MXPA06010484A - Copolimeros a base de propileno, metodo para elaborar las fibras y articulos elaborados de las fibras. - Google Patents
Copolimeros a base de propileno, metodo para elaborar las fibras y articulos elaborados de las fibras.Info
- Publication number
- MXPA06010484A MXPA06010484A MXPA06010484A MXPA06010484A MXPA06010484A MX PA06010484 A MXPA06010484 A MX PA06010484A MX PA06010484 A MXPA06010484 A MX PA06010484A MX PA06010484 A MXPA06010484 A MX PA06010484A MX PA06010484 A MXPA06010484 A MX PA06010484A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- fiber
- propylene
- fibers
- copolymer
- less
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/30—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4282—Addition polymers
- D04H1/4291—Olefin series
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4382—Stretched reticular film fibres; Composite fibres; Mixed fibres; Ultrafine fibres; Fibres for artificial leather
- D04H1/43825—Composite fibres
- D04H1/43828—Composite fibres sheath-core
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4382—Stretched reticular film fibres; Composite fibres; Mixed fibres; Ultrafine fibres; Fibres for artificial leather
- D04H1/43825—Composite fibres
- D04H1/43832—Composite fibres side-by-side
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/601—Nonwoven fabric has an elastic quality
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/601—Nonwoven fabric has an elastic quality
- Y10T442/602—Nonwoven fabric comprises an elastic strand or fiber material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/68—Melt-blown nonwoven fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Abstract
Las fibras que exhiben buena elasticidad o extensibilidad y tenacidad, y un modulo bajo, se preparan a partir de copolimeros a base de propileno. Los copolimeros a base de propileno comprenden al menos 50% en peso (% en peso) de unidades derivadas de propileno y al menos aproximadamente el 8% en peso de unidades derivadas de uno o mas comonomeros diferentes a propileno, por ejemplo, etileno. Los copolimeros de propileno particularmente preferidos estan caracterizados por tener picos de 13C RMN que corresponden a un regio-error de aproximadamente 14.6 y aproximadamente 15.7 ppm, en donde los picos tienen intensidad aproximadamente igual. En un aspecto de la presente invencion, las fibras se someten a cristalizacion inducida por tension, sometiendo la fibra a elongacion de tension durante la extraccion.
Description
módulo superior pero una elasticidad deficiente. Estas telas están comúnmente incorporadas en artículos de componentes múltiples, por ejemplo, pañales, vendajes para heridas, productos higiénicos femeninos y similares. Aunque los elastómeros a base de polietileno, y las fibras y telas elaboradas de estos polímeros, exhiben un módulo inferior y una buena elasticidad, también exhiben tenacidad, adhesividad y sensación de traspaso, las cuales generalmente se consideran como inaceptables para aplicaciones comerciales. La tenacidad es importante debido a que la fabricación de artículos de componentes múltiples normalmente comprende múltiples pasos (por ejemplo, enrollado/desenrollado, corte, adhesión , etc.). Las fibras con una alta resistencia a la tensión tienen ventajas con respecto a las fibras con baja resistencia a la tensión, debido a que las primeras experimentarán menos rompimientos de línea (y por lo tanto mayor productividad). Además, el uso final normalmente requiere de un nivel de resistencia a la tensión específico para la función del componente. Las telas optimizadas tienen un consumo mínimo de material (peso base) para lograr la mínima resistencia a la tensión requerida para la fabricación y uso final de la fibra, componente (por ejemplo, tela no tejida) y artículo. El módulo de bajo nivel es un aspecto de la sensación de traspaso. Las telas elaboradas de fibras con un módulo de bajo nivel se sentirán "más suaves", o igual, a las telas elaboradas de fibras con un módulo de alto nivel. U na tela comprendida de fibras de módulo de menor nivel también exhibirá una rigidez de flexión inferior que se traduce en una mejor cobertura y mejor ajuste. En contraste, una tela elaborada de una fibra con módulo mayor, por ejemplo, hPP, dará la sensación de mayor dureza (más rigidez) y cubrirá menos (por ejemplo, tendrá un ajuste deficiente). Las telas elaboradas de elastómeros a base de polietileno, se sienten muy arrugadas y húmedas en la piel. La elasticidad de la fibra es importante debido a que se traduce en un mejor ajuste-confort, ya que el artículo elaborado de la fibra se conformará de mejor manera al cuerpo. Los pañales con componentes elásticos tendrán menos pandeo en general, conforme el tamaño, forma, y movimiento del cuerpo varíen. Con un ajuste mejorado, el bienestar general del usuario se mejora a través de un confort mejorado, filtración reducida y una similitud más cercana del artículo a ropa interior de algodón. Por consiguiente, permanece un gran interés en un polímero que exhiba buena elasticidad y tenacidad , y un módulo inferior cuando está en la forma de una fibra, y los artículos elaborados de dichas fibras. Breve Descripción de la Invención De acuerdo con una modalidad de la presente invención, una fibra elástica o extensible comprende un copolímero de propileno, comprendiendo el copolímero al menos aproximadamente el 50% en peso de unidades derivadas de propileno, y al menos aproximadamente 5% en peso de unidades derivadas de un comonomero diferente a propileno, estando caracterizado el copolímero como teniendo un índice de cristalinidad tal como se mide mediante difracción de rayos-X menor a aproximadamente 40% . Dichos copolímeros con un índice de cristalinidad entre aproximadamente 20% y aproximadamente 40% forman fibras extensibles, en tanto que los copolímeros con índice de cristalinidad menores a aproximadamente 20% forman fibras elásticas. El comonomero normalmente es uno o más de etíleno (un comonomero preferido), una C4-2o a-olefina, un C4-20 dieno, un compuesto estirénico y similares. En otra modalidad de la presente invención , las fibras comprenden copolímeros de propileno caracterizadas en forma adicional como teniendo al menos una de las siguientes propiedades: (i) picos 3C RM N que corresponden a una regio-error de aproximadamente 14.6 y aproximadamente 1 5.7 ppm, los picos de aproximadamente intensidad igual, (ii) una curva DSC con un Tme que permanece esencialmente igual y una Tmax que disminuye conforme se incrementa la cantidad de comonomero, es decir, las unidades derivadas de etileno y/o el comonómero(s) insaturado, y (iii) un patrón de difracción de rayos-X que reporta más cristales de forma-gamma que un copolímero comparable preparado con un catalizador Ziegler-Natta (Z-N). Normalmente los copolímeros de esta modalidad están caracterizados por al menos dos, y preferentemente las tres de estas propiedades. En otras modalidades de la presente invención, estos copolímeros están caracterizados además por tener la siguiente característica: (iv) un índice de oblicuidad, S¡x, a aproximadamente -1 .20. En otra modalidad de la presente invención , la fibra es una fibra de alta tenacidad, extensible que comprende un copolímero de propileno, comprendiendo el copolímero al menos aproximadamente 50% en peso de unidades derivadas de propileno y al menos aproximadamente 5% en peso de unidades derivadas de un comonómero diferente a propileno, estando caracterizada la fibra por tener un índice de cristalinidad menor a 30%, un módulo menor o igual a aproximadamente 20 g/den , una carga retenida al 30% de elongación tal como se mide a través de una prueba de 1 -ciclo al 50% de más de 5%, y un ajuste inmediato tal como se mide a través de una prueba de 1 -ciclo al 50% menor o igual a aproximadamente 30%. La fibra debe poder ser estirada al menos al 1 00% (por ejemplo XX) de su dimensión original. En otra modalidad de la presente invención, la fibra es una fibra elástica que comprende un copolímero de propileno, comprendiendo el copolímero al menos aproximadamente 50% en peso de unidades derivadas de propileno y al menos aproximadamente 5% en peso de unidades derivadas de un comonómero diferente a propileno, estando caracterizada la fibra por tener un índice de cristalinidad menor o igual a aproximadamente 25%, un módulo menor o igual a aproximadamente 5 g/den, un tenacidad menor o igual a aproximadamente 2.5 g/den , una carga retenida en un estiramiento al 30% tal como se mide a través de una prueba de 1 -ciclo al 50% mayor o igual a aproximadamente 1 5%, y un ajuste inmediato tal como se mide a través de una prueba de 1 -ciclo al 50% menor o igual a aproximadamente 1 5%. La fibra debe poder estirarse al menos al 50% (por ejemplo 1 .5X) de su dimensión original. En otra modalidad, la presente invención es un método para formar una fibra, en donde la fibra comprende un copolímero de propileno, en donde el copolímero de propileno comprende al menos aproximadamente 50% en peso de unidades derivadas de propileno y al menos aproximadamente 50% en peso de unidades derivadas de un comonómero diferente a propileno, en donde el método comprende los pasos de (i) formar una fusión de copolímero, (ii) extruir el copolímero fusionado a través de un troquel, y (iii) someter el copolímero extruido a una extracción mayor a aproximadamente 200. Las fibras se orientan sometiendo la fibra a alargamiento extensible durante una operación de extracción. En un aspecto de esta modalidad, el alargamiento extensible se imparte en la zona de extinción de la operación de extracción , por ejemplo, entre la centrifugadora y los cubos. Sin pretender seguir teoría alguna, la orientación para producir estas fibras de la presente invención se considera que da como resultado la cristalización inducida por tensión. A su vez, esta cristalización minimiza el bloqueo de fibras (por ejemplo, pegosteo) y mejora la sensación de traspaso. Las fibras de la presente invención pueden ser elaboradas de copolímeros a base de propileno solos, o pueden elaborarse de combinaciones de copolímeros a base de propileno y uno o más de otros polímeros, y/o aditivos y/o nucleadores. Las fibras pueden tomar cualquier forma, por ejemplo, monofilamento, bicomponente, etc. , y se pueden utilizar con o sin un tratamiento posterior a la formación, por ejemplo, endurecimiento. Ciertas de las fibras de la presente invención están caracterizada además por un rompimiento substancial antes del estiramiento al 300%, otros por un rompimiento substancial antes del estiramiento al 200%, y aún otras mediante el rompimiento substancial antes de un alargamiento al 1 00%. Las fibras de la presente invención se utilizan para fabricar varios artículos de manufactura, por ejemplo, telas (tejidas y no tejidas), las cuales a su vez pueden ser incorporadas en artículos de multicomponentes tales como pañales, vendajes para curación, productos higiénicos femeninos, y similares. Breve Descripción de los Dibujos Las figuras 1 A, 1 B, 1 C son fotografías de película de rayos-X que evidencian las bases esmécticas de los homopolímeros de polipropileno (1 A y 1 B) y la fase alfa de un copolímero de propileno-etileno que comprende 12% en peso de etileno (1 C). La figura 2, es una gráfica que ilustra el comportamiento y ajuste y módulo inmediato de homo y copolímeros de propileno. La figura 3, es una gráfica que ilustra las correlaciones de un ajuste inmediato en el índice de cristalinidad de homo y copolímeros de propileno.
La figura 4, es una gráfica que ilustra la correlación del módulo de fibra en el índice de cristalinidad de las fibras de copolímero de propileno de la presente invención. La figura 5, es una gráfica que ilustra la correlación de la carga retenida en una deformación al 30% en el índice de cristalinidad de las fibras de copolímero de propileno de la presente invención. La figura 6, es una gráfica que ilustra la correlación de tenacidad en el índice de cristalinidad de las fibras de copolímero de propileno de la presente invención . La figura 7, es una gráfica que ¡lustra la correlación de estiramiento y el índice de cristalinidad de fibras de copolímero de propileno. La figura 8, es una gráfica que ilustra la correlación del ajuste inmediato y la carga retenida en una deformación al 30% de las fibras de copolímero de propileno de la presente invención. La figura 9, es una micrográfica de tela no tejida que muestra la capacidad de auto-unión de las fibras de la presente invención elaboradas de copolímero de propileno-etileno que contienen el 1 2% en peso de etileno. Descripción de las Modalidades Preferidas El término "polímero" significa un compuesto macromolecular preparado polimerizando monómeros del mismo tipo o de tipo diferente. El término "polímero" incluye homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, interpolímeros, etc. El término "interpolímero" significa un polímero preparado mediante la polimerización de al menos dos tipos de monómeros o comonómeros e I ncluye, pero no se limita a copolímeros (los cuales normalmente se refieren a polímeros preparados de dos diferentes tipos de monómeros o comonómeros, aunque con frecuencia se utilizan de manera intercambiable con el "interpolímero" para referirse a polímeros elaborados de tres o más diferentes tipos de monómeros o comonómeros), terpolímeros (los cuales normalmente se refieren a polímeros preparados de tres diferentes tipos de monómeros o comonómeros), tetrapolímeros (los cuales normalmente se refieren a polímeros preparados de cuatro diferentes tipos de monómeros y comonómeros) y similares. Los términos "monómero" o "comonómero" se utilizan de manera intercambiable, y se refieren a cualquier compuesto con una porción polimerizable que se agrega a un reactor con el objeto de producir un polímero. En dichos casos, en donde un polímero se describe como comprendiendo uno o más monómeros, por ejemplo, un polímero que comprende propileno y etileno, por supuesto el polímero comprende unidades derivadas de monómeros, por ejemplo, -CH2-CH2-, y no el propio monómero, por ejemplo CH2=CH2. El término "copolímero P/E*" y términos similares significan un copolímero de propileno/comonómero insaturado (normal y preferentemente etileno), caracterizado por tener al menos una de las siguientes propiedades: (i) picos 13C RMN que corresponden a un regio-error en aproximadamente 14.6 y aproximadamente 1 5.7 ppm, los picos de aproximadamente igual intensidad, (ii) una curva DSC con un Tme que permanece esencialmente igual a un Tmax que disminuye conforme incrementa la cantidad de comonómero, por ejemplo, las unidades derivadas de etileno y/o comonómero(s) insaturados, en el copolímero, e (iii) un patrón de difracción de rayos-X que reporta más cristales en forma-gamma que un copolímero comparable preparado con un catalizador Ziegler-Natta (Z-N). Normalmente, los copolímeros de esta modalidad están caracterizados por al menos dos, preferentemente las tres de estas propiedades. En otras modalidades de la presente invención, estos copolímeros están caracterizados además por tener la siguiente característica: (iv) un índice de oblicuidad, S¡x, mayor a aproximadamente -1 .20. Con respecto a la propiedad de rayos-X del sub-párrafo (iii) anterior, un copolímero "comparable" es uno que tiene la misma composición de comonómero dentro del 1 0", y el mismo Mw dentro del 1 0%. Por ejemplo, si un copolímero de propileno/etileno/1 -hexeno de la presente invención tiene el 9% en peso de etileno y el 1 % en peso de 1 -hexeno y tiene un Mw de 250,000, entonces un polímero comparable podría tener de 8.1 a 9.9% en peso de etileno, de 0.9 a 1 .1 % en peso de 1 -hexeno, y un Mw entre 225,000 y 275,000, preparado con un catalizador Ziegler-Natta. Los copolímeros P/E* son un subgrupo único de copolímeros P/E. Los copolímeros P/E incluyen los copolímeros de propileno y un comonómero insaturado, no solo copolímeros P/E*. Los copolímeros P/E diferentes a los copolímeros P/E* incluyen copolímeros catalizados por metaloceno, copolímeros catalizados por catalizador de geometría restringida y copolímeros catalizados por Z-N-. Para los propósitos de la presente invención , los copolímeros P/E comprenden 50% o más de propileno, en tanto que los copolímeros EP (etileno-propileno) comprenden 51 % en peso o más de etileno. Tal como se utiliza en la presente invención, la frase "comprenden... propileno", "comprenden ... etileno" y términos similares, significan que el polímero comprende unidades derivadas de propileno, etileno, o similares en forma opuesta a los propios compuestos. El término "polímero catalizado por metaloceno" o el término similar, significa cualquier polímero que sea elaborado en la presencia de un catalizador de metaloceno. Los términos "polímero catalizado por catalizador de geometría restringida", "polímero catalizado por CGC" o términos similares, significan cualquier polímero que sea elaborado en la presencia de un catalizador con geometría restringida. Los términos "polímero catalizado por Ziegler-Natta", "polímero catalizado por Z-N" o similares, significa cualquier polímero que sea elaborado en la presencia de un catalizador Ziegler-Natta. El término "metaloceno" significa un compuesto que contiene metal que tiene al menos un grupo ciclopentadienilo substituido o no substituido enlazado al metal. El "catalizador de geometría restringida" o "CGC" tal como se utiliza en la presente invención , tiene el mismo significado como el que se define y describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,272,236 y 5,278,272. El término "copolímero aleatorio" significa un copolímero en el cual el monómero se distribuye en forma aleatoria entre la cadena de polímero. El término "homopolímero de propileno" y términos similares, significan un polímero que consiste única o esencialmente de todas las unidades derivadas de propileno. El término "copolímero de polipropileno" y términos similares, significan un polímero que comprende unidades derivadas de propileno y etileno y/o uno o más comonómeros ¡nsaturados. El término "copolímero" incluye terpolímeros, tetrapolímeros, etc. Los comonómeros ¡nsaturados utilizados en la práctica de la presente invención, incluyen C4-2o a-olefinas, especialmente C4-i2 cc-olefinas, tales como 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -deceno, 1 -dodeceno, y similares; C4- 20 diolefinas, preferentemente 1 ,3-butadieno, 1 ,3-pentadieno, norborneno, 5-etiliden-2-norborneno (ENB) y diciclopentadieno; compuestos aromáticos de C8-4o vinilo que incluyen estireno, o-, m, y p-metilenestireno, divinilbenceno, vinilbifenilo, vinilnaftaleno; y compuestos aromáticos de C8-4o vinilos substituidos con halógeno, tales como cloroestireno y fluoroestireno. El etileno y las C4-12 a-olefinas son los comonómeros preferidos utilizados en la práctica de la presente invención, y el etileno es un comonómero especialmente preferido. Los copolímeros de propileno de grado de reactor de la presente invención, comprenden al menos aproximadamente 50, preferentemente al menos aproximadamente 60, y más preferentemente al menos aproximadamente 70% en peso de unidades derivadas de propileno con base en el peso del copolímero. Se encuentran unidades derivadas de propileno suficientes en el copolímero, para asegurar los beneficios del comportamiento de cristalización inducido por tensión de polipropileno (PP) durante la el hilado de fusión, así como la clara ventaja de la tendencia del polipropileno de cadena de disociación versus reticulación durante la extrusión. La cristalinidad inducida por tensión generada durante la extracción , facilita la hilado, reduce el rompimiento de las fibras y reduce el encordado. Se pretende que el término "grado de reactor" sea tal como se define en la Patente Norteamericana No. 6,01 0,588, y se refiere en general a una resina de poliolefina cuya distribución de peso molecular (MWD) o · polidispersidad no ha sido substancialmente alterada después de la polimerización. Los niveles suficientes de comonómero diferentes al propileno, controlan la cristalización de modo que se mantiene el desempeño elástico. Aunque las unidades restantes del copolímero de propileno se derivan de al menos un comonómero tal como etileno, un C4-2o oc-olefina, un C4.2o dieno, un compuesto estirénico y similares, preferentemente el comonómero es al menos uno de etileno y C -12 a-olefina, tal como 1 -hexeno ó 1 -octeno. Preferentemente, las unidades restantes del copolímero se derivan únicamente de etileno.
La cantidad de comonómero diferente a etileno en el copolímero, es una función de, al menos en parte, el comonómero y la cristalinidad deseada del copolímero. El índice de cristalinidad deseada del copolímero no excede aproximadamente el 40% y para las fibras elásticas, no excede aproximadamente el 20%. Si el comonómero es etileno, entonces normalmente las unidades derivadas de comonómero comprenden un exceso no mayor a aproximadamente 16, preferentemente un exceso no mayor a aproximadamente 1 5, y más preferentemente un exceso no mayor a 12% en peso del copolímero. La cantidad mínima de unidades derivadas de etileno normalmente es de aproximadamente al menos 5, preferentemente al menos 6, y más preferentemente aproximadamente al menos 8% en peso con base en el peso del copolímero. Los copolímeros de propileno de la presente invención, pueden ser elaborados a través de cualesquiera procesos e incluyen copolímeros elaborados mediante catalizadores Ziegler-Natta, CGC, de metaloceno y sin metaloceno, centrados con metal, y de ligando de heteroarilo. Estos copolímeros incluyen copolímeros aleatorios, de bloque y de injerto, aunque preferentemente los copolímeros son de una configuración aleatoria. Los copolímeros de propileno de ejemplo incluyen VISTAMAXXM R, Mitsui TAFMERMR, y plastómeros de propileno/etileno o elastómeros de The Dow Chemical Company. La densidad de los copolímeros de la presente invención normalmente es de al menos aproximadamente 0.850, preferentemente al menos aproximadamente 0.860, y más preferentemente al menos aproximadamente 0.865, gramos por centímetro cúbico (g/cm3). Normalmente la densidad máxima del copolímero de propiieno es de aproximadamente 0.91 5, preferentemente la máxima es de aproximadamente 0.900 y más preferentemente la máxima es de 0.890 g/cm3. El peso molecular promedio (Mw) de los copolímeros de la presente invención puede variar ampliamente, aunque normalmente está entre aproximadamente 1 0,000 y 1 ,000,000 (quedando entendido que el único límite en el Mw mínimo o máximo es que sea ajustado mediante consideraciones prácticas). Para copolímeros utilizados en la fabricación de fibras sopladas por fusión, preferentemente el Mw mínimo es de aproximadamente 20,000, más preferentemente de aproximadamente 25,000. La polidispersidad de los copolímeros de la presente invención normalmente es entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4. Los términos "polidispersidad estrecha", "distribución de peso molecular estrecha", "MWD estrecha" y términos similares, significan una proporción (Mw/Mn) de peso molecular promedio (Mw) a número de peso molecular promedio (Mn) menor a aproximadamente 3.5, preferentemente menor a aproximadamente 3.0, y más preferentemente menor a aproximadamente 2.8, más preferentemente menor a aproximadamente 2.5 y lo más preferentemente menor a aproximadamente 2.3. Los polímeros para utilizarse en las aplicaciones de fibra normalmente tienen una polidispersidad estrecha. Las combinaciones comprenden dos o más de los copolímeros de la presente invención o combinaciones que comprenden al menos un copolímero de la presente invención y al menos otro polímero, y pueden tener una polidispersidad mayor a 4, aunque para consideraciones de hilado, la polidispersidad de estas combinaciones es aún preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4. En una modalidad preferida de la presente invención , los copolímeros de propileno se caracterizan además por tener al menos una de las siguientes propiedades: (i) picos de 3C RMN que corresponden a un regio-error de aproximadamente 14.6 y aproximadamente 1 5.7, los picos de intensidad aproximadamente igual, (ii) una curva DSC con un Tme que permanece esencialmente igual y un Tmax que disminuye conforme incrementa la cantidad de comonómero, es decir, las unidades derivadas de etileno y/o comonómero(s) insaturado en el copolímero, y (iii) un patrón de difracción de rayos-X que reporta más cristales en forma gamma que un copolímero comparable preparado con un catalizador Ziegler-Natta (Z-N). Normalmente los copolímeros de esta modalidad están caracterizados por al menos dos, preferentemente las tres de estas propiedades. En otras modalidades de la presente invención, estos copolímeros se caracterizan además por tener también la siguiente característica: (iv) un índice de oblicuidad , Six, mayor a aproximadamente -1 .20. Cada una de estas propiedades y sus medidas respectivas se describen con detalle en USSN 1 0/139,786 presentada el 5 de mayo de 2002 (WO2003/040442), la cual está incorporada a la presente invención como referencia. Se calcula el índice de oblicuidad a partir de los datos obtenidos del fraccionado de elución de elevación de temperatura (TREF). Los datos se expresan como un trazo normalizado de fracción de peso como una función de la temperatura de elución. El mecanismo de separación es análogo al de los copolímeros de etileno, en tanto que el contenido molar del componente cristalizable (etileno) es el factor principal que determina la temperatura de elución. En el caso de copolímeros de propileno, es el contenido molar de las unidades de propileno isotácticas el que determina principalmente la temperatura de elución. La forma de la curva de metaloceno surge de la incorporación inherente, aleatoria del comonómero. Una característica prominente de la forma de la curva es el seguimiento de cerca a la temperatura de elución inferior comparada con el pronunciamiento o precipitación de la curva en las temperaturas de elución mayores. Una estática que refleja este tipo de asimetría es la oblicuidad. La ecuación 1 representa en forma matemática el índice de oblicuidad, S¡x, como una medida de esta asimetría.
Ecuación 1 El valor, Tmax, se define como la temperatura de la fracción de peso mayor eluyendo entre 50 y 90°C en la curva TREF. T¡ y w¡ son la temperatura de elución y la fracción de peso respectivamente de una fracción arbitraria, ith en la distribución TREF. Las distribuciones han sido normalizadas (la suma de w¡ igual al 1 00%) con respecto al área total de la curva eluyendo a una temperatura superior a 300°C. Por lo tanto, el índice refleja únicamente la forma del polímero cristalizado. Cualquier polímero no cristalizado (polímero aún en solución o a una temperatura menor a 30°C) ha sido omitido del cálculo mostrado en la ecuación 1 . La calorimetría de exploración diferencial (DSC) es una técnica común que puede utilizarse para revisar la fundición y cristalización de polímeros semicristalinos. Los principios generales de las medidas DSC y aplicaciones de DSC para estudiar los polímeros semi-cristalinos, se describen en textos estándar (por ejemplo, E. A. Turi, ed. , Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1 981 ). Ciertos de los copolímeros de la presente invención están caracterizados por una curva DSC con un Tme que permanece esencialmente igual y un Tm ax que disminuye conforme incrementa la cantidad de comonómero insaturado en el copolímero. Tme significa la temperatura en la cual finaliza la fusión . Tmax significa la temperatura de fusión pico. Los copolímeros de propileno de la presente invención normalmente tienen un MFR de al menos aproximadamente 0.01 , preferentemente al menos aproximadamente 0.05, más preferentemente al menos aproximadamente 1 y lo más preferentemente al menos aproximadamente 10. El MFR máximo normalmente no excede aproximadamente 2,000, preferentemente no excede aproximadamente 1 ,000, más preferentemente no excede aproximadamente 500, más preferentemente además no excede aproximadamente 80, y lo más preferentemente no excede aproximadamente 50. El M FR para copolímeros de propileno y etileno y/o una o más C4-2o a-olefinas, se mide de acuerdo con ASTM D-1238, condición L (2.16 kg, 230°C). U na clase preferida de copolímeros de propileno de la presente invención, se prepara mediante catalizadores sin metaloceno, centrados con metal, y de ligando de heteroarilo. En ciertas modalidades, el metal es uno o más de hafnio y zirconio. Más específicamente, en ciertas modalidades del catalizador, el uso de un metal de hafnio se ha descubierto como preferido en comparación a un metal de zirconio para catalizadores de ligando de heteroarilo. Un amplio rango de substituyentes de ligando auxiliares pueden adaptarse para el desempeño catalítico mejorado. Los catalizadores en ciertas modalidades son composiciones que comprenden el ligando y un precursor de metal , y opcionalmente, pueden incluir además un activador, combinación de activadores o paquete de activadores. Los catalizadores utilizados en la práctica de la presente invención, incluyen además catalizadores que comprenden complejos de ligando-hafnio auxiliares, complejos de ligando-zirconio auxiliares y opcionalmente activadores, los cuales catalizan las reacciones de polimerización y copolimerización , particularmente con monómeros que son olefinas, diolefinas u otros compuestos insaturados. Los complejos de zirconio, complejos de hafnio, composiciones o compuestos utilizando los ligandos descritos, están dentro del alcance de los catalizadores útiles en la práctica de la presente invención. Los complejos de metal-ligando pueden estar en un estado neutral o cargado. También puede variar la proporción del ligando a metal , siendo dependiente la proporción exacta de la naturaleza del ligando y complejo de metal-ligando. El complejo o complejos de metal-ligando pueden tomar diferentes formas, por ejemplo, pueden ser monoméricos, diméricos o incluso de un orden aún superior. Por ejemplo, los ligandos adecuados útiles en la práctica de la presente invención , pueden ser ampliamente caracterizados a través de la siguiente fórmula general :
en donde R es un anillo que tiene de 4 a 8 átomos en el anillo generalmente seleccionados del grupo que consiste en cicloalquilo substituido, heterocicloalquilo substituido, arilo substituido y heteroarilo substituido, de modo que R puede caracterizarse a través de la fórmula general:
en donde Q1 y Q5 son substituyentes en el anillo diferente al átomo E, siendo E seleccionado del grupo que consiste en carbono y nitrógeno y con al menos uno de Q1 y Q5 siendo voluminoso (definido como teniendo al menos dos átomos). Q"q representa substituyentes posibles en el anillo, siendo q 1 , 2, 3, 4, ó 5, y siendo Q" seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo, alquilo substituido, cicloalquilo, cicloalquilo substituido, heteroalquilo, heteroalquilo substituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo substituido, arilo, arilo substituido, heteroarilo, heteroarilo substituido, alcoxilo, ariloxilo, sililo, borilo, fosfino, amino, tio, seleno, haluro, nitro, y combinaciones de los mismos. T es un grupo de puenteo seleccionado del grupo que consiste en -CR2R3- y -SiR2R3- siendo R2 y R3 seleccionados independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo, alquilo substituido, cicloalquilo, cicloalquilo substituido, heteroalquilo, heteroalquilo substituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo substituido, arilo, arilo substituido, heteroarilo, heteroarilo substituido, alcoxilo, ariloxilo, sililo, borilo, fosfino, amino, tio, seleno, haluro, nitro, y combinaciones de los mismos. J" se selecciona generalmente del grupo que consiste en heteroarilo y heteroarilo substituido, siendo descritos en la presente invención modalidades particulares para reacciones particulares. Por ejemplo, también en algunas modalidades los ligandos del catalizador utilizado para elaborar los copolímeros de propileno preferidos de la presente invención, pueden ser combinados con un compuesto precursor de metal que puede estar caracterizado por la fórmula general Hf(L)n, en donde L es seleccionado independientemente del grupo que consiste en haluro (F, Cl, Br, I), alquilo, alquilo substituido, cicloalquilo, cicloalquilo substituido, heteroalquilo, heteroalquilo substituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo substituido, arilo, arilo substituido, heteroarilo, heteroarilo substituido, alcoxi , ariloxi , hidroxi, borilo, sililo, amino, amina, hidruro, alquilo, dieno, seleno, fosfino, fosfina, carboxilatos, tio, 1 ,3-dionatos, oxalatos, carbonatos, nitratos, sulfatos, y combinaciones de los mismos, n es 1 , 2, 3, 4, 5, ó 6. Ciertos ligandos se hacen complejo con el metal, dando como resultado complejos que son útiles en los catalizadores de los copolímeros de propileno de la presente invención. En un aspecto, los complejos de 3,2 metal-ligando pueden ser caracterizados generalmente a través de la siguiente fórmula:
en donde M es zirconio o hafnio; R1 y T son como se definió anteriormente; J'" es seleccionado del grupo de heteroarilos substituidos con dos átomos enlazados al metal M, al menos uno de los átomos siendo un heteroátomo, y con un átomo de J'" enlazado a M a través de un enlace dativo, el otro a través de un enlace covalente; y L1 y L2 son seleccionados independientemente del grupo que consiste en haluro, alquilo, alquilo substituido, cicloalquilo, cicloalquilo substituido, heteroalquilo, heteroalquilo substituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo substituido, arilo, arilo substituido, heteroarilo, heteroarilo substituido, alcoxi, ariloxi , hldroxi, borilo, sililo, amino, amina, hidruro, alilo, dieno, seleno, fosflno, fosfina, carboxllatos, tío, 1 ,3-dionatos, oxalatos, carbonatos, nitratos, sulfatos, y combinaciones de estos radicales. Estos catalizadores y su uso para elaborar los copolímeros de propileno preferidos de la presente invención, se describen en forma adicional en USSN 1 0/139,786 presentada el 5 de mayo de 2002. Los copolímeros de propileno utilizados para elaborar las fibras de la presente invención, tienen muchas aplicaciones útiles. Los ejemplos representativos incluyen fibras de mono y multifilamentos, fibras de mono y bicomponentes, fibras básicas, fibras de compactación , fibras de unión mediante hilado y soplado por fusión (utilizando por ejemplo, los sistemas que se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. USP 4,430,563, 4,663,220, 4,668,566, ó 4,322,027), telas tanto tejidas como no tejidas, correas, cintas, filamentos continuos por ejemplo, para utilizarse en vestuarios, tapicería) y estructuras elaboradas de dichas fibras (Incluyendo, por ejemplo, combinaciones de estas fibras con otras fibras tales como PET o algodón). Las fibras básicas y de filamento pueden ser hiladas en el diámetro de fibra final directamente sin extracción adicional, o pueden ser hiladas en un diámetro mayor y subsecuentemente extraídas con calor o frío hasta el diámetro deseado, utilizando técnicas de extracción de fibras convencionales. Deberá quedar entendido que el término "hilatura" o "hilado" implica rangos de equipo e hilado comercialmente disponibles. Ciertos copolímeros utilizados en la práctica de la presente invención, exhiben excelente elasticidad, particularmente aquéllos con un índice de cristalinidad menor al 20%. Si se desea o no un estiramiento previo, dependerá de la aplicación. Por ejemplo, los copolímeros de propileno elastomérico de la presente invención, pueden reemplazar los elastómeros de tribloque termoplásticos como la capa de filamento en los procesos de laminado unidos por estiramiento de la Patente Norteamericana No. USP 6,323,389. La capa de filamento puede ser estirada, preferentemente una sola vez, antes de ser emparedada entre las dos capas hiladas. En un ejemplo alternativo, los polímeros elastoméricos de la presente invención pueden reemplazar la capa elástica en los procesos de laminado enlazado con cuello de la Patente Norteamericana No. USP 5,91 0,224. Se puede preferir cierto estiramiento previo del polímero de propileno. Los polímeros de la presente invención, ya sea solos o en combinación con uno o más de otros polímeros (cualesquiera polímeros de la presente invención o polímeros que no son de la presente invención, pueden ser combinados, si se desea, o si es necesario, con varios aditivos, tales como antioxidantes, agentes de absorción de rayos ultravioleta, agentes antiestáticos, agentes de nucleación, lubricantes, retardadores de flama, agentes anti-bloqueo, colorantes, rellenadores orgánicos e inorgánicos o similares. Estos aditivos se utilizan en forma convencional y en cantidades convencionales. Aunque las fibras de la presente invención pueden comprender una combinación de copolímeros de propileno utilizados en la práctica de la presente invención con uno o más de otros polímeros, y la proporción de la combinación de polímero puede variar ampliamente y según la conveniencia, en una modalidad de la presente invención, las fibras comprenden al menos aproximadamente 98, preferentemente al menos aproximadamente 99 y más preferentemente esencialmente 100% en peso de un copolímero de propileno que comprende al menos aproximadamente 50, preferentemente al menos aproximadamente 60 y más preferentemente al menos aproximadamente 70% en peso de unidades derivadas de propileno y al menos aproximadamente 5% en peso de unidades derivadas de un comonómero diferente a propileno (preferentemente etileno o una C4-i2 a-olefina) estando caracterizado el copolímero por tener un índice de cristalinidad tal como se mide mediante difracción de rayos-X, menor a aproximadamente el 40%. En otra modalidad de la presente invención, el copolímero de propileno comprende uno o más copolímeros P/E*. Tal como se observó anteriormente, las fibras elaboradas de estos polímeros o combinaciones de polímero pueden tomar cualquiera de un número de diferentes formas y configuraciones. Se conocen fibras elásticas que comprenden poliolefinas, por ejemplo, de las descripciones de las Patentes Norteamericanas Nos. USP 5,272,236, 5,278,272 , 5,322,728, 5,380,81 0, 5,472,775, 5,645,542, 6, 140,442, y 6,225,243. Los polímeros utilizados en la práctica de la presente invención pueden ser utilizados esencialmente en la misma forma que las poliolefinas conocidas para elaborar y utilizar las fibras elásticas. A este respecto, los polímeros utilizados en la práctica de la presente invención pueden incluir grupos funcionales, tales como carbonilo, sulfuro, radicales de silano, etc. , y pueden ser reticulados o no reticulados. Si están reticulados, los polímeros pueden ser reticulados utilizando técnicas y materiales conocidos, quedando entendido que no todas las técnicas y materiales de reticulación son efectivos en todas las poliolefinas, por ejemplo, aunque las técnicas de peróxido, radiación azo y electromagnética (tal como rayo-e, UV, I R, y luz visible) todas son efectivas al menos hasta un punto limitado con polietilenos, únicamente algunas de estas, por ejemplo, rayos-e, son efectivas con polipropileno, y por lo tanto no es necesario que sea hasta el mismo grado que con los polietilenos. Se puede emplear según se desee, el uso de aditivos, promotores, etc. tal como se observó anteriormente. El término "fibra" significa un material en el cual la proporción de longitud a diámetro normalmente es mayor a aproximadamente 1 0. El diámetro de la fibra puede ser medido y reportarse en una variedad de formas. Generalmente, el diámetro de fibra se mide en denier por filamento. Denier es un término textil el cual se define como los gramos de la fibra por 9, 000 metros de la longitud de dicha fibra. El monofilamento se refiere generalmente a una hebra extruida que tiene un denier por filamento mayor a 1 5, normalmente mayor a 30. La fibra denier fina generalmente se refiere a una fibra que tiene 1 denier de aproximadamente 1 5 o menos. La microdenier (también conocida como microfibra) se refiere generalmente a una fibra que tiene un diámetro menor a 1 denier, o menor a 12 mieras por PP. El término "fibra de filamento" o "fibra de monofilamento" significa una hebra continua de material de longitud indefinida (por ejemplo, no predeterminada) en forma opuesta a una "fibra básica", la cual es una hebra de material discontinua de longitud finita (por ejemplo, una hebra que ha sido cortada o dividida de otra forma en segmentos con longitud predeterminada). El término "elástico" significa que una fibra tendrá un ajuste inmediato menor a 1 5%, tal como se mide a través de la prueba de 1 -ciclo al 50% descrita más adelante en la sección de Métodos de Medición. La elasticidad también puede ser descrita a través del "ajuste permanente" de la fibra. El ajuste permanente es lo inverso a la elasticidad. Se estira una fibra hasta un cierto punto y subsecuentemente se libera la posición original antes de haber sido estirada, y posteriormente se estira nuevamente. El punto en el cual la fibra comienza a jalar una carga, es designado como el porcentaje de ajuste permanente. Los "materiales elásticos" también son referidos en la técnica como "elastómeros" y "elastoméricos". El material elástico (algunas veces referido como un artículo elástico) incluye el propio polímero, así como, pero sin limitarse a, el polímero en la forma de una fibra, película, tira, cinta, cordón, hoja, recubrimiento, moldeo y similares. El material elástico preferido es fibra. El material elástico puede ser curado o no curado, radiado o no radiado y/o reticulado o no reticulado. El término "material no elástico" significa un material, por ejemplo, una fibra, que no es elástica tal como se definió anteriormente. El término "fibra de homofilamento", "fibra monolítica", "fibra de monocomponente" y términos similares, significan una fibra que tiene una sola región o dominio de polímero, y que no tiene otras regiones de polímero distintas (en contraste con las fibras de bicomponente). El término "fibra de bicomponente" significa una fibra que tiene dos o más regiones o dominios de polímero distintas. Las fibras de bicomponente también son conocidas como fibras conjugadas o de multicomponente. Los polímeros normalmente son diferentes entre sí, no obstante que dos o más componentes pueden estar comprendidos en el mismo polímero. Los polímeros son ajustados en zonas substancialmente distintas a través de la sección transversal de la fibra de bicomponente, y normalmente se extienden en forma continua a lo largo de la longitud de la fibra de bicomponente. La configuración de una fibra de bicomponente, puede ser, por ejemplo, un ajuste de hoja/núcleo (en donde un polímero es rodeado por otro), un ajuste de lado por lado, un ajusta de torta o un ajuste de "islas en el mar". Las fibras de bicomponente se describen en forma adicional en las Patentes Norteamericanas Nos. USP 6,225,243, 6, 140,442, 5,382,400, 5,336,552, y 5, 1 08,820. Las "fibras hiladas", son fibras formadas comprimiendo una composición de polímero termoplástico fundida a través de una pluralidad de capilaridades de troquel finas, normalmente circulares, en la forma de costuras o filamentos fundidos en convergencia de corrientes de gas con calor de alta velocidad (por ejemplo, aire) que funcionan para atenuar las costuras o filamentos a diámetros reducidos. Los filamentos o costuras se transportan mediante corrientes de gas caliente de alta velocidad y se depositan en una superficie de recolección para formar una tela de fibras dispersas en forma aleatoria con diámetros promedio generalmente menores a 1 0 mieras. Las "fibras combinadas" son fibras formadas fundiendo al menos un polímero y posteriormente hilando la fibra en la mezcladora hasta un diámetro (u otra forma de sección transversal) menor al diámetro (u otra forma de sección transversal) del troquel. Las "fibras hiladas", son fibras formadas comprimiendo una composición de polímero termoplástico fundida, en la forma de filamentos a través de una pluralidad de capilaridades de troquel fino, normalmente circulares de una máquina de hilado. El diámetro de los filamentos comprimidos se reduce rápidamente, y posteriormente los filamentos se depositan en una superficie de recolección para formar una tela de fibras dispersas en forma aleatoria con diámetros promedios generalmente entre aproximadamente 7 y aproximadamente 30 mieras. El término "no tejido" significa una bobina o tela que tiene una estructura de fibras o costuras individuales las cuales se interponen en forma aleatoria, pero no en una forma identificable como es el caso de la tela tejida. La fibra elástica de la presente invención, puede emplearse para preparar estructuras no tejidas, así como estructuras compuestas de tela no tejida elástica en combinación con materiales no elásticos. El término "extraer" significa extracción hacia abajo, la cual es Vfibra VcapMaridad (aproximadamente igual a D2cap¡iar¡dad D2f¡bra > en donde se ignora si cambia la cristalinidad de la mezcladora a la fibra). Vfib ra significa la velocidad de la fibra en la devanadora, Vcap¡iar¡dad significa la velocidad de la fibra conforme sale de la máquina de hilado. Dcapiiaridad significa el diámetro de la sección transversal de la capilaridad y Df¡bra significa el diámetro de la sección transversal de la fibra en el punto de medición. En el denier por filamento constante (dpf), la extracción hacia abajo se fija en un diámetro capilar determinado sin importar el rango de producción . Los "puntos de pegado" se miden normalmente ensartando la fibra en velocidades fijas (por ejemplo 1 ,000, 2,000, 3,000 m/min), y posteriormente presionando una varilla de vidrio contra la parte frontal del manojo de fibras en la parte del fondo del gabinete de extinción. La varilla de vidrio se eleva hasta que la fibra se pega a la varilla. Esto se repite tres veces en cada velocidad y se promedian los puntos de pegado. El punto de pegado se toma como la distancia desde la cara de la máquina de hilado en centímetros. Normalmente, para una resina determinada, el punto de pegado disminuye (se incrementa el rango de cristalización) conforme incrementa la velocidad del hilado debido a la tensión de hilado incrementada y las fibras más angostas (transferencia de calor mejorada). La tensión de hilado también puede incrementarse, incrementando la extracción hacia abajo, es decir, utilizando un troquel con agujero mayor, ya que el equilibrio de la masa impulsa la fibra a llegar al mismo diámetro final (en velocidad de captación constante) sin importar el diámetro inicial (tamaño de agujero de la máquina de hilados). Al incrementar la tensión de hilado, la fibra se cristaliza más rápido, y el punto de pegado se mueve hacia arriba del troquel. Tal como se utiliza en la presente invención, para no tejidos, el término "extensible" incluye materiales que se pueden estirar al menos al 1 50%. El término "elástico" significa que una muestra de tela tendrá un ajuste inmediato menor al 1 5% tal como se mide a través de la prueba 1 -ciclo al 50% que se describe más adelante bajo la sección de procedimientos de prueba. La elasticidad también puede describirse a través del "ajuste del primer ciclo" de la tela. El término "ajuste" tal como se define en la sección de Procedimientos de Prueba. Para cuantificar una tela con una buena formación, se mide el número de agregados de filamento por longitud de 2 centímetros.
Cada agregado de filamento es al menos 1 0 veces el ancho de la fibra en longitud. Se debe tener cuidado de no incluir puntos de unión térmica y de presión en la longitud de 2 centímetros. En una longitud de 2 centímetros en direcciones aleatorias, se toma el conteo de la línea lineal de los agregados de filamento. Los agregados de filamento consisten en múltiples filamentos en orientación paralela fusionados juntos. Los filamentos se fusionan a más de 1 0 veces el ancho de la fibra. Los agregados de filamento se separan de los puntos de unión térmica o de presión. Para una buena formación de la bobina, el número de agregados de filamento es menor a 30/2 cm, preferentemente menor a 20/2 cm. Los copolímeros de propileno utilizados en la práctica de la presente invención, particularmente los copolímeros P/E*, pueden ser combinados, tal como se observó anteriormente, con otros polímeros para formar las fibras de la presente invención. Los polímeros adecuados para combinación con estos copolímeros de propileno, están comercialmente disponibles a partir de una variedad de proveedores, e incluyen pero no se limitan a, otras poliolefinas tales como polímero de etileno (por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE), ULDPE, polietileno de densidad media (MDPE), LLDPE, HDPE, polímero de etileno lineal ramificado en forma homogénea, polímero de etileno substancialmente lineal, polímero de etileno modificado con injerto, interpolímeros de etileno-estireno (ESI ), interpolímero de acetato de vinil-etileno, interpolímero de ácido etilenacrílico, interpolímero de acetato de etil-etíleno, interpolímero de ácido metacrílico de etileno, ionómero de ácido etilenmetacrílico y similares), policarbonato, poliestireno, polipropileno convencional (por ejemplo, polipropileno de homopolímero, copolímero de polipropileno, interpolímero de polipropileno de bloque aleatorio y similares), poliuretano termoplástico, poliamida, interpolímero de ácido poliláctico, polímero de bloque termoplástico (por ejemplo, copolímero de butadieno-estireno, copolímero de tribloque de estireno butadieno-estireno, copolímero de tribloque de etileno-estireno-butileno y similares), copolímero de bloque de poliéter (por ejemplo, PEBAX), polímero de copoliéster, polímeros de bloque de poliéster/poliéter (por ejemplo, HYTEL), interpolímero de monóxido de carbono de etileno (monóxido de etileno/carbono 8ECO), copolímero, terpolímero de monóxido de etileno/ácido acrílico/monóxido de carbono (EAACO), terpolímero de etileno/ácido metacrílico/monóxido de carbono (EMAACO), terpolímero de etileno/acetato de vinilo/monóxido de carbono (EVACO), y estireno/monóxido de carbono (SCO)), tereftalato de polietileno (PET), polietileno clorinado, y similares y mezclas de los mismos. En otras palabras, el copolímero de propileno utilizado en la práctica de la presente invención, puede ser combinado con dos o más poliolefinas, o combinado con una o más poliolefinas y/o con uno o más polímeros diferentes a poliolefina. Si el copolímero de propileno utilizado en la práctica de la presente invención, o combinación de dichos copolímeros, se mezcla con uno o más polímeros diferentes a copolímero de propileno, entonces el copolímero(s) de polipropileno comprende preferentemente al menos aproximadamente 50, más preferentemente al menos aproximadamente 70, y más preferentemente al menos aproximadamente 90% en peso del total de la combinación. Tal como se observó anteriormente, en una modalidad de la presente invención, la fibra comprende al menos el 98% en peso de un copolímero de propileno, preferentemente un copolímero P/E*. Para algunas aplicaciones, particularmente cuando es importante la uniformidad de la bobina, la fibra puede comprender cantidades importantes (por ejemplo, del 1 0 al 40% del peso total de la mezcla) de un material altamente cristalino tal como polipropileno de homopolímero. La cantidad de varios componentes en la mezcla puede ser optimizada para equilibrar la capacidad de extensión/elasticidad con otras propiedades, tales como uniformidad de la bobina. En una modalidad , el copolímero de propileno utilizado en la práctica de la presente invención, es una combinación de dos o más copolímeros de propileno. Los copolímeros de propileno adecuados para utilizarse en la presente invención, incluyendo polímeros de etilen-propileno aleatorios, están disponibles en un gran número de fabricantes, tales como por ejemplo, The Dow Chemical Company, Basell Polyolefins y Exxon Chemical Company. Los polímeros de polipropileno convencionales y de metaloceno adecuados de Exxon, son suministrados bajo las designaciones de ESCORENE y ACHI EVE. El copolímero de propileno utilizado en la práctica de la presente invención , también puede ser mezclado con polipropileno de homopolímero (h-PP). Los polímeros modificados con injerto adecuados útiles como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención son bien conocidos en la técnica, e incluyen los diversos polímeros de etileno que contienen un anhídrido maleico y/o otro radical orgánico que contiene carbonilo, etilénicamente insaturado. Los polímeros modificados con injerto representativos, se describen en la Patente Norteamericana No. 5,883, 1 88, tal como un polímero de etileno ramificado en forma homogénea modificado con injerto con anhídrido maleico. Los polímeros de ácido poliláctico adecuados (PLA) para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención son bien conocidos en la literatura (ver por ejemplo la Publicación de D. M. Bigg y Asociados, "Effect of Copolymer Ratio on the Crystallinity and Properties of Polyiactic Acid Copolymers", ANTEC '96, páginas 2028-2039; Publicación No. WO 90/01 521 ; Patente No. EP 0 51 5203A, y Patente No. EP 0,748,846 A2). Los polímeros de ácido poliláctico adecuados suministrados comercialmente por Cargill Dow bajo la designación EcoPLA. Los polímeros de poliuretano termoplástico adecuados (TPU) para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, están comercialmente disponibles en BASF y en Dow Chemical Company (en donde la última los comercializa bajo la designación de PELLETHAN E).
Los interpolímeros de monóxido de carbono de poliolefina adecuados para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, pueden ser fabricados utilizando métodos de polimerización de radical libre de alta presión bien conocidos. Sin embargo, también pueden ser fabricados utilizando catalizadores Ziegler-Natta tradicionales, o con el uso de sistemas de catalizador denominados homogéneos, tales como los que se describen y a los que se hace referencia anteriormente. Los polímeros de etileno que contienen carbonilo de alta presión iniciados con radical libre adecuados, tales como interpolímeros de ácido acrílico de etileno para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, pueden ser fabricados a través de cualquier técnica conocida en el arte incluyendo los métodos enseñados por Thomson y Waples en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,520,861 , 4, 988,781 , 4,599,392, y 5,384,373. Los interpolímeros de acetato de etilen-vinilo adecuados para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, están comercialmente disponibles con varios proveedores, incluyendo The Dow Chemical Company, Exxon Chemical Company, y Du Pont Chemical Company. Los interpolímeros de acrilato de etileno/alquilo adecuados para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, están comercialmente disponibles con varios proveedores. Los interpolímeros de etileno/ácido acrílico para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, están comercialmente disponibles en The Dow Chemical Company, bajo la designación de PRIMACOR. Los interpolímeros de etileno/ácido metacrílico adecuados para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención , están comercialmente disponibles en DuPont Chemical Company, bajo la designación NUCREL. El polietileno clorinado (CPE), especialmente polímeros de etileno substancialmente lineales clorinados, para utilizarse como pol ímeros de combinación en la práctica de la presente invención, pueden prepararse clorinando el polietileno de acuerdo con técnicas bien conocidas. Preferentemente, el polietileno clorinado comprende igual o más del 30% en peso de cloro. Los polietilenos clorinados adecuados para utilizarse como polímeros de combinación en la práctica de la presente invención, son suministrados comercialmente por The Dow Chemical Company bajo la designación TYRI N. Las fibras de bicomponente también pueden ser elaboradas de copolímeros P/E* de propileno de la presente invención. Dichas fibras de bicomponente tienen el polímero de polipropileno de la presente invención en al menos una parte de la fibra. Por ejemplo, en una fibra de bicomponente de forro/núcleo (por ejemplo, una en la cual el forro rodea el núcleo), el polipropileno puede estar ya sea en el forro o en el núcleo. Los diferentes polímeros de polipropileno de la presente invención , también pueden ser utilizados de manera independiente como el forro y el núcleo en la misma fibra, preferentemente en donde los componentes son elásticos, y especialmente cuando el componente del forro tiene un punto de fusión mayor al del componente del núcleo. Dentro del alcance de la presente invención también están otros tipos de fibras de bicomponente, e incluyen estructuras tales como fibras conjugadas lado por lado (por ejemplo, fibras que tienen regiones de polímero separadas, en donde la poliolefina de la presente invención comprende al menos una región de la fibra). La forma de la fibra no es limitada. Por ejemplo, la fibra típica tiene una forma de sección transversal circular, aunque algunas veces las fibras tienen diferentes formas, tal como una forma trilobal, o una forma plana (por ejemplo, tipo "cinta"). Las modalidades de fibra de la presente invención, no están limitadas por la forma de la fibra. Las fibras de la presente invención pueden ser elaboradas utilizando cualquier técnica convencional que incluye soplado de fusión, hilado de fusión y unión por hilado. Las fibras hiladas por fusión, la temperatura de fusión, la producción , la velocidad de la fibra y la extracción pueden variar ampliamente. Las temperaturas de fusión típicas fluctúan entre 190 y 245°C, en donde las temperaturas mayores soportan mayores rendimientos y velocidades de la fibra, particularmente para fusiones de polímeros con MFR relativo alto, por ejemplo, 25 ó más. La producción, medida en gramos/agujero/minuto (ghm), fluctúa normalmente entre 0.1 y 1 .0, preferentemente entre 0.2 y 0.7 ghm. La velocidad de la fibra normalmente fluctúa de menos de 1 ,000 a más de 3,000, aunque preferentemente entre 1 ,000 y 3,000 metros por minuto (m/min). Los giros varía de menos de 500 a más de 2,500. Generalmente, los giros de mayor nivel dan como resultado una fibra menos elástica. Las fibras de la presente invención, pueden ser utilizadas con otras fibras tal como las elaboradas de PET, nylon, algodón, KevlarMR, etc. para elaborar telas elásticas y no elásticas. Las fibras elaboradas de fibras elásticas de la presente invención, incluyen telas tejidas, no tejidas y entrelazadas. Las telas no tejidas pueden ser elaboradas de varios métodos, por ejemplo, telas acordonadas por hilado (o hidrodinámicamente enredadas), tal como se describe en la Patente USP 3,485, 706 y 4,939,016, fibras cardadas y de tenacidad con unión térmica; fibras hiladas en forma continua en una operación continua; o mediante fibras de soplado de fusión en la tela y satinando subsecuentemente o uniendo en forma térmica la tela resultante. Estas diversas técnicas de fabricación de tela no tejida son bien conocidas por los expertos en la técnica, y la descripción no se limita a algún método en particular. También están incluidas dentro del alcance de la presente invención, otras estructuras elaboradas de dichas fibras que incluyen, por ejemplo, combinaciones de estas fibras novedosas con otras fibras (por ejemplo, poli(tereftalato de etileno) o algodón). Los artículos fabricados o de multicomponente que pueden ser elaborados utilizando las fibras y telas de la presente invención, incluyen artículos compuestos (por ejemplo, pañales) que tienen partes elásticas. Por ejemplo, las partes elásticas se construyen normalmente en las partes de la banda de la cintura de un pañal para evitar que el pañal se caiga y en partes de banda de la pierna para evitar la filtración (tal como se muestra en la Patente USP 4,381 ,781 ). Con frecuencia, las partes elásticas promueven un mejor ajuste a la forma y/o sistemas de broche para una buena combinación de confort y contabilidad. Las fibras y telas de la presente invención, también pueden producir estructuras que combinen elasticidad con capacidad de respiración. Por ejemplo, las fibras, telas y/o películas de la presente invención pueden incorporarse en las estructuras descritas en la Patente USP 6, 176, 952. Tanto los copolímeros como fibras de propileno elaborados de copolímero, pueden someterse a tratamientos de reacción/formación posteriores, por ejemplo, reticulando, endureciendo, y similares. Los beneficios y técnicas de endurecimiento se describen en la Patente Norteamericana No. USP 6, 342,565. Estos tratamientos posteriores se aplican en su forma convencional. Los ejemplos que se encuentran a continuación se proporcionan para ilustrar varias modalidades de la presente invención. No pretenden limitar la presente invención de manera diferente a la descrita o reivindicada en la misma. Todos los valores numéricos son aproximados. Cuando se proporciona un rango numérico, debe quedar entendido que las modalidades fuera del rango aún están dentro del alcance de la presente invención a menos que se indique lo contrario. En los ejemplos que se encuentran a continuación , se caracterizaron varios polímeros a través de un número de métodos. También se obtuvieron los datos de desempeño de estos polímeros. La mayor parte de los métodos o pruebas se llevaron a cabo de acuerdo con un estándar ASTM, si aplica, o procedimientos conocidos. Todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique lo contrario. Modalidades Específicas El efecto de las condiciones de hilado, fue revisado para los polímeros con MFR 25-38. Las tensiones de elongación logradas controlando la producción y el rango determinaron la cantidad de cristalinidad inducida por tensión en la fibra, y por lo tanto, las propiedades mecánicas resultantes. Las tensiones de elongación superiores logradas en una extracción mayor a 1 ,000, dieron como resultado una cristalinidad superior y por lo tanto fibras más rígidas. Se conservó más elasticidad en una cristalinidad inferior o extracción menor a 1 ,000. Para fibras más elásticas, se prefirió una cristalinidad muy baja o una extracción menor a 500. Para verificar que dicha elasticidad fuera mantenida, se midió el comportamiento de histéresis de tensión. Métodos de medición. Método de densidad: Se moldearon por compresión muestras de cupón (2.54 cm x 2.54 cm x 0.31 75 cm (1 pulgada x 1 pulgada x 0.125 pulgadas)) a una temperatura de 1 90°C de acuerdo con ASTM D4703-00 y se enfriaron utilizando el procedimiento B. Una vez que la muestra se enfrió a una temperatura de 40 a 50°C, fue eliminada. Una vez que la muestra alcanzó una temperatura de 23°C, se midió su peso en seco y su peso en isopropanol utilizando una báscula Ohaus AP21 0 (Ohaus Corporation, Pine Brook NJ). Se calculó la densidad tal como lo prescribe el procedimiento B de ASTM D792. Método DSC: La calorimetría de exploración diferencial (DSC), es una técnica común que puede utilizarse para revisar la fusión y cristalización de polímeros semi-cristalinos. Los principios generales de mediciones DSC y aplicaciones de DSC para estudiar los polímeros semi-cristalinos, se describieron en textos estándar (por ejemplo, E. A. Turi, ed. , Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1 981 ). Ciertos de los copolímeros utilizados en la práctica de la presente invención, están caracterizados por una curva DSC con un Tme que permanece esencialmente igual y una Tmax que disminuye conforme incrementa la cantidad de comonómero insaturado en el polímero. Tme significa la temperatura en la cual finaliza la fusión . Tmax significa la temperatura de fusión pico. Se determinó el análisis de Calorimetría de Exploración Diferencial (DSC) utilizando un modelo Q1 000 DSC de TA Instruments, I nc. Se realizó el calibre de DSC tal como se indica a continuación. Primero, se obtuvo una línea de base corriendo el DSC de una temperatura de -90°C a 290°C sin muestra alguna en la charola DSC de aluminio. Posteriormente se analizaron 7 miligramos de cada muestra de indio fresca, calentando la muestra a una temperatura de 1 80°C, enfriando la muestra a una temperatura de 140°C en un rango de enfriamiento de 1 0°C/min , seguido de mantener la muestra en forma isotérmica a una temperatura de 140°C durante 1 minuto, seguido de calentamiento de la muestra de una temperatura de 140°C a 1 80°C en un rango de calentamiento de 1 0°C/min. El calor de fusión y la generación de fundición de la muestra de indio, se determinaron y revisaron para estar dentro de una temperatura de desde 0.5°C hasta 1 56.5°C para la generación de la fusión y de 0.5 J/g a 28.71 J/g para el calor de fusión. Posteriormente se analizó el agua desionizada enfriando una gota pequeña de la muestra fresca en la charola DSC a una temperatura de 25°C a -30°C en un rango de enfriamiento de 1 0°C/min. La muestra se mantiene en forma isotérmica a una temperatura de -30°C durante 2 minutos y se calienta a una temperatura de 30°C en un rango de calentamiento de 1 0°C/min . Se determinó la generación de fundición y se revisó para estar dentro de desde 0.5°C hasta 0°C. Las muestras de polipropileno se presionaron en una película delgada a una temperatura de 1 90°C. Se pesaron de aproximadamente 5 a 8 mg de la muestra y se pusieron en la charola DSC. La tapa se rizó en la charola para asegurar una atmósfera cerrada. La charola de la muestra se colocó en la celda DSC y se calentó en un rango de alto nivel de aproximadamente 100°C/min a una temperatura de aproximadamente 60°C arriba de la temperatura de fusión . La muestra se mantuvo a esta temperatura durante aproximadamente 3 minutos. Posteriormente, la muestra se enfrió en un rango de 1 0°C/min a -40°C, y se mantuvo en forma isotérmica a dicha temperatura durante 3 minutos. En consecuencia, la muestra se calentó en un rango de 1 0°C/min hasta completar la fusión. Se analizaron las curvas de entalpia resultantes con respecto a la temperatura de fusión pico, generación y temperaturas de cristalización pico, calor de fusión y calor de cristalización, Tme y cualquier otro análisis DSC de interés. Experimentos de rayos-X: Las muestras se analizaron de manera conveniente en un modo de transmisión utilizando un sistema GADDS de Bruker-AXS, con un detector HiStar bidimensional de múltiples cables. Las muestras se alinearon con un señalador láser y un microscopio-video. Los datos se recolectaron utilizando radiación Ka de cobre (en una longitud de onda de 1 .54 Ángstroms) con una distancia de muestra a detector (SDD) de 6 cm. Se colimó el rayo de rayos-X a 0.3 mm. Para el detector de área 2D en el modo de transmisión, la distancia radial del centro, r, es igual a SDD x (tan 2T), en donde 2T es igual al ángulo entre la corriente de rayos-X incidente y el rayo difraccionado. Para la radiación Cu Ka y un SDD de 6 cm, el rango de 2T medido realmente fue de aproximadamente 0o a 35°. El ángulo azimutal, f, fluctuó de 0o a 360°. Análisis de datos: De manera convencional , el área de dispersión (o intensidad) de los segmentos amorfos, los cuales están debajo del área de difracción de la fase de cristal, se determinó mediante ajuste de perfil de un perfil de difracción utilizando un paquete de software adecuado (por ejemplo, el software Jade de Materials Data, Inc. , que fue el que se utilizó en la presente invención). Posteriormente, se calcula la cristalinidad absoluta, Xc-abs.. con base en la proporción de estos dos valores de área tal como se indica a continuación:
Ecuación 2
en donde lAm es la intensidad integrada después de la substracción del fondo, para la exploración amorfa, y l-rotai , es la intensidad total medida e incorpora la dispersión y difracción de ambas fases del polímero (nuevamente, después de la substracción de fondo). El método para determinar lTotah se describirá con mayor detalle más adelante. Sin embargo, dicho análisis es el más preciso únicamente en la ausencia de orientación preferida significativa (tanto de la fase cristalina como amorfa) y para muestras con cristalinidad relativamente alta, en donde los picos son fuertes y están bien definidos. En el caso de las fibras de baja cristalinidad orientadas con alto nivel de este estudio, el ajuste de perfil convencional, utilizando los datos de todo el rango azimutal de 360°, no produjo un estimado reproducible y confiable de la forma de la curva de dispersión amorfa, lAm. y se tuvo que considerar un método diferente para cuantificar este valor, tal como se describirá después de la descripción de la determinación de lTotai que se encuentra más adelante. Para todas las muestras en este estudio, ya sea con cristalinidad u orientación de alto o bajo nivel, la intensidad integrada total debido tanto a la difracción de fase de cristal como a la dispersión de fase amorfa, o liotai, se obtuvo como se indica a continuación. Primero, se dividió la pantalla 2D en pequeñas bandas (círculos concéntricos) con grosor ?G. En cada distancia r+ ?G desde el centro del detector hasta los bordes de la pantalla, la intensidad fue promediada en 360° (por ejemplo, de f = 0o a 360°) para producir IAVG(T), lo cual posteriormente se integró de r = 0 a r = rmax (ó 2T de 0o a 35°) para proporcionar lTotai- Por otro lado, no se determinó la dispersión amorfa a partir de dicho perfil angular total. Más bien, las intensidades de la dispersión amorfa fueron determinadas únicamente en dos extremos, o direcciones particulares de f (por ejemplo, utilizando únicamente dos ángulos azimutales particulares) a lo largo de la dirección de la fibra (f = 0o), y 2) a lo largo de una dirección "ecuatorial cercana" aproximadamente perpendicular a la dirección de la fibra (12 grados fuera de la dirección ecuatorial, ó f = 78°). A lo largo de estas dos direcciones, la intensidad de 0o a 35° 2T se debe esencialmente a la dispersión amorfa, ya que la difracción pico del cristal en estas dos direcciones es muy débil o no se encuentra, y se obtiene una determinación confiable de la forma real del pico amorfo.
El promedio del área de dispersión amorfa, lAm, para los 0 a 360 grados de f, se estimó posteriormente a partir de lAm (f = 0o) y lAm (f = 78°), como:
I m = l 2*[ ^((í=0o)+ /A),(j¿=78o)] Ecuación 3 en donde nuevamente, lAm (F = 0o) es la intensidad integrada de la dispersión amorfa a lo largo del eje de la fibra 0o a 35° 2T, y lam (f = 78°) es obtenido igual en el ángulo 12° fuera del eje ecuatorial (perpendicular). El índice de cristalinidad, Xc, se determina posteriormente en forma similar a la ecuación 2 como se indica a continuación: r 1 - lOO ?t??a? ) Ecuación 4 en donde Xc-Abs ha sido cambiado a Xc para indicar que Xc es un índice de la cantidad de cristalinidad en la muestra, no un nivel de cristalinidad absoluto, debido a la presencia de la orientación de fase de cristal preferida. Sin embargo, utilizando la ecuación 4, se descubrió que el índice de cristalinidad calculado es confiable y reproducible para muestras a través de un amplio rango de cristalinidades, desde un bajo porcentaje hasta aproximadamente 40%. Se obtuvo la orientación amorfa mediante la proporción de las intensidades de dispersión amorfa en la dirección de la fibra hasta las que se encuentran en la dirección ecuatorial cercana, o:
Orientación Amorfa= Ecuación 5
se debe observar que, para las fibras orientadas, lAm (F = 78°) es mayor a lAm (F = 0o). Con base en esta definición, un valor de 0 representa la orientación amorfa perfecta, y 1 representa la orientación aleatoria. Estos datos se encontraron muy reproducibles y confiables a través de un amplio rango de orientación y cristalinidad. Para la orientación del cristal , se determinó una función de
Orientación de Hermans convencional, fc, utilizando el método Wilchinsky (J. Appl. Physics, 30, 792 (1 959)). El f0 calculado representa el grado de orientación del cristal a lo largo de la dirección de la fibra. Un valor de 1 representa la orientación perfecta, 0 representa la orientación aleatoria y -0.5 representa orientación perfectamente perpendicular. Prueba de Tensión : Se cargó un remolque de 144 filamentos entre dos sujetadores de contacto-línea activados en forma neumática separados 5.08 cm (2 pulgadas). Esto se tomó como la longitud de calibre. La cubierta del sujetador plano se recubrió con hule. Se ajustó la presión para evitar la filtración (por ejemplo 50-1 00 psi). Se incrementó la cruceta a 25.4 cm (1 0 pulgadas) por minuto hasta que se rompió el espécimen. Se calculó la deformación dividiendo el desplazamiento de la cruceta entre 5.08 cm (2 pulgadas) y multiplicando por 1 00.
Carga reducida (g/denier) igual [carga (fuerza en gramos)/número de filamentos/denier por filamento]. La elongación se definió de acuerdo con la ecuación 6:
L — L Elongación(%) = *·? 100% Ecuación 6
de modo que L0 es la longitud inicial de 5.08 cm (2 pulgadas), y Lbreak es la longitud en el rompimiento. Se definió la tenacidad de acuerdo con la ecuación 7:
Tenacidad(g / den) = Ftreak(s) Ecuación 7 dx f
de modo que Fb reak es la fuerza en el rompimiento medida en fuerza de gramos, d es denier por filamento, y f es el número de filamentos en el remolque que está siendo probado. Prueba de 1 -ciclo al 50%: La muestra se cargó y la separación del sujetador se estableció como se hace en la prueba de tensión . La velocidad de la cruceta se ajustó a 24.5 cm (1 0 pulgadas) por minuto. La cruceta se elevó hasta que se aplicó una deformación del 50% , y posteriormente el cruceta se regresó en la misma velocidad de cruceta a una deformación del 0%. Después de regresar a una deformación del 0%, la cruceta se extendió a 10 pulgadas por minuto. La generación de carga se tomó como el ajuste inmediato. La carga reducida se midió durante la primera extensión y primera retracción de la muestra en una deformación al 30% . Se calculó la carga retenida como la carga reducida en la deformación del 30% durante la retracción, dividido entre la carga reducida en la deformación al 30% durante la extensión multiplicada por 1 00. Mediciones de no tejido: Los especímenes de medidas de no tejido fueron obtenidos cortando tiras de la tela de 7.62 cm (3 pulgadas) de ancho por 20.32 cm (8 pulgadas) en la máquina 8M D) y dirección transversal (CD). El peso base, en g/m2, se determinó para cada muestra dividiendo el peso, medido con una báscula analítica, dividido entre el área. Las muestras se cargaron posteriormente en un Sintech ajustado con sujetadores de línea-contacto activados en forma neumática con una separación inicial de 7.62 cm (3 pulgadas) y extraídos para romperse en 30.48 cm/min ( 12 pulgadas/min). Se registraron la carga pico y la deformación pico para cada medida de tensión. La elasticidad se midió utilizando una prueba de histéresis de 1 -ciclo para una deformación del 80%. En esta prueba, las muestras se cargaron en un Sintech ajustado con sujetadores de línea-contacto activados en forma neumática con una separación inicial de 1 0.1 6 cm (4 pulgadas). Posteriormente, la muestra se estiró al 80% en 500 mm/min, y regresó a una deformación del 0% a la misma velocidad . La deformación en la carga de 1 0 gramos al momento de la retracción , se tomó como el porcentaje de ajuste. La carga de histéresis se define como la diferencia de energía entre la deformación y el ciclo de retracción. La carga fue la fuerza de retracción en la deformación del 50%. En todos los casos, las muestras fueron verdes o sin edad medidas. Agregados de filamentos: Para cuantificar una tela con una buena formación, se empleó el siguiente método. Se utilizó un microscopio binocular A Nikoh SNZ-1 0 a una magnificación de 1 0x con luz incidental para contar el número de agregados de filamento en una longitud determinada. Se contaron únicamente los agregados de filamento que intersectaron la línea de 2 centímetros. Cada agregado de filamento es al menos 10 veces el ancho de la fibra en longitud. Se debe tener precaución de no incluir puntos de unión térmica y depresión en la longitud de 2 centímetros. En una longitud de 2 centímetros en direcciones aleatorias, se tomó el conteo de línea-lineal de los agregados de filamento. Los "agregados de filamento" consisten en filamentos múltiples en una orientación paralela fusionados juntos. Los filamentos se consideran fusionados, si la longitud de la fusión persiste más de 1 0 veces el ancho de la fibra. Los agregados del filamento se separan de los puntos de unión térmica o depresión. Microscopio de exploración de electrones: Se montaron las muestras para el microscopio de exploración de electrones en etapas de muestra de aluminio con cinta rellena con negro de carbono y cinta de cobre. Posteriormente las muestras montadas fueron recubiertas con 100-200 Ángstroms de oro, utilizando un SPI-Module Sputter Coater (Modelo Número 1 1430) de Structure Probé I ncorporated (West Chester, Massachusetts) ajustado con un suministro de gas de argón y una bomba de vacío. Las muestras recubiertas con oro, se revisaron posteriormente en un microscopio de exploración de electrones Hitachi S41 00 equipado con una pistola de efecto de campo y suministrado por Hitachi America, Ltd. (Shaumberg , I llinois). Las muestras se revisaron utilizando el modo de generación de imagen de electrones secundario, y se midieron utilizando un voltaje de aceleración de 3-5 kV, y se recolectaron utilizando un sistema de captura de imagen digital. Datos experimentales. Las diferentes resinas utilizadas se presentan en la tabla 1 . En dicha tabla, el "índice de cristalinidad de rayos-X" se refiere al índice de cristalinidad de una muestra de película moldeada por compresión extinguida rápidamente, y por consiguiente, no se puede comparar directamente con los índices de cristalinidad reportados para muestras de fibra en las tablas subsecuentes. Se utilizaron en los siguientes ejemplos, copolímeros de propileno-etileno que comprenden aproximadamente 9-16% en peso de etileno. Por comparación, también se utilizó un copolímero de etileno-octeno y un homopolímero de polipropileno. La proporción de flujo de fundición (MFR) de cada pol ímero fue de 20-40 (o aproximadamente un equivalente de índice de fusión de 1 0-20 (M I)).
TABLA I RESINAS
En esta y en las siguientes tablas, el ejemplo 1 a ejemplo 4 son los ejemplos de la presente invención y C1 -C4 son los ejemplos comparativos.
Las fibras fueron hiladas bajo una variedad de condiciones. Las variables principales fueron producción (gramos/agujero/minuto ó ghm), la cual se controló mediante velocidad de la bomba, diseño del extrusor y parámetros del troquel. La máquina de hilado tuvo 144 agujeros, cada uno de los cuales tuvo un diámetro de 0.65 mm y una proporción de longitud/diámetro (L/D) de 3.85. La temperatura del aire de extinción fue de 12°C y se distribuyó a través de las tres zonas. Las velocidades de aire en cada una de las zonas se midió como 0.20, 0.28 y 0.44 m/s utilizando un anemómetro de cable-calor. Se varió la temperatura de fusión de 1 90 a 245°C. Se controló la extracción a través de una combinación de velocidad de hilado y rango de la bomba. Se llevaron a cabo seis corridas de hilado utilizando el copolímero de propileno del ejemplo 1 . La temperatura de fusión de cada corrida fue de 220°C, la producción fue de 0.6 ghm para las corridas del ejemplo 1 /1 -3 y 0.3 ghm para las corridas ejemplo 1 /4-6, y la velocidad de hilado (metros/minuto ó m/min) fue de 1 ,000 m/min para las corridas ejemplo 1 /1 y ejemplo 1 /4, 2,000 m/min para las corridas ejemplo 1 /2 y ejemplo 1 /5, 3,000 m/min para las corridas ejemplo 1 /3 y ejemplo 1 /6. Los datos se representan en la tabla 2.
TABLA 2 CONDICIONES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE LAS FIBRAS DEL EJEMPLO 1
Se llevaron a cabo seis corridas de hilado utilizando el copolímero de propileno del Ejemplo 2. La temperatura de fusión de cada corrida fue de 220°C, la producción fue de 0.6 ghm para las corridas del ejemplo 2/1 -3 y 0.3 ghm para las corridas del ejemplo 2/4-6, y la velocidad de hilado (metros/minuto ó m/min) fue de 1 ,000 m/min para las corridas del ejemplo 2/1 y ejemplo 2/4, 2,000 m/min para las corridas 2/2 y 2/5, y 3,000 m/min para las corridas del ejemplo 2/3 y ejemplo 2/6. Los datos se presentan en la tabla 3.
TABLA 3 CONDICIONES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE LAS FIBRAS DEL EJEMPLO 2
Se llevaron a cabo seis corridas de hilado utilizando el copolímero de propileno del Ejemplo 3. La temperatura de fusión de cada corrida fue de 220°C, la producción fue de 0.6 ghm para las corridas 3/1 -3 y 0.3 ghm para las corridas 3/4-6, y la velocidad de hilado (metros/minuto ó m/min) fue de 1 ,000 m/min para las corridas 3/1 y 3/4, 2,000 m/min para las corridas 3/2 y 3/5, y 3,000 m/min para las corridas 3/3 y 3/6. Los datos se presentan en la tabla 4.
TABLA 4 CONDICIONES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE FIBRAS DEL EJEMPLO 3
El hilado del ejemplo 1 - ejemplo 3 se compara con la tabla 5. La temperatura de fusión fue de 220°C, la extracción fue de 1261 , y la producción fue de 0.4 ghm para cada corrida. La velocidad de hilado fue de 2, 000 m/min para cada corrida. TABLA 5 CON DICION ES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE DIFERENTES EJEMPLOS
Resina Indice de Orientación amorfa Orientación de cristalinidad (%) cristal Ej. 1/7 25.8 0.71 0.938 Ej. 2/7 12.5 0.89 0.939 Ej. 3/7 4 0.93 0.849 Los ejemplos comparativos C1 -C3 se corrieron bajo las mismas condiciones que se reportan en las tablas 2, 3, y 4. Los resultados se presentan en la tabla 6, 7, y 8, respectivamente. TABLA 6 CONDICION ES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE LAS FIBRAS C1
TABLA 7 CON DICION ES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE LAS FIBRAS C2 Corrida Extracción Denier/- Tipo de cristal Indice de Orientación Orientación no. filamento cristalínidad, amorfa de cristal Xc (%) fe C 2/1 421 5.4 esméctico - - - C 2/2 841 2.7 a 38.7 0.69 0.92
C 2/3 1261 1.8 - - - - C 2/4 841 2.7 a 38.7 0.72 0.9
C 2/5 1681 1.35 - - - - C 2/6 2522 0.9 - - - - TABLA 8 CONDICIONES DE HILADO Y CARACTERIZACIÓN DE RAYOS-X DE LAS FIBRAS C3
Tal como se mencionó anteriormente, la forma de cristal más común para PP orientada es la forma monoclínica a. Sin embargo, también existen las muestras extinguidas de la orientación baja (baja tensión de hilado), una forma cristalina menos ordenada, referida como paracristalina, o esméctica. En esta estructura de cristal, las cadenas no están en una perfecta celosía tri-dimensional, pero tienen un orden bidimensional general. Esta forma cristalina esméctica se logra extinguiendo rápidamente la fusión a una temperatura bajo 70°C. Si las temperaturas arriba de 70°C se aplican a un polímero con una fase de cristal esméctica, los cristales se transforman a una forma alfa más estable. Es sorprendente que, bajo las condiciones de hilado de la tabla 5, las fibras de !a presente invención elaboradas con el ejemplo 2 -ejemplo 4, todas tengan forma de cristal a. Al observar las corridas comparativas de las fibras de resina, se puede apreciar que, para las resinas C1 -C3 (Z/N h-PP, Z/N etileno (Et) copolímero aleatorio, y h-PP de metaloceno), las resinas hiladas con una extracción de bajo nivel (extracción = 221 ) y una velocidad de fibra relativamente baja (1 ,000 m/min) (ver corridas C 1 /1 y C 2/1 y C 3/1 en las tablas 6, 7, y 8), se encontró la estructura esméctica (ver los patrones de difracción de rayos-X C 1/1 y C 3/1 en las figuras A y 1 B). Las propiedades de la fibra de todas las fibras de la presente invención y comparativas, se reportan en la tabla 9.
TABLA 9 PROPIEDADES DE TENSIÓN Y ELÁSTICAS DE LA FIBRA PARA OS EJEMPLOS DE LA PRESENTE INVENCIÓN Y COMPARATIVOS
SELECTIVOS Corrida Módulo Elongación Tenacidad 30% carga Sin carga Carga Ajuste No. (g/den) (%) (g/den) (g/den) (g/den) retenida inmediato en ei (%) 30% (%) Ej. 1/1 7.14 146 2.43 0.71 0.02 2.5 26
Ej. 1/2 10.95 128 2.86 1.41 0.08 5.6 25
Ej. 1/3 13.00 101 2.89 1.85 0.13 6.9 25
Ej. 1/4 9.72 152 2.75 1.00 0.16 15.5 25
Ej. 1/5 13.98 108 2.81 1.69 0.13 7.6 24
Ej. 1/6 15.84 86 2.94 2.31 0.15 6.7 25
Ej. 2/1 2.14 145 1.82 0.49 0.07 13.7 10
Ej. 2/2 4.06 91 2.76 1.31 0.15 11.6 11
Ej. 2/3 5.85 69 2.48 1.69 0.20 11.6 11
Ej. 2/4 3.46 134 2.39 0.75 0.10 13.1 11
Ej. 2/5 6.89 97 2.90 1.71 0.14 8.3 14
Ej. 2/6 7.72 66 2.56 2.16 0.17 7.7 12
Ej. 3/1 0.14 208 - 0.20 0.05 27.7 5
Ej. 3/2 1.35 120 2.31 0.70 0.13 18.3 5
Ej. 3/3 2.16 91 2.27 1.03 0.15 14.9 5
Ej. 3/4 0.49 151 1.87 0.40 0.09 21.8 5
Ej. 3/5 2.98 89 2.20 1.01 0.15 15.1 6 Corrida Módulo Elongación Tenacidad 30% carga Sin carga Carga Ajuste No. (g/den) (%) (g/den) (g/den) (g/den) retenida inmediato en el (%) 30% (%) Ej. 3/6 1.91 112 1.89 0.14 0.03 22.0 5
C 1/1 19.36 276 1.84 0.47 0.00 0.0 30
C 1/2 38.93 202 1.95 1.11 0.07 6.7 19
C 1/3 50.41 188 2.35 1.44 0.11 7.9 20
C 1/4 25.68 240 2.10 1.08 0.05 5.0 16
C /5 37.87 215 2.15 1.38 0.11 8.1 18
C 1/6 52.48 187 2.27 1.69 0.05 2.8 27
C 2/1 8.57 199 2.31 0.62 0.00 0.0 29
C 2/2 16.66 161 2.56 1.23 0.01 0.9 28
C 2/3 11.42 147 2.56 1.62 0.02 1.5 28
C 2/4 13.16 182 2.38 0.96 0.00 0.3 29
C 2/5 16.24 166 2.35 1.33 0.03 2.2 29
C 2/6 21.65 117 2.15 1.66 0.00 0.3 29
C 3/1 12.09 178 2.59 0.70 0.00 0.0 33
C 3/2 19.21 115 3.52 1.75 0.00 0.0 29
C 3/3 24.88 107 3.09 2.10 0.01 0.5 28
C 3/4 21.02 163 3.23 1.80 0.05 0.3 28
C 3/5 26.50 112 3.00 2.37 0.02 0.9 28
Al trazar el ajuste inmediato y el módulo de las fibras descritas en las tablas anteriores (figura 2), existe una clara diferenciación de las fibras de la presente invención y las de los ejemplos comparativos. Las fibras de la presente invención describen una región de ajuste inmediato inferior (menos de aproximadamente 22%), y de un módulo inferior (menos de aproximadamente 22 g/den) en contraste con los ejemplos comparativos. Funcionalmente, este comportamiento se traduce en fibras que son más fáciles de estirar (módulo inferior) y fibras que tienen una mayor recuperación al momento de la deformación (ajuste inmediato inferior). La figura 3, muestra que el ajuste inmediato inferior de las fibras de la presente invención corresponde a las regiones del índice de cristalinidad menores o igual a aproximadamente 30%. Además, existe una clara diferenciación del ejemplo comparativo C1 , el cual tuvo un ajuste inmediato sorprendentemente bajo. La figura 4, muestra los módulos que corresponden a la región del índice de cristalinidad menor o igual a aproximadamente el 30%. El índice de cristalinidad se relación con la rigidez de la fibra medida como el módulo de la fibra, el cual a su vez se relaciona con las confecciones no tejidas. La rigidez de la fibra de los polímeros de la presente invención es significativamente inferior a la de otros polímeros de propileno y en el ajuste inmediato inferior y por consiguiente, debe dar como resultado una fibra así como una tela diferenciada. La figura 5, muestra la carga retenida en la deformación al 30% en la prueba de ciclo-1 al 50% que corresponde a la región del índice de cristalinidad menor o igual al 30%. La carga retenida es una medida de la fuerza de retracción de una fuerza de extensión determinada y es un aspecto de elasticidad. Las cargas retenidas mayores se traducen en fibras que tienen una mayor "potencia de sujeción". En muchas aplicaciones elásticas, es deseable la potencia de sujeción mayor por su capacidad mecánica mayor, para fijar un objeto en otro. La figura 6, describe la tenacidad correspondiente de las fibras de la presente invención, cuando se jalan para romperse. Nuevamente, la cristalinidad se muestra como un factor clave en la tenacidad . En forma sorprendente, las fibras de copolímero de propileno-etileno de menor cristalinidad, pueden corresponder o exceder la tenacidad de muchas fibras de propileno con cristalinidad superior (tabla 9). La revisión del hilado de las fibras de propileno-etileno de acuerdo con una variedad de condiciones, reveló que el contenido de comonómero (etileno), la velocidad de hilado y la condición de extinción , fueron los principales factores determinantes que afectaron el índice de cristalinidad y a su vez, las propiedades de tensión y elásticas, tal como se demostró anteriormente. El índice de cristalinidad también puede ser observado como un incremento con la velocidad de hilado incrementada y la producción reducida. Este efecto es típico para la cristalización inducida por tensión, y sorprendentemente, el efecto disminuye con el contenido de etileno incrementado. La consideración de los equilibrios de propiedad permiten una diferenciación adicional de los ejemplos de la presente invención. El trazo del ajuste inmediato contra carga retenida en la deformación al 30% (figura 8) muestra una transición a un ajuste muy bajo con cargas retenidas en la deformación al 30% de aproximadamente el 1 5% o más. Estas coinciden con fibras que tienen un índice de cristalinidad de aproximadamente 20% y menor (figura 5). En consecuencia, las fibras con menos de aproximadamente el 20% del índice de cristalinidad describen un desempeño elástico caracterizado por una recuperación mayor (ajuste inmediato inferior) y por una fuerza de retracción mayor (carga retenida mayor). El subgrupo de fibras de la presente invención con un índice de cristalinidad menor al 1 0%, pueden ser clasificadas como fibras elásticas. Con base en los descubrimientos antes descritos, se describe la siguiente tabla de rangos preferidos para las fibras de la presente invención (tabla 1 0). TABLA 10 RANGOS PREFERIDOS PARA LAS FIBRAS DE LA PRESENTE
INVENCIÓN
Extensible Intermedia A Intermedia B Elástico
Etileno (% en peso) (mayor a 5) a 17 6 a 17 7 a 18 9 a 17
Indice de cristalinidad (%) menor a 30 menor a 27 menor a 23 menor a 20
Ajuste inmediato (prueba menor a 22 menor a 18 menor a 14 menor a 10 de 1 -ciclo al 50%) Módulo (g/den) menor a 22 menor a 18 menor a 14 menor a 10
Tenacidad (g/den) mayor a 1.2 mayor a 1.2 mayor a 1.2 mayor a 1.2
Carga retenida en e! 30% mayor a 2.5 mayor a 7 mayor a 1 mayor a 15 (prueba de 1 -ciclo al 50%) Elongación >50 >50 >50 >50 Se produjeron 34 g/m2 (1 onza por yarda cuadrada (osy)) de no tejidos hilados de las resinas del ejemplo 2 y ejemplo 3 en una línea piloto de 35.56 cm (14") utilizando un paquete de hilado de 25 agujeros 2.54 cm (por pulgada) (hpi)) con una distancia entre el paquete de hilado y la unidad de extracción de la fibra de 121 .92 cm (48 pulgadas). El polímero se corrió a 0.6 ghm a una temperatura de fusión de 390°F (199°C). Se aplicó flujo de aire de extinción (1 00 pies/minuto) y temperatura (70°F) en una distancia de 63.5 cm (25 pulgadas). La presión de extracción en la unidad de extracción de la fibra fue de 4 psi. Después de recolectar las fibras en la banda, se unieron los no tejidos utilizando un rodillo de patrón/temperatura de rodillo de yunque de 1 30°F (55°C). El tamaño de la fibra promedio de estas tejidos, fue de aproximadamente 30 mieras. Se presentaron las propiedades de los no tejidos en la tabla 1 1 , como los ejemplos 4/1 y 4/2. La homogeneidad de la bobina de las telas de la presente invención , es excelente tal como se puede evidenciar a través del bajo número de agregados de filamento por línea de centímetro cuadrado. Por ejemplo 4/3, un no tenido hilado de 34 g/m2 fue producido a partir del polímero del ejemplo 2 en una línea piloto de 35.56 cm (14") utilizando un paquete de hilado de 50 agujeros 2.54 cm (por pulgada) (hpi) con una distancia entre el paquete de hilado y la unidad de extracción de fibras de 1 27 cm (50 pulgadas). El polímero se corrió en 0.7 ghm a una temperatura de fusión de 490°F (255°C). El flujo de aire de extinción de 1 00 pies/minuto y la temperatura de 77°F (25°C) se aplicaron en una distancia de 63.5 cm (25 pulgadas). La presión de extracción en la unidad de extracción de la fibra fue de 6 psi. Después de recolectar las fibras en la banda, los no tejidos fueron unidos utilizando una temperatura de rodillo de patrón/rodillo de yunque promedio de 1 30°F (55°C). Las propiedades de este no tejido también se presentan en la tabla 1 1 . La homogeneidad de bobina de este no tejido, no es aceptable tal como se demuestra a través del número altamente inaceptable de agregados de filamento. El ejemplo comparativo C 4/1 , es un no tejido a base de hPP comercialmente disponible de 1 5 g/m2 (0.45 osy).
TABLA 11 PROPIEDADES DE NO TEJIDO
*: Datos normalizados a 1 osy; NA: no disponible para medición, ya que las tejidos fallan en alrededor del 60% de deformación.
Los datos muestran que tanto los polímeros de la presente invención como las telas elaboradas de los mismos son elásticas. El índice de cristalinidad , Xc, medido en las fibras en una bobina no tejida que se encuentra entre los puntos de unión, es menor al 20%. Los no tejidos de la presente invención son anisotrópicos por naturaleza (no se debe a la naturaleza del polímero, sino más bien a las condiciones de fabricación no optimizadas). Tal como se aprecia a partir de una comparación entre los ejemplos 4/1 , 4/2, y 4/3, las condiciones de procesamiento también juegan un papel importante en la producción de un no tejido satisfactorio. Para una densidad de paquete de hilado determinada y temperatura de aire de extinción , únicamente ciertas combinaciones de producción y tiempo de residencia de la fibra entre el paquete de hilado y la unidad de estación de la fibra, la temperatura de fusión y el rango de flujo de aire de extinción , conducirán a una formación de bobina más homogénea. Las telas no tejidas del ejemplo 4/2 se elaboran de filamentos sin coincidencia predominantemente individuales. Sin embargo, estos filamentos se auto-unen tal como se puede apreciar a través de la micrografía de la figura 9. Los puntos de unión ocurren en contactos de fibra-fibra, y tienen aproximadamente 5 a 50 pm de longitud. Los puntos de unión elaborados en forma mecánica convencionales, por ejemplo, aquéllos que se logran a través de un rodillo de satinador con patrón, son mucho más grandes (1 00's-1 000's mieras) de tamaño, y en consecuencia, no pueden coincidir con la densidad de los puntos de auto-unión. Además, los puntos de unión tipo película grandes y el incremento resultante en la rigidez y drapeado de la tela degradan la sensación al tacto. De esta forma, la auto-unión tiene al menos tres ventajas con respecto á la unión mecánica, por ejemplo, simplicidad en la fabricación, mejor drapeado de la tela y mejor sensación al tacto. Aunque la presente invención ha sido descrita con detalles considerables a través de los ejemplos anteriores, estos detalles se proporcionan únicamente para los propósitos de ilustración y no se construyen como una limitación de la presente invención, tal como se describe en las siguientes reivindicaciones. Todas las patentes norteamericanas y las solicitudes de patente norteamericana permitidas mencionadas anteriormente, están incorporadas a la presente invención como referencia.
Claims (1)
- R E I V I N D I C A C I O N E S 1 . Una fibra que comprenda más del 80% en peso de un copolímero de propileno de grado de reactor, teniendo el copolímero un MWD menor a 3.5, en donde el copolímero comprende: a. al menos 50% en peso de unidades derivadas de propileno, b. al menos 8 a 1 6% en peso de unidades derivadas de un comonómero diferente a propileno, en donde la fibra está caracterizada por tener un diámetro de fibra promedio de desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 30 mieras y un índice de cristalinidad tal como se mide mediante difracción de rayos X menor al 30% . 2. (cancelada). 3. (cancelada). 4. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero comprende al menos 84% en peso de unidades derivadas de propileno, y el comonómero diferente a propileno es etileno. 5. La fibra de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 4, caracterizada porque el índice de cristalinidad de la fibra es menor a 27%. 6. La fibra de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 4, caracterizada porque el índice de cristalinidad de la fibra es menor a 20%. 7. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero está caracterizado en forma adicional por tener picos 3C R N que corresponden a un regio-error en 14.6 y 1 5.7 ppm, con los picos de intensidad aproximadamente igual. 8. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero está caracterizado en forma adicional por tener una curva DSC con Tme que permanece esencialmente igual a un Tmax que disminuye conforme incrementa la cantidad de comonómero en el copolímero. 9. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero está caracterizado en forma adicional por tener un patrón de difracción de rayos-X que exhibe más cristales de forma-gamma que un copolímero de propileno que se puede comparar en peso molecular promedio, excepto que se prepara con un catalizador Ziegler-Natta. 10. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero comprende al menos 98% en peso de la fibra. 1 1 . La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque comprende además un agente de nucleación. 12. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , en la forma de un monofilamento. 1 3. La fibra de conformidad con la reivindicación 1 , en la forma de una fibra de bicomponente. 14. La fibra de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la fibra tiene una configuración de forro/núcleo. 1 5. La fibra de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el copolímero comprende el forro. 1 6. La fibra de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el copolímero comprende el núcleo. 17. Una fibra extensible que comprende un copolímero de propileno, en donde el copolímero de propileno comprende al menos 50% en peso de unidades derivadas de propileno y desde aproximadamente . 8 hasta aproximadamente 16% en peso de unidades derivadas de un comonómero diferente a propileno, estando caracterizada la fibra por tener un índice de cristalinidad menor al 30%, un módulo menor o igual a aproximadamente 22 g/den, una carga retenida en una elongación al 30% tal como se mide mediante una prueba de 1 -ciclo al 50% mayor o igual a 2.5%, un ajuste inmediato tal como se mide a través de una prueba de 1 -ciclo al 50% menor o igual al 22%. 1 8. La fibra extensible de conformidad con la reivindicación 1 7, caracterizada porque el índice de cristalinidad es menor al 20%, el módulo es menor o igual a 1 0 g/den, la carga retenida en una elongación al 30%, tal como se mide a través de una prueba de 1 -ciclo al 50% , es mayor o igual al 15% , y el ajuste inmediato tal como se mide a través de la prueba de 1 -ciclo al 50% es menor o igual al 10%. 19. La fibra de conformidad con las reivindicaciones 1 7 ó 18, caracterizada porque el copolímero comprende al menos 84% en peso de unidades derivadas de propileno, y el comonomero diferente a propileno es etileno. 20. La fibra de conformidad con las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizada porque el copolímero de propileno tiene al menos una de las siguientes características: (i) picos 13C RMN que corresponden a un regio-error en 14.6 y 15.7 ppm, en donde los picos tienen una intensidad aproximadamente igual; o (¡i) una curva DSC con un Tme que permanece esencialmente igual y la Tmax que disminuye conforme incrementa la cantidad de comonomero en el copolímero; o (iii) un patrón de difracción de rayos-X que exhibe más cristales de forma-gamma que un copolímero de propileno comparable en peso molecular promedio excepto que se prepara con un catalizador Ziegler-Natta. 21 . La fibra de conformidad con la reivindicación 1 ó 17, caracterizada porque la fibra no está endurecida. 22. La fibra de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque exhibe una elongación para rompimiento menor o igual al 300%. 23. Una tela no tejida extensible que comprende las fibras de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 17. 24. La tela no tejida extensible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque las fibras fueron comprimidas con fusión, extraídas en forma neumática. 25. La tela no tejida extensible de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la tela se selecciona del grupo que consiste en tela no tejida hilada y tela no tejida soplada por fusión . 26. Una tela no tejida tal como se describe en la reivindicación 25, caracterizada porque tiene un primer ciclo se ajusta a menos del 40% en deformación al 80%. 27. Una tela no tejida tal como se describe en la reivindicación 25, caracterizada porque tiene un primer ciclo que se ajusta a menos del 1 5% en deformación al 80% . 28. Un laminado extensible que comprende una tela no tejida de conformidad con la reivindicación 25. 29. Un producto para el cuidado personal que comprende una tela no tejida de conformidad con la reivindicación 25. 30. Un producto para el cuidado personal que comprende laminado extensible de conformidad con la reivindicación 28. 31 . Un artículo que comprende la fibra de conformidad con la reivindicación 1 ó 17. 32. El artículo de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizado porque el artículo se fabrica en un no tejido y se selecciona del grupo que consiste en productos para el cuidado personal tipo pañales desechables, pantaloncillos para nadar, ropa interior para incontinencia, productos higiénicos femeninos, productos veterinarios, vendajes, artículos para el cuidado de la salud tales como vestimenta de cirujanos, atuendo de cirujano, envolturas de esterilización y similares, y artículos domésticos tales como ropa de cama, trapos para limpiar y similares. 33. El artículo de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el no tejido es parte de un compuesto. 34. Un no tejido extensible comprendido de fibras de conformidad con la reivindicación 1 ó 1 7, caracterizado la fibra es una fibra de homofilamento y el no tejido tiene menos de 20 agregados de filamento por 2 centímetros. 35. El no tejido de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque es elástico. 36. Una tela no tejida extensible de conformidad con la reivindicación 34 ó 35, caracterizada además porque las fibras se comprimen por fusión , se extraen en forma neumática y en donde la tela se selecciona del grupo que consiste en tela no tejida hilada y tela no tejida soplada por fusión . 37. Una tela no tejida tal como se describe en la reivindicación 36, caracterizada porque se ajusta un primer ciclo a menos del 40% en una deformación al 80%. 38. Una tela no tejida de conformidad con la reivindicación 37, caracterizada porque tiene un ajuste de primer ciclo menor al 1 5% en una deformación al 80%. 39. Un laminado extensible que comprende una tela no tejida de conformidad con la reivindicación 36. 40. Un producto para el cuidado personal , caracterizado porque comprende una tela no tejida de conformidad con la reivindicación 36. 41 . El no tejido de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 23 a la 27 y de la 34 a la 38, caracterizado porque el no tejido está hilado y en donde al menos una parte de las fibras están unidas a otras fibras en una distancia la cual es menor a 10 veces el diámetro de la fibra más gruesa, sin utilizar método de unión adicional alguno. 42. Una fibra de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 17, caracterizada porque la fibra comprende regiones esmécticas. R E S U M E N Las fibras que exhiben buena elasticidad o extensibilidad y tenacidad, y un módulo bajo, se preparan a partir de copolímeros a base de propileno. Los copolímeros a base de propileno comprenden al menos 50% en peso (% en peso) de unidades derivadas de propileno y al menos aproximadamente el 8% en peso de unidades derivadas de uno o más comonomeros diferentes a propileno, por ejemplo, etileno. Los copolímeros de propileno particularmente preferidos están caracterizados por tener picos de 13C RMN que corresponden a un regio-error de aproximadamente 14.6 y aproximadamente 15.7 ppm, en donde los picos tienen intensidad aproximadamente igual. En un aspecto de la presente invención, las fibras se someten a cristalización inducida por tensión, sometiendo la fibra a elongación de tensión durante la extracción.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US55466404P | 2004-03-19 | 2004-03-19 | |
PCT/US2005/009145 WO2005090655A1 (en) | 2004-03-19 | 2005-03-18 | Propylene-based copolymers, a method of making the fibers and articles made from the fibers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA06010484A true MXPA06010484A (es) | 2006-12-19 |
Family
ID=34963146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MXPA06010484A MXPA06010484A (es) | 2004-03-19 | 2005-03-18 | Copolimeros a base de propileno, metodo para elaborar las fibras y articulos elaborados de las fibras. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7101622B2 (es) |
EP (1) | EP1730335B1 (es) |
JP (1) | JP2007529650A (es) |
KR (1) | KR20060130230A (es) |
CN (1) | CN1934296B (es) |
AU (1) | AU2005224677A1 (es) |
BR (1) | BRPI0508210B1 (es) |
MX (1) | MXPA06010484A (es) |
TW (1) | TW200610844A (es) |
WO (1) | WO2005090655A1 (es) |
ZA (1) | ZA200607431B (es) |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101838362B (zh) | 2002-10-15 | 2012-11-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚烯烃粘合剂组合物和由其制成的制品 |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7504347B2 (en) | 2004-03-17 | 2009-03-17 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins |
CA2559576C (en) | 2004-03-17 | 2013-02-12 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
US7897689B2 (en) | 2004-03-17 | 2011-03-01 | Dow Global Technologies Inc. | Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions |
US7803728B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins |
US7101623B2 (en) * | 2004-03-19 | 2006-09-05 | Dow Global Technologies Inc. | Extensible and elastic conjugate fibers and webs having a nontacky feel |
US7819761B2 (en) | 2005-01-26 | 2010-10-26 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it |
TWI388576B (zh) * | 2005-03-17 | 2013-03-11 | Dow Global Technologies Llc | 官能化的乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物 |
WO2006101927A2 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of propylene/alpha-olefins |
CN101346498B (zh) | 2005-03-17 | 2013-04-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 由乙烯/α-烯烃共聚体制造的纤维 |
US20060216491A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Ward Bennett C | Bonded structures formed form multicomponent fibers having elastomeric components for use as ink reservoirs |
US20060216506A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Jian Xiang | Multicomponent fibers having elastomeric components and bonded structures formed therefrom |
US8030411B2 (en) | 2005-12-21 | 2011-10-04 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture |
US9205302B2 (en) * | 2006-04-11 | 2015-12-08 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Propylene elastomer compositions and golf balls that include such compositions |
JP5233105B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2013-07-10 | 豊田合成株式会社 | ポリ乳酸系樹脂成形品 |
US20080241536A1 (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-02 | Weyerhaeuser Co. | Method for processing cellulose in ionic liquids and fibers therefrom |
EP2034057A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-03-11 | ALBIS Spa | Elastic spunbonded nonwoven and elastic nonwoven fabric comprising the same |
US8211976B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier |
US8096899B2 (en) | 2007-12-28 | 2012-01-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball comprising isocyanate-modified composition |
JP5181027B2 (ja) * | 2008-08-25 | 2013-04-10 | 三井化学株式会社 | 繊維、不織布及びその用途 |
US8664129B2 (en) | 2008-11-14 | 2014-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics |
US9168718B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing temperature resistant nonwovens |
US10161063B2 (en) | 2008-09-30 | 2018-12-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin-based elastic meltblown fabrics |
US20100266824A1 (en) * | 2009-04-21 | 2010-10-21 | Alistair Duncan Westwood | Elastic Meltblown Laminate Constructions and Methods for Making Same |
US9498932B2 (en) | 2008-09-30 | 2016-11-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layered meltblown composite and methods for making same |
EP2401144A1 (en) | 2009-02-27 | 2012-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same |
US20120171919A1 (en) * | 2009-09-15 | 2012-07-05 | Junko Suginaka | Coform nonwoven web formed from meltblown fibers including propylene/alpha-olefin |
US8668975B2 (en) | 2009-11-24 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same |
US9260808B2 (en) | 2009-12-21 | 2016-02-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flexible coform nonwoven web |
US20110152808A1 (en) | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Jackson David M | Resilient absorbent coform nonwoven web |
CN102770590B (zh) * | 2009-12-23 | 2015-04-29 | 英威达技术有限公司 | 包含聚烯烃弹性纤维的织物的制备方法 |
MX2012007399A (es) * | 2009-12-23 | 2012-07-17 | Invista Tech Sarl | Fibra elastica de poliolefina. |
US8629228B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US8674023B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-03-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US8575278B2 (en) | 2009-12-31 | 2013-11-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
CN103237932B (zh) * | 2010-10-28 | 2016-09-28 | 鲁姆斯诺沃伦技术公司 | 含添加剂的无纺型和纺织型聚丙烯 |
JP5722456B2 (ja) * | 2010-11-09 | 2015-05-20 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 2成分繊維およびそれらを作製する方法 |
WO2013020617A1 (de) * | 2011-08-05 | 2013-02-14 | Johnson Controls Interiors Gmbh & Co. Kg | Innenausstattungsteil aufweisend pflanzliche naturstoffe |
EP2602367B1 (en) * | 2011-12-06 | 2015-05-13 | Borealis AG | PP copolymers for melt blown/pulp fibrous nonwoven structures with improved mechanical properties and lower hot air consumption |
US20130309439A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous Nonwoven Web with Uniform, Directionally-Oriented Projections and a Process and Apparatus for Making the Same |
US20150322602A1 (en) * | 2014-05-07 | 2015-11-12 | Biax-Fiberfilm | Non-woven web |
US11598026B2 (en) | 2014-05-07 | 2023-03-07 | Biax-Fiberfilm Corporation | Spun-blown non-woven web |
TWI723008B (zh) * | 2015-03-09 | 2021-04-01 | 日商三井化學股份有限公司 | 不織布積層體、伸縮性不織布積層體、纖維製品、吸收性物品及衛生口罩 |
CN107709640B (zh) * | 2015-07-24 | 2021-07-16 | 三菱化学株式会社 | 聚丙烯纤维及该聚丙烯纤维的制造方法 |
CN109071723B (zh) * | 2016-04-22 | 2020-12-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于三维打印机的基于丙烯的长丝 |
JP6935805B2 (ja) * | 2017-09-28 | 2021-09-15 | 東レ株式会社 | スパンボンド不織布 |
KR102372221B1 (ko) * | 2018-11-06 | 2022-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌 공중합체 수지 조성물 및 그 제조방법 |
CN113166991A (zh) | 2018-11-30 | 2021-07-23 | 宝洁公司 | 用于热流粘结非织造纤维网的方法 |
WO2020112703A1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | The Procter & Gamble Company | Methods for producing through-fluid bonded nonwoven webs |
WO2020107422A1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | The Procter & Gamble Company | Methods of creating soft and lofty nonwoven webs |
EP3983582A1 (en) * | 2019-06-11 | 2022-04-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Core-skin fiber comprising propylene ethylene random copolymer |
WO2020249386A1 (en) * | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Fiber comprising propylene ethylene random copolymer |
Family Cites Families (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3423255A (en) * | 1965-03-31 | 1969-01-21 | Westinghouse Electric Corp | Semiconductor integrated circuits and method of making the same |
US3485706A (en) * | 1968-01-18 | 1969-12-23 | Du Pont | Textile-like patterned nonwoven fabrics and their production |
US3849241A (en) * | 1968-12-23 | 1974-11-19 | Exxon Research Engineering Co | Non-woven mats by melt blowing |
US3520861A (en) * | 1968-12-26 | 1970-07-21 | Dow Chemical Co | Copolymers of ethylene |
DE2048006B2 (de) * | 1969-10-01 | 1980-10-30 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer breiten Vliesbahn |
DE1950669C3 (de) * | 1969-10-08 | 1982-05-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Vliesherstellung |
US4340563A (en) * | 1980-05-05 | 1982-07-20 | Kimberly-Clark Corporation | Method for forming nonwoven webs |
US4322027A (en) * | 1980-10-02 | 1982-03-30 | Crown Zellerbach Corporation | Filament draw nozzle |
US4381781A (en) * | 1981-01-05 | 1983-05-03 | Kimberly-Clark Corporation | Flexible waist diaper |
US4430563A (en) * | 1982-04-30 | 1984-02-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Data processing form |
US4599392A (en) * | 1983-06-13 | 1986-07-08 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids |
US4663220A (en) * | 1985-07-30 | 1987-05-05 | Kimberly-Clark Corporation | Polyolefin-containing extrudable compositions and methods for their formation into elastomeric products including microfibers |
US4668566A (en) * | 1985-10-07 | 1987-05-26 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer nonwoven fabric made with poly-propylene and polyethylene |
US4741941A (en) * | 1985-11-04 | 1988-05-03 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven web with projections |
US4988781A (en) * | 1989-02-27 | 1991-01-29 | The Dow Chemical Company | Process for producing homogeneous modified copolymers of ethylene/alpha-olefin carboxylic acids or esters |
US4939016A (en) * | 1988-03-18 | 1990-07-03 | Kimberly-Clark Corporation | Hydraulically entangled nonwoven elastomeric web and method of forming the same |
ATE177134T1 (de) | 1988-08-08 | 1999-03-15 | Biopak Technology Ltd | Verfahren zur weichmachung von lactidpolymerisaten |
EP0521876B1 (en) * | 1989-02-27 | 2000-08-16 | The Dow Chemical Company | Process for producing homogeneous modified copolymers of ethylene/alpha-olefin carboxylic acids or esters |
JP2682130B2 (ja) * | 1989-04-25 | 1997-11-26 | 三井石油化学工業株式会社 | 柔軟な長繊維不織布 |
US5188885A (en) * | 1989-09-08 | 1993-02-23 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric laminates |
US5352518A (en) * | 1990-06-22 | 1994-10-04 | Kanebo, Ltd. | Composite elastic filament with rough surface, production thereof, and textile structure comprising the same |
US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
CA2067451A1 (en) | 1991-05-24 | 1993-10-29 | Gregory B. Kharas | Polylactide blends |
US6448355B1 (en) * | 1991-10-15 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom |
US5278272A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
US5997989A (en) * | 1992-02-03 | 1999-12-07 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Elastic nonwoven webs and method of making same |
US5382400A (en) * | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
US5405682A (en) * | 1992-08-26 | 1995-04-11 | Kimberly Clark Corporation | Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and elastomeric thermoplastic material |
US5336552A (en) * | 1992-08-26 | 1994-08-09 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and ethylene alkyl acrylate copolymer |
US5322728A (en) * | 1992-11-24 | 1994-06-21 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers of polyolefin polymers |
DE69433344T2 (de) | 1993-04-27 | 2004-04-15 | The Dow Chemical Co., Midland | Bikomponentfasern mit zumindest eine elastische Komponente, Gewebe und daraus hergestellte Artikel |
US5883188A (en) * | 1993-04-28 | 1999-03-16 | The Dow Chemical Company | Paintable olefinic interpolymer compositions |
CA2121721C (en) * | 1993-04-29 | 2004-11-23 | Giampiero Morini | Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution |
EP0854212A1 (en) * | 1993-05-25 | 1998-07-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Novel polyolefin fibers and their fabrics |
US5472775A (en) * | 1993-08-17 | 1995-12-05 | The Dow Chemical Company | Elastic materials and articles therefrom |
US5534339A (en) | 1994-02-25 | 1996-07-09 | Kimberly-Clark Corporation | Polyolefin-polyamide conjugate fiber web |
US5424115A (en) | 1994-02-25 | 1995-06-13 | Kimberly-Clark Corporation | Point bonded nonwoven fabrics |
JPH10502975A (ja) * | 1994-05-24 | 1998-03-17 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 低融点プロピレンポリマーを含む繊維及び布 |
US5804286A (en) * | 1995-11-22 | 1998-09-08 | Fiberweb North America, Inc. | Extensible composite nonwoven fabrics |
US6420285B1 (en) * | 1994-11-23 | 2002-07-16 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Multicomponent fibers and fabrics made using the same |
US6417121B1 (en) | 1994-11-23 | 2002-07-09 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Multicomponent fibers and fabrics made using the same |
US6417122B1 (en) * | 1994-11-23 | 2002-07-09 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Multicomponent fibers and fabrics made using the same |
US5645542A (en) * | 1994-12-29 | 1997-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric absorbent structure |
US6060636A (en) * | 1996-09-04 | 2000-05-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treatment of materials to improve handling of viscoelastic fluids |
US5910224A (en) * | 1996-10-11 | 1999-06-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming an elastic necked-bonded material |
JPH10298824A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Chisso Corp | 繊維およびそれを用いた繊維成形体 |
AU9206998A (en) | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Meltblown nonwoven web and process for making the same |
US6117803A (en) * | 1997-08-29 | 2000-09-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Personal care articles with abrasion resistant meltblown layer |
US5997981A (en) * | 1997-09-15 | 1999-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable barrier composite useful as an ideal loop fastener component |
DE19881634T1 (de) * | 1997-10-03 | 1999-12-23 | Kimberly Clark Co | Elastische Hochleistungsverbundwerkstoffe, hergestellt aus thermoplastischen Triblock-Elastomeren mit hohem Molekulargewicht |
EP0924322A1 (en) | 1997-12-19 | 1999-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Conjugate fibers and non-woven fabrics therefrom |
AR016248A1 (es) * | 1998-05-01 | 2001-06-20 | Dow Global Technologies Inc | Metodo para fabricar capas o laminas fibrosas por soplado en fusion, las laminas o capas de material asi obtenidas |
AR018359A1 (es) * | 1998-05-18 | 2001-11-14 | Dow Global Technologies Inc | Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano |
US6225243B1 (en) | 1998-08-03 | 2001-05-01 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Elastic nonwoven fabric prepared from bi-component filaments |
US6528439B1 (en) * | 1998-09-30 | 2003-03-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Crimped polymeric fibers and nonwoven webs made therefrom with improved resiliency |
US6583076B1 (en) * | 1999-01-08 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabrics prepared using visbroken single-site catalyzed polypropylene |
ATE412793T1 (de) * | 1999-05-13 | 2008-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Elastische fasern und daraus hergestellte artikel,die kristalline und kristallisierbare propylenpolymere enthalten |
FR2801612B1 (fr) * | 1999-11-29 | 2002-08-30 | Aplix Sa | Fibre a ame elastique et tissu non tisse elastique |
US6461133B1 (en) * | 2000-05-18 | 2002-10-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breaker plate assembly for producing bicomponent fibers in a meltblown apparatus |
JP2003049321A (ja) * | 2001-05-31 | 2003-02-21 | Chisso Corp | 弾性繊維及びこれを用いた不織布、繊維製品 |
US6906160B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-06-14 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use |
ATE361382T1 (de) * | 2001-11-06 | 2007-05-15 | Dow Global Technologies Inc | Fasern aus isotaktischem propylencopolymerisat, deren herstellung und verwendung |
KR101223305B1 (ko) | 2003-01-30 | 2013-01-16 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 비혼화성 중합체 배합물로부터 형성된 섬유 |
-
2005
- 2005-03-18 MX MXPA06010484A patent/MXPA06010484A/es active IP Right Grant
- 2005-03-18 ZA ZA200607431A patent/ZA200607431B/xx unknown
- 2005-03-18 TW TW094108368A patent/TW200610844A/zh unknown
- 2005-03-18 CN CN2005800087926A patent/CN1934296B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-18 KR KR1020067019151A patent/KR20060130230A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-03-18 EP EP05728348.3A patent/EP1730335B1/en active Active
- 2005-03-18 AU AU2005224677A patent/AU2005224677A1/en not_active Abandoned
- 2005-03-18 US US11/083,891 patent/US7101622B2/en active Active
- 2005-03-18 JP JP2007504155A patent/JP2007529650A/ja active Pending
- 2005-03-18 WO PCT/US2005/009145 patent/WO2005090655A1/en not_active Application Discontinuation
- 2005-03-18 BR BRPI0508210A patent/BRPI0508210B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-08-03 US US11/498,481 patent/US20070036972A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2005224677A1 (en) | 2005-09-29 |
KR20060130230A (ko) | 2006-12-18 |
WO2005090655A1 (en) | 2005-09-29 |
JP2007529650A (ja) | 2007-10-25 |
CN1934296B (zh) | 2012-08-29 |
ZA200607431B (en) | 2008-05-28 |
TW200610844A (en) | 2006-04-01 |
BRPI0508210B1 (pt) | 2016-04-05 |
US20050244638A1 (en) | 2005-11-03 |
US7101622B2 (en) | 2006-09-05 |
CN1934296A (zh) | 2007-03-21 |
EP1730335B1 (en) | 2019-06-26 |
US20070036972A1 (en) | 2007-02-15 |
BRPI0508210A (pt) | 2007-07-17 |
EP1730335A1 (en) | 2006-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MXPA06010484A (es) | Copolimeros a base de propileno, metodo para elaborar las fibras y articulos elaborados de las fibras. | |
JP5847989B2 (ja) | 非粘着性感触を有する延伸性および弾性コンジュゲート繊維およびウエブ | |
JP5697997B2 (ja) | エチレン/α−オレフィンインターポリマーから作製される繊維及び布地 | |
KR102230470B1 (ko) | 유연성 및 내구성을 구비한 부직포 복합체 | |
KR101581518B1 (ko) | 권축 복합 섬유, 및 당해 섬유로 이루어지는 부직포 | |
KR101682869B1 (ko) | 유연성 및 내구성 배면시트를 함유한 흡수 용품 | |
KR102169344B1 (ko) | 탄성 라미네이트, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 물품 | |
JP2001226865A (ja) | 不織布、その製造方法および衛生材料 | |
EP3296355B1 (en) | Fibers comprising polymer compositions and nonwoven materials prepared therefrom | |
AU4086799A (en) | Articles having elevated temperature elasticity made from irradiated and crosslinked ethylene polymers and method for making the same | |
PL182266B1 (pl) | Wlókna z termoplastycznego polimeru, wlóknina zawierajaca wlókna z termoplastycznego polimeru oraz mieszanka do wytwarzania wlókien z termoplastycznego polimeru PL PL PL | |
TWI378107B (en) | Fibers made from copolymers of propylene /α-olefins | |
BR112018001587B1 (pt) | Mistura de polímero, método de fabricação de um filme e artigo | |
EP2671993B1 (en) | Nonwoven fabric and textile product | |
JP6324483B2 (ja) | ポリエチレンブレンドを含む繊維 | |
WO2024128229A1 (ja) | 不織布積層体、伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品、マスク及びハップ材 | |
MXPA00011513A (es) | Articulos que tienen elasticidad a temperatura elevada hechos de polimeros de etileno irradiados y reticulados y metodos para hacerlos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Grant or registration | ||
HC | Change of company name or juridical status |