Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

NO179678B - Flytende vaskemiddelblanding som har en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktivt materiale - Google Patents

Flytende vaskemiddelblanding som har en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktivt materiale Download PDF

Info

Publication number
NO179678B
NO179678B NO922242A NO922242A NO179678B NO 179678 B NO179678 B NO 179678B NO 922242 A NO922242 A NO 922242A NO 922242 A NO922242 A NO 922242A NO 179678 B NO179678 B NO 179678B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
present
mixture
detergent
polymer
groups
Prior art date
Application number
NO922242A
Other languages
English (en)
Other versions
NO922242L (no
NO179678C (no
NO922242D0 (no
Inventor
Cornelis Johannes Buytenhek
Mansur Sultan Mohammadi
Johannes Cornelis Van De Pas
Frederik Jan Schepers
Caecilia Hedwig Elisabe Lingen
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO922242D0 publication Critical patent/NO922242D0/no
Publication of NO922242L publication Critical patent/NO922242L/no
Publication of NO179678B publication Critical patent/NO179678B/no
Publication of NO179678C publication Critical patent/NO179678C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/228Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with phosphorus- or sulfur-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører vandige, flytende vaskemiddelblandinger som inneholder tilstrekkelig vaskeaktivt materiale og, eventuelt, tilstrekkelig oppløst elektrolytisk materiale til å resultere i en struktur av lamellære små dråper dispergert i en kontinuerlig vandig fase. Spesielt vedrører oppfinnelsen flytende vaskemiddelblandinger som har forbedrede faststoff-suspenderende egenskaper.
Lamellære dråper er en spesiell klasse av overflateaktive strukturer som bl.a. allerede er kjent fra flere referanser,
f.eks. H.A. Barnes, "Detergents", kap. 2 i K. Walters (Ed), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980.
Slike lamellære dispersjoner anvendes for å gi egenskaper som f.eks. konsumentforetrukne flytegenskaper og/eller uklart utseende. Mange har også evne til å suspendere partikkelformige faststoffer som f.eks. vaskeevnebyggere eller slipepartikler. Eksempler på slike strukturerte flytende midler som ikke inneholder suspenderte faststoffer er angitt i US-patent nr. 4.244.840, mens eksempler på midler som inneholder suspenderte faststoffpartikler er beskrevet i EP-A-160.342, EP-A-38.101, EP-A-104.452 og også i forannevnte US-patent 4.244.840. Andre er beskrevet i EP-A-151.884, hvor de lamellære dråpene kalles "sfærulitter" ("spherulites").
Nærværet av lamellære dråper i et flytende vaskemiddelprodukt kan oppdages ved bruk av hjelpemidler som er kjent for fagmannen på området, f.eks. optiske teknikker eller forskjellige reometriske målinger. Røntgen- eller nøytrondiffraksjon, og elektronmikroskopi.
Dråpene består av en løklignende konfigurasjon av konsentriske bi-sjikt av overflateaktive molekyler, mellom hvilke vann eller elektrolyttløsning (vandig fase) er fanget inn. Systemer hvor slike dråper er tettpakket tilveiebringer en meget ønskelig kombinasjon av fysisk stabilitet og faststoff-suspenderende egenskaper og nyttige flytegenskaper.
Produktets viskositet og stabilitet avhenger av den volumfraksjon som dråpene opptar. Generelt kan man si at når volumfraksjonen er ca. 0,6, er dråpene såvidt i berøring (romfylling). Dette tillater rimelig stabilitet med en aksepterbar viskositet (f.eks. ikke mer enn 2,5 Pa.s, fortrinnsvis ikke mer enn 1 Pa.s ved en skjærhastighet på 21s-<1>). Denne volumfraksjon gir også nyttige faststoff-suspenderende egenskaper.
Et problem ved sammensetning av flytende vaskemiddelblandinger er å forhindre at flokkulering oppstår. Når flokkulering oppstår mellom de lamellære dråpene ved en gitt volumfraksjon vil viskositeten til det tilsvarende produkt øke på grunn- av dannelsen av et nettverk i det flytende midlet. Flokkuleringen kan også føre til ustabilitet reflektert i faseseparasjon av produkt.
Et annet problem ved sammensetning av flytende vaskemiddelblandinger av typen med lamellære dråper er at disse blandinger noen ganger ikke fullt ut har evne til stabilt å suspendere faststoffmaterialer, spesielt når volumfraksjonen av lamellære dråper er relativt liten, f.eks. mindre enn 0,6 eller mindre enn 0,5.
Det er nå funnet at flytende vaskemiddelblandinger som har forbedrede faststoff-suspenderingsegenskaper og/eller forbedret stabilitet og/eller forbedret viskositet kan oppnås ved forsiktig regulering av størrelsen på de lamellære dråper. Spesielt kan en økning i faststoff-suspenderingsegenskaper observeres - særlig når volumfraksjonen av lamellære dråper er relativt liten, f.eks. mindre enn 0,6 eller mindre enn 0,5 - hvis en relativt stor fraksjon av de lamellære dråper består av små dråper.
Det er i EP 151.884 blitt foreslått å fremstille flytende vaskemiddelblandinger som omfatter dispergerte lamellære dråper hvor en hovedandel av dråpene har en diameter på 0,2-1 jzm.
Det er nå blitt oppdaget at faststoff-suspenderingsegenskapene og/eller stabiliteten og/eller viskositeten til flytende vaskemiddelblandinger som omfatter relativt store mengder av lamellære dråper kan influeres på fordelaktig måte ved å innblande en deflokkuleringspolymer.
Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse en flytende vaskemiddelblanding som omfatter en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktive materialer i en vandig, kontinuerlig fase, og det karakteristiske er at blandingen også omfatter en deflokkuleringspolymer og eventuelt suspenderte partikler av faststoffmateriale, hvor minst én av følgende betingelser er oppfylt: (1) minst 50% av de lamellære dråper har en diameter på mindre enn 0,45 /Lim; (2) vaskemiddelblandingen har en brytningsindeks for lys med en bølgelengde på 589 nm som er minst 0,01 over brytningsindeksen for dens tilsvarende kontinuerlige fase.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan tilfredsstille betingelsene (1), (2), eller begge betingelser som spesifisert ovenfor. Begge betingelsene antas å tilsvare Tlytende blandinger, omfattende et relativt stort antall av små partikler.
Prosentandelen av lamellære dråper med en diameter på mindre enn 0,45 /nm kan bestemmes ved å lage elektron-mikroskopi-bilder av den flytende vaskemiddelblanding ved en forstørrelse på mellom 15.000 og 60.000 (fortrinnsvis 30.000) og bestemme det relative antall dråper som har en diameter på mindre enn 0,4 5 fira.
Fortrinnsvis har minst 50% av de lamellære dråper en diameter på mindre enn 0,3 5 /Lim, mer foretrukket mindre enn 0,2 5 /im, mest foretrukket mindre enn 0,15 fira, spesielt foretrukket mindre enn 0,10 eller 0,07 /Lim.
Brytningsindeksen for den flytende vaskemiddelblanding kan f.eks. bestemmes som følger: Lys med en bølgelengde på 589 nm sendes gjennom et tynt sjikt (fortrinnsvis 1 mm) av flytende vaskemiddelblanding. Innfallsvinkelen og brytningsvinkelen måles, hvoretter brytningsindeksen kan beregnes ved anvendelse av Snellius-ligningen. En annen, foretrukken fremgangsmåte for å bestemme brytningsindeksen er ved å anvende interne refleksjonsmålinger, f.eks. ved å anvende et Atago digitalt refraktometer RX-1000. Anvendelse av interne refleksjonsmålinger er spesielt fordelaktig for å bestemme brytningsindeksen for opake systemer.
Brytningsindeksen for den tilsvarende vandige fase kan måles ved isolering av den vandige fase fra vaskemiddelblandingen (f.eks. ved (ultra-)sentrifugering) eller ved separat fremstilling av en blanding, hvor de uløselige ingredienser kun tilsettes inntil sin løselighetsgrense og de disperse faser utelates.
Vi er av den oppfatning at en flytende vaskemiddelblanding som omfatter relativt lave nivåer av små partikler generelt vil har en lavere brytningsindeks enn en tilsvarende blanding hvor relativt høye nivåer av små partikler er til stede. Grunnen til dette kan være følgende: ved å måle et systems brytningsindeks vil dråper som er betydelig større enn bølgelengden for lyset som det måles med forårsake spredning av innfallende- lys, men vil ikke bidra til dets refraksjonsstyrke. Kalkulasjoner basert på "Mie" spredningsteori bekrefter dette.
Derfor vil, teoretisk sett, en vandig blanding som kun omfatter lamellære dråper med en partikkelstørrelse betydelig over bølgelengden for lyset ha en brytningsindeks som er nær brytningsindeksen for produktets vandige base. Vaskemiddelblandinger som omfatter partikler som har en størrelse som er sammenlignbar med eller mindre enn bølgelengden for lyset vil optisk sett være tettere enn blandinger uten disse partiklene. Derfor er, for en gitt blanding, en økning i brytningsindeksen et tegn på nærvær av relativt små partikler i produktet.
Fortrinnsvis ligger brytningsindeksen for hele blandingen mer enn 0,02 over brytningsindeksen for den tilsvarende vandige fase, mer foretrukket fra 0,03 til 0,20, mest foretrukket fra 0,04 til 0,15, og spesielt foretrukket mellom 0,05 og 0,10.
Blandinger i henhold til foreliggende oppfinnelse kan oppnås på en hvilken som helst måte for fremstilling av flytende vaskemiddelblandinger. Fagmannen på området vil være i stand til å velge bestanddelene og deres nivåer for å tillate dannelse av en lamellær dråpestruktur. Fagmannen på området vil også være i stand til å tilpasse sammensetningen og/eller bearbeidings-betingelsene for denne, slik at et relativt høyt nivå av små dråper oppnås. En spesielt fordelaktig fremgangsmåte for fremstilling av relativt høye nivåer av små lamellære dråper er anvendelse av høy skjærkraft ved fremstillingen av blandingene i henhold til oppfinnelsen. Dette kan f.eks. gjøres ved å anvende høyskjærkraftutstyr i en resirkulasjonssløyfe under fremstilling av den flytende blanding eller ved å anvende høy skjærkraft etter fremstilling av den flytende blandingen. Foretrukne skjær-hastigheter er mer enn 1.000 s-<1>, mer foretrukket fra 2.000 til 150.000, spesielt foretrukket fra 4.000 til 15.000. Disse skjær-kraftbetingelser er spesielt egnet for separate resirkulasjons-sløyfer. For blanding ved høy skjærkraft vil den gjennomsnittlige skjærkraften være mer enn 10, f.eks. fra 15 til 200 s<-1>, mer foretrukket fra 20 til 100 s-<1>.
Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse også en flytende vaskemiddelblanding som omfatter en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktive materialer i en vandig, kontinuerlig fase, hvor blandingen omfatter en deflokkuleringspolymer, og blandingen er oppnådd ved en fremgangsmåte som omfatter det trinn å blande de vaskeaktive materialer i vann (eventuelt i nærvær av andre ingredienser i blandingen) ved relativt høy skjærkrafthastighet på over 1.000 s--<*-> og/eller ved å anvende en gjennomsnittlig skjærkraft på mer enn 10 s-<1> på den ferdige blanding.
Fortrinnsvis omfatter blandinger som kan oppnås ved denne fremgangsmåte suspenderte partikler av fast materiale. I foreliggende oppfinnelse betyr uttrykket suspendert, fast materiale ethvert faststoffmateriale som ikke er - fullstendig - løselig i blandingen. Eksempler på materialer som vanligvis er til stede i form av suspenderte faststoffer er fluorescerende midler, (delvis) uløselige byggermaterialer som f.eks. STP eller zeolitter etc, silikon-antiskum-materialer, blekepartikler så som perboratbleke-midler, og mykningspartikler. Fortrinnsvis er nivået av suspenderte faststoffmaterialer fra 0,01 til 50 vekt%, mest foretrukket fra 1 til 4 0 vekt%.
Det er blitt oppdaget at stabiliteten og/eller viskositeten og/eller faststoff-suspenderingsegenskapene til blandingene i henhold til oppfinnelsen på fordelaktig måte kan påvirkes ved å innblande i dem en deflokkuleringspolymer. Innføring av deflokkuleringspolymer er spesielt nyttig for å stabilisere lamellære, flytende vaskemiddelblandinger, hvor fasevolumet til de lamellære dråper er relativt lavt, f.eks. mindre enn 0,55 eller til og med mindre enn 0,50 eller 0,49. Sepsielt fordelaktig er anvendelse av deflokkuleringspolymerer i blandinger som har et lamellært fasevolum på fra 0,40 til 0,48.
Egnede deflokkuleringspolymerer for anvendelse i blandinger i henhold til foreliggende oppfinnelse er f.eks. beskrevet i EP 346.995, og polymerer beskrevet i dette patent har en hydrofil ryggrad og minst én hydrofob sidekjede. Generelt er den hydrofile ryggrad hos polymeren overveiende lineær (hovedkjeden i ryggraden utgjør minst 50 vekt%, fortrinnsvis mer enn 7 5 vekt%, mest foretrukket mer enn 90 vekt% av ryggraden), egnede monomerbestanddeler i den hydrofile ryggrad er f.eks. umettede C1_6-syrer, etere, alkoholer, aldehyder, ketoner eller estere, sukkerenheter, alkoksy-enheter, maleinsyreanhydrid og mettede polyalkoholer som f.eks. glycerol. Eksempler på egnede monomerenheter er akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, vinyleddiksyre, glukosider, etylenoksyd og glycerol. Den hydrofile ryggrad laget av ryggradbestanddelene i fravær av hydrofobe sidegrupper er relativt vannløselig ved omgivelsestemperatur og ved en pH på mellom 6,0 og 14,0. Fortrinnsvis er løseligheten mer enn 5 g/l, meir foretrukket mer enn 5 g/l og mest foretrukket mer enn 10 g/l.
Fortrinnsvis er de hydrofobe sidegrupper sammensatt av relativt hydrofobe alkoksygrupper, f.eks. butylenoksyd og/eller propylenoksyd og/eller alkyl- eller alkenylkjeder som har fra 5 til 24 karbonatomer, De hydrofobe gruppene kan forbindes til den hydrofile ryggrad via relativt hydrofile bindinger, f.eks. en polyetoksybinding.
Foretrukne polymerer er av formel (I):
hvor Q<2> er en molar enhet av formel (Ia):
hvor:
R1 representerer -CO-0-, -0-, -0-CO-, CH2-, -CO-NH- eller er fraværende; R<2> representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksygrupper, fortrinnsvis etylenoksyd eller propylenoksydgrupper, eller er ikke til stede, forutsatt at når R<3> ikke er til stede og R<4> representerer hydrogen eller ikke inneholdet mer enn 4 karbonatomer, så må R<2> inneholde en alkylenoksygruppe, fortrinnsvis mer enn 5 alkylenoksygrupper med minst 3 karbonatomer; R representerer en fenylbinding, eller er ikke til stede; R<4> representerer hydrogen eller en C-L_24-alkyl- eller C2_24<->alkenylgruppe, under de forutsetninger at (a) når R<1> representerer -O-CO, må R<2> og R<3> ikke være til stede, og R<4> må inneholde minst 5 karbonatomer; b) når R<2> ikke er til stede, er R<4> ikke hydrogen, og når heller ikke R<3> er til stede må R<4> inneholde minst 5 karbonatomer;
R<5> representerer hydrogen eller en gruppe av formel -COOA<4>;
R<6> representerer hydrogen eller C1_4-alkyl; og
A<1>, A<2>, A<3> og A<4> er uavhengig valgt blant hydrogen, alkali-metaller, jordalkalimetaller, ammonium- og aminbaser og C1-4, eller (C2H40)-t-H, hvor t er 1-50, og hvor monomerenhetenes orden kan være tilfeldig.
Q<1> er en multifunksjonell monomer som tillater forgrening av polymeren, hvor monomerene av polymeren kan være bundet til Q<1> i en hvilken som helst retning, i en hvilken som helst rekkefølge, og dermed muligens resultere i en forgrenet polymer. Fortrinnsvis er Q<1> trimetylpropantriakrylat (TMPTA), metylenbisakrylamid eller divinylglykol.
n er minst 1; z og v er 1; og (x+y+p+q+r):z er fra 4:1 til 1.000:1, fortrinnsvis fra 6:1 til 2 50:1; i hvilken monomerenhetenes orden kan være tilfeldig; og fortrinnsvis er enten p og q null, eller r er null; spesielt foretrukket er p, q, y og r null.
R<7> og R<8> representerer -CH3 eller -H;
R<9> og R<10> representerer substituentgrupper som f.eks. amino-amin-, amid-, sulfonat-, sulfat-, fosfonat-, fosfat-, hydroksy-, karboksyl- og oksydgrupper, fortrinnsvis er de valgt blant -S03Na, -CO-0-<C>2H4-OS<0>3Na, -CO-O-NH-C(CH3)2-S03Na, -C0-NH2, -0-C0-CH3, -0H.
Foretrukne polymerer for anvendelse i blandingene i henhold til oppfinnelsen som har relativt høy pH-verdi (f.eks. 10 eller høyere) er vesentlig fri for hydrolyserbare grupper som f.eks. karbonylgrupper for øket polymer-stabilitet ved høye pH-verdier. Spesielt foretrukne polymerer for anvendelse i blandinger med høye pH-verdier i henhold til oppfinnelsen omfatter hydrofile ryggrader bestående av syregrupper som f.eks. akrylsyre ~ oq minst én hydrofob sidekjede som består av fra 5 til 75 relativt vannuløselige alkoksygrupper så som propoksyenheter eventuelt bundet til den hydrofile ryggrad via en polyalkoksybinding som består av 1-10 relativt vannløselige alkoksygrupper som f.eks. etoksyenheter.
Andre foretrukne polymerer for anvendelse i blandingene i henhold til oppfinnelsen er beskrevet i WO/91/06622 (publisert 16. mai 1991), WO/91/06623. (publisert 16. mai 1991) og GB 2.237.813 (publisert 16. mai 1991). Av polymerene som beskrives der er spesielt anvendelse av polymerer i henhold til WO/91/06623 foretrukket. Disse polymerene består av ikke-ioniske monomerer og ioniske monomerer, hvor den ioniske monomer utgjør fra 0,1 til 50 vekt% av polymeren. Spesielt foretrukne polymerer av denne typen er av formel:
hvor:
x, z og n er som definert ovenfor; R<3> og R<4> representerer hydrogen eller C1_4-alkyl; R<2> representerer -CO-0-, -0-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, eller er ikke til stede; R<1> representerer -C3H6-N<+->(CH3)3(Cl~), -C2H4-OS03~(Na<+>), -S<0>3~(Na<+>), -C2H4N<+>(CH3)3C1", -C2H4N<+>(C2H6)3C1", -CH2N<+>(CH3)3C1", -CH2N<+>(C2H6)3C1~ eller benzyl-S03~Na<+>;
Ra er CH2, C2<H>4, <C>3H6 eller er ikke til stede;
R<b> representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksyd-grupper, fortrinnsvis etylenoksydgruppereller er ikke til
stede;
R<c> representerer -0H eller -H;
og hvor, hvis R<2>, Ra og R<b> ikke er til stede, R<c> ikke er -H.
Andre foretrukne polymerer er av formel:
hvor:
x = x-l + x2,
x, z og n er som definert ovenfor,
R<1> representerer -CH20- eller -0-;
R<2> representerer -CH2C00"Na<+>, -C3H6N<+>(CH3)3<C>1" eller
-C3H60N<+>(CH3)3C1<->,
R<3> og R<4> representerer -OH, CH2OH, -O(C3H60)p-H,
-CH2-0(C3H60)p-H eller -0CH2C00"Na<+>, -0-C3H6ON<+>(CH3)3C1~
eller -0-C3<H>6N<+>(CH3)3C1~,
R<5> representerer -OH, -NH-C0-CH3 eller -O(C3H60)p-H, R<6> representerer -OH, -CH2OH, -CH2-OCH3, -0(C3H60)p-<H>
eller -CH2-0-(C3H60)p-H,
p er 1-10.
Fortrinnsvis har polymerer for anvendelse i blandingene en molekylvekt (bestemt som i EP 346.995) på mello» 500 og 100.000, mer foretrukket fra 1.000 til 50.000, spesielt foretrukket fra 2.000 til 20.000, mest foretrukket fra 4.000 til 15.000. Polymerer for anvendelse i blandingene i henhold til oppfinnelsen kan f.eks. være fremstilt ved anvendelse av konvensjonelle, vandige polymerisasjons-prosedyrer, egnede fremgangsmåter er f.eks. beskrevet i ovennevnte EP 3 4 6.995.
Generelt vil deflokkulerings-polymeren bli anvendt i en mengde av fra 0,01 til 5 vekt% av blandingen, mer foretrukket fra 0,1 til 3,0, spesielt foretrukket fra 0,25 til 3,0%, mest foretrukket fra 0,5 til 2,5%.
Uten å være bundet til noen bestemt tolkning eller teori, har vi fremsatt den hypotese at polymerene utøver sin virkning på blandingen ved følgende mekanisme. De(n) hydrofobe sidekjede(r) eller ioniske grupper kan inkorporeres i eller på det ytre bi-sjikt av dråpene, og etterlater derved den hydrofile eller ikke-ioniske ryggrad over utsiden av dråpene, og/eller polymerene kan inkorporeres dypere inne i dråpen.
Når de hydrofobe kjedene eller sidekjedene eller ioniske gruppene er inkorporert i eller på det ytre bi-sjikt av dråpene, har dette den virkning at det frakobler inter- eller intra-dråpe-kreftene, dvs. forskjellen mellom kreftene mellom individuelle overflateaktive molekyler i tilstøtende sjikt innenfor en spesiell dråpe og kreftene mellom overflateaktive molekyler i tilstøtende dråper kan bli aksentuert ved at de tiltrekkende krefter mellom tilstøtende dråper reduseres. Dette vil generelt resultere i en øket stabilitet på grunn av mindre flokkulering, og en reduksjon av viskositeten på grunn av mindre tiltrekkende krefter mellom dråpene, noe som resulterer i større distanse mellom nærliggende dråper.
Polymerene kan også inkorporeres lengre inn i dråpene, og derved vil muligens også mindre flokkulering oppstå, noe som resulterer i en økning av stabiliteten. Innvirkningen av disse polymerene som er inne i dråpene på viskositeten styres av to motsatte virkninger: først og fremst vil nærværet av deflokkulerende polymerer redusere de tiltrekkende kreftene som virker mellom tilstøtende dråper og resultere i større distanse mellom dråpene, noe som generelt resulterer i en lavere viskositet i systemet; dernest er de tiltrekkende kreftene mellom sjiktene inne i dråpene likt tilsvarende ved nærvær av polymerene i dråpen, noe som generelt resulterer i en økning av sjikt-tykkelsen, og derved øker dråpenes lamellær-volum, og dessuten øker viskositeten. Nettverks-effekten av disse to motsatte virkninger kan resultere i enten en reduksjon eller en økning av viskositeten til produktet.
Foretrukne blandinger i henhold til oppfinnelsen er fysisk stabile og har en relativt lav viskositet. Fortrinnsvis er en tilsvarende blanding minus deflokkulerings-polymeren mindre stabil og/eller har høyere viskositet.
I foreliggende oppfinnelse kan fysisk stabilitet for disse systemer defineres som den maksimale separasjon som er forenlig med de fleste krav til fremstilling og detaljhandel. Dvs. at de "stabile" blandinger ikke vil gi mer enn 10 volum%, fortrinnsvis ikke mer enn 5 volum%, mest foretrukket ikke mer enn 2 volum% faseseparasjon, noe som er synliggjort ved 2 eller flere adskilte faser under lagring ved 25°C i 21 dager etter fremstillingstidspunktet.
Fortrinnsvis har blandingene i henhold til oppfinnelsen en pH-verdi på mellom 6 og 14, mer foretrukket fra 6,5 til 13, spesielt foretrukket fra 7 til 12.
Blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse har fortrinnsvis en viskositet på mindre enn 2.500 mPa.s ved 21 s-1, mer foretrukket mindre enn 1.500 mPa.s, mest foretrukket mindre enn 1.000 mPa.s, spesielt foretrukket mellom 100 og 750 mPa.s ved 21 s-1. Viskositeten ved en skjærhastighet på 10~<4> s<-1> er også fortrinnsvis minst 10.000 mPa.s, mer foretrukket mer enn 100.000, spesielt foretrukket mer enn 1.000.000, mest foretrukket mer enn 10.000.000 mPa.s.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen omfatter også vaskeaktive materialer, fortrinnsvis ved et nivå på fra 1 til 70 vekt% av blandingen, mer foretrukket ved et nivå på 5 til 4 0 vekt%, mest foretrukket fra 10 til 35 vekt%.
I tilfelle det er blandinger av overflateaktive midler, vil den eksakte proporsjon av hver bestanddel som vil resultere i lamellær struktur avhenge av typen(e) og mengden av elektrolytter, slik det er tilfelle med konvensjonelle, strukturerte flytende midler.
I den videste definisjon kan det vaskeaktive materiale generelt omfatte en eller flere overflateaktive materialer, og kan velges blant anioniske, kationiske, ikke-ioniske, zwitter-ioniske og amfotære typer, og (forutsatt at de er gjensidig forenlige) blandinger derav. F.eks. kan de velges fra en hvilken som helst av klassene, sub-klassene og de spesifikke materialer som er beskrevet i "Surface Active Agents" Vol. I, av Schwartz & Perry, Interscience 1949 og "Surface Active Agents" Vol. II av Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958), i siste utgave "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", publisert av the McCutcheon division of Manufacturing Confectioners Company eller i "Tensid-Taschenbuch", H. Stache, 2. utgave, Carl Hanser Verlag, Miinchen & Wien, 1981.
Egnede ikke-ioniske overflateaktive materialer inkluderer spesielt reaksjonsproduktene av forbindelser som har en hydrofob gruppe og et reaktivt hydrogenatom, f.eks. alifatiske alkoholer, syrer, amider eller alkylfenoler med alkylenoksyder, spesielt etylenoksyd, enten alene eller med propylenoksyd. Spesifikke ikke-i oniske vaskemiddelblandinger er alkyl (Cg —C^g) primære eller sekundære lineære eller forgrenede alkoholer med etylenoksyd, og produkter fremstilt ved kondensasjon av etylenoksyd med reaksjonsproduktene av propylenoksyd og etylendiamin. Andre såkalte ikke-ioniske vaskemiddelbestanddeler inkluderer langkjedede tertiære aminoksyder, langkjedede tertiære fosfinoksyder og dialkyl-sulfoksider.
Fortrinnsvis er nivået av ikke-ioniske, overflateaktive materialer fra 1 til 4 0 vekt% av blandingen, mer foretrukket fra 2 til 20%.
Blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan inneholde syntetiske anionisk overflateaktive ingredienser, som fortrinnsvis er til stede i kombinasjon med ovennevnte ikke-ioniske materialer. Egnede anionisk overflateaktive midler er vanligvis vannløselige alkalimetallsalter av organiske sulfater og sulfonater som har alkylradikaler som inneholder fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer, idet uttrykket alkyl brukes for å inkludere alkylandelen av høyere acyl-radikaler. Eksempler på egnede syntetiske, anioniske vaskemiddelbestanddeler er natrium- og kaliumalkylsulfater, spesielt de som oppnås ved å sulfatisere høyere-(Cg-C18)-alkoholer fremstilt av f.eks. talg eller kokosnøttolje, natrium- og kalium-alkyl-(Cg-C2o)-benzensulfonater, spesielt natrium-lineær-sekundær-alkyl-(<C>10<_C>15)-benzensulfonater; natriumalkyl-glyceryleter-sulfater, spesielt eterne av høyere alkoholer som stammer fra talg eller kokosnøttolje og syntetiske alkoholer som stammer fra petroleum; natrium-kokosnøttolje-fettsyre-monqglyceridsulfater og -sulfonater; natrium- og kaliumsalter av svovelsyre-estere av høyere (C8-C18)-fettsyre-alkoholalkylenoksyd, spesielt etylenoksyd, reaksjonsprodukter; reaksjonsproduktene av fettsyrer som f.eks. kokosnøttfettsyrer forestret med isetionsyre og nøytralisert med natriumhydroksyd; natrium- og kaliumsalter av fettsyreamider av metyltaurin; alkan-monosulfonater som f.eks. slike som stammer fra reaksjon mellom a-olefiner (C8_2o) 0<? natriumbisulfitt og slike som stammer fra reaksjon av paraffiner med S02 og Cl2 og deretter å hydrolysere med en base for å fremstille et tilfeldig sulfonat; og olefinsulfonater, idet denne betegnelse brukes for å beskrive materialet som fremstilles ved å omsette olefiner, spesielt <C>10<-C>2o-a-olefiner, med so3 °9 deretter nøytralisere og hydrolysere reaksjonsproduktet. De foretrukne anioniske vaske-middelkomponenter er natrium-(C11-C15)-alkylbenzen-sulfonater og natrium-(C16-<C>18)-<a>lkylsulfater.
Generelt er nivået på de ovennevnte ikke-forsåpede, anionisk overflateaktive materialer fra 1 til 25 vekt% regnet på blandingen, mer foretrukket fra 2 til 15%.
Det er også mulig, og noen ganger foretrukket, å inkludere en alkalimetallsåpe av en mono- eller dikarboksylsyre, spesielt en såpe av en syre som har fra 12 til 18 karbonatomer, f.eks. olje-syre, ricinusoljesyre, alk(en)yl-suksinat, f.eks. dodecyl-suksinat, og fettsyrer som stammer fra ricinusolje, rapsfrøolje, jordnøtt-olje, kokosnøttolje, palmekjerneolje eller blandinger derav. Natrium- eller kaliumsåpene av disse syrene kan anvendes. Fortrinnsvis er nivået av såpe i blandingene i henhold til oppfinnelsen 1-35 vekt% regnet på blandingen, mer foretrukket 5-25%.
Det er også mulig å salte ut motstandsaktive materialer, f.eks. slike som er beskrevet i EP 328.177, spesielt anvendelse av alkylpolyglykosid-overflateaktive materialer, f..eks. slike som er beskrevet i EP 70074. Alkylmonoglukosider kan også anvendes.
Blandingene inneholder eventuelt også elektrolytt i en mengde som er tilstrekkelig til å frembringe lamellær strukturering av det vaskeaktive materiale. Fortrinnsvis inneholder blandingene fra 1 til 60%, spesielt fra 10 til 45% av en utsaltingselektrolytt. Utsaltingselektrolytt har den betydning som er_beskrevet i EP-A-79646; dvs. at utsaltingselektrolytter har et lytotrop-tall på mindre enn 9,5. Eventuelt kan noe innsaltingselektrolytt (som definert i sistnevnte søknad) også inkluderes.
I ethvert tilfelle er det foretrukket at blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse innbefatter vaskebygger-materiale, hvor noe eller alt av dette kan være elektrolytt. I denne sammenheng skal det bemerkes at noen vaskeaktive materialer som f.eks. såper, også har byggeregenskaper.
Eksempler på fosforholdige, uorganiske vaskeevnebyggere innbefatter de vannløselige saltene, spesielt alkalimetallpyro-fosfatene, -ortofosfåtene, -polyfosfåtene og -fosfonatene. Spesifikke eksempler på uorganiske fosfatbyggere innbefatter natrium- og kaliumtripolyfosfater, fosfater og heksametafosfater. Fosfonat-sekvestrerende byggere kan også anvendes. Noen ganger er det imidlertid foretrukket å minimalisere mengden av fosfatbyggere.
Eksempler på ikke-fosforholdige, uorganiske vaskeevnebyggere, når slike er til stede, innbefatter vannløselige alkalimetall-karbonater, bikarbonater, silikater og krystallinske og amorfe aluminosilikater. Spesifikke eksempler inkluderer natriumkarbonat (med eller uten kalsitt-kimer), kaliumkarbonat, natrium- og kaliumbikarbonater, silikater og zeolitter.
Når det gjelder uorganiske byggere foretrekkes det å inkludere elektrolytter som fremskynder løseligheten av andre elektrolytter, f.eks. anvendelse av kaliumsalter for å fremskynde løseligheten av natriumsalter. Derved kan mengden av oppløst elektrolytt økes betraktelig (krystall-oppløsning), som beskrevet i GB 1.302.543.
Eksempler på organiske vaskeevnebyggere, når slike er til stede, innbefatter alkalisk metall, ammonium og substituert ammonium-polyacetater, karboksylater, polykarboksylater, poly-acetylkarboksylater og polyhydroksysulfonater. Spesifikke eksempler inkluderer natrium-, kalium-, litium-, ammonium- og substituerte ammoniumsalter av etylendiamintetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre, oksydiravsyre, melittsyre, benzenpolykarboksylsyrer, CMOS, tartrat-monosuksinat, tartratdisuksinat og sitronsyre. Sitronsyrer eller salter derav er foretrukne byggermaterialer for anvendelse i blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse.
I betydningen organiske byggere er det også ønskelig å inkorporere polymerer som kun er delvis oppløst, i den vandige, kontinuerlige fase, som beskrevet i EP 301.882. Dette tillater en viskositetsreduksjon (som skyldes polymeren som er oppløst), mens det inkorporeres en tilstrekkelig stor mengde for å oppnå en sekundær fordel, spesielt bygging, fordi den delen som ikke er oppløst ikke frembringer den ustabilitet som ville inntre hvis i det vesentlige alt var oppløst. Typiske mengder er fra 0,5 til 4,5 vekt%.
Det er videre mulig, alternativt eller i tillegg til den delvis oppløste polymer, å innbefatte i blandingene i henhold til oppfinnelsen ytterligere en polymer som er i det vesentlige totalt løselig i den vandige fase, og som har en elektrolytt-bestandighet på mer enn 5 gram nitriltriacetat i 100 ml av en 5 vekt%ig vandig løsning av polymeren, idet den nevnte andre polymer også har et fordampningstrykk i 20% vandig løsning som er lik eller mindre enn fordampningstrykket i en 2 vekt%ig eller mer, vandig referanse-løsning av polyetylenglykol som har en gjennomsnittlig molekylvekt på 6000; idet den nevnte andre polymer har en molekylvekt på minst 1000. Anvendelse av slike polymerer er generelt beskrevet i EP 301.883. Typiske nivåer er fra 0,5 til 4,5 vekt%.
Fortrinnsvis er nivået av ikke-såpeholdig byggermateriale fra 5 til 4 0 vekt% regnet på blandingen, mer foretrukket fra 5 til
25 vekt% regnet på blandingen.
Bortsett fra ingrediensene som allerede er nevnt, kan et antall valgfrie ingredienser også være til stede, f.eks. skum-forsterkere som f.eks. alkanolamider, spesielt monoetanolamidene som stammer fra palmekjernefettsyrer og kokosnøttfettsyrer, skum-undertrykkende midler, oksygenfrigjørende blekemidler som f.eks. natriumperborat og natriumperkarbonat, persyre-blekeforløpere, klorfrigjørende blekemidler som f.eks. triklor-isocyanuransyre, uorganiske salter som f.eks. natriumsulfat og, vanligvis til stede i meget små mengder, fluorescerende midler, parfymer, enzymer som f.eks. proteaser, amylaser og lipaser (inkl. Lipolase<®> fra Novo), enzym-stabiliserende midler, anti-gjenavsetningsmidler, germicider og farvemidler.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles på en hvilken som helst konvensjonell måte for fremstilling av flytende vaskemiddelblandinger, selv om anvendelse av høyskjærkraft-betingelser er foretrukket. En foretrukken fremgangsmåte inne-bærer dispergering av elektrolyttingrediensen (hvis en slik er til stede) sammen med ingrediensene som er til stede i små mengder, med unntak av temperatur-følsomme ingredienser - hvis slike er til stede - i vann med forhøyet temperatur, fulgt av tilsetning av byggermateriale - hvis et slikt er til stede - det vaskeaktive materiale under omrøring og deretter avkjøling av blandingen, og tilsetning av eventuelle temperaturfølsomme ingredienser i små mengder, så som enzymer, parfymer etc. Deflokkuleringspolymeren kan f.eks. tilsettes etter elektrolyttingrediensen eller som den siste ingrediens som tilsettes. Det er noen ganger foretrukket at deflokkulerings-polymerene tilsettes før dannelsen av den lamellære struktur. Alternativt kan deler av polymeren tilsettes før dannelsen av den lamellære struktur, og den gjenværende del av polymeren tilsettes som den siste ingrediens. Det er også noen ganger foretrukket å tilsette all polymeren eller hoveddelen av den som den siste ingrediens.
Ved bruk vil vaskemiddelblandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse bli fortynnet med vaskevann for å danne et vaskebad, f.eks. for anvendelse i en vaskemaskin. Konsentrasjonen av flytende vaskemiddelblanding i vaskebadet er fortrinnsvis fra 0,1 til 10%, mer foretrukket fra 0,1 til 3 vekt%.
Oppfinnelsen vil bli illustrert ved hjelp av følgende eksempler.
EKSEMPEL I
For å illustrere sammenhengen mellom størrelsen på de lamellære dråpene og økningen i brytningsindeks ble følgende blandinger (som ikke inneholder suspenderte faststoffer) fremstilt ved å blande citratet og NaOH (i en mengde som er tilstrekkelig til å nøytralisere LAS-syren) i vann på 40°C, fulgt av tilsetning av deflokkuleringspolymeren - hvis en slik er til stede. Forhåndsblandet LAS-syre og Synperonic A7<®> tilsettes som den siste ingrediens. Prøvene som inneholder 2% eller 4% deflokkuleringspolymer ble delt i to deler, hvor én av delene utsettes for høy-skjærkraftsbetingelser (70.000 s-<1>) ved anvendelse av en Ultra Turrax.
Hos alle prøvene ble brytningsindeksen målt for lys med
589 nm under anvendelse av Atago digitalt refraktometer RX-1000. Størrelsen på de lamellære dråper hos prøvene som ikke var blitt utsatt for skjærkraft ble målt på grunnlag av elektronmikroskopbilder ved en forstørrelse på 15.000 x.
Følgende resultater ble oppnådd:
Disse resultatene indikerer at reduksjonen av størrelsen til de lamellære dråper har sammenheng med økningen av brytningsindeks, og at høyskjærkraftbetingelser med fordel kan anvendes for å oppnå en reduksjon av størrelsen til de lamellære dråper.
EKSEMPEL II
Følgende blandinger ble fremstilt ved å blande boraksen og
citratet i vann på 50°C, fulgt av tilsetning av zeolitt-materialet og deflokkuleringspolymeren. Forhåndsblandet LAS og Synperonic A7<® >tilsettes, idet LAS tilsettes i syreform. LAS-syren nøytraliseres med NaOH. Til slutt tilsettes glycerolen, og blandingen avkjøles. Blanding B ble fremstilt slik at 50% av de lamellære dråper hadde en diameter på 0,12 /xm eller mindre. Antallet dråper ble bestemt ved å anvende elektronmikroskopbilder med en forstørrelse på 30.000 x.
Polymer A4 4 tilsvarer den som er beskrevet i EP 346.995.
Blandingene A og B var flytende vaskemiddelblandinger som omfatter en dispersjon av lamellære dråper.
Blanding A var et flokkulert, meget viskost system som var ustabilt og hadde dårlige suspenderingsegenskaper, zeolitt-partiklene var ikke stabilt suspendert og dannet et sediment ved lagring ved 25°C. Blanding B deflokkulerte og var lett hellbar og hadde gode suspenderingsegenskaper, zeolitten var stabilt suspendert i systemet. Dette ekemplet illusterer at små lamellære dråper i kombinasjon med deflokkuleringspolymerer kan tilveiebringe øket stabilitet.
EKSEMPEL III
Følgende blandinger ble hver fremstilt ved to fremgangsmåter: Blandingene Al-Dl ble fremstilt ved å blande NaOH, boraks, citrat og glycerol i vann på 50°C, fulgt av tilsetning av deflokkulerings-polymeren og en forhåndsblanding av LAS, fettsyre og Synperonic A7<®>. Blandingene A2-D2 var av samme blanding som Al-Dl, med unntak av at de ble fremstilt ved å blande glycerol, boraks, NaOH og citrat i vann på 50°C, fulgt av tilsetning av den aktive forhåndsblanding, og til slutt tilsetning av deflokkuleringspolymeren.
For hver av blandingene ble 6-RI (forskjellen mellom brytningsindeksen for produktet og brytningsindeksen for den kontinuerlige fase av blandingen minus deflokkuleringspolymer) såvel som den fysiske stabilitet målt etter lagring i 21 dager ved 25°C.
Følgende resultater ble oppnådd:
Dette eksemplet viser klart at øket stabilitet kan oppnås ved å tilsette en deflokkuleringspolymer til blandingen. Økningen i stabilitet er spesielt uttalt i systemer med høy Delta-Rl.
EKSEMPEL IV -
Følgende blandinger ble fremstilt som i eksempel II.
De fysiske egenskapene til blandingen var som følger:
Disse eksempler viser at små lamellære dråper, som bevist ved en relativt høy SRI, kan tilveiebringe øket stabilitet og mindre zeolitt-sedimentasj on.

Claims (7)

1. Flytende vaskemiddelblanding som omfatter en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktive materialer i en vandig, kontinuerlig fase, karakterisert ved at blandingen også omfatter en deflokkuleringspolymer og eventuelt suspenderte partikler av faststoffmateriale, hvor minst én av de følgende betingelser er oppfylt: (1) minst 50% av de lamellære dråper har en diameter på mindre enn 0,45 ixm; (2) vaskemiddelblandingen har en brytningsindeks for lys med en bølgelengde på 589 nm som er minst 0,01 høyere enn brytningsindeksen for dens tilsvarende kontinuerlige vannfase.
2. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingen er oppnådd ved en fremgangsmåte som omfatter det trinn å blande de vaskeaktive materialer i vann (eventuelt i nærvær av andre ingredienser i blandingen) ved en skjærkrafthastighet på mer enn 1.000 s-<1 >og/eller ved å benytte en gjennomsnittlig skjærkraft på mer enn 10 s-<1> på det ferdige produkt.
3. Blanding i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at deflokkuleringspolymeren har formel I, II eller III som spesifisert i det følgende:
hvor Q<2> er en molar enhet av formel (Ia):
hvor: R<1> representerer -CO-0-, -0-, -0-CO-, CH2-, -CO-NH- eller er fraværende; R<2> representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksy-
grupper, fortrinnsvis etylenoksyd eller propylenoksydgrupper, eller er ikke til stede, forutsatt at når R<3> ikke er til stede og
R<4> representerer hydrogen eller ikke inneholder mer enn 4 karbonatomer, så må R<2> inneholde en alkylenoksygruppe, fortrinnsvis mer enn 5 alkylenoksygrupper med minst 3 karbonatomer;
R<3> representerer en fenylbinding, eller er ikke til stede; R<4> representerer hydrogen eller en <C>1_24-alkyl- eller C2_24-alkenylgruppe, under de forutsetninger at (a) når R<1> representerer -O-CO, må R<2> og R<3> ikke være til stede, og R<4> må inneholde minst 5 karbonatomer; b) når R<2> ikke er til stede, er R<4> ikke hydrogen, og når heller ikke R<3> er til stede må R<4> inneholde minst 5 karbonatomer;
R<5> representerer hydrogen eller en gruppe av formel -C00A<4>; R^ representerer hydrogen eller C^.^-alkyl; og
A<1>, A<2>, A<3> og A<4> er uavhengig valgt blant hydrogen, alkali-metaller, jordalkalimetaller, ammonium- og aminbaser og C1-4, eller (C2H40)tH, hvor t er 1-50, og hvor monomerenhetenes orden kan være tilfeldig;
Q<1> er en multifunksjonell monomer som tillater forgrening av polymeren, hvor monomerene av polymeren kan være bundet til Q<1> i en hvilken som helst retning, i en hvilken som helst rekkefølge, og dermed muligens resultere i en forgrenet polymer;
n er minst 1; z og v er 1; og (x+y+p+q+r):z er fra 4:1 til 1.000:1, fortrinnsvis fra 6:1 til 250:1; i hvilken monomerenhetenes orden kan være tilfeldig; og fortrinnsvis er enten p og q null, eller r er null; spesielt foretrukket er p, q, y og r null.
R<7> og R<8> representerer -CH3 eller -H;
R<9> og R-LO representerer substituentgrupper som f. eks. amino-amin-, amid-, sulfonat-, sulfat-, fosfonat-, fosfat-, hydroksy-, karboksyl- og oksydgrupper, og fortrinnsvis er de valgt blant -S03Na, -CO-0-C2H4-OS<0>3Na, -CO-O-NH-C(CH3)2~S03Na, -CO-NH2, -O-CO-CH3, -OH;
hvor: - x, z og n er som definert ovenfor; - R<3> og R<4> representerer hydrogen eller C1_4-alkyl;
R<2> representerer -CO-O-, -0-, -0-CO-, -CH2-, -CO-NH-, eller
er ikke til stede;
R<1> representerer -C3<H>6-N<+->(CH3)3(Cl"), -C2<H>4-OS03~(Na<+>), -S03<_>(Na<+>), -C2H4N<+>(CH3)3C1", -C2H4N<+>(C2<H>6)3Cl", -CH2N<+>(C<H>3)3C1", -CH2N<+>(C2H6)3C1~ eller benzyl-S03~Na<+>;' Ra er CH2, <C>2<H>4, C3H6 eller er ikke til stede;
R<b> representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksyd-
grupper, fortrinnsvis etylenoksydgrupper, eller er ikke til stede;
R<c> representerer -OH eller -H;
og hvor, hvis R<2>, Ra og R<b> ikke er til stede, R<c> ikke er H; og
hvor: x = x-l + x2, x, z og n er som definert ovenfor,R<1> representerer -CH20- eller -0-;R<2> representerer -CH2COO~Na<+>, -C3H6N<+>(CH3)3C1~ eller -C3H60N<+>(CH3)3C1<->,R<3> og R<4> representerer -OH, CH2OH, -O(C3H50)p-H, -CH2-O(<C>3H60)p-H eller -OCH2COO~Na<+>, -0-C3H6<O>N<+>(CH3)3Cl~ eller -0-C3<H>5N<+>(CH3)3C1~, R<5> representerer -OH, -NH-C0-CH3 eller -O(C3H60)p-H, R<6> representerer -OH, -CH20H, -CH2-OCH3, -0(C3H6<0>)p-<H >
eller -CH2-0-(C3H60)p-H, p er 1-10.
4. Blanding i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den har et lamellært fasevolum på mindre enn 0,55.
5. Blanding i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den gir mindre enn 10 volum% faseseparasjon som bevist ved at det fremkommer to eller flere separate faser etter lagring ved 25°C i 21 dager etter fremstillingstidspunktet.
6. Blanding i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den har en viskositet ved 21 s--1- på mindre enn 2.500 mPa.s.
7. Blanding i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den omfatter 1-7 0 vekt% vaskeaktive materialer, 1-60 vekt% utsaltings-elektrolytter og 0,01-5 vekt% deflokkuleringspolymerer.
NO922242A 1989-12-07 1992-06-05 Flytende vaskemiddelblanding som har en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktivt materiale NO179678C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898927729A GB8927729D0 (en) 1989-12-07 1989-12-07 Liquid detergents
PCT/EP1990/001874 WO1991009107A1 (en) 1989-12-07 1990-11-07 Liquid detergents

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO922242D0 NO922242D0 (no) 1992-06-05
NO922242L NO922242L (no) 1992-08-05
NO179678B true NO179678B (no) 1996-08-19
NO179678C NO179678C (no) 1996-11-27

Family

ID=10667601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO922242A NO179678C (no) 1989-12-07 1992-06-05 Flytende vaskemiddelblanding som har en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktivt materiale

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0504155B1 (no)
CA (1) CA2069647A1 (no)
DE (1) DE69009775T2 (no)
ES (1) ES2055452T3 (no)
GB (1) GB8927729D0 (no)
NO (1) NO179678C (no)
WO (1) WO1991009107A1 (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
US5397493A (en) * 1993-07-06 1995-03-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for making concentrated heavy duty detergents
TW294720B (no) * 1994-09-30 1997-01-01 Unilever Nv
US5633223A (en) 1995-08-30 1997-05-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Heavy duty liquid compositions comprising structuring solids of defined dimension and morphology
US6194364B1 (en) 1996-09-23 2001-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain soluble oils and soluble synthetic surfactants
HUP0104815A3 (en) 1998-12-16 2002-12-28 Unilever Nv Aqueous detergent composition and process for its preparation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3235505A (en) * 1961-09-20 1966-02-15 Monsanto Co Detergent processes
NL297876A (no) * 1963-10-21
GB1506427A (en) * 1975-04-29 1978-04-05 Unilever Ltd Liquid detergent
EP0100125B1 (en) * 1982-07-27 1988-12-07 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Liquid detergent compositions comprising coacervate mixture of alkylcellulose and carboxymethylcellulose and method for preparing them
CA1323280C (en) * 1987-07-31 1993-10-19 Mario Bulfari Liquid detergent compositions
GB8813978D0 (en) * 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents

Also Published As

Publication number Publication date
EP0504155A1 (en) 1992-09-23
CA2069647A1 (en) 1991-06-08
WO1991009107A1 (en) 1991-06-27
ES2055452T3 (es) 1994-08-16
NO922242L (no) 1992-08-05
DE69009775T2 (de) 1994-10-20
NO179678C (no) 1996-11-27
EP0504155B1 (en) 1994-06-08
GB8927729D0 (en) 1990-02-07
NO922242D0 (no) 1992-06-05
DE69009775D1 (de) 1994-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0763595B1 (en) Detergent composition
AU651825B2 (en) Liquid detergent compositions
CA2070414C (en) Detergent compositions
GB2237813A (en) Liquid detergent
NO179678B (no) Flytende vaskemiddelblanding som har en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktivt materiale
AU651797B2 (en) Liquid detergents
EP0359308B1 (en) Liquid detergents
EP0502860A1 (en) Liquid detergents
EP0498806B1 (en) Detergent compositions
AU652543B2 (en) Liquid detergents
US5672580A (en) Liquid detergent compositions
AU667660B2 (en) Liquid detergents
EP0491723B1 (en) Liquid detergents
EP0798372A2 (en) Detergent composition
CA2201456A1 (en) Detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN MAY 2002