MXPA04006130A - Formulaciones acuosas de proteccion de plantas. - Google Patents

Abstract

La invencion describe formulaciones acuosas de proteccion de plantas que comprenden pesticidas solubles en agua, sales de agroquimicos y polimeros basados en acidos acrilamidopropilmetilenosulfonicos (AMPS) y los llamados macromonomeros; las formulaciones exhiben una alta solubilidad para los pesticidas y las sales de agroquimicos y una excelente vida de anaquel; la adicion de los polimeros mejora la compatibilidad y la solubilidad en el agua de los pesticidas y las sales de agroquimicos; los efectos de desalacion se previenen o minimizan; las formulaciones preferiblemente son formulaciones concentradas, preferiblemente liquidos solubles (SL) y concentrados solubles.

Description

FORMULACIONES ACUOSAS DE PROTECCION DE PLANTAS MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención describe formulaciones acuosas de protección de plantas que comprenden pesticidas solubles en agua, sales de agroquímicos y polímeros basados en el ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) y "macromonómeros". Los polímeros mejoran la compatibilidad y solubilidad en el agua dé los pesticidas y de las sales de agroquímicos. Son suprimidos los efectos de desalación. Las formulaciones de protección de plantas con un amplio espectro de actividad que comprenden pesticidas y fertilizantes en solo una formulación adquieren un significado que se incrementa. Las diferentes propiedades físicas/químicas de los pesticidas y fertilizantes frecuentemente resulta en que los componentes son incompatibles, tal fenómeno es muy notable en particular a altas concentraciones. Las incompatibilidades de este tipo, resultan en separaciones de fase, procedimientos de cristalización y procedimientos de sedimentación. Además, el contenido alto de electrolito de las formulaciones lleva a cerca de un fuerte efecto de desalación, que de hecho reduce la solubilidad de los componentes. En la preparación de formulaciones acuosas de protección de planta altamente concentradas, sin embargo, las solubilidades de los pesticidas y de las sales de agroquímicos son el factor determinante. Las soluciones más altamente concentradas posiblemente sin solvente orgánicos, son deseadas, tales soluciones se someten también a una no separación de fase, cristalización y sedimentación después de un largo periodo de almacenamiento y de grandes variaciones de temperatura. Ahora se ha encontrado, de manera sorprendente, que las formulaciones acuosas de protección de plantas que comprenden pesticidas solubles en agua, sales de agroquímicos y polímeros basados en el ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) y "macromonómeros" muestran alta solubilidad de ios pesticidas y de las sales de agroquímicos y una estabilidad excelente durante el almacenamiento. Los polímeros mejoran la compatibilidad y solubilidad en el agua de los pesticidas y sales de agroquímicos y actúan como solubilizantes. Los efectos de desalación son suprimidos o minimizados. Las formulaciones preferiblemente son concentradas, preferiblemente líquidos solubles (SL) y concentrados solubles. En consecuencia la invención describe formulaciones acuosas de protección de plantas que comprenden: i) por lo menos un polímero que puede ser preparado a través de una copolimerización de radical de: A) ácido acrilamidopropilenosulfónico (AMPS) y/o sus sales; B) uno o más macromonómeros que comprenden: i) un grupo terminal que tiene la capacidad de polimerización y que por lo menos es parcialmente soluble en el medio de reacción, ii) una parte hidrófoba que es hidrógeno o un residuo de hidrocarburo (C-i-C-???) saturado o insaturado, lineal o ramificado, alifático, cicloalifático o aromático, y iii) opcionalmente una parte hidrófila basada en óxidos de polialquileno, y C) opcionalmente uno o más de otros comonómeros que comprenden oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, cloro y/o flúor que son mono o poliolefínicamente insaturados, ii) al menos un pesticida y iii) al menos una sal de agroquímico. Las sales de agroquímicos iii) no son pesticidas ii). Los macromonómeros B) preferiblemente comprenden una parte hidrófila basada en polialcóxidos, preferiblemente óxidos de polietileno y/o óxidos de polipropileno. Las sales adecuadas del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) preferiblemente son las sales de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio, monoalquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio o tetraalquilamonio, los sustituyentes alquilo de los iones amonio son, independientemente uno de otro, residuos de alquilo (C1-C-22) que pueden tener de 0 a 3 grupos hidroxialquilo, la longitud de la cadena alquilo puede variar en una escala de C2 a C10. Los compuestos de amonio mono- a trietoxilados con un grado variable de etoxilación también son adecuados.

La sales de sodio y amonio son particularmente preferidas como las sales. El grado de neutralización del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) preferiblemente es de 70 a 100% en mol. El comonómero A) preferiblemente es la sal de sodio y/o sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS). Los macromonómeros B) preferiblemente son aquellos de la fórmula (1) R -Y-(R2-0)x(R4-0)z-R3 (1 ) en donde: R1 es un residuo de vinilo, alilo, acriloilo (es decir, CH2=CH-CO-), metacriloilo, (es decir, CH2=C(CH3)-CO-), senecioilo o crotonilo; R2 y R4 son, independientemente uno de otro, alquileno (C2-C4); x y z son, independientemente uno de otro, un número entero entre 0 y 500, preferiblemente con x+z mayor o igual a 1 ; Y es O, S, PH o NH, preferiblemente O; y R3 es hidrógeno o un residuo de hidrocarburo (C-I-C-IOO) saturado o insaturado, lineal o ramificado, alifático, cicloalifático o aromático, preferiblemente un residuo de hidrocarburo (CrC30). R1 es particularmente de manera preferible un residuo acriloilo o metacriloilo.

R2 y R4 son particularmente de manera preferible un residuo de alquileno C2- o C3-. Particularmente de manera preferible, x y z son, independientemente uno de otro, un número entre 0 y 50, preferiblemente con x+z mayor o igual a 1. Especialmente de manera preferible 5 <_x + z <_50 aplica. R3 es particularmente de manera preferible un residuo alquilo-(C -C22) o alquenilo-, alifático, preferiblemente un residuo alquilo- (C-10-C22) o alquenilo-; un residuo fenilo; un residuo alquilfenilo (C-pC^), preferiblemente un residuo alquilfenilo (C1-C9), particularmente de manera preferible un residuo de alquilfenilo (CrC4), especialmente de manera preferible un residuo sec-butilo o n-butilfenilo; un residuo poli(alquil (Ci-C22))fenilo, preferiblemente un residuo poli(alquil (CrC22)) fenilo, particularmente de manera preferible un residuo poli(alquil (Ci-C4))fenilo, especialmente de manera preferible un residuo poli(sec-butil)fenilo, muy particularmente de manera preferible un residuo de tris(sec-butil)feniIo o un residuo tris(n-butil)fenilo; o un residuo de polistiriifenilo [es decir, un residuo poli(feniletil)fenilo], particularmente de manera preferible un residuo tristirilfenilo [es decir, un residuo tris(feniletil)fenilo]. Se da especialmente preferencia, como el residuo R3, a los residuos 2,4,6-tris(1-feniletil)-fenilo y los residuos 2,4,6-tris(sec-butil)feniIo. Los macromonómeros B) preferiblemente se preparan a través de la reacción de derivados reactivos de ácidos carboxílicos insaturados, preferiblemente del ácido metacrílico o acrílico, con los correspondientes, residuos alquilo o arilo opcionalmente alcoxilados que comprenden grupos hidroxilo. La adición de abertura de anillo a los ésteres glicidílicos del ácido carboxílico respectivos, también es posible. En una modalidad preferida, los polímeros comprenden también otros comonómeros C) que comprenden oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, cloro y/o flúor olefínicamente insaturados. Se da preferencia, como los comonómeros C), a los ácidos insaturados olefínicamente o sus sales, preferiblemente con contraiones mono y divalentes, particularmente de manera preferible el ácido estirenosulfónico, el ácido vinilsulfónico, el ácido vinilfosfónico, el ácido alilsulfónico, el ácido metalilsulfónico, el ácido acrílico, el ácido metacrílico y/o el ácido maléico o anhídrido maléico, el ácido fumárico, el ácido crotónico, el ácido itacónico o el ácido senecioico o su sales. Los contraiones preferidos son los iones Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Al3+, NH4+, monoalquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio y tetraalquilamonio, en donde los sustituyentes de las aminas son, independientemente uno de otro, residuos de alquilo (C1-C22) que pueden tener de 0 a 3 grupos hidroxialquüo, la longitud de la cadena alquilo puede variar dentro de la escala de C2 a C10. Además, los compuestos amonio mono- a trietoxilados con un grado variable de etoxilacion, y los anhídridos de ácido correspondientes (también mezclados), también se pueden usar. El grado de neutralización de los ácidos C) olefínicamente insaturados opcionales, puede ser de 0 a 100% en mol, preferiblemente de 70 a 100% en mol. También adecuados como los comonómeros C), son los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, preferiblemente el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenosulfónico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido crotónico y ácido senecioico, con alcoholes alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos con un número de carbonos de 1 a 30. Los comonómeros adecuados C) igualmente son N-vinilam¡das cíclicas y acíclicas, (N-vinillactamas) con un tamaño de anillo de 4 a 10 átomos, preferiblemente N-vinilformamida (NVF), N-vinilmetilformamida, N-vinilmetilacetamida (VIMA), N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona (NVP), N-vinilcaprolactama; amidas de ácido acrílico y de ácido metacrílico, particularmente de manera preferible acrilamida, ?,?-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, ?,?-diisopropilacrilamida; acrilamidas y metacrilamidas alcoxiladas, preferiblemente hidroximetilmetacrilamida, hidroxietilmetacrilamida e hidroxipropilmetacrilamida. También adecuados son el mono[éster 2-(metacriloiIoxi)etílico] del ácido succínico; N.N-dimetilamino metacrilato; dietilaminometil metacrilato; ácido acril- y metacrilamidoglicólico; cloruro de [2-(metacriloiloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC) y cloruro de [2-(acriIoilox¡)etil]trimetil-amonio (APTAC); 2-vinilpiridina; 4-vinilpiridina; acetato de vinilo; éster glicidílico del ácido metacrílico; acrilonitrilo; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; tetrafiuoroetileno; cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC); acrilato de estearilo y/o metacrilato de laurilo. También adecuados son metilenobisacrilamida y metileno bismetacrilamida; ésteres de ácidos mono- y policarboxílicos insaturados con polioles, por ejemplo, diacrilatos o triacrilatos tal como diacrilato o dimetacrilato de butanodiol, diacrilato o dimetacrilato de etilenglicol, y trimetilolpropano triacrilato; compuestos de alilo, por ejemplo alil metacrilato , trialil cianurato, éster dialílico del ácido maléico, ésteres polialílicos, tetraaliloxietano, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, ésteres alílicos del ácido fosfórico; y/o derivados del ácido vinilfosfónico. Se da preferencia particular, para su uso, a los polímeros que se pueden preparar mediante copolimerización de radical de A) ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS), la sal de sodio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) y/o la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico, preferiblemente la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS); B) uno o más macromonómeros seleccionados del grupo de los ésteres formados a partir del ácido metacrílico o ácido acrílico, preferiblemente el ácido metacrílico, y compuestos de la fórmula (2) HO-(CH2-CH2-0)x-R3 (2) en donde X es un número entre 0 y 50, preferiblemente entre 1 y 50, particularmente de manera preferible de 5 y 30, y R3 es un residuo de alquilo (C-10-C22); y C) opcionalmente uno o más comonómeros seleccionados del grupo que consta de acrilamida, vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, metalilsulfonato de sodio, hidroxietil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido maléico, metacrilamida, acetato de vinilo, N-vinilpirrolidona, ácido vinilfosfónico, estireno, ácido estirenosulfónico (sal de Na), acrilato de t-butilo y metacrilato de metilo, preferiblemente ácido metacrílico y/o metacrilamida. Los macromonómeros B) que son especialmente adecuados para los ásteres formados a partir del ácido acrílico o ácido metacrílico y etoxilados de alquilo seleccionados del grupo que consta de: poliglicol éteres de alcohol graso (Ci0-C-|8) con 8 unidades de EO (Genapol® C-080); poliglicol éteres de alcohol C-p-??? con 8 unidades de EO (Genapol® UD-080); poliglicol éteres de alcohol graso (C-i2-Ci ) con 7 unidades de EO (Genapol® LA-070); poliglicol éteres de alcohol graso de (C-i2-Ci4) con 11 unidades de EO (Genapol® LA-110); poliglicol éteres de alcohol graso (C16Ci8) con 8 unidades de EO (Genapol® T-080); poliglicol éteres de alcohol graso (Ci6-C18) con 15 unidades de EO (Genapol® T-150); poliglicol éteres de alcohol graso (Ci6-Ci8) con 11 unidades de EO (Genapol® T-110); poliglicol éteres de alcohol graso (C16-C18) con 20 unidades de EO (Genapol® T-200); poliglicol éteres de alcohol graso (Ci6-Ci8) con 25 unidades de EO (Genapol® T-250); poliglicol éteres de alcohol graso (C18-C22) con 25 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso iso(Ci6-Ci8) con 25 unidades de EO; y poliglicol éteres de alcohol graso -C22 con 25 unidades de EO (Mergital® B-25). A este respecto, las unidades de EO son unidades de óxido de etileno. Los grados Genapol® son productos de Clariant, y Mergital® B25 es un producto de Cognis. Se da preferencia particular también, para su uso, a polímeros que pueden ser preparados mediante copolimerización de radical de: A) ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS), la sal de sodio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) y/o la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico, preferiblemente la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS); B) uno o más macromonómeros seleccionados del grupo de los ásteres formados de ácido acrílico o ácido metacrílico, preferiblemente el ácido metacrílico, y compuestos de la fórmula (3) HO-(CH2-CH2-0)x-R3 (3) en donde: x es un número entre 0 y 50, preferiblemente 1 y 50, particularmente de manera preferiblemente 5 y 30, y R3 es un residuo de poli(alquil (Cio~C22))feniIo, preferiblemente un residuo tris(sec-butil)fenilo o un residuo tris(n-butiI)fenilo, particularmente de manera preferible un residuo 2,4,6-tris(sec-butil)fenilo, o un residuo tris(estiril)feniIo preferiblemente un residuo 2,4,6-tris(1-feniletil)fenilo; y C) opcionalmente uno o más comonómeros seleccionados de acrilamida, vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, metalilsulfonato de sodio, hidroxietil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido maléico, metacrilamida, acetato de vinilo, N-vinilpirrolidona, ácido vinilfosfónico, estireno, ácido estirenosulfónico (sal de Na), acrilato de t-butilo y metacrilato de metilo preferiblemente el ácido metacrílico y/o metacrilamida. La proporción en peso de los macromonómeros B) en el polímero puede variar entre 0.1 y 99.9% en peso. En una modalidad preferida, los polímeros son altamente modificados hidrófobamente, es decir la proporción de macromonómeros B) es de 50.1 a 99.9% en peso, preferiblemente de 70 a 95% en peso, particularmente de manera preferible de 80 a 94% en peso.

En otra modalidad preferida, los polímeros son modificados hidrófobamente escasamente, es decir la proporción de macromonómeros B) es de 0.1 a 50% en peso, preferiblemente de 5 a 25% en peso, particularmente de manera preferible de 6 a 20% en peso. La distribución monomérica de los monómeros A), B) y C) en los polímeros puede ser alternante, aleatoria, con gradiente o bloqueo (también multibloqueo). El peso molecular promedio en número del polímero preferiblemente es de 1000 a 20 000 000 g/mol, preferiblemente de 20 000 a 5 000 000 g/mol, particularmente de manera preferible de 50 000 a 1 500 000 g/mol. En una modalidad preferida, los polímeros son entrelazados, es decir por lo menos un agente de entrelazamiento con al menos dos enlaces dobles, es copolimerizado en el polímero. Los agentes de entrelazamiento preferidos son metilenobisacrilamida y metilenobismetacrilamida; esteres de ácidos mono- o policarboxilicos insaturados con polioles, preferiblemente diacrilatos y triacrilatos, por ejemplo diacrilato o dimetacrilato de butanodiol, diacrilato o dimetacrilato de etilenglicol, y triacrilato de trimetllolpropano, compuestos alilo, preferiblemente alil metacrilato, trialil cianurato, éster dialílico del ácido maléico, ésteres polialílicos, tetraaliloxilatano, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, ésteres alílicos del ácido fosfórico; y/o derivados del ácido vinilfosfónico.

Los polímeros pueden ser preparados mediante copolimerización de radical, por ejemplo polimerización por precipitación, polimerización por emulsión, polimerización por solución o polimerización por suspensión. Particularmente adecuados son los polímeros que se preparan mediante polimerización por precipitación, preferiblemente en terc-butanol. Usando la polimerización por precipitación en terc-butanol, una distribución del tamaño de partícula especifica de los polímeros se puede obtener en comparación con otros solventes. La distribución del tamaño de la partícula polimérica puede, por ejemplo, determinarse a través de difracción de láser o análisis de tamiz. La distribución de tamaño de partícula siguiente es representativa de una distribución de tamaño conveniente, la distribución de tamaño de partícula que se ha determinado mediante análisis de tamiz es: 60.2% menos de 423 micrómetros, 52% menos de 212 micrómetros, 26.6% menos de 06 micrómetros, 2.6% menos de 45 micrómetros y 26.6% más de 850 micrómetros. La reacción de polimerización se puede realizar a una escala de temperatura dé entre 0 y 100°C, preferiblemente entre 10 y 100°C, ambas a presión estándar y bajo presión incrementada o reducida. Como es usual, la polimerización se puede realizar en una atmósfera de gas protectora, preferiblemente bajo nitrógeno. La polimerización se puede iniciar a través de radiación electromagnética de alta energía o con los iniciadores de polimerización químicos usuales, por ejemplo peróxidos orgánicos, tal como peróxido de benzoilo, hidroperoxido de tere-butilo, peróxido de metil etil cetona o hidroperóxido de eumeno, compuestos azo, tal como por ejemplo, azobisisobutironitrilo o azobisdimetilvaleronitrilo, y compuestos peroxi inorgánicos, tal como por ejemplo, (NH4)2S20s, 2S2O8 o H2O2, opcionalmente en combinación con agentes de reducción, tal como por ejemplo, sulfito ácido de sodio y sulfato de hierro (II), o sistemas redox que comprenden, como el componente de reducción, un ácido sulfónico alifático o aromático, tal como por ejemplo, el ácido bencenosulfónico, ácido toluenosulfónico o derivados de estos ácidos, tal como por ejemplo, aductos Mannich de ácido sulfínico, aldehidos y compuestos amino. Los polímeros son fácilmente solubles en agua y son térmicamente estables. Los efectos de desalación de los componentes de sal se pueden minimizar y las propiedades reológicas de las soluciones se pueden ajustar a través de la selección de los monómeros con sus grupos funcionales, de la distribución monomérica y del grado de entrelazamiento. La proporción de los polímeros en la formulación es, con base en las formulaciones ya mezcladas, preferiblemente de 0.01 a 10% en peso, particularmente de manera preferible de 0.01 a 5% en peso, especialmente de manera preferible de 0.01 a 2.5% en peso. La proporción de agua en las formulaciones es, con base en las formulaciones ya mezcladas, preferiblemente de 5 a 60% en peso, particularmente de manera preferible de 5 a 50% en peso.

La invención es particularmente adecuada para soluciones altamente concentradas con una proporción de agua de 5 a 30% en peso. Los pesticidas adecuados son herbicidas, insecticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, moluscocidas, nemoticidas y/o raticidas. Los pesticidas preferiblemente son pesticidas solubles en agua.

El término "pesticidas solubles en agua" se debe entender que implica que tienen una solubilidad en agua, con base en la solución acuosa pura, de más de 800g/l, preferiblemente más de 1000g/l. Se prefiere hacer uso de pesticidas y ¡onogénicos, particularmente de manera preferible de glifosato, sulfosato y glufosinato, especialmente de manera preferible glifosfato en la forma de su sal mono(isopropilamonio) o su sal mono(trimetilsulfonio). La proporción de pesticidas en las formulaciones es, con base en las formulaciones ya mezcladas, preferiblemente de 5 a 85% en peso, particularmente de manera preferible de 25 a 60% en peso, especialmente de manera preferible de 25 a 50% en peso. Las sales de agroquímicos preferiblemente son fertilizantes inorgánicos, preferiblemente sales de amonio, particularmente de manera preferible sulfato de amonio, nitratos, preferiblemente nitrato de amonio y/o fosfatos. La proporción de sales de agroquímicos es, con base en formulaciones ya mezcladas, preferiblemente de 5 a 85% en peso, particularmente de manera preferible de 25 a 60% en peso, especialmente de manera preferible de 25 a 50% en peso. Los auxiliares/aditivos que pueden estar presentes en las formulaciones incluyen, entre otros, agentes activos superficialmente (auxiliares), agentes antiespuma, espesadores, agentes anticongelamiento, retardadores de la evaporación, conservadores, agentes antigelificación y agentes de neutralización. La proporción de los agentes activos superficialmente es, con base en las formulaciones ya mezcladas, preferiblemente de 5 a 50% en peso, particularmente de manera preferible de 15 a 40% en peso. Los agentes activos superficialmente adecuados son productos de adición preferiblemente de 2 a 3 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 de moles de óxido de propileno con alcoholes graso lineales con 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono con mono-, di-y/o trialquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo y con alquilaminas (C8-Cie); éter aminas secundarias y derivados de éter amina secundarios alcoxilados; mono- y diésteres de ácido graso (Ci2-C 8) de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol; mono y diésteres de glicerol y mono- y diésteres de sorbitan/sorbitol y diésteres de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adición óxido de etileno; productos de adición de 15 a 60 moles dióxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado; polio! y en particular ásteres de poliglicerol, por ejemplo poliricinoleato de poliglicerol y poli(12-hidroxiestearato) de poliglicerol; carboxamidas, por ejemplo dimetilamida del ácido decanoico; compuestos de silicona de alto peso molecular, por ejemplo dimetilpolixilosanos con un peso molecular promedio de 10 000 a 50 000 g/mol. También adecuados son los agentes tensioactivos aniónicos, por ejemplo, sales de amonio y de metal alcalino de sulfatas de alquileno lineales o ramificados con 8 a 22 átomos de carbono, ácidos alquilsulfónicos (Ci2-Cig) y ácidos alquilarilsulfónicos (C12-C18); b¡s(ácido fenolsulfónico) éteres y sus sales de metal alcalino o amonio, ¡setionatos, preferiblemente isetionato de cocoilo; ácido naftalenosulfónico y/o sulfosuccinatos. Agentes antiespuma preferidos son los ésteres alcoxilados alquílico de ácido graso; órganopolisiloxano y sus mezclas con ácido silícico opcionalmente silanizado, microfino; parafinas, ceras y ceras microcristalinas y sus mezclas con el ácido silícico silanizado. Mezclas de diferentes agentes antíespuma, por ejemplo aquellos de aceite de silicona, aceite de parafina y/o ceras, también son convenientes. Los agentes antiespuma preferiblemente están unidos a un portador granular que es soluble o que se puede dispersar en agua. Los agentes de espesamiento que preferiblemente se usan, son el aceite de ricino hidrogenado; sales de ácidos grasos de cadena larga, preferiblemente en cantidades de hasta el 5% en peso, particularmente de manera preferible en cantidades de 0.5 a 2% en peso, por ejemplo estearatos de sodio, potasio, aluminio, magnesio y titanio o sales de sodio y/o potasio del ácido behénico; polisacáridos, especialmente goma de xantano, guar, agar, alginatos y tilosas; carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa; mono- y diésteres polietilenglicólicos de ácidos grasos de alto peso molecular; poliacrilatos; alcohol polivinílico y/o polivinilpirrolidona. Los conservadores adecuados son, por ejemplo fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico. Las formulaciones preferiblemente se ajustan a un pH en la escala de 2 a 12, particularmente de manera preferible de 3 a 8, especialmente de manera preferible de 6.5 a 7.5. También se ha encontrado, de manera sorprendente, que las formulaciones pueden ser libres de solventes orgánicos, tal como por ejemplo, xileno o mezclas de hidrocarburo aromático (C6-d6) (por ejemplo, los tipos Solvesso®). Las formulaciones preferiblemente son soluciones líquidas (SL) o concentrados solubles. El uso de los polímeros proporciona al usuario un amplio grado de libertad en la selección de sus componentes. Las formulaciones muestran una alta compatibilidad de los componentes con algunos otros (pesticidas, sales, adyuvantes, y lo similar), alta solubilidad de los pesticidas y sales de agroquímicos, y una estabilidad excelente durante el almacenamiento. Los polímeros actúan como solubilízantes. Los efectos de desalación son suprimidos o minimizados.

EJEMPLO 1 Preparación del polímero 1 500 g de tolueno se introducen en un matraz Quickflt de 1 litro equipo con un agitador, un termómetro interno, tubería de entrada de gas para gas nitrógeno y gas amoniaco, y un condensador de reflujo. Además, 3.0 g de ácido 2 acriloamino 2-metilpropanolsulfónico (AMPS) se introducen y se neutralizan con la cantidad equivalente de amoniaco. Posteriormente, 60 g de un éster, formado a partir del ácido acrílico y poliglicol éteres de alcohol graso (C12-C 4) con 7 unidades de óxido de etileno (Genapol® LA-070), y 30.0 g de isopropanol, se añaden. Los contenidos del matraz se hacen inertes con nitrógeno mientras se agitan y calientan a 70°C usando un baño de calentamiento. Después de alcanzar la temperatura, 3.0 g de AIBN se añaden como iniciador y los contenidos de matraz se calientan a 80°C mientras se continua la descarga de nitrógeno. La mezcla se agita a reflujo a la temperatura establecida durante 4 horas. Después de que la reacción ha terminado, el producto es transferido a un evaporador giratorio y el solvente es retirado por destilación de vacío a aproximadamente 50°C.

EJEMPLO 2 Preparación del polímero 2 Un procedimiento análogo al ejemplo 1 se realiza; además, 1.0 g de trimetilolpropano triacrilato (TMPTA) se añade para el entrelazamiento.

EJEMPLO 3 Formulación líquida soluble (SL) sin polímero Composición: Sulfato de amonio techn. 40% en peso Arkopal® N 100 (etoxilado de nonilfenol con 10 unidades de EO) 30% en peso Glifosfato IPA (62% en peso de solución acuosa) 30% en peso. En el mezclado de todos los componentes, se presenta en forma espontánea la separación de fase.

EJEMPLO 4 Formulación líquida soluble (SL) con polímero Composición: Sulfato de amonio techn. 40% en peso Arkopal® N 100 (etoxilado de nonilfenol con 10 unidades de EO) 28% en peso Glifosfato IPA (62% en peso de solución acuosa) 30% en peso Polímero 1 del ejemplo 1 2% en peso. En el mezclado en conjunto, se forma una solución clara homogénea que permanece estable durante un periodo de tiempo relativamente largo.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Una formulación acuosa de protección de plantas que comprende: i) por lo menos un polímero que puede ser preparado a través de una copolimerización de radical de: A) ácido acrilamidopropilenosulfónico (AMPS) y/o sus sales; B) uno o más macromonómeros de acuerdo a la fórmula (1 ): R1-Y-(R2-0)x(R4-0)z-R3 (1 ); en donde: R1 es un residuo de vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, senecioilo o crotonilo; R2 y R4 son, independientemente uno de otro, alquileno (C2-C4); x y z son, independientemente uno de otro, un número entero entre 0 y 500, con x+z mayor o igual a 1 ; Y es O, S, PH o NH, preferiblemente O; y R3 es hidrógeno o un residuo de hidrocarburo (C1-C-100) saturado o insaturado, lineal o ramificado, alifático, cicloalifático o aromático, preferiblemente un residuo de hidrocarburo (Ci-C30); y C) opcionalmente uno o más de otros comonomeros que comprenden oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, cloro y/o flúor que son mono o poliolefínicamente insaturados, ii) al menos un pesticida y iii) al menos un fertilizante inorgánico. 2.- La formulación de protección de plantas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el comonómero A) es la sal de sodio y/o sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS). 3. - La formulación de protección de plantas de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque R1 es un residuo acriloilo o metacriloilo; R2 y R4 son, independientemente uno de otro, alquileno -C2 o alquileno -C3; x y z son, independientemente uno de otro, un número entre 0 y 50, con x+z mayor o igual a 1 ; R3 es un residuo alquilo- (C4-C-22) o alquenilo-, alifático, preferiblemente un residuo alquilo- (C10-C-22) 0 alquenilo-; un residuo fenilo; un residuo alquilfenilo (C1-C22), preferiblemente un residuo sec-butilo o n-butilfenilo; un residuo poli(alquil (Ci-C22))fenilo, preferiblemente un residuo de tris(sec-butil)fenilo o un residuo tris(n-butil)fenilo; o un residuo de polistirilfenilo, preferiblemente un residuo tristirilfenilo. 4. - La formulación de protección de plantas de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el residuo R3 es un residuo 2,4,6-tris(sec-butil)fenilo o un residuo 2,4,6-tris(1-feniletil)-fenilo. 5. - La formulación de protección de plantas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los polímeros se pueden preparar mediante copolimerización de radical de: A) ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS), la sal de sodio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) y/o la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico, preferiblemente la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS); B) uno o más macromonómeros seleccionados del grupo de los ésteres formados a partir del ácido metacrílico o ácido acrílico, preferiblemente el ácido metacrílico, y compuestos de la fórmula (2): HO-(CH2-CH2-0)x-R3 (2); en donde x es un número entre 1 y 50, particularmente de manera preferible de 5 y 30, y R3 es un residuo de alquilo (C10-C-22); y C) opcionalmente uno o más comonómeros seleccionados del grupo que consta de acrilamida, vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, metalilsulfonato de sodio, hidroxietil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido maléico, metacrilamida, acetato de vinilo, N-vinilpirrolidona, ácido vínilfosfónico, estireno, ácido estirenosuifónico (sal de Na), acrilato de t-butilo y metacrilato de metilo. 6.- La formulación de protección de plantas de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque los macromonómeros B) son ésteres formados a partir del ácido acrílico o ácido metacrílico y etoxilados de alquilo seleccionados del grupo de los: poliglicol éteres de alcohol graso (C-io-Cis) con 8 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol C11-0x0 con 8 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (C-i2-Ci4) con 7 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso de (C-12-C14) con 11 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (C16CiS) con 8 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (Ci6-Ci3) con 15 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (C-|6-C18) con 11 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (Ci6-Ci8) con 20 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (Ci6-Cia) con 25 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso (C18-C22) con 25 unidades de EO; poliglicol éteres de alcohol graso iso(Ci6-Ci8) con 25 unidades de EO; y poliglicol éteres de alcohol graso -C22 con 25 unidades de EO. 7. - La formulación de protección de plantas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los polímeros se pueden preparar mediante copolimerización de radical de: A) ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS), la sal de sodio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS) y/o la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico, preferiblemente la sal de amonio del ácido acrilamidopropilmetilenosulfónico (AMPS); B) uno o más macromonómeros seleccionados del grupo de los ésteres formados de ácido acrílico o ácido metacrílico, preferiblemente el ácido metacrílico, y compuestos de la fórmula (3): HO-(CH2-CH2-0)x-R3 (3); en donde: x es un número entre 1 y 50, particularmente de manera preferible 5 y 30, y R3 es un residuo de po!i(alqu¡! (Cio-C22)) enilo, preferiblemente un residuo tris(sec-butil)fenilo o un residuo tris(n-butil)fenilo, particularmente de manera preferible un residuo 2,4,6-tris(sec-butil)fenilo, o un residuo tris(estiril)fenilo, preferiblemente un residuo 2,4,6-tris(1-feniletil)fenilo; y C) opcionalmente uno o más comonómeros seleccionados de acrilamida, vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, metalilsulfonato de sodio, hidroxietil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido maléico, metacrilamida, acetato de vinilo, N-vinilpirrolidona, ácido vinilfosfónico, estireno, ácido estirenosulfónico (sal de Na), acrilato de t-butilo y metacrilato de metilo. 8. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la proporción de macromonómeros B) en los polímeros es 50.1 a 99.9% en peso, preferiblemente de 70 a 95% en peso, particularmente de manera preferible de 80 a 94% en peso. 9. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la proporción de macromonómeros B) en los polímeros es 0.1 a 50% en peso, preferiblemente de 5 a 25% en peso, particularmente de manera preferible de 6 a 20% en peso. 10. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además porque el peso molecular promedio en número de los polímeros es 1000 a 20,000,000 g/mol, preferiblemente de 20,000 a 5,000,000 g/mol, particularmente de manera preferible 50,000 a 1 ,500,000 g/mol. 1 1. - La formulación de protección de plantas de conformidad con ai menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada además porque los polímeros son entrelazados. 12. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizada además porque la polimerización es una polimerización por precipitación, preferiblemente en terc-butanol. 13.- La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque comprende, con base en la formulación ya mezclada, 0.01 a 10% en peso, preferiblemente de 0.01 a 5% en peso, de polímeros. 14. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada además porque el contenido de agua, basado en la formulación ya mezclada, es de 5 a 60% en peso, preferiblemente de 5 a 50% en peso, particularmente de manera preferible de 5 a 30% en peso. 15. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada además porque la solubilidad en agua de los pesticidas es mayor de 800 g/l, preferiblemente mayor de 1000 g/l. 16.- La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada además porque los pesticidas son pesticidas ionogénicos. 17. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada además porque los pesticidas son glifosato, sulfosato y/o glufosinato. 18. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada además porque la proporción de los pesticidas, con base en la formulación ya mezclada, entre 5 a 85% en peso, preferiblemente de 25 a 60% en peso. 19.- La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada además porque los fertilizantes inorgánicos son sales de amonio y/o fosfatos. 20.- La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque la proporción de fertilizantes inorgánicos, con base en la formulación ya mezclada, es de 5 a 85% en peso, preferiblemente de 25 a 60% en peso. 21.- La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada además porque es libre de solventes orgánicos. 22. - La formulación de protección de plantas de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 21 , caracterizada además porque es un líquido soluble (SL) o un concentrado soluble. 23. - La formulación de protección de plantas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque 5 < x + z < 50.