MXPA99002274A - Nuevas composiciones herbicidas - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a la represión de malas hierbas utilizando (a) un herbicida de urea y (b) un herbicida de 4-benzoilisonaxol o un herbicida de 2-ciano-1,3-diona.

Description

NUEVAS COMPOSICIONES HERBICIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a nuevas composiciones herbicidas que comprenden una mezcla de 4-benzoilisoxazoles o 2-ciano-l , 3-dionas y compuestos de urea herbicidas. También se refiere al uso de la mezcla tal cual y a un método de represión de malas hierbas . Los 4-benzoilisoxazoles herbicidas están descritos en la literatura científica, véanse, por ejemplo, los documentos de Patentes Europeas Nos. de Publicación 0,418,175, 0,487,357, " 0,527,036 y 0,560,482. Los derivados de 2-ciano-l , 3-diona herbicidas son conocidos por los documentos de Patentes Europeas EP-213,892, EP-469,630, EP-469,631 y EP-560,482. El primer 4-benzoilisoxazol comercialmente disponible es isoxaflutol [ 5-ciclopropil-4- ( 2- etilsulfonil-4-trifluorometil ) benzoilisoxazol ] . Los herbicidas de urea" son bien conocidos en la literatura científica. Ejemplos de tales herbicidas incluyen fenuron, fluometuron, monuron y onolinuron, clortoluron, isoproturon, diuron, linuron, neburon, metabenztiazuron y tebutiuron, que en su totalidad REF. 29734 están descritos en la 10a edición de Pesticide Manual (British Crop Protection Council) . La presente invención proporciona un método para reprimir el crecimiento de malas hierbas (es debir, vegetación no deseada) en un lugar, que comprende aplicar al lugar una cantidad eficaz de: (a) un herbicida de urea, preferiblemente un compuesto de la fórmula general (I) : RX1N(R12) CON(R13) R14 (I) en la que R11 representa un grupo hidrocarbilo cíclico opcionalmente sustituido (que es preferiblemente aromático, por ejemplo fenilo) o heterocíclico aromático (por ejemplo tiadiazol-2-ilo), R12 representa hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R13 representa alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidrocarbilo cíclico opcionalmente sustituido (por ejemplo 2-metilciclohexilo) y R14 representa hidrógeno o alquilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; y (b) un herbicida de 4-benzoilisoxazol o un herbicida de 2-ciano-l , 3-diona, una forma tautómera enólica del mismo, o una sal agrí colamente aceptable 0 complejo metálico del mismo; que son herbicidamente eficaces cuando están asociados. Para este fin, el herbicida de urea y (b) son utilizados normalmente en la forma de composiciones herbicidas (es decir, en asociación con diluyentes o vehículos compatibles y/o agentes tensioactivos adecuados para uso en —composiciones herbicidas), por ejemplo como se describe aquí más adelante . Los compuestos preferidos de fórmula general 1 son aquellos en que R12 representa el átomo de hidrógeno o el grupo metilo y R13 representa el grupo metilo . Los compuestos preferidos de fórmula general I son aquellos en que R12 representa el átomo de hidrógeno, R13 representa un grupo fenilo, 3-trifluorometilfenilo o 4-clorofenilo y R14 representa el grupo metilo; o (b) R11 representa un grupo 4-clorofenilo y R14 representa el grupo metoxi, que se conocen respectivamente como fenuron, fluometuron, monuron y onolinuron, y más especialmente compuestos de fórmula general I en que R representa el átomo de hidrógeno y Rlj representa el grupo metilo y (c. R 11 representa un grupo 3-cloro-4-metilfenilo o 4-isopropilfenilo y R14 representa el grupo metilo; o (d) R11 representa el __grupo 3,4-dicloro fenilo y R14 representa metilo, metoxi o butilo; o (e) R11 representa el grupo benzo tiazol-2-ilo, R12 representa metilo y Rlj representa metilo y RJ representa hidrógeno (f! R1 representa 5-t butiltiadiazol-2-ilo ; R"' y R representan metilo y R14 representa hidrógeno; que son conocidos, respectivamente, como clortoluron, isoproturon, diuron, linuron, neburon, metabenztiazuron y tebutiuron. Preferiblemente (a) es tebutiuron. Preferiblemente (b) es un herbicida de 4-benzoilisoxazol . Pref riblemente el 4-benzoilisoxazol tiene la fórmula (II) : si) en la que: R es hidrógeno o -C02R3; R1 es alquilo de C?-C_ o cicloalquilo de C3-C6 opcionalmente sustituido con alquilo de C_.-C6; R2 se selecciona entre halógeno, nitro, ciano, - (CR R5) qS (0)PR6, -S(0)pR6, -N(R7)S02R6, alcoxi de C_.-C6, -OS02R6, haloalcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4 y haloalquilo de C?-C4, donde R4 , R5, R6, R7, p y q son como se definen más adelante; o dos grupos R2, en átomos de carbono adyacentes del anillo de fenilo pueden, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, formar un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que contiene hasta tres heteroátomos en el anillo, seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, anillo que puede estar opcionalmente sustituido con uno o más grupos seleccionados entre halógeno, nitro, -S(0)pR6, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalquilo de C1-C4 y haloalcoxi de C1-C4, donde R6 y p son como se definen a continuación, entendiéndose que un átomo de azufre, cuando está presente en el anillo, puede estar en forma de un grupo -SO- o -S02-; n es un número entero de uno a cinco; p es cero, uno o dos; q es uno o dos; cuando q es dos, los grupos (CR4R5) pueden ser iguales o diferentes; R3 es alquilo de C_.-C4; R4 y R5 son independientemente hidrógeno o alquilo de C?-C4; R6 es alquilo de C?-C4/ o fenilo o bencilo, teniendo cada uno de fenilo y bencilo opcionalmente de uno a cinco sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados del grupo formado por halógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C_.-C4/ haloalquilo de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, nitro y -S(0)pCH3, donde p es como se ha definido anteriormente; y R7 es hidrógeno o alquilo de C_.-C6. En esta descripción, la expresión "sales agrí colamente aceptables" significa sales cuyos cationes o aniones son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales de uso agrícola u hortícola. Preferiblemente, las sales son solubles en agua. Las sales adecuadas con bases incluyen sales de metales alcalinos (por ejemplo sodio y potasio), metales alcalinotérreos (por ejemplo calcio y magnesio), amonio y aminas (por ejemplo dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctilmetilamina) .

Se entenderá que, en ciertojs casos, los grupos R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 pueden dar lugar a es tereoisó eros e isómeros geométricos. Todas estas formas están dentro del alcance de la presente invención. A lo largo de esta memoria descriptiva, los términos "alquilo" y "alcoxi" se refieren a cadenas lineales o ramificadas. Los términos "haloalquilo" y "haloalcoxi" se refieren a alquilo y alcoxi respectivamente, cada uno de ellos sustituido con al menos un halógeno. El término "halógeno" se refiere a flúor, cloro, bromo y yodo. En la fórmula (II) anterior, se prefieren los compuestos en los que n es tres y los grupos (R2)n ocupan las posiciones 2, 3 y 4 del anillo de benzoilo; o en los que n es dos y los grupos (R2)n ocupan las posiciones 2 y 4 del anillo de benzoilo. En la fórmula (II) anterior, R2 se selecciona preferiblemente entre halógeno (preferiblemente cloro o bromo), -S(0)pMe y trifluorometilo . En la fórmula (II) anterior, preferiblemente uno de los grupos R2 es -S(0)pMe. Los compuestos de fórmula (II) anterior en que R es hidrógeno también son preferidos.

Los compuestos de fórmula (II) de interés particular incluyen los siguientes: 5-ciclopropil- 4- (2-metilsulfonil- 4-trifluorometil) benzoilisoxazol ( isoxaflutol ) ; 5-ciclopropil-4- ( 4-metilsul fonil ) -2- trifluorometil ) benzoilisoxazol; 4-( 2-cloro-4-metilsulfonil ) benzoil-5-ciclopropilisoxazol ; 4- (4-cloro-2-metilsulfonil ) benzoil- 5-ciclopropilisoxazol ; 4- (4-bromo-2-metilsulfonil) benzoil- 5-ciclopropilisoxazol; y 5-ciclopropil-4- ( 2-met ilsulfonil-4- trifluorometil ) -benzoilisoxazol-3-carboxilato de etilo. Cuando el componente (b) es un derivado de 2-ciano-l , 3-diona, generalmente es un compuesto de fórmula ( III ) : (UI) en la que R es alquilo de C1-C4 o cicloalquilo de C3-C6 opcionalmente sustituido con alquilo de Ci-Cß,' R 31 se selecciona entre halógeno, nitro, ciano -S (O) rR 3;2 (CRJJRJ") VS (O) rR 32 , -N(R 3J50 •) S02R ,32 , alcoxi de C_.-C6, -0S02R32, haloalcoxi de C?-C , alquilo de C1-C4 y haloalquilo de C?-C4; o dos grupos R31, en átomos de carbono adyacentes del anillo fenilo, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado o insaturado, de 5 ó 6 miembros, que contiene hasta tres heteroátomos en el anillo seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, anillo que puede estar opcionalmente sustituido con uno o más grupos seleccionados entre halógeno, nitro, -S(0)rR32, alquilo de C3.-C4, alcoxi de C1-C4, haloalquilo de C_.-C4 y haloalcoxi de C?-C4, entendiéndose que un átomo de azufre, cuando está presente en el anillo, puede estar en forma de un grupo -SO- o -S0 ~; t es un número entero de uno a cinco (preferiblemente uno, dos o tres); r es cero, uno o dos; R 32 es alquilo de C_.-C4, o fenilo bencilo, teniendo cada uno de fenilo y bencilo opcionalmente de uno a cinco sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados del grupo formado por halógeno, alquilo de C?-C4/ alcoxi de C1-C4, haloalquilo de C_.-C4/ haloalcoxi de C1-C4, nitro y -S(0)rCH3; R" R34 R" son independientemente hidrógeno o alquilo de C_.-C ; v es uno o dos; cuando v es dos, los grupos (CR33R34) pueden ser iguales o diferentes; una forma tautómera enólica del mismo, o una sal agrícolamente aceptable o complejo metálico del mismo . Se entenderá que los compuestos de fórmula (III) pueden existir en formas tautómeras enólicas que pueden dar lugar a isómeros geométricos en torno al doble enlace enólico. Más aún, en ciertos casos, los grupos R~ R 32 pueden dar lugar estereoisómeros e isómeros geométricos. Todas estas formas están dentro del alcance de la presente invención. La expresión "complejos metálicos" quiere decir compuestos en los que uno o ambos de los átomos de oxígeno que forman parte de una 1,3-diona en la fórmula (II) actúan como agentes quelantes frente a un catión metálico. Ejemplos de tales cationes incluyen cinc, manganeso, cúprico, cuproso, férrico, ferroso, titanio y aluminio. Se entenderá que en la descripción siguiente, la referencia a compuestos de fórmula (II) incluye sales agrícolamente aceptables, complejos metálicos o formas tautómeras enólicas de los mismos .

R es preferiblemente 1-metilciclopropilo o, lo más preferiblemente, ciclopropilo . R31 se selecciona preferiblemente entre halógeno (preferiblemente cloro o bromo), -S(0)rMe, trifluorometilo, haloalcoxi de C_.-C , alcoxi de C1-C4 y -CH2S (0) rMe. Preferiblemente t es dos o tres. Se prefieren los compuestos de fórmula (III) en los que o bien t es tres y los grupos (R31)t ocupan las posiciones 2, 3 y 4 del anillo de benzoilo; o en los que t es dos y los grupos (R31)t ocupan las posiciones 2 y 4 del anillo de benzoilo. Preferiblemente uno de los grupos R31 es -S(0)rMe. Los compuestos de fórmula (III) de interés particular incluyen 3-ciclopropil-2-ciano-l- (2-metilsulfonil- 4-trifluorometil fenil ) propan-1, 3-diona; 1- ( 2 -cloro-4-metilsulfonil fenil ) -2-ciano-3-ciclo-propil-propan-1, 3-diona; 2-ciano-3-ciclopropil-l- (4-fluoro-3-metoxi-2-metilsulfonil fenil )propan-l, 3-diona; 2-ciano-1- ( 4-metilsulfonil-2-trifluorometilfenil ) -3- (1-met ilciclopropil ) propan-1 , 3-diona; y 1- ( 4-cloro-2-metilsulfonilfenil ) -2-ciano-3-ciclopropilpropan-l , 3-diona. Lo más preferiblemente, el compuesto de fórmula (III) es 2-ciano-3-ciclopropil-l- (4-fluoro-3-metoxi-2-metilsul fonilfenil) propan-1 , 3-diona.

Las cantidades del herbicida de urea y (b) aplicadas varían con la naturaleza de las malas hierbas, las composiciones utilizadas, el tiempo de aplicación, las condiciones climáticas y edáficas y (cuando se utilizan para reprimir el crecimiento de malas hierbas en zonas de cultivo) la naturaleza de los cultivos. Cuando se aplica a una zona de cultivo, el nivel de aplicación tendrá que ser suficiente para reprimir el crecimiento de malas hierbas sin causar daño permanente sustancial al cultivo. En general, teniendo en cuenta estos factores, niveles de aplicación de aproximadamente 500 g y 2,500 g del herbicida de urea y de aproximadamente 10 g a aproximadamente 500 g de (b) por hectárea dan buenos resultados. Sin embargo, se entenderá que se pueden utilizar niveles de aplicación más altos o más bajos, dependiendo del problema particular de represión de malas hierbas encontrado. El herbicida de urea y (b) asociados se pueden utilizar para reprimir selectivamente el crecimiento de malas hierbas, por ejemplo para reprimir el crecimiento de aquellas especies mencionadas aquí en lo sucesivo, por aplicación antes o después del brote, de un modo direccional o no direccional, por ejemplo por rociado direccional o no direccional, a un lugar invadido por malas hierbas, que es una zona utilizada, o que se va a utilizar, para cultivar, por ejemplo, cereales, por ejemplo, trigo, cebada, avena, centeno, maíz y arroz, soja, haba común y enana, guisante, alfalfa, algodón, cacahuete, lino, cebollas, zanahorias, colza de semilla oleaginosa, girasol, y prados permanentes o de siembra, antes o después de la siembra del cultivo o antes o después del brote del cultivo. Para la represión selectiva de malas hierbas en un lugar invadido por malas hierbas que es una zona utilizada o que se va a utilizar para cultivar, por ejemplo los cultivos mencionados aquí en lo que antecede, son particularmente adecuados unos niveles de aplicación de aproximadamente 500 g a aproximadamente 2,500 g del herbicida de urea y de aproximadamente 25 g a aproximadamente 200 g de (b) por hectárea. El método descrito anteriormente se puede utilizar para reprimir un espectro muy amplio de malas hierbas anuales de hoja ancha y malas hierbas de hoja estrecha. Ejemplos de malas hierbas que se pueden reprimir incluyen: malas hierbas de hoja ancha, por ejemplo, Abutilón theophras ti, A aranthus hybridus, Amaranthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuberculatos , Ambrosia artemisiifolia, Ambrosi trífida, Bidens pilosa, Chenopodium álbum, Convolvulus arvensis, Datura ferox, Datura stramonium, Euphorbia spp, Galium aparine, Helianthus spp, Ipomoea spp, por ejemplo Ipomoea purpurea, Lamium spp, Matricaria spp, Plantago spp, Polygonum aviculare, Polygonum pennsylvanicum, Raphanus raphanistru , Schkuhria pinnata, Sesbania exaltata, Sida rhombifolia, Sida spinosa, Sinapis arvensis , Solanum nigrum, Verónica hederaefolia, Verónica pérsica y Xanthium strumarium, y malas hierbas de hoja estrecha, por ejemplo Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Brachiaria plantaginea, Cenchrus echinatus, Cynodon dactylon, Digitaria horizontalis, Digi taria sanguinalis , Echinochloa crus-galli, Eragrostis virescens, Sorghum bicolor, Eleusine indica, Imperata cylindrica, Panicum dichotomi florum, Panicum máximum, Panicum miliaceum, Pennisetum glaucum, Setaria spp, por e emplo Setaria faberii, Setaria viridis, Setaria lutescens y Setaria itálica, Sorghum halepense, y juncias, por ejemplo, Cyperus esculentus. Cuando el lugar está en una zona utilizada o que se va a utilizar para el cultivo de cereales, preferiblemente el herbicida de urea es isoproturon o clortoluron.

Cuando el lugar está en una zona utilizada, o que se va a utilizar, para el cultivo de caña de azúcar, o para represión de malas hierbas totales, el herbicida de urea es preferiblemente tebutiuron. La tabla siguiente resume niveles de dosificación de los componentes, general y preferiblemente en el método de la invención (todos los niveles de dosificación están en gramos por hectárea (g/ha) : Cuando el método de la invención se utiliza para la represión de malas hierbas en un lugar para cultivo de cereal, en una realización preferida (especialmente cuando (a) es isoproturon o clortoluron) se proporciona un tercer herbicida, preferiblemente seleccionado entre bifenox y diflufenican. Cuando el lugar es para caña de azúcar (especialmente cuando (a) es tebutiuron), elementos preferidos para completar la terna incluyen diuron y ametrina. Las asociaciones preferidas incluyen las siguientes : (i) de 1,000 a 1,500 g/ha de (a) (preferiblemente de 1,400 a 1,500 g/ha); de 50 a 75 g/ha de (b) y de 100 a 150 g/ha de diflufenican; (ii) de 1,000 a 1,500 g/ha de (a) (preferiblemente cerca de 1,000 g/ha); de 50 a 75 g/ha de (b) y de 100 a 150 g/ha de diflufenican; (iii) de 1,000 g/ha de (a); de 100 a 150 g/ha de (b); y de 1,000 a 1,500 g/ha (preferiblemente cerca de 1,250 g/ha) de diuron o ametrina . La invención también proporciona composiciones herbicidas sinérgicas, que comprenden: (a) un herbicida de urea, preferiblemente un compuesto de la fórmula general (I) anterior; y (b) un herbicida de 4-benzoilisoxazol o un herbicida de 2-ciano-l , 3-diona, una forma tautómera enólica del mismo, o una sal agrícolamente aceptable o complejo metálico del mismo; en asociación con un diluyente y/o vehículo agrícolamente aceptable. En general, los ingredientes activos se dispersan homogéneamente en otros componentes dictados aqui más adelante, tales como un diluyente o vehículo y/o agentes tensioactivos. La expresión "composiciones herbicidas" se utiliza en un sentido amplio para incluir no sólo composiciones que están listas para uso como herbicidas, sino también concentrados que deben diluirse antes de su uso. Preferiblemente, las composiciones contienen de 0.05 a 90% en peso de (a) y (b) . La composición herbicida puede contener vehículos sólidos y líquidos y agentes tensioactivos (por ejemplo humedecedores , dispersantes o emulsionantes a solas o asociados) . Los agentes tensioactivos que pueden estar presentes en las composiciones herbicidas de la presente invención pueden ser de los tipos iónicos o no iónicos, por ejemplo, sulforricinoleatos, derivados de amonio cuaternario, productos basados en productos de condensación de óxido de etileno con nonil- u octil-fenoles, o esteres de ácidos carboxílicos de anhidro-sorbitoles que se han hecho solubles por eterificación de los grupos hidroxi libres por condensación con óxido de etileno, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de esteres de ácido sulfúrico y ácidos sulfónicos tales como sulfono-succinatos de dinonil- y dioctil-sodio y sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de derivados de ácido sulfónico de alto peso molecular tales como lignosulfonatos de sodio y calcio. Ejemplos de diluyentes o vehículos sólidos adecuados son silicato de aluminio, talco, magnesia calcinada, gel de sílice, fosfato tricálcico, corcho en polvo, negro de humo absorbente y arcillas tales como caolín y bentonita. Ejemplos de diluyentes líquidos adecuados incluyen agua, acetofenona, ciclohexanona, isoforona, tolueno, xileno, y aceites minerales, animales y vegetales (estos diluyentes se pueden utilizar a solas o asociados) . Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención también pueden contener, si se desea, adyuvantes convencionales tales como adhesivos, coloides protectores, agentes espesantes, agentes penetrantes, agentes estabilizantes, agentes secuestrantes, agentes anti-apelmazantes , agentes colorantes e inhibidores de la corrosión. Estos adyuvantes también pueden servir como vehículos o diluyentes . Las composiciones herbicidas preferidas de acuerdo con la presente invención son polvos humectables o granulos dispersables en agua. Las composiciones herbicidas más preferidas son concentrados acuosos en suspensión. Los polvos humectables (o polvos para rociar) contienen habitualmente de 20 a 95% de asociación, y habitualmente contienen además del vehículo sólido, de 0 a 5% de un agente humectante, de 3 a 10% de un agente dispersante y si es necesario, de 0 a 10% de uno o más agentes estabilizantes y/u otros aditivos tales como agentes penetrantes, adhesivos o agentes anti-apelmazantes y colorantes . Los concentrados acuosos en suspensión, que son aplicables por rociado, se preparan de tal modo que se obtenga un producto fluido estable (por molienda fina) que no sedimente, y habitualmente contienen de 10 a 75% de asociación, de 0.5 a 15% de agentes de tensión superficial, de 0.1 a 10% de agentes tixotrópicos , de 0 a 10% de aditivos adecuados tales como agentes antiespumantes , inhibidores de la corrosión, agentes estabilizantes y agua o un líquido orgánico en el que la sustancia activa es poco soluble o insoluble. Algunas sustancias sólidas orgánicas o sales inorgánicas se pueden disolver con el fin de facilitar la sedimentación o como anticongelante para el agua. Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención también pueden comprender (a) y (b) en asociación con ellas, y preferiblemente homogéneamente dispersados en ellas, uno o más de otros compuestos plaguicidamente activos y, si se desea uno o más diluyentes y vehículos plaguicidamente aceptables y compatibles. Ejemplos de otros ingredientes plaguicidamente eficaces incluyen fungicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento de las plantas y, lo más preferiblemente, herbicidas. Ejemplos de herbicidas adicionales que pueden estar presentes incluyen los siguientes (se puede utilizar una mezcla de herbicidas de urea en la invención) : cloroactamidas (por ejemplo metolaclor, acetoclor, alaclor), sulfonilureas , tiocarbamatos , ditiocarbamatos , metribuzina, sulfentrazona, flumetsulam, clorasulam-metil , oxazulfuron, flumiclorac, bentazon, clori uron, linuron, clomazona, dimetenamida, pendimetalina, trifluralina, cletodim y acifluorfen, bifenox, diflufenican, diuron, atrazina y ametrina. Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin limitarla.

Ejemplo 1 El ensayo siguiente se efectuó en Brasil. Tebutiuron (utilizado como la formulación comercial "Combine®", un concentrado en suspensión que contenía 1.0 litros/ha de ingrediente activo) y 5-ciclopropil-4- (2-metilsulfonil-4-trifluorometil ) -benzoilisoxazol ( isoxaflutol, llamado aquí en lo sucesivo Compuesto A) , que se formuló como granulos humectables, se rociaron a solas y en asociación por mezcla en depósito (dosis de rociado 300 litros/ha) a una parcela de 5 metros por 3 metros antes del brote de las malas hierbas y de la soca (el retoño de la caña de azúcar) (variedades RB72-454 y RB83-5089) . El suelo era un suelo arcilloso denso que contenía 1.8% de materia orgánica, 69% de arena y 28% de arcilla (pH 5.3) y se había sembrado el mismo día de la aplicación con las especies de malas hierbas (la aplicación se hizo a la soca aproximadamente 90 días después del corte y antes del nuevo cre-cimierrto ) . Se hizo una inspección visual 95 días después del tratamiento en comparación con una parcela testigo no tratada. Se realizaron dos replicados. Los resultados fueron los siguientes (en la Tabla siguiente, las malas hierbas y los cultivos se representan por sus códigos Bayer) : Ejemplo 2 El ensayo siguiente se efectuó en Brasil siguiendo el mismo procedimiento que se ha descrito en el Ejemplo 1 anterior, pero el tipo de suelo era arenoso ligero, conteniendo 1.8% de materia orgánica, 82% de arena y 13% de arcilla (pH 5.3) . De nuevo, se realizaron dos replicados. Los resultados fueron los que se indican a continuación (en la Tabla siguiente, las malas hierbas y los cultivos se representan por sus códigos Bayer) : Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención .

Claims (20)

1. RE IVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en lo siguiente: Una composición, caracterizada porque comprende un herbicida de urea, de la fórmula general (I RX1N(R12) CON(R13) R14 (I) en la que R11 representa un grupo hidrocarbilo cíclico opcionalmente sustituido (por ejemplo fenilo) o heterocíclico aromático (por ejemplo tiadiazol-2-ilo), R12 representa hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R13 representa alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidrocarbilo cíclico opcionalmente sustituido (por ejemplo 2-metilciclohexilo ) y R14 representa hidrógeno o alquilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; y (b) un herbicida de 4-benzoilisoxazol o un herbicida de 2-ciano-l , 3-diona, una forma tautómera enólica del mismo, o una sal agrícolamente aceptable o complejo metálico del mismo; que son herbicidamente eficaces cuando están asociados; junto con un diluyente y/o vehículo agrícolamente aceptable.
2. 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos de fórmula general I son aquellos en que R12 representa el átomo de hidrógeno o el grupo metilo y R13 representa un fenilo o un metilo o un grupo 3-trifluorometilfenilo o 4-clorofenilo y R14 representa el grupo metilo.
3. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos de fórmula general I son aquellos en que R11 representa un grupo 4-clorofenilo o un grupo 3-cloro-4-metilfenilo o 3 , 4-diclorofenilo o 4-isopropil fenilo y R14 representa un grupo metilo o metoxi o butilo.
4. 4. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos de fórmula I son aquellos en que R11 representa el grupo benzotiazol-2-ilo , o un 5- t-butiltiadiazol-2- ilo; R12 y R13 representan metilo y R14 representa hidrógeno .
5. 5. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (a) es tebutiuron.
6. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) es un herbicida de 4-benzoilisoxazol de fórmula (II) : en la que: R es hidrógeno o -C02R3; R1 es alquilo de C_.-C4 o cicloalquilo de C -C6 opcionalmente sustituido con alquilo de C_.-C6; R2 se selecciona entre halógeno, nitro, ciano, - (CR4R5)qS (0)PR6, -S(0)pR6, -N(R7)S02R6, alcoxi de C?-C6 -OS02R6, haloalcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4 y haloalquilo de C1-C4, donde R4 , R5, R6, R7, p y q son como se definen más adelante; o dos grupos R2, en átomos de carbono adyacentes del anillo de fenilo pueden, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, formar un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que contiene hasta tres heteroátomos en el anillo, seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, anillo que puede estar opcionalmente sustituido con uno o más grupos seleccionados entre halógeno, nitro, -S(0)pR6, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalquilo de C?-C4 y haloalcoxi de C1-C4, donde R6 y p son como se definen a continuación, entendiéndose que un átomo de azufre, cuando está presente en el anillo, puede estar en forma de un grupo -SO- o -S02-; n es un número entero de uno a cinco; p es cero, uno o dos; q es uno o dos; cuando q es dos, los grupos (CR4R5) pueden ser iguales o diferentes; R3 es alquilo de C?-C4; R4 y R5 son independientemente hidrógeno o alquilo de C?-C4; R6 es alquilo de C?-C4, o fenilo o bencilo, teniendo cada uno de fenilo y bencilo opcionalmente de uno a cinco sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados del grupo formado por halógeno, alquilo de C?-C4, alcoxi de C?~C4, haloalquilo de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, nitro y -S(0)pCH3, donde p es como se ha definido anteriormente; y R7 es hidrógeno o alquilo de C_.-C6.
7. 7. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque n es dos o tres y los grupos (R2)n ocupan las posiciones 2, 3 y 4 del anillo de benzoilo.
8. 8. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R2 se selecciona preferiblemente entre halógeno (preferiblemente cloro o bromo), -S(0)pMe y trifluorometilo .
9. 9. Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque uno de los grupos R2 es -S(0)pMe.
10. 10. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R es hidrógeno .
11. 11. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque (b) es 5-ciclopropil-4- ( 2-metilsulfonil-4-trifluorometil ) -benzoilisoxazol ( isoxaflutol ) ; 5-ciclopropil-4- ( 4-metilsulfonil ) -2- trifiuorornetil ) benzoilisoxazol; 4- (2-cloro-4-metilsulfonil) benzoil-5-ciclopropilisoxazol ; 4- (4-cloro-2-metilsulfonil) benzoil-5-ciclopropilisoxazol ; 4- ( 4 -bromo-2-metilsulfonil ) benzoil- 5-ciclopropil-isoxazol; y 5-ciclopropil-4- ( 2 -metilsulfonil-4-tri-fluorometil) benzoilisoxazol-3-carboxilato de etilo.
12. 12. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) es un derivado de 2-ciano-l, 3-diona de fórmula (III) : (III) en la que R30 es alquilo de C3.-C4 o cicloalquilo de C3-C6 opcionalmente sustituido con alquilo de C?-C6; R31 se selecciona entre halógeno, nitro, ciano, -S(0)rR32, - (CR33R34) VS (O) rR32, -N (R35) S02R32 , alcoxi de C?-C6, -OS02R32, haloalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y haloalquilo de C?~C4; o dos grupos R31, en átomos de carbono adyacentes del anillo fenilo, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado o insaturado, de 5 6 6 miembros, que contiene hasta tres heteroátomos en el anillo seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, anillo que puede estar opcionalmente sustituido con uno o más grupos seleccionados entre halógeno, nitro, -S(0)rR32, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalquilo de C1-C4 y haloalcoxi de C1-C4, entendiéndose que un átomo de azufre, cuando está presente en el anillo, puede estar en forma de un grupo -SO- o -S02-; t es un número entero de uno a cinco (preferiblemente uno, dos o tres) ; r es cero, uno o dos; R32 es alquilo de C_.-C4, o fenilo o bencilo, teniendo cada uno de fenilo y bencilo opcionalmente de uno a cinco sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados del grupo formado por halógeno, alquilo de C_.-C alcoxi de C?~C , haloalquilo de C1-C4, haloalcoxi de C?~C , nitro y -S (O) rCH3; R33, R34 y- R35 son independientemente hidrógeno o alquilo de C_.-C ; v es uno o dos; cuando v es dos, los grupos (CR33R34) pueden ser iguales o diferentes; una forma tautómera enólica del mismo, o una sal agrí colamente aceptable o complejo metálico del mismo .
13. 13. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque R30 es 1-metilciclopropilo o ciclopropilo, y/o R31 se selecciona entre halógeno (preferiblemente cloro o bromo), -S(0)rMe, tri fluorometilo, haloalcoxi de C?-C , alcoxi de C?-C4 y -CH S(0)rMe.
14. 14. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque t es dos o tres, y/o uno de los grupos R31 es -S(0)rMe.
15. 15. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque t es dos o tres y los grupos (R31)t ocupan las posiciones 2, 3 y 4 del anillo de benzoilo, o las posiciones 2 y 4 del anillo de benzoilo.
16. 16. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque (b) es 3-ciclopropil-2-ciano-l- (2-metilsulfonil- 4 -trifluoro-metilfenil ) propan-1, 3-diona; 1- (2-cloro-4-metil-sulfonilfenil) -2-ciano-3-ciclopropilpropan-l , 3-diona; 2-ciano-3-ciclopropil-l- ( 4- fluoro-3-metoxi-2-metil-sulfonilfenil) propan-1 , 3-diona; 2-ciano-l- (4-metil-sulfonil-2-trifluorometilfenil) -3- ( 1-metilciclopropil ) -propan-1, 3-diona; y 1- (4-cloro-2-metilsulfonilfenil) -2-ciano-3-ciclopropilpropan- 1 , 3-diona , y/o el compuesto de fórmula (III) es 2-ciano-3-ciclopropil-l- (4-fluoro-3-metoxi-2-metilsulfonilfenil) propan-1, 3-diona.
17. 17. Un método para reprimir el crecimiento de malas hierbas en un lugar, caracterizado porque comprende aplicar a dicho lugar una cantidad herbicidamente eficaz de (a) un herbicida de urea de conformidad con la reivindicación 1, y (b) un herbicida de 4-benzoilisoxazol o un herbicida de 2-ciano-1, 3-diona (o una forma tautómera enólica del mismo o una sal agrí colamente aceptable o complejo metálico o una mezcla de los mismos) .
18. 18. Un método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque utiliza de 500 g a 2500 g de (a) y de 10 g a aproximadamente 500 g de (b) , preferiblemente de 500 g a 2500 g de (a) y de 25 g a aproximadamente 200 g de (b) por hectárea .
19. 19. Un método de conformidad con la reivindicación 17 ó 18, caracterizado porque el cultivo es un cultivo de cereal, o caña de azúcar, y/o (a) es isoproturon o clortoluron o terbutiuron o diuron.
20. 20. Un producto caracterizado porque comprende (a) un herbicida de urea de conformidad con la reivindicación 1 y (b) un herbicida de 4-benzoilisoxazol o un herbicida de 2-ciano-l , 3-diona (o una forma tautómera enólica del mismo, o una sal agrí colamente aceptable o complejo metálico del mismo) para aplicación simultánea, separada o secuencial en la represión del crecimiento de malas hierbas en un lugar.