NO171503B - Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner - Google Patents
Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner Download PDFInfo
- Publication number
- NO171503B NO171503B NO892626A NO892626A NO171503B NO 171503 B NO171503 B NO 171503B NO 892626 A NO892626 A NO 892626A NO 892626 A NO892626 A NO 892626A NO 171503 B NO171503 B NO 171503B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- atoms
- diorganodialkoxysilanes
- selective
- reaction
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YYUODOUSPSBQCB-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 YYUODOUSPSBQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFUQOUTYWYWRJN-UHFFFAOYSA-N methoxy-(2-methylpropyl)-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(C(C)C)CC(C)C DFUQOUTYWYWRJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)C XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JZULLKFZEWCAKQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound C1CCCCC1C(O[SiH2]CC(C)C)C1CCCCC1 JZULLKFZEWCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(OC)CC(C)C XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMJMABVHDMRMJA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].[Mg+]C1CCCCC1 Chemical compound [Cl-].[Mg+]C1CCCCC1 WMJMABVHDMRMJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- XFUNXNYZTGNPLO-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl-methoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCC(C)[SiH](OC)CC(C)C XFUNXNYZTGNPLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- MUQCQZPQDMXYAA-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-dimethoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(OC)C1CCCC1 MUQCQZPQDMXYAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- KZDBVUBFVKFRKP-UHFFFAOYSA-N dicyclopentylmethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound C1CCCC1C(O[SiH2]CC(C)C)C1CCCC1 KZDBVUBFVKFRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLZLTXIVKNUVSR-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-propylsilane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)CC(C)C MLZLTXIVKNUVSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HOQBRMYOFCWBDK-UHFFFAOYSA-N methoxy-(2-methylpropyl)-dipropylsilane Chemical compound CCC[Si](CCC)(CC(C)C)OC HOQBRMYOFCWBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKFVVAUPACHDIG-UHFFFAOYSA-N methoxy-tri(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(C(C)C)C(C)C YKFVVAUPACHDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
- C07F7/0878—Si-C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en "fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner ved omsetning av tetraalkoxysilaner eller monoorganodialkoxysilaner med Grignard-forbindelser.
Disubstituerte dialkoxysilaner med den generelle formel R2Si(OR)2 tilsettes blant annet som stereomodifiserings-middel i katalysatorer for fremstilling av polypropylen (PP)
(EP-A-0231 878). Det er her fordelaktig med disubstituerte
12 3
dialkoxysilaner med formel R R Si(OR ) 9, særlig slike med
12
forgrenede alkylrester R og R (EP-A-0 250 22 9 og DE-A-36 29 932).
Det har lenge vært kjent at disubstituerte dialkoxysilaner R<1>R<2>Si(OR<3>)2 kan fremstilles ved Grignard-alkylering eller -arylering av tetraalkoxysilaner eller av og til også av monosubstituerte trialkoxysilaner med Grignard-forbindelser (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, XIII/5, 180
f f) .
Som reaksjonsprodukter fås det imidlertid som regel blandinger av diorganodialkoxysilaner med monoorganotrialkoxysilaner og/eller triorganomonoalkoxysilaner, slik at det for isolering av de ønskede diorganodialkoxysilaner er nødvendig med en etterfølgende separasjon og derved må det tas med på kjøpet et forholdsvis lavt utbytte ved forhøyede fremstillingskostnader (Z. Lasocki, Bull. Acad. Polon. Sei., Ser. Sei. Chim. 12 (5), 281-287 (1964)).
Det er nå overraskende funnet at det,, ved omsetning av monoorganotrialkoxysilaner R 1 Si(OR 3)_ eller tetraalkoxysilaner Si(OR 3 )4 med Grignard-forbindelser R 2MgX i egnede oppløsningsmidler, er tilgjengelig bestemte diorganodi-12 3
alkoxysilaner R R Si(OR )„ med høyere selektivitet i høyere
12
utbytter avhengig av formelen til restene R og R .
Oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner med den generelle formel
ved omsetning av tetraalkoxysilaner med formel Si(OR<3>)4 eller monoorganotrialkoxysilaner med formel R<1>Si(OR<3>)3 med Gringard-forbindelser med formelen R<2>MgX (X = Cl, Br, J), som er kjenne-tegnet ved at det anvendes utgangsforbindelser med de følgende betydninger for R-restene: r<1> = forgrenet alkylgruppe med 3-10 C-atomer med
sekundært a- eller 8-C-atom eller cycloalkylgruppe med 3-10 C-atomer,
r<2>= r<1> eller n-alkylgruppe med 3-10 C-atomer,
R<3> = alkylgruppe med 1-5 C-atomer, idet restene
R<3> kan være like eller forskjellige.
For restene R<1> og R<2> er det foretrukket med forgrenede alkylgrupper med 3-6 C-atomer eller cycloalkylgrupper med 5-7 C-atomer, og for resten R<3> er det foretrukket med methyl- eller ethylgrupper.
Eventuelt under anvendelse av et lite overskudd av Grignard-forbindelsen R 2MgX lar monoorganotrialkoxysilanet
13 3
R Si(OR )_ eller tetraalkoxysilanet Si(OR ). seg tilnærmet 12 3 kvantitativ overføre i diorganodialkoxysilanet R R Si(OR ) ~, 12 3 uten at dannelsen ay tnorganomonoalkoxysilanet R R 2SiOR under videre alkylering iakttas.
Omsetningen gjennomføres fordelaktig ved temperaturer på 0 - 90°C.
Som oppløsningsmiddel kommer det særlig på tale med dialkylether som er anvendbar på grunn av dens fysikalske egenskaper i det nevnte temperaturområde.
Kokepunktet til oppløsningsmidlet bør på den ene side ikke være for lavt og ligge i et slikt område at reaksjons-temperaturen uten problemer kan være omfattet, men på den andre side heller ikke være så høy at fjerningen av opp-løsningsmidlet fra reaksjonsproduktet byr på vanskeligheter. For fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det særlig egnet med dialkylether, som diethylether, og spesielt methyl-tert.-butylether.
De ellers for Grignard-reaksjon mange ganger anvendte sykliske ethertetrahydrofuran eller 1,4-dioxan har vist seg som lite egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal som eksempel vises for fremstillingen av isobutylcyclohexyldimethoxysilan
12 3
(R = i-C ,HQ, R = c-Cj-H,», R. = CH.J fra isobutyltrimethoxy-13 , o ±^ 3J
silan R Si(OR ), (R = i-C.HQ, R = CH_) (Reaksjonsligning 1) ,
12 3
og av diisopropyldimethoxysilan (R = R = l-C^H^, R = CH^) fra tetramethoxysilan (R<3> = CH^) (Reaksjonsligning 2):
Det er fordelaktig for opparbeidelsen av reaksjonsblandingen og for en forholdsvis høy renhet av produktet med dekomponering av overskytende Grignard-forbindelse med støkiometriske mengder av en alkohol R 3OR. Etter fraskill-else av det faste biprodukt R<3>OMgX ved filtrering eller sentrifugering, samt etterfølgende avdamping av oppløsnings-midlet, får man diorganodialkoxysilanet i utbytter på mer enn 95% og renheter på mer enn 97%, idet disse renhetene er mer enn tilstrekkelige for det ovenfor nevnte anvendelses-formål, og dermed spares en ytterligere renseoperasjon.
En ytterligere forenkling av fremstillingen av diorganodialkoxysilaner fås når man med støtte i en prinsipi-elt kjent fremgangsmåte (Chemical Abstracts 32, 7892; 105, 134116 n; 105, 134117 p, Columbus Ohio (USA)) gir avkall på den separate fremstilling av Grignard-forbindelsen R 2MgX, og omsetter monoorganotrialkoxysilanet R 1 Si(OR 3), eller tetraalkoxysilanet Si(OR 3)^ direkte med metallisk magnesium og et organohalogenid R 2X i nærvær av et egnet oppløsnmgs-middel.
1 2
Avhengig av egenskapene til restene R og R , iakttas det herved også i motsetning til teknikkens stand, en høy selektivitet. Således får man f.eks. ved denne fremgangsmåte isobutylcyclohexyldimethoxysilan (se Reaksjonsligning 1) i et utbytte på mer enn 98% og en renhet på mer enn 97%, samt diisoropyldimethoxysilan (se Reaksjonsligning 2) i et utbytte på mer enn 98% og en renhet på mer enn 98%.
Ytterligere forbindelser som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fremgår av eksemplene 1-6, samt tabellene 1 og 2.
Eksempel 1 a
Isobutylcyclohexyldimethoxysilan
152,0 g isobutyltrimethoxysilan 0,85 mol) oppløst
i 50 ml diethylether ble plassert under beskyttelsegass. Under omrøring ble 667 ml av en 1,5 molar etherisk oppløs-ning av cyclohexylmagnesiumklorid tildryppet på en slik måte at det fremkom moderat tilbakeløp. Etter avsluttet til-setning lot man oppløsningen etterreagere i ytterligere noen timer under tilbakeløp, tilsatte etter avkjøling av reaksjonsblandingen 4,8 g ethanol 0,15 mol), etterrørte noen minutter og frafiltrerte det utfelte faste stoff. Filterkaken ble vasket med flere porsjoner diethylether. Fra de forente filtrater ble oppløsningsmidlet avdampet i vannstråle-vakuum. Det ble erholdt 192,7 g 98,4% av det teoretiske) isobutylcyclohexyldimethoxysilan, som ifølge gasskromato-grafi (GC) hadde en renhet på 98%. Isobutyldicyclohexylmethoxysilan var ikke påvisbar ifølge GC.
Eksempel 1 b
Isobutylcyclohexyldimethoxysilan
Under beskyttelsegass ble 24,3 g magnesiumspon
(= 1,0 mol) tilsatt ca. 10 ml methyl-tert.-butylether, et jodkrystall og 3,6 g cyclohexylklorid 0,03 mol). Etter reaksjonsstart ble en oppløsning av 152,0 g-isobutyltrimethoxysilan 0,85 mol) og 115,0 g cyclohexylklorid
0,97 mol) i 130 ml methyl-tert.-butylether tildryppet under omrøring på en slik måte at det oppsto moderat til-bakeløp.
Etter avslutning av tilsetningen fikk blandingen etterreagere i ytterligere 2 timer under tilbakeløp, etter avkjøling av reaksjonsblandingen ble det tilsatt 4,8 g methanol (= 0,15 mol), etterrørt ytterligere noen minutter og det utfelte faste stoff frafiltrert. Filterkaken ble vasket med flere porsjoner methyl-tert.-butylether. Opp-løsningsmidlet ble avdampet fra de forente filtrater i vann-strålevakuum. Det ble erholdt 192,5 g 98,4% av det teoretiske) isobutylcyclohexyldimethoxysilan som ifølge GC har en renhet på 98%. Isobutyldicyclohexylmethoxysilan var ikke påvisbart ifølge GC.
Analogt med fremgangsmåten i eksempel 1 fikk man følgende diorganodimethoxysilaner:
Eksempel 2
Isobutylcyclopentyldimethoxysilan
Renhet: 97%, utbytte: 98% av det teoretiske. Isobutyldicyclopentylmethoxysilan var ikke påvisbart ved hjelp av GC.
Eksempel 3
Isobutyl- sek.- butyldimethoxysilan
Renhet: 98,5%, utbytte: 98,3% av det teoretiske. Isobutyl-sek.-butylmethoxysilan var ikke påvisbart ved hjelp av GC.
Eksempel 4
Isobutyl- n- propyldimethoxysilan
Renhet: 99%, utbytte: 98,2% av det teoretiske. Isobutyldi-n-propylmethoxysilan var ikke påvisbart ved hjelp av GC.
Eksempel 5
Isobutylisopropyldimethoxysilan
Renhet: 99%, utbytte: 98,1% av det teoretiske.
Isobutyldiisopropylmethoxysilan var ikke påvisbart ved hjelp av GC.
Som det følgende eksempel 6 viser, kan alkyleringen av tetraalkoxysilaner under dannelse av dialkyldialkoxy-silaner også forløpe med høyere selektivitet:
Eksempel 6
Diisopropyldimethoxysilan
Under beskyttelsegass ble 24,2 g magnesiumspon
(= 1,0 mol) tilsatt ca. 20 ml methyl-tert.-butylether, et jodkrystall og 3,1 g 2-klorpropan 0,04 mol). Etter reaksjonsstart ble oppløsningen tildryppet en oppløsning av 61,9 g tetramethoxysilan (= 0,41 mol) og 75,4 g 2-klorpropan (= 0,96 mol) i 140 ml methyl-tert.-butylether under omrøring på en slik måte at det oppsto moderat tilbakeløp. Etter avslutning av tilsetningen fikk oppløsningen etterreagere i ytterligere 6 timer, det ble tilsatt 6,0 g methanol 0,19 mol) etter avkjøling, omrørt i noen minutter og det utfelte faste stoff frafiltrert.
Etter vasking av filterkaken med flere porsjoner methyl-tert.-butylether ble oppløsningsmidlet destillert fra de forente filtrater. Det ble erholdt 70,5 g diisopropyldimethoxysilan (= 98,5% av det teoretiske), som ifølge GC hadde en renhet på 98%. Triisopropylmethoxysilan var ikke påvisbart ifølge GC.
Av sammenligningseksempel 1 fremgår det at diorgano-12 3
dialkoxysilaner R R Si(OR )2 er tilgjengelig med høyere selektivitet etter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen også når omsetningen av monoorganodialkoxysilanene er R Si(OR <3>)^
gjennomføres med et betydelig overskudd av en eventuelt in situ fremstilt Grignard-forbindelse R 2MgX. Selv under slike betingelser iakttas ikke dannelsen av triorganomonoalkoxy-12 3 12 silaner R R 2SiOR ved egnet valg av restene R og R .
Sammenligningseksempel 1
Forsøk på fremstilling av isobutyldiisopropylmethoxysilan
Analogt med eksempel 1 ble 8,2 g magnesiumspom
(= 0,338 mol) omsatt med 26,5 g 2-klorpropan (= 0,338 mol) og 30,0 g isobutyltrimethoxysilan 0,169 mol) i 80 mol methy1-tert.-butylether.
Det ble utelukkende erholdt isobutylisopropyldimethoxysilan. Isobutyldiisopropylmethoxysilan er ikke påvisbart ifølge GC.
Det fremgår av de i tabell 3 utførte sammenlignings-eksempler at omsetningen av monoorganotrialkoxysilaner
13 2
R Si(OR )^ med tert.-butylmagnesiumbromid (R = 5-butyl) ikke fører til dannelse av tilsvarende diorganodialkoxysilaner R 1R 2 Si(OR 3)2« Videre er det åpenbart at dannelsen av alkylaryldialkoxysilaner fra monoalkyltrialkoxysilaner
13 2
R Si(OR )3 og arylmagnesiumhalogenider R MgX forløper med forholdsvis dårligere selektivitet, selv om også diorganodialkoxysilanet R 1R 2 Si(OR 3)2 da fås som hovedprodukt. Det samme gjelder også for fremstillingen av di-n-alkyldialkoxy-silaner og diaryldialkoxysilaner fra tetraalkoxysilaner.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner med den generelle formel
ved omsetning av tetraalkoxysilaner med formel Si(OR 3). eller monoorganotrialkoxysilaner med formel R 1 Si(OR 3)^ med Grignard-forbindelser med formelen R 2MgX (X = Cl, Br, J), karakterisert ved at det anvendes utgangsforbindelser med de følgende betydninger for R-restene: B?~ = forgrenet alkylgruppe med 3-10 C-atomer med sekundært a- eller 3-C-atom eller cycloalkylgruppe med 3 - 10 C-atomer,
2 1
R = R eller n-alkylgruppe med 3-10 C-atomer,
3 3 R = alkylgruppe med 1-5 C-atomer, idet restene R kan
være like eller forskjellige.
2. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av dialkyl-dialkoxysilaner ifølge krav 1, 1 2 karakterisert ved at restene R og R er forgrenede alkylgrupper med 3-6 C-atomer.
3. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av dicyclo-alkyldialkoxysilaner ifølge krav 1, 1 2 karakterisert ved at restene R og R er cycloalkylgrupper med 5-7 C-atomer.
4. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av alkyl-cycloalkyldialkoxysilaner ifølge krav 1, karakterisert ved at resten R^" er forgrenede alkylgrupper med 3-6 C-atomer og resten R <2>er cycloalkylgrupper med 5-7 C-atomer.
5. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at resten R 3 er methyl-eller ethylgrupper.
6. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner ifølge kravene 1-5, karakterisert ved at Grignard-forbindelsen 2
R MgX dannes in situ.
7. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner ifølge kravene 1-6, karakterisert ved at resten X er Cl eller Br.
8. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner ifølge kravene 1-7, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres i methyl-tert.-butylether.
9. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner ifølge kravene 1-8, karakterisert ved at det dekomponeres etter omsetningen av et i reaksjonsblandingen tilstedeværende overskudd av Grignard-forbindelsen R 2MgX med støkiometriske mengder av alkoholen R 3OH under dannelse av det faste biprodukt R<3>OMgX.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3821483A DE3821483C2 (de) | 1988-06-25 | 1988-06-25 | Verfahren zur Herstellung von Diorganodialkoxysilanen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO892626D0 NO892626D0 (no) | 1989-06-23 |
| NO892626L NO892626L (no) | 1989-12-27 |
| NO171503B true NO171503B (no) | 1992-12-14 |
| NO171503C NO171503C (no) | 1993-03-24 |
Family
ID=6357239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO892626A NO171503C (no) | 1988-06-25 | 1989-06-23 | Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4958041A (no) |
| EP (2) | EP0638575B1 (no) |
| JP (1) | JP2804089B2 (no) |
| AT (2) | ATE176236T1 (no) |
| AU (1) | AU619307B2 (no) |
| CA (1) | CA1334673C (no) |
| DE (3) | DE3821483C2 (no) |
| ES (2) | ES2129549T3 (no) |
| FI (1) | FI91068C (no) |
| NO (1) | NO171503C (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0441496A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ジシクロペンチルジメトキシシラン |
| JP3115064B2 (ja) * | 1990-11-16 | 2000-12-04 | 東燃株式会社 | 新規シラン化合物の製造方法 |
| US5248803A (en) * | 1991-10-16 | 1993-09-28 | Tonen Corporation | Silane compound and processes for the preparation thereof |
| US5175332A (en) * | 1991-12-16 | 1992-12-29 | Dow Corning Corporation | Cycloalkoxysilanes |
| EP0564047B1 (en) * | 1992-04-01 | 1998-01-21 | Tonen Corporation | Silane compound and processes for the preparation thereof |
| DE69510570T2 (de) | 1994-01-31 | 1999-10-28 | Toho Titanium Co., Ltd. | Katalysator für Olefinpolymerisation und Verfahren zur Olefinpolymerisation unter Anwendung desselben |
| FR2738826B1 (fr) * | 1995-09-20 | 1997-10-17 | Atochem Elf Sa | Alcoxysilacycloalcanes, leur procede de preparation et leur utilisation pour la polymerisation des olefines |
| US6624264B2 (en) * | 1995-09-20 | 2003-09-23 | Atofina | Alkoxysilacycloalkanes, process for their preparation and their use for the polymerization of olefins |
| JP2000336112A (ja) * | 1999-06-01 | 2000-12-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 有機ケイ素化合物、オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| EP1086961A1 (en) * | 1999-09-27 | 2001-03-28 | Dsm N.V. | Process for the preparation of a catalyst component for the polymerisation of an olefin |
| US6160151A (en) * | 1999-12-08 | 2000-12-12 | Nusil Technology | Process for production of diphenyl-dialkoxysilane, phenylalkyl-dialkoxysilane, octaphenylcyclotetrasilozane and sym-tetraalkyltetraphenyl-cyclotetrasiloxane |
| US6667411B2 (en) | 2000-04-05 | 2003-12-23 | General Electric Company | Method for making organooxysilanes |
| JP2001302718A (ja) * | 2000-04-24 | 2001-10-31 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 気相重合用触媒、それを用いた気相重合方法およびオレフィン重合体 |
| EP1188774A4 (en) * | 2000-04-24 | 2005-07-06 | Idemitsu Kosan Co | CATALYST FOR MASS POLYMERIZATION, CATALYST FOR STEAM PHASE POLYMERIZATION, METHOD FOR POLYMERIZATION IN ITS USE, AND OLEFINE POLYMER OBTAINED THEREWITH |
| US6258971B1 (en) | 2000-08-17 | 2001-07-10 | General Electric Company | Method for making organooxysilanes |
| US6489501B2 (en) | 2001-02-26 | 2002-12-03 | General Electric Company | Method and apparatus for forming a carbon-silicon bond in a silane |
| US6455721B1 (en) | 2001-09-14 | 2002-09-24 | General Electric Company | Method for making organyltriorganooxysilanes |
| FR2908412B1 (fr) * | 2006-11-10 | 2010-10-15 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'organomonoalcoxy (ou monohydroxy) silanes fonctionnalises, en particulier alcenyles |
| CN101225090B (zh) * | 2007-01-15 | 2011-03-23 | 临邑县鲁晶化工有限公司 | 一步法直接合成二烷基二烷氧基硅烷的方法 |
| WO2008142122A1 (en) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Borealis Technology Oy | Polypropylene copolymer |
| JP5675581B2 (ja) | 2011-12-27 | 2015-02-25 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機珪素化合物の製造方法 |
| KR102010453B1 (ko) | 2012-01-03 | 2019-08-13 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 디-유기-디알콕시실란을 제조하는 방법 |
| CN102604099B (zh) * | 2012-01-12 | 2013-06-19 | 山东大学 | 一种有效处理工业废料正丙基三官能基硅烷的方法 |
| CN102863465A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-09 | 威海新元化工有限公司 | 一种甲基苯基二烷氧基硅烷的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU28740A1 (no) * | ||||
| US2380057A (en) * | 1941-10-23 | 1945-07-10 | Corning Glass Works | Dialkylated silicon esters and method of making them |
| US2414505A (en) * | 1943-09-15 | 1947-01-21 | Westinghouse Electric Corp | Continuous grignard reaction process |
| BE518433A (no) * | 1952-03-15 | 1900-01-01 | ||
| BE518431A (no) * | 1952-03-15 | 1900-01-01 | ||
| BE523684A (no) * | 1952-10-22 | |||
| JPS6363683A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | （フェニルジメチルカルビニル）シラン化合物の製造方法 |
| US4777278A (en) * | 1987-10-08 | 1988-10-11 | Akzo America Inc. | Synthesis of alkyl cycloalkyl dialkoxysilanes |
-
1988
- 1988-06-25 DE DE3821483A patent/DE3821483C2/de not_active Revoked
-
1989
- 1989-04-11 FI FI891711A patent/FI91068C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-06-05 ES ES94111674T patent/ES2129549T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-05 DE DE58909847T patent/DE58909847D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-05 DE DE58909125T patent/DE58909125D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-05 AT AT94111674T patent/ATE176236T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-05 EP EP94111674A patent/EP0638575B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-05 AT AT89110116T patent/ATE120198T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-05 EP EP89110116A patent/EP0348693B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-05 ES ES89110116T patent/ES2070867T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-23 CA CA000603782A patent/CA1334673C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-23 NO NO892626A patent/NO171503C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 AU AU36779/89A patent/AU619307B2/en not_active Ceased
- 1989-06-26 JP JP1160998A patent/JP2804089B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-26 US US07/371,397 patent/US4958041A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI891711A (fi) | 1989-12-26 |
| EP0348693A2 (de) | 1990-01-03 |
| FI91068B (fi) | 1994-01-31 |
| DE3821483A1 (de) | 1989-12-28 |
| ES2129549T3 (es) | 1999-06-16 |
| AU619307B2 (en) | 1992-01-23 |
| JPH0253791A (ja) | 1990-02-22 |
| ES2070867T3 (es) | 1995-06-16 |
| CA1334673C (en) | 1995-03-07 |
| DE58909847D1 (de) | 1999-03-11 |
| AU3677989A (en) | 1990-01-04 |
| NO892626L (no) | 1989-12-27 |
| EP0348693A3 (en) | 1990-11-28 |
| JP2804089B2 (ja) | 1998-09-24 |
| EP0348693B1 (de) | 1995-03-22 |
| ATE176236T1 (de) | 1999-02-15 |
| US4958041A (en) | 1990-09-18 |
| DE3821483C2 (de) | 1996-04-11 |
| EP0638575B1 (de) | 1999-01-27 |
| NO892626D0 (no) | 1989-06-23 |
| FI891711A0 (fi) | 1989-04-11 |
| NO171503C (no) | 1993-03-24 |
| FI91068C (fi) | 1994-05-10 |
| EP0638575A3 (de) | 1995-05-24 |
| EP0638575A2 (de) | 1995-02-15 |
| ATE120198T1 (de) | 1995-04-15 |
| DE58909125D1 (de) | 1995-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171503B (no) | Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av diorganodialkoxysilaner | |
| US5175332A (en) | Cycloalkoxysilanes | |
| JPH04305583A (ja) | ビニルアルコキシシランの製造方法 | |
| JP2009510005A (ja) | 分子内プリンス反応および該反応に適する触媒 | |
| US4077993A (en) | Method for the preparation of alkoxysilane cluster compounds | |
| US5145979A (en) | Processes for the preparation of γ-methacryloxypropylsilane compounds | |
| US6984747B2 (en) | Method for preparing styryl-functionalized silanes | |
| CA2064302A1 (en) | Process for preparing vinylically-unsaturated compounds | |
| DK145379B (da) | Fremgangsmaade til omdannelse af et tertiaert phosphinoxid til den tilsvarende tertiaere phosphin | |
| US6114558A (en) | Preparation of alkyl(amino)dialkoxysilanes | |
| EP1417209B1 (en) | High boiling inhibitors for distillable, polymerizable monomers | |
| US6160151A (en) | Process for production of diphenyl-dialkoxysilane, phenylalkyl-dialkoxysilane, octaphenylcyclotetrasilozane and sym-tetraalkyltetraphenyl-cyclotetrasiloxane | |
| KR20070087123A (ko) | 아미노기를 가지는 규소 화합물의 연속 제조 방법 | |
| WO2000042049A1 (en) | Preparation of alkyl (amino) dialkoxysilanes | |
| US5723643A (en) | Method for the preparation of acryloxy- or methacryloxy-functional organosilicon compounds | |
| TWI662044B (zh) | 三烷基鎵化合物之製備及其用途 | |
| CN118317967A (zh) | 单烷基环戊二烯化合物和其制备方法 | |
| GB2053254A (en) | Preparation of trialkoxysilanols | |
| RU2079501C1 (ru) | Способ получения метилфенилдихлорсилана | |
| EP0488759A1 (en) | Thexyl (C1-C4)alkyl dialkoxy silanes; methods of preparation; and uses thereof | |
| US5062998A (en) | Preparation of metallated and substituted alkynes | |
| JPS6212770B2 (no) | ||
| US9073952B1 (en) | Synthesis method for carbosilanes | |
| JP3815535B2 (ja) | アルコール類のシリル化方法 | |
| CA2046390A1 (en) | Process for the preparation of di-tert.-butoxydiacetoxysilane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2001 |