som blir fremstilt ifølge oppfinnelsens fremgangsmåte ved agglomering og termisk etterbehandling i et sirkulerende virvelsjikt, og som har en midlere partikkel-størrelse på mellom 0,05 og 10 mm, fortrinnsvis mellom 0,1 og 1 mm, har den store fordel at de kan bli anvendt uten ytterligere behandlingstrinn som maling osv. direkte for innfarving av uorganiske eller organiske dispersjoner eller byggematerialer. Produktet dannet fra det sirkulerende mellom virvelsjikt et kan, hvis ønskelig eller nødvendig, imidlertid bli oppmalt i etterfølgende trinn.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av pigmentagglomeratet fremstilt ifølge oppfinnelsen, for innfarving av uorganiske eller organiske dispersjoner eller byggestoffer.
Oppfinnelsen vil nå bli forklart ved hjelp av de etterfølgende eksempler.
De i eksemplene angitte dataene ble bestemt ved hjelp av de følgende bestemmelses-metoder: - Farvemetrisk bestemmel av farveavstanden ifølge DIN 6174 (CIELAB-verdi) i tungspat. - Farvestyrke ifølge DIN 55.986; blanding med hvitt med fem ganger vektmengden av Ti02-pigmentet Bayertitan R-KB 2; bindemiddel: Alkyldal L 64-lakk, begge handelsprodukter fra Bayer AG; sammenligningskriterium = lyshet. - Oksydasjonsstabilitet (IMCO-test): 11 produkt ble fylt i en luftgjennomtrengelig trådnettkube av fosforbronse med 10 cm sidelengde; kuben ble stilt i midten av en laboratorieovn med indre luftsirkulasjon oppvarmet til prøvetemperaturen og holdt ved denne temperaturen i 24 timer. Dersom det i det indre av prøven opptrådte en temperatur over 200°C, så var prøven ved den valgte prøvetemperatur ikke stabil. - Dispergerbarhet: Til en lett fuktet betongtakstensblanding ble det tilsatt 3 vekt-% pigment av sementandelen, blandet i 1 minutt i en blander, 10 cm x 5 cm x 2 cm Stener ble presset ved et trykk på 10 bar, og disse ble herdet ved 35°C og 90% luftfuktighet i 24 timer. Farvestyrken ble nå sammenlignet med en likebehandlet standard hvor sammenligningskriteriet var lysheten. - Fasthet: 100 g pigment ble i et roterende kar som var utstyrt med sjikaner, belastet i 5 minutter under en luftstrøm på 20 l/min. Luften ble ført ut over et filter, og den i
filteret tilbakeholdte faststoffmengde, ble veid. Denne prosedyren ble gjentatt 5 ganger hvor de enkelte samt den totale pigmentmengden ble notert. - Partikkelstørrelsesfordeling (TGV): Pigmentet ble utrørt i en konsentrasjon på ca. 2 g/l i destillert vann og uten dispergeringsmiddel målt under anvendelse av en 300er-linse i malvern Mastersizer. D[4,3]-verdien (verdimiddelverdien) ble angitt.
EKSEMPLER
SammenKgningseksempler 1
Vaskede jemoksydsvartpastaer med faststoffinnhold på 40 vekt-% til 70 vekt-% ble
benyttet som utgansstoff. Flere av disse dispersj onene ble agglomert ved sprøytetørking. Gassinnløpstemperaturen var mellom 400 og 530°C, utløpstemperaturen var innstilt slik at det ble oppnådd en restfuktighet på 1 til 8%. Det ble her målt utgangstemperaturer på fra 80 til 140°C.
Det friskt fremstilte produktet ble underkastet de vanlige testene for farveverdi (CIELAB-system), partikkelstørrelsesfordeling (TGV/strølysmåling, siktmåling), fasthet (dustmeter med tilsatsskikaner), dispergerbarhet (farvestyrkeutvikling i en betongtakstenblanding), oksydasjonsstabilitet (etter LMCO-metoden) og Fe<3+>/Fe<2+->forholdet. De målte verdiene er satt opp i tabellene 1 og 2.
Sammenligningseksempel 2
Vaskede avfallspastaer med et faststoffinnhold på 50 vekt-% ble tilsatt som utgangsstoff. Denne suspensjonen ble agglomert uten bindemiddel ved sprøytetørking. Gass-innløpstemperaturen lå mellom 410 og 520°C, utløpstemperaturen ble innstilt slik at restfuktigheten var 1 til 8%. Det ble her målt utgangstemperaturer på fra 80 til 120°C. I et ytterligere forsøk ble det ved reduksjon av faststofifnnholdet i utgangspastaen tilført 40 vekt-% og en forhøying i dreietallet på sprøyteskiven fremstilte et produkt (2 b) som hadde en betydelig lavere midlere partikkelstørrelse.
Produktegenskapene ble målt som beskrevet i eksempel 1 og er gitt i tabell 1 og 2.
Sammenligningseksempel 3
Sprøytetørkede pigmenter ble fremstilt ifølge fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 og deretter varmebehandlet i 30 til 60 minutter i en indirekte oppvarmet dreierørsovn ved temperaturer mellom 650 og 800°C under inerte (N2) hhv. lett oksyderende (N2/luft) atmosfære. Likeledes ble den tilførte gassen tilsatt i med- såvel som motstrøms i forhold til produktbevegelsesretningen. Her ble det funnet at nedstrømsrfemgangs-måten forbrant/nedbrøt mulige tilstedeværende organiske rester nærmest fullstendig, mens produktegenskapene ikke endret seg spesielt i forhold til motstrømsfremgangs-måten.
Produktegenskapene ble målt som beskrevet i eksempel 1 og er angitt i tabellene 1 og 2.
Sammenligningseksempel 4
Sprøytetørkede pigmenter ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1 og deretter tempera-turbehandlet i ca. 30 til 60 minutter i en stasjonær virvelsjiktreaktor med en temperatur på 800°C under lett oksyderende (N2/luft) atmosfære. Her viste det seg allerede ved det første forsøk at ved den foreliggende, brede partikkelstørrelsesfordelingen (se tabell 3) under betingelsene, som tillot en oppvirvling også av de større aggregatene, ved ca. 45% av produktet tatt ut av produktene. Således viste dette aggregatet seg allerede på forhånd som uegnet.
Eksempel 5
Det i sammenligningseksempel 1 beskrevne sprøytetørkede materialet, ble behandlet i et elektrisk oppvarmet sirkulerende virvelsjikt med 200 mm diameter og 6000 mm høyde og forskjellige temperatur- og atmosfæriske betingelser med en oppholdstid på ca. 30 minutter. Virvelsjiktfyllingen var 10 kg, den spesifikke produktgjennomstrømningen var 20 kg/t og den totale gassbelastningen var omkring 25 Nm^/t, som under de gitte betingelsene ga en gasshastighet på ca. 1 m/sek. De relevante produktegenskapene er angitt i tabell 1 og 2 .
Som det er tydelig fra egenskapene oppført i tabellen, er det herav mulig i samme aggregatet under egnede betingelser fra et og samme utgangsstoff å fremstille meget gode rød- og svart- og brunpigmenter.
Eksempel 6
Det i eksempel 5 oppnådde stochiometriske rødpigment (Sa) ble behandlet under de i eksempel 5 beskrevne betingelsene ved 750°C og under tilsetning av 1 Nm^/t luft og 5 vekt-% varmeolje av den tilsatt pigmentmengden, som ble sprøytet inn i den nedre sonen i virvelsjiktreaktoren. Her viste det seg at det også var mulig å redusere et høy-temperaturbehandlet, stochiometrisk rødpigment til et godt svartpigment.
De relevante produktegenskapene er vist i tabell 1 og 2.
Eksempel 7
Den i sammenligningseksempel 2 beskrevne, sprøytetørkede avfallsvannspastaen ble behandlet under de i eksempel 5 beskrevne betingelsene ved 750°C og forskjellige luft-mengder. I tillegg ble det sprøytet inn ved noen forsøk 1,75% varmeolje av pigmentmengden, i det nedre området i virvelsjiktreaktoren. Som det kan sees fra produktegenskapene satt opp i tabell 1 og 2, kan det under optimale betingelser bli oppnådd fremrag-ende produkter som delvis til og med har bedre egenskaper enn noen standard sammen-ligningsprodukter fra avfallsvannpastaen.
Eksempel 8
Den i sammenligningseksempel 2 beskrevne, findelte, sprøytetørkede avfallsvannspastaen ble behandlet under betingelsene beskrevet i eksempel 5 ved 825°C og en luft-mengde på 24 (som eksempel 5 e). Den lave partikkelgjennomsnittsstørrelsen (0,047 mm) førte til en sterkt forhøyet, ikke forutsett uttak av finandel (10,6%), som ble utskilt i et filter. I de andre forsøkene ble det tatt ut < 0,4%.
Claims (21)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av jernoksydpigmenter fra gruppen (alfa-, gamma-) Fe2C«3 og Fe3C>4 fra tilsvarende utgangssuspensjoner, hvis primærpartikler har en midlere diameter på < 10 um og som er fremstilt ved a) omsetning av jernsaltoppløsninger med alkaliske forbindelser og oksydasjon (fellingsfremgangsmåte), b) oksydasjon av metallisk jern med oksygenholdige forbindelser (Pennimanfremgangsmåte), c) oksydasjon med nitrobenzen (nitrobenzenreduksjonsfremgangsmåte), d) røsting av jernsalter (koperafremgangsmåte) med påfølgende mesking i vann eller e) utskilling og opparbeiding av i det vesentlige av jem/jernforbindelser og oksygen
bestående biprodukter eller avfall (avfallsvannpasta),
eventuell vasking og påfølgende termisk behandling, karakterisert ved at det fra fremgangsmåte a) til e) oppnådde materialet uten ytterligere bindemiddel blir agglomert til midlere partikkelstørrelse på 0,05 til 10 mm og deretter blir dette agglomerte materialet termisk behandlet i et oppvarmet apparat, i hvilket materialet blir oppvirvlet med en nedenfra og oppover strømmende rettet gassblanding slik at det blir dannet en gass-faststoff-strømming, den dannede gass-faststoff-blandingen strømmer nedenfra og opp gjennom apparatet og blir i et andre, etterkoblet apparat skilt i gass- og faststoffkomponenter, hvorved en del av faststoffstrømmen blir tatt ut og det tilbakeblivende materialet blir tilbakeført i det oppvarmede apparatet.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved aten del av den utskilte gassblandingen blir tilbakeført i det oppvarmede apparatet.
3.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 eller 2, karakterisert ved at et egnet agglomerat blir oppnådd ved utsprøyting gjennom dyser eller for-støvning.
4.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 2, karakterisert ved at et egnet agglomerat blir oppnådd ved oppbyggingsgranulering under anvendelse av vann eller over kompakteringsfremgangsmåter.
5.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det fra materialet oppnådd ved fremgangsmåten blir agglomert til en partikkelstørrelse på fra 0,1 til 1 mm.
6.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at gass-faststoff-forholdet i det oppvarmede apparatet ble innstilt fra 200 til 1300 Nm<3>/t pigment.
7.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 6, karakterisert ved at gasshastigheten i det oppvarmede apparatet blir innstilt mellom 0,5 og 6 m/sek.
8.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 7, karakterisert ved at den gjennomsnittlige oppholdstiden til faststoffet i systemet er mellom 5 og 40 minutter.
9.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 8, karakterisert ved at den midlere minste oppholdstiden til faststoffet er mer enn 5 minutter.
10.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 9, karakterisert ved at det blir benyttet to eller flere oppvarmede apparater i rekke.
11.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 10, karakterisert ved at det oppvarmede apparatet blir oppvarmet direkte eller indirekte med egnet brennstoff eller elektrisk.
12.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 11, karakterisert ved at den termiske behandlingen skjer under oksyderende betingelser, hvor oksygenmengden i avgassen utgjør over 0,03 mol oksygen pr. mol tilsatt jern.
13.
Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det for fremstilling av et rødpigment blir gjennomført termisk behandling ved 700 til 950°C.
14.
Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det for fremstilling av et brunpigment blir den termiske behandlingen gjennomført ved 350 til 600°.
15.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 11, karakterisert ved at den termiske behandlingen blir gjennomført under lett oksyderende, inerte eller reduserende betingelser, hvor oksygenmengden i avgassen utgjør mellom 0,0001 og 0,026 mol oksygen pr. mol tilsatt jern.
16.
Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakterisert ved at det som reduksjonsmiddel blir tilsatt flytende eller gassformig hydrokarbon som olje eller jordgass eller stenkull, brunkull, aktivkull eller hydrogen.
17.
Fremgangsmåte ifølge krav 15 eller 16, karakterisert v e d at den termiske behandlingen blir gjennomført ved 350 til 850°C.
18.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 15 eller 16, karakterisert ved at den termiske behandlingen blir gjennomført ved 600 til 850°C.
19.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 12 til 18, karakterisert ved at det som oksydasjonsmiddel blir tilsatt oksygenholdig gass.
20.
Anvendelse av pigmentagglomeratet fremstilt ifølge fremgangsmåten i kravene 1 til 19, for innfarving av uorganiske eller organiske dispersjoner eller byggestoffer.
21.
Anvendelse av pigmentagglomeratet fremstilt ifølge fremgangsmåten i kravene 1 til 19, etter maling for innfarving av uorganiske eller organiske dispersjoner eller byggestoffer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446873 | 1994-12-27 | ||
| DE19529864A DE19529864A1 (de) | 1994-12-27 | 1995-08-14 | Verfahren zur thermischen Behandlung von Eisenoxiden in einer zirkulierenden Wirbelschicht |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO955267D0 NO955267D0 (no) | 1995-12-22 |
| NO955267L NO955267L (no) | 1996-06-28 |
| NO314992B1 true NO314992B1 (no) | 2003-06-23 |
Family
ID=25943383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19955267A NO314992B1 (no) | 1994-12-27 | 1995-12-22 | Fremgangsmåte for termisk behandling av jernoksyder i et sirkulerende virvelsjikt, samt anvendelse av fremstilte pigmentagglomerater |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5837051A (no) |
| EP (1) | EP0719731B1 (no) |
| JP (1) | JP3901236B2 (no) |
| CN (1) | CN1132182A (no) |
| NO (1) | NO314992B1 (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20020567A1 (it) | 2002-03-18 | 2003-09-18 | Sud Chemie S R L | Processo per la preparazione di ossidi di ferro |
| EP1827859B1 (en) | 2004-12-08 | 2011-09-07 | Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. | Composition for forming a laser-markable coating and process for forming a marking by laser exposure |
| DE102004060044A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Farbstarke, reduktions- und oxidationsstabile Eisenoxidschwarzpigmente zur Einfärbung von Kunst- und Baustoffen |
| US20070047420A1 (en) | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical information recording medium, optical information recording method and optical information reproducing method |
| US7744848B2 (en) * | 2005-11-15 | 2010-06-29 | Pittsburgh Mineral & Environment Technology, Inc. | High purity magnetite formation process and apparatus, and product thereof |
| RU2476382C1 (ru) * | 2011-09-30 | 2013-02-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) | Способ получения магнитоактивного соединения |
| AU2014214937B2 (en) | 2013-02-06 | 2017-11-16 | Fujifilm Hunt Chemicals Us, Inc. | Chemical coating for a laser-markable material |
| CN103159263B (zh) * | 2013-04-02 | 2014-09-10 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种人造金红石母液的处理方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2524540C2 (de) * | 1975-06-03 | 1986-04-24 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Durchführung endothermer Prozesse |
| DE2617568C2 (de) * | 1976-04-22 | 1982-01-21 | Proizvodstvenno-techničeskoe ob"edinenie Rosorgtechstrom, Moskva | Mischung zum Herstellen von Wärmedämmstoffen |
| DE2625106C2 (de) * | 1976-06-04 | 1982-03-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Eisenoxidschwarz-Pigmente mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3518093A1 (de) | 1985-05-21 | 1986-11-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von schwarzpigmenten auf eisenbasis |
| DE3619363A1 (de) | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Brockhues Chem Werke Ag | Verfahren zum einfaerben von beton |
| DE3620333A1 (de) * | 1986-06-18 | 1987-12-23 | Bayer Ag | Farbstarke im nitrobenzolreduktionsverfahren erhaltene eisenoxidschwarzpigmente sowie verfahren zu deren herstellung |
| EP0371428A3 (en) * | 1988-11-29 | 1991-10-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Information storage medium |
| DE3910783A1 (de) | 1989-04-04 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Verbesserte eisenoxidschwarzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| DE3910779A1 (de) | 1989-04-04 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Eisenoxidschwarzpigmentgranulate, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| DE3918694C1 (no) * | 1989-05-10 | 1990-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE3932166A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-04 | Bayer Ag | Eisenoxidrot- und eisenoxidbraun-mikrogranulate, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
-
1995
- 1995-12-13 US US08/571,726 patent/US5837051A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-14 EP EP95119764A patent/EP0719731B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 NO NO19955267A patent/NO314992B1/no unknown
- 1995-12-26 JP JP35075795A patent/JP3901236B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-27 CN CN95119088A patent/CN1132182A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0719731A1 (de) | 1996-07-03 |
| NO955267D0 (no) | 1995-12-22 |
| NO955267L (no) | 1996-06-28 |
| US5837051A (en) | 1998-11-17 |
| EP0719731B1 (de) | 1998-03-18 |
| JP3901236B2 (ja) | 2007-04-04 |
| CN1132182A (zh) | 1996-10-02 |
| JPH08268721A (ja) | 1996-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU630939B2 (en) | Iron oxide black pigment granules, processes for their preparation and their use | |
| NO314992B1 (no) | Fremgangsmåte for termisk behandling av jernoksyder i et sirkulerende virvelsjikt, samt anvendelse av fremstilte pigmentagglomerater | |
| US5744108A (en) | Process for the thermal treatment of titanium dioxide in a circulating fluidized bed and the use thereof | |
| CN106715335A (zh) | 球形铁氧体粉、含该球形铁氧体粉的树脂组合物、以及使用该树脂组合物的成型体 | |
| CN109433210A (zh) | 煤直接液化铁系催化剂及其制备方法 | |
| GB2044238A (en) | Fe2 o3 pigments | |
| US5718755A (en) | Preparation and use of iron oxide black pigment granules | |
| JPS60122728A (ja) | 黒色顔料及びその製造法 | |
| US6022406A (en) | Method for preparing inorganic pigments, resulting inorganic pigments, and apparatus therefor | |
| AU2005239673B9 (en) | Reduction-and oxidation-stable iron oxide black pigments having high colour strength for colouring plastics and building materials | |
| JP4685651B2 (ja) | 赤色顔料用酸化鉄粉の製造方法 | |
| US4299635A (en) | Flow characteristics of synthetic iron oxide | |
| JPH08505081A (ja) | アルカリ金属亞鉄酸塩粒子をペレットにするプロセス | |
| CA2518485C (en) | Red iron oxide pigments with an average solid body diameter of 0.1 to 7.6 .mu.m, a process for their production and the use thereof | |
| US5269843A (en) | Boron-containing iron oxide pigments and a process for their preparation | |
| KR100516090B1 (ko) | 철함량50내지73중량%의,용이한유동성의자성산화철의용도 | |
| JPH0339393A (ja) | 直接に加熱したロータリーキルン中の濾過ケーキの▲か▼焼方法 | |
| CA1115932A (en) | Process for the preparation of pigment grade iron oxides from waste ferrous sulphate and the resulting fe.sub.2o.sub.3 pigments | |
| MXPA05013230A (es) | Pigmentos negros de oxido de hierro estables a la reduccion y a la oxidacion que tienen alta intensidad de color para colorear plasticos y materiales de construccion | |
| KR100331405B1 (ko) | 브리켓및프레스된입상재료의제조방법및그의용도 | |
| CN117443345A (zh) | 炭基吸附材料及其制备方法 | |
| MXPA98004808A (en) | Use of fluent magnetic iron oxide with 50 a73% in hie content weight | |
| Benson et al. | PHASE TWO FINAL REPORT |