NL1001781C2

NL1001781C2 - Silaangroepen bevattende piperidine-triazine-verbindingen als stabiliseermiddelen voor organische materialen.

Info

Publication number: NL1001781C2
Application number: NL1001781A
Authority: NL
Inventors: Valerio Borzatta; Primo Carrozza
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-11-30
Filing date: 1995-11-29
Publication date: 1997-03-25
Also published as: ES2102329A1; GB2295619B; FR2727419A1; JPH08225650A; IT1271133B; TW303380B; GB2295619A; ITMI942429A1; ITMI942429A0; GB9524075D0; DE19544114A1; NL1001781A1; BE1009749A3; CA2163956A1; ES2102329B1; FR2727419B1; KR960017676A

Description

Silaangroepen bevattende piperidine-triazine-verbindingen als stabi-liseermiddelen voor organische materialen.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine-5 triazine-verbindingen die silaangroepen bevatten, de toepassing daarvan als stabiliseermiddelen voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, tegen licht, hitte en oxidatie en organische materialen die aldus zijn gestabiliseerd.

De toepassing van derivaten van 2,2,6,6-tetramethylpiperidine die 10 silaangroepen bevatten, zoals vermeld in US-A-4.177·186, US-A- 4.859-759. US-A-A.895.885, US-A-A.9A6.88O. US-A-A.9A8.888, US-A- 5.134.233. US-A-5.219.905, US-A-5.32i.O66, EP-A-162.524, EP-a-182.415, EP-A-244.026, EP-A-343.717. EP-A-388.321, EP-a-480.466, DD-A-23A.682 en DD-A-234.683. als stabiliseermiddelen voor synthetische polymeren 15 is bekend.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen met de formule (I) ch3 ch3 \ / ch3 ch3 H c Si--o-Si 111 — — :--O — Si--O — Si—CH3

20 I I I I

u CH3 <CH2)3 a ch3

X

\ ik L \ i R,— N —Rl 25 εΗ3ΝΤ^,ΟΗ3 0) CH3 CT3 * ch3 r, R? waarin 2 * m + n een getal van 1 tot 100 is en n varieert van nul tot 90% van de som van m + n; 30 X -0- of -NH- is;

Rj waterstof, C,-Clfc alkyl, C2-C1( alkyl dat op de 2-, 3" of 4-plaats met Cj-Cl8 alkoxy of met di(C,-CA alkyl)amino is gesubstitueerd; C--C12 cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C3 —alkyl-groepen; C--Cy fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd 35 met 1, 2 of 3 C,-C;, alkylgroepen; of een groep met de formule (II) is; ch3 ch3 -Q-* (Π) ch3 ch3 1001781 2

Ff. waterstof, C,-C8 alkyl, 0 , OH, NO, CH^CN, 0,-0^ alkoxy, C5-C]2 cycloalkoxy, C--Cy fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-Ci, alkylgroepen; 0,-Cg acyl is; en A C(,-Cj8 alkyl is.

5 Voorbeelden van alkyl dat hooguit 18 koolstofatomen bevat zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-bu-tyl, pentyl. 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl en octadecyl, 10 Voorbeelden van C^-C*, alkyl dat is gesubstitueerd met C,-C8 al koxy, bij voorkeur 0,-0,, alkoxy, in het bijzonder methoxy en ethoxy, zijn 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3~methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-butoxypropyl, 3-octoxypropyl en ^-methoxybutyl.

Voorbeelden van C2-C,, alkyl dat is gesubstitueerd met di (0,-0,. 15 alkyl)amino, bij voorkeur met dimethylamino of diethylamino, zijn 2-dimethylaminoethyl, 2-diethylaminoethyl, 3-dimethylaminopropyl, 3_ diethylaminopropyl, 3~dibutylaminopropyl en 4-diethylaminobutyl.

Voorbeelden van 0,-0,,. alkoxy zijn methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, 20 octoxy, decyloxy, dodecvloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxv en octa-decyloxy. Voorbeelden die de voorkeur hebben zijn CL-Cl2 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy.

Voorbeelden van 0--0,^ cycloalkyl dat al dan niet is gesubsti tueerd met 1, 2 of 3 C;-CJ( alkylgroepen zijn cyclopentyl, methylcyclo-25 pentyl, dimethylcyclopentyl. cyclohexyl, methylcyclohexvl, dimethvl-cyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyclooctyl, cyclodecyl en cyclododecyl. Cyclohexyl dat al dan niet is gesubsti tueerd met 0,-0;, alkyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van C--C4 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep 30 gesubstitueerd met 1, 2 of 3 0,-0,, alkylgroepen, zijn benzyl, methyl-benzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tert-butylbenzyl en 2-fenyl-ethyl. Benzyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van 0--0,^ cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy. cycloheptoxy. cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cyclo-35 pentoxy en cyclohexoxy hebben de voorkeur.

Voorbeelden van C,-C8 acyl, dat alifatisch of aromatisch kan zijn, zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl en benzoyl. C,-C8 alkanoyl en benzoyl .10 01^31.

3 hebben de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.

Die verbindingen met de formule (I) zijn van belang, waarin m + n een getal is van 1 tot 100, waarbij n bijvoorbeeld nul of een getal van 1 tot 50 is en kan variëren van nul tot 50# van de som van m + n.

5 De som van m + n kan bijvoorbeeld tevens een getal van 2 tot 100, ** tot 100, 8 tot 100, 2 tot 70, tot 70 of 8 tot 70 zijn. De variabele n varieert bij voorkeur van 10 tot 50#. bijvoorbeeld 20 tot 50# of 30 tot 50# van de som van m + n. Verder kan de variabele m bijvoorbeeld een getal van 10 tot 50 zijn en kan de variabele n bijvoorbeeld 10 een getal van 0 tot 50, 5 tot 50 of 10 tot kO zijn.

De groep A kan bijvoorbeeld C9-Ci8 alkyl, C,0-Cj8 alkyl of CJ2-Cl8 alkyl zijn.

Betekenissen van R... die de voorkeur hebben zijn waterstof, C.-C.,, alkyl, OH, Ct,-C.L. alkoxy, C--Cfc cycloalkoxy, benzyl of acetyl, in het 15 bijzonder waterstof of ethyl.

Verbindingen met de formule (I) die de voorkeur hebben zijn die waarin m + n een getal van 1 tot 90 is en n varieert van nul tot 90# van de som van m + n; 20 X -0- of -NH- is;

Ri waterstof, C, -C; _ alkyl, C.--C- cycloalkyl, C7-Cq fenylalkyl of een groep met de formule (11) is; en A C, -C;_ alkyl is.

Verbindingen met de formule (I) die bijzondere voorkeur hebben 25 zijn die waarin m + n een getal van 1 tot 80 is en n varieert van nul tot 90% van de som van m + n; X -0- of -NH- is;

Rj waterstof, C,— C8 alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met de for-30 mule (II) is; en A CK-CU, alkyl is.

Verbindingen met de formule (I) die van speciaal belang zijn, zijn die waarin m + n een getal van 1 tot 70 is en n varieert van nul tot 50# van de 35 som van m + n; X -0- of -NH- is; R] waterstof, C,-Ci( alkyl of een groep met de formule (II) is; en A C8-CJ2 alkyl is.

10 0 1 781 .;

Verbindingen met de formule (I) die van bijzonder belang zijn, zijn die waarin m + n een getal van 1 tot 60 is en n varieert van nul tot 50% van de som van m + n; 5 X -0- of -NH- is; R3 Cj-C/, alkyl of een groep met de formule (II) is; en A C6-Cir alkyl is.

Voorbeelden van verbindingen met de formule (I) zijn ch3 ( \ ( iHa \ ÏH'

HjC— Si--O - Si---O — Si-k O - Si— ch3 k \ <fy> / \ <U,/ o», ' O / 26 ' 27

JL

HsC4 — N N-C„He chsT>ch3 chAch3 ch3^n^ch3 ch^Ach, I 3 j 3 ch3 ch3 ch3 ( cn3 \ / ch3\ ch3 kΓ «f A v üf k X NH 27

N^N

Hec«-N N-C4He CHsf>CH3 CH3/VCH3 CHj-^N^CH, cAAcK.

i i 1 0 0 1 7 b 11 5 ch3 / ch3 \ / ch3 \ ch3 H3C-S1--0-Si---0-Si-f-0-Si-CH3 , CH3 \ (iH2)3 I C8H17 ƒ CH3 0 1 26 ' '27

N~N

h9c4-n^ ^n-c4h8 CH3/1CH3 CH3/jUCH3 CH^N^CHa CH3 N^CH3

Η H

?H3 / ch3 \ / CH3 \ ch3 H3C- Si-h- 0 - Si--[- 0 - Si--0 - Si- CH3 ch3 l (CH2)3 / \ C8H17 èn3 ' "" 7 26 V 121

N~N

HgC4 - N N - C4H9 CHaTYCH3 ch3^n^ch3 ch3 n^ch3 ch3 ch3 ch3 I cn3 ^ I CH3 ^ CH3 h3c—si-1—o— s*--μ-ο-si-—o-si—ch3 t <k l W, ƒ l C,2H„ / L, ' O · 26 ' / JL 27

N<^N

H„c4-N n-c4h8 CHsT>CH3CH\iVCH3 ch3-^n^ch3 ch^n-^ch I 3 3 CH3 ch3 10 0' ' j.

6 CH, CH, \ / CH, \

HjC— Si--0-Si---O —Si--Ο-Si—CH, I I II’ CH3 (CHa), C12H2S CH3 ' NH ' / „ I 26 27

N^N

/"\ ΗΛχ ΓΗ· ch3^n^ch3 ch^n-^ch, I 3 I 3

Η H

OH, CH, \ / CH, \ OH, Η,-C—Si--O — Si-j--0 —Si-1— Ο-Si— CH3 ,

I I I Γ I

CH3 ^ (CH2)3 J y CeH17 J CHj ? 39 ' 14

N ' N

/"”\

HbC4 — n n-c4h9 CHsr>CH3CH3siVCH3 ch3^n^ch3 ch^n-^ch,

I I

ch3 ch3 CH, I OH, ^ I CH, ^ OH, i i i Γ i CH3 \ <^H2>3 \ C8H,7 / CH3 ' NH /39 14

N^N

hsc4-n n-c4h9 εΗ^Γ>ΟΗ3°Η\ΓνΟΗ3 ch3-^n^ch3 ch^n-*CCH3

Η H

1001781 7 CH3 ( \ ( ^ Η,-C— Si--0-Si--—O —Si-1— Ο-Si— CH, <="» \ /\ ‘a/ CH, \ O / on ' 14

JL

N - N

HqC*~n N-C4He εΗΛεΗ3εΗ\Μ/0Η3 ch3^n^ch3 ch^h^ch.

I 3 I 3 ch3 ch3 cn3 / ch3 \ / ch3 \ ch3 Η,-C—Si-f-O-Si-]-( O —Si-)—Ο-Si—CH,

I \ I \ I J I

ch3 y «=h2)3 j y c12h25 j X f /39 714

N'T'N

h8c4-n n-c4hs CH3^f>CHs CH3sfl/CH3 ch3-^n^ch3 ch^n-<ch I 3 3

Η H

CH, / CH, \ / CH, \ CH, Η,-C—Si--O-Si-\--O —Si--Ο-Si—CH,

I I Γ I I

CHa \ <fW* / \ C12H25 / CHj \ O '26 ' '27

N^N

CHa ch3 ΝΛ\ cVH3 HSC - lQ-\N-ζ\ _ ch3 CHs ch3 ch3 CH3 SÓ& cH<y°H· ch3 n ch3 ch3 n^-ch3

CH, CH

• 1 ex\ 10 01 7«-· ; 1 < 8 0¾ r* \ ( ?> \ r*

HjC—Si--0-Si-1-U0 — Si-1—O—Si—CH3 CH3 l (CHj)s I l ii2H25 J CH3 5 NH / 26 '27

N^N

CH3. .CH3 CH3 CHa

Hl)S-N -ζ\Η 10 CH3 CH3 CH3 CHa CH3jVCH3 ch3^n^ch3 ch^nJCch I 3 i 3

Η H

De verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen bijvoorbeeld 15 worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule (III) ch3 / ch3 \ ch3 i / i \ i H3C— Si-HO-Si--O — Si— CH3 (ΠΙ)

20 1 \ | I

CH3 \ H /.„ CH3 waarin m en n zijn zoals hierboven gedefinieerd, met geschikte hoeveelheden alkeen dat in staat is tot het vormen van een groep

25 I

(CH,>3

X

NiN

/\ R,—N N —R, CH3^N c»3 r2 r2 35 en een groep A-, waarin R,, R2, X en A zijn zoals hierboven gedefinieerd, waarbij de hydrosilylleringsreactie wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van katalytische hoeveelheden van een complex van Pt of Rh, zoals beschreven in EP-A-3^3·717 en EP-A-388.321 (Chem. Abstr.

10 0 1 78 *, 115:l60562f en Derwent 90-284499/38) en door Speier (J.A.C.S. IS, 974, 1957).

9

De verbindingen met de formule (III) zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen volgens bekende werkwijzen worden bereid.

5 De alkenen die in staat zijn tot het vormen van een groep <CH2)3

X

NiN

/\ Κι-Νκ N-R, ch3/v“3 chAcH3 γηΑν^ΟΗ3 CHJ^ CHj ch3 I |

Rj R2 15 worden bijvoorbeeld bereid zoals is beschreven in US-A-4.731·393 of volgens bekende werkwijzen, terwijl de alkenen die in staat zijn tot het vormen van een groep A in de handel verkrijgbaar zijn.

De verbindingen van de onderhavige uitvinding zijn zeer effectief bij het verbeteren van de bestendigheid van organische materialen, in 20 het bijzonder synthetische polymeren en copolymeren, tegen licht, hitte en oxidatie en zijn, vanwege hun toegenomen bestendigheid tegen vervluchtigen, in het bijzonder geschikt voor het stabiliseren van polypropeenvezels.

Voorbeelden van organische materialen die kunnen worden gestabi-25 liseerd zijn: 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld poly-propeen, polyisobuteen, polybut-l-een, poly-4-methylpent-l-een, poly-isopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn 30 verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid ((MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), 35 vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, bij voorkeur polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de

1001 7SU

10 volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie met gebruik van een katalysator die 5 gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkyl-groepen, alkenyl-groe-pen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een o-coördinatie 10 kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op een substraat, gewoonlijk op ge-aktiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen op 15 zichzelf bij de polymerisatie worden gebruikt, of verdere acti- veermiddelen kunnen worden gebruikt, gewoonlijk metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkvloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ila en.of lila van liet Periodiek Systeem. De acti-20 veermiddelen kunnen eenvoudig zijn gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk Phillips, Standard Oil Indiana, Zieg-ler(-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) genoemd.

2p 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoor beeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polvetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polvetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar en met 30 andere vinyl-monomeren, bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/but-l-een-copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/but-1-een-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, 35 etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-dieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl- acrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met kool- 10 0 1 78 1 .< 11 monoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn 5 genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/-etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copoly-meren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige polvalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.

10 ty. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld Cr>-C9), inclusief gehydro- geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.

5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(o-methylstyreen) .

6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met diënen of 15 acryl-derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen,/ alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/butadieen/ alkylmethacrvlaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril /methylacrylaat ; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een poly-20 acrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blok-copolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, styreen /isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen /etheen/p ropeen/s ty reei i.

7. Ent-copolvmeren van styreen of α-methylstyreen, bijvoorbeeld 25 styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of poly- butadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of metha-crylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmetha-crylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide 30 aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten of -methacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met 35 de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, bijvoorbeeld de copolymeer-mengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van iso- 1 0 0 1 78 1 12 buteen-isopreen (halogeenbutyl-rubber), gechloreerd of gesulfochlo-reerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen. epi-chloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinyl-verbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchlori-5 de, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, viny1chloride/vinylacetaat- of vinylideenchloride/vinylacetaat-copoly-meren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van a,β-onverzadigde zuren en 10 derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; poly- methylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen, slag\’ast gemodificeerd met butylacrylaat.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylo- 15 ni tril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acryIoni tril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolvmeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld poly- 20 vinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polvvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polvallylftalaat of polyallyl-melamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homopolvmeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly- 25 alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daai'van met bisglycidylethers.

13. Polvacetalen zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethyleenoxide als een comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

30 14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen- oxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

35 16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lac-tamen, bijvoorbeeld polyamide-^, polyamide-6, polvamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -V6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische 10 01 7C1.' 13 polyamiden die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaal-zuur en met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-5 fenyleenisoftaalamide; en tevens blok-copolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglvcol of polytetramethyleenglvcol; alsook polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of 10 ABS; en polyamiden die zijn gecondenseerd tijdens het verwerken (RIM-polyamide-systemen).

17· Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen 15 en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, bijvoorbeeld polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-l,^-di-methylolcyclohexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eind-groepen; en tevens polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbona-20 ten of MBS.

19- Polvcarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea en melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde- 25 hyd-harsen, urea/formaldehyd-harsen en melamine/formaldehyd-harsen.

22. Drogende en niet drogende alkyd-harsen.

23· Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen en tevens halo-30 geen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

2^. Acryl-ha rsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaan-acrylaten of polyesteracrylaten.

25· Alkyd-harsen, polyester-harsen en acrylaat-harsen die zijn 35 verknoopt met melamine-harsen, ureum-harsen, isocyanaten, isocvanu-raten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidyl-verbin- 1 0 0 1 7 11 i * 14 dingen, bijvoorbeeld produkten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen zoals anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27- Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en 5 chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cel-lulose-acetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutvraten, of de cellulose-ethers zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels van de hiervoor genoemde polymeren (polyblends), 10 bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS. PC/ASA. PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastische PUR, PC/thermoplastische PUR, POM/acrylaat, POM/MBS. PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

15 29- Natuurlijk voorkomende en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, vetten en wassen die zijn gebaseerd op synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimelli-20 taten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, gewoonlijk degene die worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies van dergelijke materialen.

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubber, b.v. natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/buta-25 dieen-copolymeren.

De verbindingen met de formule (I) zijn in het bijzonder geschikt voor het verbeteren van de licht-stabiliteit, de hitte-stabiliteit en de oxidatie-stabiliteit van polyalkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen.

30 De verbindingen met de formule (I) kunnen in verschillende hoe veelheden, afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, van de uiteindelijke toepassing en van de aanwezigheid van andere toevoegsels, in mengsels met organische materialen worden toegepast.

In het algemeen is het geschikt bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.%, 35 bij voorkeur 0,05 tot 1%, van een verbinding met de formule (I), ten opzicht van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, te gebruiken.

In het algemeen kunnen de verbindingen met de formule (I) voor, 10 01 7Γ 15 tijdens of na het polymeriseren of verknopen van de polymeermaterialen worden toegevoegd.

De verbindingen met de formule (I) kunnen in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeermaterialen 5 worden opgenomen.

De verbindingen met de formule (I) kunnen volgens verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen ind e vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een masterbatch, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke 10 werkwijzen kan het polymeer in de vorm van een poeder, granules, een oplossing, een suspensie of in de vorm van latices worden toegepast.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de produkten met de formule (I) kunnen worden gebruikt voor de produktie van vormsels, foelies, banden, monofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en 15 dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabiliseermiddelen, pigmenten, vulmiddelen, weekmakers, corrosie-remmers en metaal-desactiverende middelen, worden toegevoegd aan de 20 mengsels van de verbindingen met de formule (I) met de organische materialen.

Desbetreffende voorbeelden van toevoegsels die kunnen worden gebruikt in een mengsel met de verbindingen met de formule (I) zijn: 1. Antioxidantia 25 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-buty]-4- methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-f enol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-di-methylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 30 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonvlfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-di- methyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylhepta- dec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-fenol en mengsels daarvan.

35 1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6- tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.5 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 10 0 1 781 / 16 2.6- di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5“ di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difeny1-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert- butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis- 5 (3 * 5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) adipaat.

1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco-ferol, ó-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol) , 4,4'- 10 thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-me- thylfenol), 4,4'-thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl- 4-hydroxyfenyl) disulfide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 15 2,2’-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2' - methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nony1-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2' - ethylideenbis(4,6-di-tert-butyl fenol), 2,2’-ethylideenbis(6-tert- butyl-4-isobutylfenol), 2,2’-methyleenbis[ 6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- 20 fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4’ — methyleenbis(2,6-di-tert-butyl fenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methyl fenol), 1,1-bis(5_tert-buty1-4-hydroxy-2-methylfeny1)butaan, 2.6- bis(3"tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3“ tris(5-tert-buty1-4-hydroxy-2-methy1fenyl)butaan, l,l-bis-(5“tert- 25 butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen- glycol-bis[3,3“bis(3'“tert-butyl-4’-hydroxyf enyl)butyraat], bis(3“ tert-buty1-4-hydroxy-5-methylfeny1)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert- butyl-2' -hydroxy-5 ’ -methyl benzyl) -6-tert -butyl-4-methyl f enyl ] teref ta-laat, 1,1-bis(3.5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3.5“di-tert- 30 butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-buty1-4-hydroxy-2-methyl- fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5“tetra(5-tert-butyl-4-hy- droxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3*5«3'»5'“ tetra-tert-buty1-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5" 35 dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3.5-di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl~3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulf ide, isooctyl-3,5“di-tert- 1 i» C « 7 o 1.

17 butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2- 5 bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di[4-(1,1,3.3“tetra-methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3.5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzy1)-2,3,5.6-tetramethylbenzeen, 10 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.

1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5~triazine, 2-octylmercapto- 4,6-bis (3 -5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5“triazine, 2-octyl-mercapto-4,6-bis(3> 5-di- ter t- butyl-4-hydroxy fenoxy) -1,3,5- triazine , 15 2,4,6-tris(3.5-di- tert-butvl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3.5- tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3.5-tris(4- tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazine, 1.3.5-tris(3.5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5-triazine. 1,3 Ö- 20 tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylf osf onaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzy1fosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca- 25 zout van de monoethylester van 3.5-di-tert-butvl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4- hydroxj’stearinezuuranilide, octyl-N-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenyl)carbamaat.

30 1.13 Esters van 6-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen- glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 35 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van S-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvl)prooion- 10 'J1 781.

18 zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9" nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri-5 tol, tris{hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N1-bis(hydroxyethyl)oxaalzuur-diamide, 3-thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabi-cyclo[2.2.2]octaan, 1.15 Esters van B-(5.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvlIpropionzuur 10 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaervthritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3_thiaundecanol, 3-15 thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, ^-hydroxymethyl- 1 -f osf a-2,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol , 20 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyljoxaalzuurdiamide, 3_thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl -1-f osf a-2 ,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

25 1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-9-hvdroxvfenvl)propionzuur, zoals b.v. N , N'-bis(3 <5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa- methyleendiamine, N,N'-bis(3.5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyfenylpropio- nyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl propionyl ) hydrazine.

30 1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1IQ Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleen-diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1,4-dimethyl- pentyl)-p-fenyleendiamine , N , N 1 - bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N . N' -35 dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine , N-(1,3_dimethylbutyl)-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1-methylheptyl )-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N’-fenyl-p-fenyleen- 10 0 1 7 81 .

19 diamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine. N,N1-dimethyl-N,N'-di- sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4- isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl) - 1- naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. 5 p.p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylamino- fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyl-aminofenol, di(4-methoxyfenyl) amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethyl- aminomethy1fenol, 2,1('-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenyl- methaan, Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, l,2-di[(2- 10 methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino(propaan, (o-tolyl(biguani- de, di[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, lp mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyleen-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen.

2,3-dihydro-3.3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allyl-20 fenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethyleendiamine , bis (2,2,6. t>- tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en stabiliseermiddelen tegen licht 25 2,1 2-(2'-hydroxvfenvl)benztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2’- hydroxy~5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3 ' ,5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5’-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl(benzo- triazool, 2-12'-hydroxy-5 1 - (1,1,3.3~tetramethylbutyl)fenyl)benzo triazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo-30 triazool, 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl}-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3’-sec-butyl-5’-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (2’-hydroxy-4’-octoxyfenyl(benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’,5'-bis-(a,a-dimethy1benzyl)-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy- 35 5’-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5~chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5' -[2- (2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool, 2-(3’~tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonyl- ethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- 10 0 1 78 1 ., 20 (2-methoxycarbonylethyl)fenyl) benzotriazool, 2-(3’- tert-butyl-2’- hydroxy-5’-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5’"[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyf enyl)benzo-triazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2-5 (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5' “ (2-isooctyloxycarbonylethyl) - fenylbenzotriazool, 2,2'-methyleen-bis[4-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)-6- benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'- (2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]benzotriazool met poly-ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3'-tert-butyl-4 ' - 10 hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.

2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4’-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bij-15 voorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl- salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3·5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di- tent-buty1-4-hydroxybenzoëzuur-oc tadecylester, 3.5-di-tert- 20 butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-β,β-difenylacrylzuur-ethylester resp. isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cvaan-6-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. butylester a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N-(^-carbomethoxy-β- 25 cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2’-thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio- 30 carbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxv~3<5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

35 2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) suecinaat, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacaat, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, n-butyl- 1 0 0 1 78 1.

21 3,5~di-tert-butyl-4-hydroxy ben zylmal onzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-ester, het condensatieprodukt van l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van N,N'-bis(2,2,6,6-tetraraethy1-4-piperidyl) hexanethyleen-5 diamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5~s-triazine, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetraoaat, 1,1'- (1,2-ethaan- diyl)-bis (3.3,5,5"tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetra- methylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis- 10 (1,2,2,6,6-pentamethy1piperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert- butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-?,7.9.9-tetramethyl-l,3,8-triaza- spiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi- dyl)sebacaat, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het condensatieprodukt van N,N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi- 15 dyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5~triazine, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6- tetramethy1piperidyl ) -1,3.5-triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino) -ethaan, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,b,b-pentamethylpiperidyl)-1,3.5"triazine en 1,2-bis(3-amino-20 propyl amino)ethaan, 8-acetyl-3~dodecyl-7,7.9,9-tetramethyl-l,3,8-tri-azaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl) pyrrolidine-2,5-dion, 3“dodecyl-l-{1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieprodukt van N,N'-25 bis (2.2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclo-hexylamino-2,6-dichloor-l,3.5"triazine, het condensatieprodukt van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-1,3.5“triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr.

[13650^-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin- 30 imide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2- undecyl-7,7,9.9~tetramethyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsprodukt van 7.7.9,9-tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decaan en epichloorhydrine.

2.7 Qxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanili-35 de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2' -dioctyloxy-5.5'-di-tert-butyloxanili-de, 2,2’-didodecyloxy-5.5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl- oxanilide, N,N'-bis (3-dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy-5~tert-butyl-2’-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-

1 0 μ 1 7 P t S

22 5.4'-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2- (2-hvdroxvfenvl)-13 .6-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- 5 oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5"triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1.3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hy- 10 droxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3 > 5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3“butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methvl)-1,3,5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy~3-octyloxypropyl-oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethvl)-l,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyl-oxv / tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-di-15 methylfenyl)-l,3.5_triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5_triazine, 2- (2-hydroxy-4-bexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxv-4- methoxyf enyl)-4,6-di fenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5"triazine, 2-(2-hvdroxvfenyl) -4- 20 (4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3.5“triazine.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxaal- zuurdiamide, N-salieylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N’-bis(salicyl-oyl) hydrazine. N,N’-bis(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine. 3_salicyloy]amino-1,2,4-triazool, bis (benzylideen)oxaal- 25 zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-bisfenylhydrazide, N.N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-sali-cyloyloxaalzuurdihydrazide, N,N'-bis-salicylovlthiopropionzuurdihydra-zide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, 30 difenvlalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosf iet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet , tris(2,4-di-tert-buty1fenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritoldi fosfiet , bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-(2,6-di-tert-buty1-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyl-35 oxypentaerythritoldi fosfiet, bis(2,4-di-tert-buty1-6-methylfenyl)-pentaerythri toldifosf iet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)pentaerv- thritoldifosfiet, tristearylsorbitol trifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl )-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- 10017 e 1.

23 tert-butyl-12H-dibenz[d,gj-l,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8.10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l, 3.2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-buty!-6-methy1feny1)ethylfosfiet.

5 5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld N.N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl- hydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl-amine, N.N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxvlamine 10 uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

6. Ni tronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron. Ν'- ethyl -alfa-methyInitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alFa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecyIni tron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecyInitron, N-hexadecyl-alfa- 15 heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, jN-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, natronen, die zijn afgeleid van N,N-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

7. Tbio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di-20 laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide-afvangers. zoals bijvoorbeeld esters van (J-thïodi-propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecyl-esters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mercaptobenzimida-zool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythri- 25 tol-tetrakis((J-dodecylmercapto)propionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, 30 polyvinylpyrrolidon, dicvaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva- ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali -metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat. K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

35 11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stof fen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, als- 1"3, 781.

24 mede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-5 ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurprodukten, synthetische vezels.

IS. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid-10 delen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

lk. Benzofuranonen en indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4. 325.863. US-A-4.338,2kk, US-A-5.175-312, US- 15 A-5.216.052, us-A-5.252.6^3. DE-A-il.3i6.6ll, DE-A-iJ.3l6.622. de-a- 4.316.876, EP-A-O.589.839 of EP-A-O.59I.IO2, of 3“[4-(2-acetoxy- ethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3- [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyljbenzofuran-2-on, 3.3' -bis[5.7_di-tert- butvl-3-(4-[2-hydroxyethoxv]fenyl)benzofuran-2-on], 5.7_di-tert-butyl-20 3~(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3_(4-acetoxy-3.5-dimethylfenyl)-5,7- di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3~ (3.5~dimethy1-4-pivaloyloxyfenyl)-5.7- di-tert-butylbenzofuran-2-on.

De verbindingen van de uitvinding kunnen tevens worden gebruikt als stabiliseermiddelen, in het bijzonder als licht-stabiliseermidde-25 len, voor bijna alle materialen die bekend zijn op het gebied van de fotografische reproduktie en andere reproduktie-technieken, zoals bijvoorbeeld beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474 tot 480).

Voor een meer gedetailleerde illustratie van de onderhavige uit-30 vinding worden verscheidene voorbeelden van de bereiding en de toepassing van de verbindingen met de formule (I) gegeven; deze voorbeelden worden alleen ter illustratie gegeven en vormen geen beperking.

1 0 0 1 781 .

25

Voorbeeld I: Bereiding van een polysiloxaan met de formule ch3 / ch3 \ / ch3 \ ch3 H3C-Si-[—O-Si-)--J-O-Si—ch3 .

ch3 \ (CH2)3 ƒ \ C8H,7 / ch3 5 ' 6 '26 ' '27

N~N

HeC4-N^ANJ>V^N-C4H» CHajf\CH3 CHjTVcH, ch3 n*ch3 ch3an ch3 10 ch3 ch3 ^.5 g f 77. δ mmol) 2-allyloxy-1i ,6-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-9-piperidyl)butylamino]-1,3,5"triazine wordt opgelost in 50 ml xyleen en er wordt 2 mg PtCL,(styreen)L, toegevoegd.

De oplossing wordt op l40°C verhit en onder roeren wordt daaraan 15 langzaam een oplossing van 10 g (3 mmol} met trimethylsilyl getermi-neerd polymethylhvdrosiloxaan (welke 53 Si-H-eenheden bevat) in lpO ml xyleen toegevoegd. De reactie wordt 3 uur op l^CLC gehouden. De temperatuur wordt verlaagd op 70°C en onder voortzetting van het roeren worden 15 g (133.9 mmol) 1-octeen en nog eens 2 mg PtCL (styreen j 20 toegevoegd.

Het mengsel wordt onder roeren 6 uur op 100cC verhit en het oplosmiddel en de overmaat 1-octeen worden door middel van vacuumdestil-latie (l40'"C/0,l mbar) verwijderd.

Men verkrijgt een witte vaste stof met een smeltpunt van 75-79cC. 25 Be verwachte structuur wordt bevestigd aan de hand van NMP- en IR-analyse.

Voorbeeld II: Bereiding van een polymethylsiloxaan met de formule 3° CH3 / ch3 \ / ch3 \ ch3 H3C-Si--O-Si--L-O—Si-J- O - Si- CH3 .

CH3 ^ («W, J ^ CeH17J CH3 NH '26 '27

N^N

35 H.C.

CHlCIC". chVLch, CHT'N'^CHj CH3 N^CH3 0 U i 7 8 i η h 26

Onder toepassing van een werkwijze die analoog is aan degene die is beschreven in voorbeeld I laat men 43,2 g (77.7 mmol) 2-allylamino-4 . 6-bis[N- (2,2,6,6-tetramethyl -4 - piperidyl) butylamino]-l, 3.5“triazine reageren met 10 g met trimethylsilyl getermineerd polymethylhydro-5 siloxaan (welke 53 Si-H-eenheden bevat) en met 15 g (133.9 mmol) 1-octeen bij aanwezigheid van 4 mg PtCl2(styreen)2 in xyleen.

Na verwijderen van het oplosmiddel en de overmaat 1-octeen door middel van vacuumdestillatie (140°C/1 mbar) verkrijgt men een vaste stof met een smeltpunt van 110-115°C.

10 De verwachte structuur wordt bevestigd aan de hand van NMR- en IR-analyse.

Voorbeeld III: Bereiding van een polymethylsiloxaan met de formule 15 CH CH, \ / CH,\ CH,

Hjc-sil-i-o-a-]-Γ0"?1—f0'*'5”’ ’ CH3 \ (CH2)3 ƒ \ ceH 17 / CH3

' Ó 26 V

N~N

20 c H

Hec4-r>r n-c4h9 CH3j\CH3 CHhC\CH3 CHp^N^CHs CH3 N CH3

Η H

25

Onder toepassing van een werkwijze die analoog is aan degene die is beschreven in voorbeeld 1 laat men 43,4 g (77,8 mmol) 2-allyloxy- 4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4 -piperidyl) butylamino]-l , 3.5“ triazine reageren met 10 g (3 mmol) met trimethylsilyl getermineerd polymethyl- 30 hydrosiloxaan (welke 53 Si-H-eenheden bevat) en met 15 g (133.9 mmol) 1-octeen bij aanwezigheid van 4 mg PtCl2(styreen)in xyleen.

Na verwijderen van het oplosmiddel en de overmaat 1-octeen door middel van vacuumdestillatie (l40°C/l mbar) verkrijgt men een vaste stof met een smeltpunt van 90-95°C.

35 De verwachte structuur wordt bevestigd aan de hand van NMR- en IR-analyse.

1 0 U1781.

27

Voorbeeld IV: Bereiding van een polymethylsiloxaan met de formule CH3 / CH3 \ / CH3 \ CH3 5 H3C- Si r°i' j r°"?' *° CHa ch3 \ (CH2)3 J \ ceH17 ch3 ' nh / 26 ' n

N^N

HeC4-N^Nl^N-C4H9 1Π CHaTYc^ 10 CH^N^CHa CHf'N^CHj CH3 ch3

Onder toepassing van een werkwijze die analoog is aan degene die 15 is beschreven in voorbeeld I laat men 95,5 g (77,8 mmol) 2-allylamino-9,b-bis[N-(l,2,2,6,6-pentamethyl -9-piperidyl) butylamino]-l, 3,5~ triazi-ne reageren met 10 g (3 mmol) met trimethylsilyl getermineerd poly-methylhydrosiloxaan (welke 53 Si-H-eenheden bevat) en met 15 g (133,9 mmol) 1-octeen bij aanwezigheid van 9 mg PtCl(styreen)^ in xyleen.

20 Na verwijderen van het oplosmiddel en de overmaat 1-octeen door middel van vacuumdestillatie (l90°C/l mbar) verkrijgt men een vaste stof met een smeltpunt van 99~98°C.

De verwachte structuur wordt bevestigd aan de hand van NMR- en IR-analyse.

25

Voorbeeld V: Stabiliserende werking tegen licht bij polypropeenvezels.

2,5 g van elk van de verbindingen die zijn weergegeven in tabel A, 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g calcium-monoethyl-3, 5-di-tert-butyl-9-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 30 g titaandioxide worden in een langzame menger met 1000 g polypropeen-poeder met een smeltindex van 12 g/10 min. (gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsel worden ter verkrijging van polymeergranules bij 200-230°C geëxtrudeerd, welke vervolgens met behulp van een inrichting van 35 een semi-industrieel type (©Leonard-Sumirago (VA) Italië) worden omgezet in vezels, waarbij onder de volgende omstandigheden wordt gewerkt :

temperatuur van de extrudeerinrichting : 200-230°C

10017^1.

28

temperatuur van de kop : 255-260°C

trekverhouding : 1:3.5 lineaire dichtheid : 11 dtex per filament

De aldus vei'vaardigde vezels worden, na te zijn aangebracht op 5 wit karton, blootgesteld in een model 65WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) met een temperatuur van de zwarte achtergrond van 63°C.

Met behulp van monsters die na verschillende belichtingstijden zijn genomen wordt de resterende taaiheid onder toepassing van een tensometer met constante snelheid genieten, waarna de belichtingstijd 10 in uur (T-0) die is vereist voor het halveren van de aanvankelijke taaiheid wordt berekend.

Ter vergelijking worden tevens vezels belicht die onder dezelfde omstandigheden zijn vervaardigd als hierboven zijn vermeld, maar waaraan geen stabiliseermiddelen volgens de onderhavige uitvinding zijn 15 toegevoegd.

De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A.

Tabel A

Stabi liseermiddel T-.. (uuri 20 zonder stabiliseermiddel 150 verbinding van voorbeeld I 25^0 verbinding van voorbeeld II 2680 1 0 01 78 1.

Claims

1. Verbinding met de formule (I) ΓΗ, / CHj \ / CH3 \ CHj , I 3 I \ I \ I D H,C-Si---o-Si---O-Si-\-O-Si-CH3 I I I I CH3 (CH2)j A CH3

10 R,-N^ CH3^JrCH3 OTj>C>c:CH3 (I) CH3 ch3^n^ch3 o R, waarin K2 1 2 m + n een getal van 1 tot 100 is en n varieert van nul tot 90¾ van de 15 som van m + n; X -0- of -NH- is; R, waterstof, C^Cjg alkyl, C2-CH alkyl dat op de 2-, 3“ of 9-plaats met Cj-Cl8 alkoxy of met diiCj-C^ alkyl)amino is gesubstitueerd; C--Cu cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-C^ alkyl-20 groepen; C--C„ fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C;-C,, alkylgroepen; of een groep met de formule (II) is; ch3 ch3 25 ch3 ch3 R2 waterstof, C,-C8 alkyl, 0 , OH, NO, CH2CN, C,-Cl8 alkoxy, C;-Ci2 cycloalkoxy, C--C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C^ alkylgroepen; C,-C8 acyl is; en 30 A Cb-Clt; alkyl is. 10 01 781 , Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarin Ft, waterstof, Cj-C/, alkyl, OH, Cfc-C]2 alkoxy, C^-Cg cycloalkoxy, benzyl of acetyl is. 35 2 Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1-2, waarin R2, waterstof of methyl is.

4. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-3. waarin m + n een getal van 1 tot 90 is en n varieert van nul tot 90% van de som van m + n;

5 X -0- of -NH- is; Rj waterstof, Cj-Cj^ alkyl, C5-C7 cycloalkyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (II) is; en A C6-C12 alkyl is. 10 5· Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-4, waarin m + n een getal van 1 tot 80 is en n varieert van nul tot 90% van de som van m + n; X -0- of -NH- is;

15 Rj waterstof, C;-C- alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met de formule (II) is; en A C8-C):i alkyl is.

6. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-5. 20 waarin m + n een getal van 1 tot 70 is en n varieert van nul tot 50% van de som van m + n; X -0- of -NH- is; R; waterstof, C:-Cj, alkyl of een groep met de formule (II) is; en 25 A Cf:-CI;_, alkyl is.

7. Verbinding met de formule (1) volgens een der conclusies 1-6, met de formule ch, / f \ I r· \ n· RjC- S.-U-O-1---1~0~T-j °“f_CHl CH, l (CH,), l C.H,, / CH, ' O · 26 ' '27 JL II ΑνΛ. H,C4_n' lj)-C4H, CHsI^CHiCH\iVCHi CH^N^CH, CH, CH, 10 01781 ft 3t

8. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-7, waarin m ♦ n een getal van 1 tot 60 is en n varieert van nul tot 50*· van de som van m + n;

5 X -0- of -NH- is; R] Ct-Cü alkyl of een groep met de formule (II) is; en A Cg-C,2 alkyl is.

9- Samenstelling die een organisch materiaal bevat dat gevoelig 10 is voor afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie en ten minste een verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-8.

10. Samenstelling volgens conclusie 9. waarin het organische 15 materiaal een synthetisch polymeer is.

11. Samenstelling volgens conclusie 9“10, die naast de verbindingen met de formule (I) andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren bevat. 20

12. Samenstelling volgens een der conclusies 9_H. waarin het organische materiaal polyetheen of polypropeen is.

13· Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal 25 tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie, welke het opnemen van ten minste een verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-8 in het organische materiaal omvat. 1 0 0 1 78 1 ;;