MX2007012558A - Uso de emulsiones de epoxi invertidas para estabilizacion en la cava de pozos. - Google Patents
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Abstract
Un fluido para cava de pozos en emulsión invertida, que incluye; una fase continua oleaginosa; una fase discontinua no oleaginosa; un agente estabilizador; una resina con base de epoxi no miscible en aceite; y un agente de endurecimiento; en donde el fluido para cava de pozos es una emulsión estable que tiene una viscosidad mayor a 200 cps. En algunas modalidades, el agente de endurecimiento es un agente de endurecimiento miscible en aceite; en otras modalidades, el agente de endurecimiento es un agente de endurecimiento no miscible en aceite.
Description
USO DE EMULSIONES DE EPOXI INVERTIDAS PARA ESTABILIZACION EN LA CAVA DE POZOS
ANTECEDENTES DE LA DESCRIPCION Campo de la Descripción Las modalidades descritas en la presente se refieren en general a emulsiones invertidas que pueden utilizarse para reforzar una cava de pozos. En otro aspecto, las modalidades descritas en la presente se refieren a emulsiones invertidas que incluyen resinas de epoxi, endurecedores de epoxi o agentes de curación y otros aditivos para mejorar la estabilidad de la cava de pozos y el reforzamiento de la cava de pozos. ANTECEDENTES ! La pérdida de circulación es un problema de perforación recurrente, caracterizado por la pérdida de lodo de perforación en formaciones en el fondo del pozo que se fracturan, son altamente permeables, porosas, cavernosas o yugulares. Estas formaciones terrestres pueden incluir esquisto arcilloso, arenas, grava, bancos de conchas, depósitos de cuarzo aurífero, piedra caliza, dolomita y tiza,j entre otros. Otros problemas encontrados durante la perforación y producción de petróleo y gas incluyen tuberías obstruidas, colapso de las perforaciones, pérd:.da de control del pozo y pérdida o producción
I disminuida . Las pérdidas de lodo inducidas, también pueden ocurrir cuando el peso del lodo, requerido para el control del pozo y para mantener una perforación estable, excede la resistencia a la fractura de las formaciones. Una . situación particularmente desafiante surge en depósitos agotados, en los cuales la caída de presión del poro (debilita las rocas que contienen hidrocarburo, pero las i rocas circundantes o entremezcladas de baja permejabi 1 idad , tales como esquistos arcillosos, mantienen su presión de poro. Esto puede hacer imposible la perfojración de ciertas zonas agotadas debido a que el peso j de lodo requerido para soportar el esquisto arcillloso excede la resistencia a la fractura de las arenajs y el sedimento. j Surgen otras situaciones en las cuales puede ser benéfico el aislamiento de ciertas zonas dentro de una formación. Por ejemplo, un método para incrementar la producción de una cavidad es perforar la cavidad en una cantidad de diferentes ubicaciones, ya sea en la misma zona que contiene hidrocarburo o en diferentes zonas que
I contienen hidrocarburo e incrementar así el flujo de hidrocarburos hacia la perforación. El problema asociado con la producción de una perforación, de esta manera, se relaciona con el control del flujo de fluidos provecientes del pozo y con el manejo del depósito. Por ejemplo, en una perforación que produce a partir de una cantidad de zonas separadas (o a partir de laterales en una perforación multilateral) en la cual una zona tiene una presión mayor que otra zona, la zona de mayor presión puede! desembocar en la zona de menor presión en lugar de hacia) la superficie. De manera similar, en una perforación horizontal que se extiende a través de una sola jzona, las perforaciones cerca del "talón" del pozo, es d^cir, más cerca de la superficie, pueden comenzar a producir agua antes que aquellas perforaciones cerca de la "base" del pozo. La producción de agua cerca del talón reduce la producción general del pozo. Durante el proceso de perforación, el lodo se circujla al fondo del pozo para retirar roca asi como suministrar agentes para combatir la variedad de problemas arriba descritos. Las composiciones de lodo pueden ser a base de agua o aceite (incluyendo aceite mineral, aceite biológico, diesel o sintético) y puede comprender agentes densificantes, surfactantes, agentes sustentantes y gels. En un intento por resolver estos y otros problemas, se han empleado polímeros degradables o absorbentes, balas de material de control de pérdida (LCM) e inyecciones de cemento. Los gels, en particular, han encontrado utilidad en la prevención de pérdida de
i lodo, estabilización y reforzamiento de la perforación y aislamiento de zonas y tratamientos de interrupción de agua . En muchos pozos, se utilizan tanto lodos a base de agua jcomo lodos a base de aceite. Los lodos a base de agua se utjilizan en general de manera temprana en el proceso de perforación. Posteriormente, los lodos a base de aceite se substituyen a medida que el pozo se vuelve más profundo y alcance el limite de los lodos a base de agua debido a las limit|aciones tales como lubricación y estabilización de la cava jde pozos. La mayoría de los geles emplean agentes de degradación y gelificación compatibles con agua, como se ejemplifica por la Publicación de Solicitud de Patente de E.U. No. 20060011343 y Patentes de E.U. Nos. 7,008,908 y 6,165!, 947, que son útiles cuando se utilizan lodos a base de aguaJ j De acuerdo con lo anterior, existe una necesidad contijnua de fluidos y materiales de perforación mejorados.
Especí ficamente, existe una necesidad continua de fluidos de perfcjración para mejorar la estabilidad de la cava de pozos y para reforzar la cava de pozos. 1 SUMARIO DE LA DESCRIPCION En un aspecto, las modalidades descritas en la presante se refieren a un fluido para cava de pozos en emulsión invertida, que incluye: una fase continua oleaginosa; una fase discontinua no oleaginosa; un agente estabilizador; una resina con base de epoxi no miscible en aceita; y un agente de endurecimiento; en donde el fluido para cava de pozos es una emulsión estable que tiene una viscosidad mayor a 200 cps. En algunas modalidades, el agentp de endurecimiento es un agente de endurecimiento misciDle en aceite; en otras modalidades, el agente de endur acimiento es un agente de endurecimiento no miscible en aceit a . En otro aspecto, las modalidades descritas en la presente se refieren a un proceso para reforzar una cava de pozos, que incluye: mezclar un fluido oleaginoso, un fluido no oleaginoso; un agente estabilizador, una resina con base de epoxi no miscible en aceite y un agente de endurecimiento para j formar una emulsión invertida estable que tiene una viscolsidad mayor a 200 cps; colocar la emulsión invertida en una cava de pozos; y reaccionar la resina con base de epoxi
I no miscible en aceite y el agente de endurecimiento soluble i en acjeite. En otro aspecto, las modalidades descritas en la presénte se refieren a un proceso para reforzar una cava de pozos, que incluye: colocar una emulsión invertida en una cava de pozos, en donde la emulsión invertida comprende un fluico oleaginoso, un fluido no oleaginoso, un agente estabilizador y una resina con base de epoxi no miscible en aceita y en donde la emulsión invertida tiene una viscosidad mayor a 200 cps; colocar una emulsión que comprende un agente de endurecimiento en la cava de pozos; y reaccionar la resina con base de epoxi no miscible en aceite y el agente de endur acimiento . ' Otros aspectos y ventajas serán aparentes a partir de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas . I DESCRIPCIÓN DETALLADA En un aspecto, las modalidades descritas en la presente se refieren a emulsiones invertidas que pueden utilizarse para reforzar una cava de pozos e incrementar la estabilidad de la cava de pozos. En otro aspecto, las modalidades descritas en la presente se refieren a emulsiones invertidas que incluyen resinas de epoxi, endurecedores o agentjes de curación y otros aditivos para mejorar la estabilidad de la cava de pozos y reforzar la cava de pozos. En o|ros aspectos, las modalidades descritas en la presente se refieren a emulsiones invertidas que incluyen endu ecedores y resinas de epoxi, en donde el endurecedor y resiqa de epoxi están en fases diferentes de la emulsión. i ' Los lodos o fluidos para cava de pozos descritos en la presente pueden incluir fluidos oleaginosos (diesel, aceite mineral o por ejemplo un compuesto sintético,) y fluicios no oleaginosos (por ejemplo agua, salmuera y otros), agentes densificantes, arcilla de bentonita y varios aditivos que sirven para funciones especificas. Los fluidos para cava de pozos descritos en la presente incluyen emulsiones invertidas, que tienen un fluido oleaginoso como la fase conti iua . REFORZAMIENTO DE LA CAVA DE POZOS En algunas modalidades, las emulsiones invertidas descritas en la presente incluyen una resina de epoxi y un endurecedor de epoxi o agente de curación, en donde el endur cedor y la resina de epoxi están en diferentes fases. Por ejjemplo, en una emulsión invertida, una resina de epoxi no mijscible en aceite puede estar en la fase discontinua no oleaginosa y un endurecedor de epoxi puede estar en la fase contijnua oleaginosa. De esta manera, las gotas que contienen resina de epoxi pueden concentrarse y formarse en la superjficie de la cava de pozos y en la región próxima a la cava de pozos, las cuales pueden entonces reaccionar con el endurecedor en la fase continua, incrementando de esta manera el reforzamiento de la formación subterránea a través de la cual pasa la cava de pozos. Como se utiliza en la presente, los términos "miscible" y "soluble" se utilizan de manera intercambiable para indicar que los componentes, resina de epoxi^ y endurecedores, pueden ser compatibles, miscibles o
I disolverse con la fase indicada, oleaginosa o no oleaginosa. En algunas modalidades, una emulsión invertida con base de resina de epoxi puede formarse al emulsionar las resinas con base de epoxi no miscibles en aceite, de manera individual o disueltas en un fluido no oleaginoso, hacia una fase continua oleaginosa, que incluye el uso de agetes surfa atantes , emulsionantes o agentes activos de superficie, para dar como resultado una emulsión invertida estable (es decirl, coalescencia mínima de la resina de epoxi emulsionada) que tiene una fase continua oleaginosa y una fase discontinua no oleaginosa. La emulsión continua oleaginosa formada puede enton es mezclarse con un agente de endurecimiento miscible en aceite o soluble en aceite y otros componentes, que incluyen viscosificadores . La emulsión puede tener una visco|sidad mayor a 200 centipoises y otras propiedades adecujadas para bombeo y colocación en una cava de pozos. La emulslión invertida puede entonces colocarse en la cava de pozosj Y cercana a la región de la cava de pozos, donde la resinja de epoxi no miscible en aceite puede endurecerse. ' En otra modalidad, una emulsión invertida puede formarse al emulsionar resinas con base de epoxi no miscibles en aceite, de manera individual o disueltas en un fluido no i oleaginoso, hacia una fase continua oleaginosa, que incluye
I el \ uso de viscosificadores, agetes surfactantes , emulsionantes, o agentes activos de superficie, para dar como resuljtado una emulsión invertida estable (es decir, coalescencia mínima de resina de epoxi emulsionada), que tiene una fase continua oleaginosa y una fase discontinua no oleaginosa y que tiene una viscosidad mayor a 200 centipoises. La emulsión invertida puede entonces colocarse en la cava de pozos y cercana a la región de la cava de pozos, donde las gotas de resina de epoxi no miscible en aceite pueden concentrarse y formarse en la superficie de la cava de pozos. Las gotas concentradas pueden entonces contactarse con una emulsión invertida formada con un agente de er.durecimiento soluble en aceite, lo que causa que la resina de epoxi no miscible en aceite se endurezca. De manera similar, en otras modalidades, puede permitirse que el agenta de endurecimiento soluble en aceite se concentre en la superficie seguido por el tratamiento secuencial con la emulsión invertida de epoxi que tiene una resina de epoxi no misciole en aceite. En otras modalidades, las emulsiones invertidas descritas en la presente incluyen una resina de epoxi y un endurecedor de epoxi, o agente de curación, en donde el endur!ecedor y resina de epoxi están en la misma fase. Por ejemplo, en una emulsión invertida, una resina de epoxi no miscible en aceite puede estar en la fase no oleaginosa y un endurecedor de epoxi puede también estar en la fase no oleaginosa. De esta manera, las gotas que contienen resina de epoxi pueden concentrarse y formarse en la superficie de la calva de pozos y cercanas a la región de la cava de pozos, que pueden entonces reaccionarse con el endurecedor, lo que incrementa de esta manera el reforzamiento de la formación subterránea a través la cual pasa la cava de pozos. j En algunas modalidades, una emulsión invertida con base [de resina de epoxi puede formarse al emulsionar resinas con base de epoxi no miscibles en aceite, de manera indiv|idual o disueltas en un fluido no oleaginoso, hacia una fase ^ continua oleaginosa, que incluye el uso de agetes surfajotantes , emulsionantes, o agentes activos de superficie, para jresultar en una emulsión invertida estable que tiene una fase j discontinua no oleaginosa y una fase continua oleaginosa. La emulsión continua oleaginosa formada puede mezcljarse entonces con un agente de endurecimiento no miscible en aceite y otros componentes, que incluyen visccjsificadores . La emulsión invertida puede tener una visccjsidad mayor a 200 centipoises y otras propiedades adecuadas para bombeo y colocación en una cava de pozos. La emulsión invertida puede colocarse entonces en la cava de pozos y cercana a la región de cava de pozos, donde puede endurecerse la resina de epoxi no miscible en aceite. ! En otra modalidad, una emulsión invertida puede formarse al emulsionar resinas con base de epoxi no miscibles en ajceite, individualmente o disueltas en un fluido no oleaginoso, hacia una fase continua oleaginosa, que incluye el i uso de viscosificadores, agetes surfactantes ,
i emulsionantes, o agentes activos de superficie, para dar como resultado una emulsión invertida estable, que tiene una fase continua no oleaginosa y una fase discontinua oleaginosa y que tiene una viscosidad mayor a 200 centipoises. La emulsión invertida puede colocarse entonces en la cava de pozos y cercana a la región de cava de pozos, donde las gotas de resina de epoxi no miscible en aceite pueden concentrarse y fornarse en la superficie de la cava de pozos. Las gotas concentradas pueden entonces contactarse con una emulsión invertida formada con un agente de endurecimiento no miscible en acBite, lo que causa que la resina de epoxi no miscible en aceitje se endurezca. De manera similar, en otras modalidades, el agente de endurecimiento no miscible en aceite puede dejarse concentrar en la superficie seguido por el tratamiento secuencial con la emulsión invertida de epoxi que tiene una resina de epoxi no miscible en aceite. Los fluidos para cava de pozos a base de agua puedejn tener un fluido acuoso como la fase continua y un fluidjo oleaginoso como la fase discontinua. El fluido acuoso puede incluir al menos uno de agua fresca, agua de mar, salmu,era, mezclas de agua y compuestos orgánicos solubles en agua y mezclas de los mismos. Por ejemplo, el fluido acuoso puede formularse con mezclas de sales deseadas en agua fresca. Tales sales pueden incluir, pero no se limitan a, cloruros de metal álcali, hidróxidos, o carboxilatos , por
i I I e emp varias modalidades del fluido de perforación descrito en la presente, la salmuera puede incluir agua de mar, ¡soluciones acuosas en donde la concentración de sal es menor que aquella del agua de mar, o soluciones acuosas en donde la concentración de sal es mayor que aquella de agua de mar . Las sales que pueden encontrarse en agua de mar inclujen, pero no se limitan a, sodio, calcio, aluminio, magnesio, potasio, estroncio, silicón, litio y sales de clorutos, bromuros, carbonatos yoduros, cloratos, bromatos, formatos, nitratos, sulfatos, fosfatos, óxidos y fluoruros. Las sales que pueden incorporarse en una salmuera pueden incluir cualquiera o más de aquellos presentes en agua de mar naturjal o cualquier otra sal disuelta orgánica o inorgánica. Adicijonalmente, las salmueras que pueden utilizarse en los fluid|os de perforación descritos en la presente pueden ser naturales o sintéticas, con las salmueras sintéticas tendiendo a ser mucho más simples en constitución. En una modalidad, la densidad del fluido de perforación puede controlarse al incrementar la concentración de sal en la salmuera (hasta saturación). En una modalidad particular, una salmuera puede incluir sales de carboxilato o haluro de catiqnes mono o divalentes de metales, tales como cesio, potasio, calcio, zinc y/o sodio. Los fluidos de perforación a base de aceite se utilizan en general en la forma de lodos de emulsión
i invertida. Los fluidos de emulsión invertida, es decir, emulsiones en las cuales un fluido no oleaginoso es la fase discontinua y un fluido oleaginoso es la fase continua, pueden emplearse en procesos de perforación para el desarrollo de fuentes de gas o petróleo, asi como también, en perforación geotérmica, perforación acuifera, perforación geocientifica y perforación de minas. Específicamente, los fluidos de emulsión invertida se utilizan convencionalmente para 1 tales propósitos como proporcionar estabilidad al agujero perforado, formar una torta de filtro delgada, lubricar la superficie interior de perforación y el ensamble y área descendente y penetrar los lechos de sal sin mudar o alarglar el agujero perforado. Un lodo de emulsión invertida típicamente consiste de tres fases: una fase oleaginosa, una fase I no oleaginosa y una fase de partícula finamente dividida. También se incluyen típicamente los emulsionantes y sistemas emulsionantes, agentes de peso, aditivos de pérdida de fluido, reguladores de viscosidad y lo similar, para i estabilizar el sistema como una totalidad y para establecer las propiedades de desempeño deseadas. Pueden encontrarse particulares completos, por ejemplo, en el artídulo por P.A. Boyd et al titulado "New Base Oil Used in Low-l)oxicity Oil Muds" en Journal of Petroleum Technology, 1985,j 137 a 142 y en el Artículo por R.B. Bennet titulado "New ! Drilling Fluid Technology-Mineral Oil Mud" en Journal of
j Petroj.eum Technology, 1984, 975 a 981 y la literatura citada en la presente. También, se hace referencia a la descripción de emulsiones invertidas encontradas en Compoaition and
Prope|ties of Drilling and Completion Fluids, 5ta Edición,
I H.C.Hi Darley, George R. Gray, Gulf Publishing Company, 1988, pp . 328-332, los contenidos de la cual se incorporan en la presente para referencia . I El fluido oleaginoso puede ser un liquido y más preferentemente es un aceite sintético o natural, tal como aceité diesel; aceite mineral; un aceite sintético, tales
I como jOlefinas hidrogenadas y no hidrogenadas que incluyen olefihas polialfa, definas lineales y ramificadas y lo simi lar, polidiorganosiloxanos, siloxanos, u organosiloxanos , éster s de ácidos grasos, específicamente éteres de ácidos grasos de alquilo cíclico, de cadena recta y ramificada, mezclas de los mismos y compuestos similares conocidos por un experto en la materia; y mezclas de los mismos. La concejntración del fluido oleaginoso debe ser suficiente de maner|a que una emulsión invertida forma y puede ser menor que aproximadamente 99% en volumen de la emulsión invertida. En
I una jmodalidad, la cantidad de fluido oleaginoso es de aproximadamente 30% a aproximadamente 95% en volumen y más preferentemente aproximadamente 40% a aproximadamente 90% en volurren del fluido de emulsión invertida. El fluido oleaginoso en una modalidad puede incluir al menos 5% en
I volumen de un material seleccionado del grupo que incluye éster s, éteres, acétales, dialquilcarbonatos , hidrocarburos y combinaciones de los mismos. El fluido no oleaginoso utilizado en la formulación del fluido de emulsión invertida descrito en la presente es un liquido y preferentemente es un liquido acuoso. Más preferentemente, el liquido no oleaginoso puede seleccionarse del grupo que incluye agua de mar, una salmuera que contiene sales disueltas orgánicas y/o inorgánicas, líquidos que contienen compuestos orgánicos miscibles en agua y combinaciones de los mismos. La cantidad del fluido no oleaginoso es típicamente menor que el límite teórico necesario para formar una emulsión invertida. De esta manera, en una modalidad la cantidad de fluido no oleaginoso es menor que aproximadamente 70% en volumen y preferentemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 70% en volumen. En otra modalidad, el fluido no oleaginoso es preferentemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 60% en volumen del fluido de emulsión invertida. La fase de fluido puede incluir ya sea un fluido acuoso o un fluido oleaginoso, o mezclas de los mismos. Los métodos utilizados para preparar ambos fluidos
I de ejmulsión invertida utilizados en los métodos de la presejnte descripción no son críticos. Específicamente, con respejcto a los fluidos de emulsión invertida, los métodos convencionales pueden utilizarse para preparar los fluidos de emulsión invertida en una manera análoga a aquellos norma..mente utilizados para preparar fluidos de perforación a base |de aceite. En un procedimiento representativo, una cantidad deseada de fluido oleaginoso, tal como un aceite diese]., se mezcla con el emulsificador seleccionado y cualquier otro aditivo, tales como agentes de viscosificación y agentes de humectación. La fase no oleaginosa se prepara al combinar componentes seleccionados en el fluido no oleagjLnoso con mezclado continuo. RESINK DE EPOXI 1 Las resinas de epoxi utilizadas en modalidades descritas en la presente pueden variar e incluir resinas de epoxi' convencionales y comercialmente disponibles, que pueden j utilijzarse solas o en combinación de dos o más, que incluyen, por <†jemplo, resinas novalac, resinas de epoxi modificadas por isocianato y aductos de carboxilato, entre otros. En la elección de resinas de epoxi para composiciones descritas en la presente, no debe darse solamente consideración a las propiedades del producto final, sino que también a la viscosidad y otras propiedades que pueden influenciar el procesamiento de la composición de resina y el fluido de perfcración. Las resinas de epoxi utilizadas también pueden depenjder del tipo de emulsión, directa o inversa y un experto en l-f materia será capaz de determinar que resinas de epoxi son adecuadas para la aplicación deseada. El componente de resina de epoxi puede ser cualquier tipo de resina de epoxi útil en el moldeo de composiciones, que incluye cualquier material que contiene uno o| más grupos oxirano reactivos, referidos en la presente como rgrupos epoxi" o "funcionalidad epoxi". Las resinas de epoxi útiles en modalidades descritas en la presente pueden incluir resinas de epoxi mono-funcionales, resinas de epoxi poli- funcionales y combinaciones de las mismas. Las resinas de efpoxi monoméricas y poliméricas pueden ser resinas de epoxi| alifáticas, cicloalifáticas, aromáticas o heterjDcíclicas . Los epoxis poliméricos incluyen polímeros lineales que tienen grupos epoxi terminales (un éter de diglicidilo de un glicol de polioxialquileno, por ejemplo), i unidajdes de oxirano esqueléticas de polímero (poliepóxido de poliblutadieno, por ejemplo) y polímeros que tienen grupos epoxi pendientes (tal como un polímero copolímero de metacrilato de glicidilo, por ejemplo) epoxis pueden ser compuestos puros, pero son en general mezclas o compuestos que contienen uno, dos o más grupos epoxi por molécula. En algunas modalidades, las resinas de epoxi también pueden incluir grupos -OH reactivos, que pueden reaccionar a temperaturas más altas con anhídridos, ácidos orgárjicos, resinas amino, resinas fenólicas, o con grupos epoxi] (cuando se catalizan) para dar como resultado
j degraqación adicional. En general, las resinas de epoxi pueden ser resinas glicicjladas , resinas cicloalifáticas, aceites epoxidadas y asi sucesivamente. Las resinas glicidadas son frecuentemente el producto de reacción de un éter de glicidilo, tal como epiclorohidrina y un compuesto de bisfenol tal como bisfenol A; éteres de glicidilo de alquilo de C4 a C28'' esteres de alquenilo-glicidilo y alquilo de C2 a 2a; éteres de glicidilo de alquil-, mono- y poli-fenol Ci a C28; éteres de poligjLicidilo de fenoles polivalentes, tales como pirocatecol , resorcinol, hidroquinona, metano de 4,4'-dihidjroxidifenilo (o bisfenol F) , metano de 4 , ' -dihidroxi-3, 3' -p!imetildifenilo, metano de dimetil de 4.4'-dihidroxidifenilo (o bisfenol A), metano de metilo de 4,4'-dihidroxidifenilo, ciclohexano de , ' -dihidroxidifenilo, propano de 4 , 4 ' -dihidroxi-3, 3' -dimetildifenilo, sulfona de 4 , 4 ' -jdihidroxidifenilo y tris (4-hidroxifinil) metano; éteres de poliglicidilo de los productos de clorinación y bromipación de los difenoles arriba mencionados; éteres de poliglicidilo de novalac; éteres de poliglicidilo de difenoles obtenidos al esterificar éteres de difenoles obtenjidos al esterificar sales de un ácido hidrocarboxilico aromático con un éter de dialquilo de dihalógeno o dihaloalcano; éteres de poliglicidilo de polifenoles obterjidos al condensar fenoles y parafinas de halógeno de cadena larga que contienen al menos dos átomos de halógeno.
Otros ejemplos de resinas de epoxi útiles en modalidades descritas en la presente incluyen éter de diglicidilo de bis-4-4' - t 1-metiletilideno) fenol y éter de diglicidilo de bisfeifiol A de (clorometil) oxirano . I En algunas modalidades, la resina de epoxi pueden incluir tipo éter de glicidilo; tipo glicidil-éster ; tipo aliciclica, tipo heterociclica y resinas de epoxi halogénadas, etc. Ejemplos no limitantes de resinas de epoxi adecuadas pueden incluir resina de epoxi novalac de cresol, resina de epoxi novalac fenólica, resina de epoxi de bifenilo, resina de epoxi de hidroquinona, resina de epoxi de estilDeno y mezclas y combinaciones de las mismas. Los compuestos de poliepoxi adecuados pueden inclujir éter de diglicidilo de resorcinol ( 1 , 3-bis- ( 2 , 3-
y mezclas de dos o más compuestos de poliepoxi. Una lista más exhaustiva de resinas de epoxi útiles encontradas puede encontrarse en Lee, H and Neville, K., Handbook of Epoxi Resinj;, McGraw-Hill Book Company, reimpresión 1982. i Otras resinas de epoxi adecuadas incluyen compuéstos de poliepoxi en base a aminas aromáticas y epiclorohidrina , tales como N, ' -diglicidil-anilina; metano de N, ' -dimeti 1- , ' -diglicidil- , 4 ' -diaminodifenil ; metano de N,|N, N' ' -tetraglicidil-4 , 4 ' -diaminodifenil ; N-diglicidil-4-amifiofenil glicidil éter; y N, N , N' , N' -tetraglicidil-1, 3-propijleno bis-4-aminobenzoato . Las resinas de epoxi también puedeji incluir derivados de glicidilo de uno o más de: diamijas aromáticas, aminas monoprimarias aromáticas, aminofenoles , fenoles polihidricos, alcoholes pol ihidricos , ácidos policarboxilicos . j Resinas de epoxi útiles incluyen, por ejemplo, éterejs de poliglicidilo de polioles polihidricos, tales como etilejn glicol, glicol de trietileno, glicol de 1 , 2-propileno, 1 , 5-pjentanodiol , 1 , 2 , 6-hexanotriol , glicerol y 2,2-bis(4-hidrojxi ciclohexil ) propano; éteres de poliglicidilo de ácidos policjarboxilicos alifáticos y aromáticos, tales como, por ejempjlo, ácido oxálico, ácido succinico, ácido glutárico, ácidcj tereftálico, ácido 2 , 6-naftaleno dicarboxilico y ácido linoljéico dimerizado; éteres de poliglicidilo de polifenoles, talesj como por ejemplo, bis-fenol A, bis-fenol F, l,l-bis(4-hidroxifenil ) etano, 1 , 1-bis ( 4-hidroxifenil ) isobutano y 1,5-dihidifoxi naftaleno; otros éteres de diglicidilo tales como éter I de diglicidilo de glicol de neopentilo, éter de diglicidilo de 1 , -butanodiol , éter de diglicidilo de glicol de polipropileno; éter de diglicidilo de poli-glicol, éter de diglicidilo de 1 , 6-hexanodiol , éter de diglicidilo de glicol de neopentilo de dibromo; éteres de triglicidilo, tales como éter I de triglicidilo de trimetilopropano, éter de triglicidilo de aceite de ricino, éter de triglicidilo de glicejrina propoxilada; éter de poliglicidilo de sorbitol, resinas de epoxi modificadas por éter de diglicidilo de ciclo exanodimetanol con residuos de uretano o acrilato; resinas de epoxi de glicidilamina y resinas novolac. Los compuestos de epoxi pueden ser epóxidos cicloalifáticos o aliciclicos. Ejemplos de epóxidos cicloalifáticos incluyen diepóxidos de ésteres cicloal ifáticos de ácidos dicarboxilicos tales como bis (3,4-epoxiciclohexilmetil ) oxalato, bis (3, 4-epoxibiclohexilmetil ) adipato, bis (3, 4-epoxi-6-metilciclohexilmetil ) adipato, bis (3, 4-epoxijciclohexilmetil ) pimelato; diepóxido de vinilciclohexeno; diepóxido de limoneno; diepóxido de diciclopentadieno ; y lo similar. Otros diepóxidos de ésteres cicloalifáticos adecuados de ácidos dicarboxilicos se describen, por ejemplo,
Patente de E.U. No. 2,750,395
I Otros epóxidos cicloalifáticos incluyen carboxilatos de 3 , 4-epoxiciclohexilmetil-3 , 4-epoxiciclohexano tal como carboxilato de 3, 4-epoxiciclohexilmetil-3, 4-epoxiciclohexano; carboxilato de 3, 4-epoxil-l-metilc:iclohexil-metil-3, 4-epoxi-l-metilciclohexano; carboxilato de 6-metil-3, 4-epoxiciclohexilmetilmetil-6-metil-3 , -epoxiciclohexano; carboxilato de 3,4-epoxi-2-metil iclohexilmetil-3, -epoxi-2-metilciclohexano ; carboxilato de 3, -epoxi-3-metilciclohexil-metil-3, 4-epoxi-3-metil<t:iclohexano; carboxilato de 3, 4-epoxi-5-metilciclohexil-metil-!-3, 4-epoxi-5-metilciclohexano y lo similar. Otros i carboxilatos de 3 , 4 -epoxiciclohexilmetil-3 , 4 -epoxiciclohexano se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U. No.
I 2, 890i, 194. 1 Además, los materiales que contienen epoxi que son particularmente útiles incluyen aquellos en base a monómeros de éier de glicidilo. Los ejemplos son éteres de di- o poliglicidilo de fenoles polihídricos obtenidos al reaccionar un fe!nol polihidrico con un exceso de clorohidrina tal como
I epiclj'orohidrina . Tales fenoles polihídricos incluyen i resor|cinol, bis (4-hidroxifenil) metano (conocido como bisfenol í F) , 2 , 2-bis ( 4-hidroxifenil ) propano (conocido como bisfenol
A), 12 , 2-bis ( ' -hidroxi-3 ' , 5 ' -dibromofenil ) propano, 1,1,2,2- I ésterj de titanio ( 4 ' -hidroxi-fenil ) etano o condensados de fenoljes con formaldehído que se obtienen bajo condiciones tales como novolac de fenol y novolac de cresol. Los ejemplos de este tipo de resina de epoxi se describen en la Patente de E.U. No. 3,018,262. Otros ejemplos incluyen éteres de di- o poliglicidilo de alcoholes polihidricos tal como |1 , 4 -butanodiol , o glicoles de polialquileno tal como glico;. de polipropileno y éteres de di- o poliglicidilo de polio!.es cicloalifáticos tal como 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil ) propano . Otros ejemplos son resinas monofjincionales tales como éter de glicidilo de cresilo o éter <jie glicidilo de butilo. ' Otra clase de compuestos de epoxi son ésteres de
I poligjLicidilo y ésteres de poli (beta-metilglicidil ) de ácidos carbokílicos polivalentes tales como ácido eftálico, ácido terefjtálico, ácido tetrahidroeftálico O ácido hexahtidroeftálico . Una clase adicional de compuestos de epoxi son derivados de N-glicidilo de aminas, amidas y bases de nitrógeno heterociclico tales como anilina de N , N-diglicidilo, toluidina de N, N-diglicidilo, ?,?,?',?'-tetraglicidil bis ( 4-aminofenil ) metano, isocianurato de triglicidilo, N, N ' -diglicidil etil urea, ?,?' -diglicidil-5, 5-dimetilhidantoina y N, ' -diglicidil- 5- isopropilhidantoina . Todavía otros materiales que contienen epoxi son copol|ímeros de ésteres de glicidol de ácido acrílico tales
I como j glicidilacrilato y glicidilmetacrilato con uno o más compuestos de vinilo copolimerizables . Ejemplos de tales copolímeros son 1:1 estireno-glicidilmetacrilato, 1:1 metil-metacrilatoglicidilacrilato y un 62.5:24:13.5 metilmetacrilato-acrilato de etilo-glicidilmetacrilato . Los compuestos de epoxi que están fácilmente disponibles incluyen óxido de octadecileno; glicidilmetacrilato, D.E.R. 331 (resina de epoxi liquida de bisfeifiol A) y D.E.R. 332 (éter de diglicidilo de bisfenol A) disponibles de The Dow Chemical Company, Midland, Michigan; dióxido de vinilciclohexano; carboxilato de 3,4-epoxiciclohexilmetil-3, 4-epoxiciclohexano; carboxilato de 3, 4-epoxi-6-metilciclohexil-metil-3, 4-epoxi-6-metilfciclohexano; éter de bis ( 3 , 4-epoxi-6-metil ^iclohexilmetil ) adipato; éter de bis (2,3-epoxi iclopentil ) ; epoxi alifático modificado con glicol de polipropileno; dióxido de dipenteno; polibutadieno epoxidado; funcionalidad de epoxi que contiene resina de silicona; resinas de epoxi retardantes de flama (tal como resina de epoxij tipo bisfenol brominado disponible bajo la marca comer|cial D.E.R. 580, disponible de The Dow Chemical Company, Midland, Michigan); 1 , -butanodiol diglicidil éter de novolac de fenolformaldehido (tales como aquellos disponibles bajo la
I marcaj comercial D.E.N. 431 y D.E.N. 438 disponible de The Dow Chemijcal Company, Midland, Michigan) ; y éter de diglicidilo de r^sorcinol. Aunque no se menciona de manera especifica, otras resinas de epoxi bajo las designaciones de marca comerjial D.E.R. y D.E.N. disponible de the Dow Chemical Comparjy también pueden utilizarse. I Las resinas de epoxi también incluyen resinas de epoxi I modificadas con isocianato. Los polímeros o copol:.meros de poliepoxido con funcionalidad de isocianato o polii ocianato pueden incluir copolímeros de epoxi-poliuretano . Estos materiales pueden formarse por el uso de un pr polímero de poliepoxido que tiene uno o más anillos de oxirano para dar una funcionalidad de 1,2-epoxi y también que i tiene anillos de oxirano abiertos, que son útiles como los grupos hidroxilo para los compuestos que contiene dihidroxilo para la reacción con diisocianato o poliisocianatos . El residuo de isocianato abre el anillo de oxirano y la reacción continúa como una reacción de isocianato con un grupo hidrojxilo primario o secundario. Existe suficiente funcionalidad de epóxido en la resina de poliepoxido para permitir la producción de un copolímero de poliuretano de epoxi que tiene aún anillos de oxirano efectivos. Los polímjeros lineales pueden producirse a través de reacciones de diepóxidos y diisocianatos . Los di- o poliisocianatos pueden ser aromáticos o alifáticos en algunas modalidades. j Otras resinas de epoxi adecuadas se describen en, por ejemplo, Patentes de E.U. Nos. 7,163,973, 6,632,893,
6,242¡,083, 7,037,958, 6,572,971, 6,153,719 y 5,405,688 y
I Publicaciones de Solicitud de Patente de E.U. No. 20060293172 y 20050171237, cada una de las cuales se incorpora en la presente para referencia. j Como se describe abajo, los agentes de curación puederl incluir grupos funcionales epoxi. Estos agentes de curación que contienen epoxi y agentes de endurecimiento no deben j considerarse en la presente como parte de las resinas de epcjjxi arriba descritas. AGENT^ DE CURACIÓN I Un endurecedor o agente de curación puede proporcionarse para promover la degradación de la composición de rejsina de epoxi para formar una composición de polímero. Como on las resinas de epoxi, los endurecedores y agentes de curación pueden utilizarse de manera individual o como una mezclé de dos o más. Adicionalmente , el agente de curación o endurecedor utilizado también puede depender del tipo de emulsión, directa o inversa y un experto en la materia será capaz de determinar que endurecedores y agentes de curación son adecuados para la solicitud deseada. ! Los agentes de curación pueden incluir poliaminas primarias y secundarias y sus aductos, anhídridos poliamidas Por ejemplo, las aminas polifuncionales pueden incidir compuestos de amina alifática tales como triamina de dieti|leno, tetramina de trietileno, pentamina de tetraetileno, así como también aductos de las aminas de arrikja con resinas de epoxi, diluyentes, u otros compuestos reactivos de amina. Las aminas aromáticas, tales como diamira de metafenileno y sulfona de difenilo de diamina, polia inas alifáticas, tales como piperazina de etilo amino y poliamina de polietileno y poliaminas aromáticas, tales como diamira de metafenileno, sulfona de difenil amino y diamina de diletiltolueno, también pueden utilizarse. En algunas modalidades, los agentes de curación pueden incluir monoaminas, diaminas, triaminas, aminas secundarias, poliarhinas y poliéteraminas vendidas bajo la marca comercial JEFFArílINE, disponible de Huntsman Corp., The Woodlands,
Texas . I
I Los agentes de curación de anhídrido pueden i incluir, por ejemplo, anhídrido de metilo nádico, anhídrido de hexahidroeftálico, anhídrido trimelítico, anhídrido succíhico de dodecenilo, anhídrido eftálico, anhídrido de hexah idroeftálico de metilo, anhídrido de tetrahidroeftálico y anhídrido de tetrahidroeftálico de metilo, entre otros. El endurecedor o agente de curación puede incluir un ncjvolac derivado de fenol substituido o derivado de fenol o un anhídrido. Los ejemplos no limitantes de endurecedores adecuados incluyen endurecedor de novolac de fenol, endurecedor de novolac de cresol, endurecedor de fenol de diciclopentadieno, endurecedor tipo limoneno, anhídridos y mezclas de los mismos. ! En algunas modalidades, el endurecedor de novolac de fenol puede contener un residuo de bifenilo o naftilo. Los grupos hidroxi fenólicos pueden unirse al residuo de bifenilo o naftilo del compuesto. Este tipo de endurecedor puede prepararse, por ejemplo, de acuerdo al método descrito en EPÍ315118A1. Por ejemplo, un endurecedor que contiene un resid†o de bifenilo puede prepararse al reaccionar fenol con bismeioxi-bifenilo de metileno. I En otras modalidades, los agentes de curación puedeñ incluir diciandiamida , monoetilamina de trifluoruro de boro y diaminociclohexano . Los agentes de curación también puede incluir imidazolas, sus sales y aductos . Estos agentas de curación de epoxi son típicamente sólidos a temperatura ambiente. Ejemplos de agentes de curación de imidapola adecuados se describen en EP906927A1. Otros agentjes de curación incluyen aminas aromáticas, aminas alifá|ticas, anhídridos y fenoles. 1 En algunas modalidades, los agentes de curación puede!n ser un compuesto amino que tiene un peso molecular de hastaj 500 por grupo amino, tal como una amina aromática o un derivjado de guanidina. Ejemplos de agentes de curación de amino incluyen 4-clorofenil-N, -dimetil-urea y 3,4-diclo|rofenil-N, N-dimetil-urea . Otros ejemplos de agentes de curación útiles en las modalidades descritas en la presente incluyen: 3,3'- y 4,4'-diamijnodifenilsulfona ; metilenodianilina ; bis (4-amino-3, 5-dimetllfenil ) -1 , 4-diisopropilbenceno disponible como EPON 1062 de Shell Chemical Co.; y bis ( 4-aminofenil ) -1 , 4 -diisopropilbenceno disponible como EPON 1061 de Shell Chemical Co . Los agentes de curación de tiol para compuestos de epoxi también pueden utilizarse y se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U. No. 5,374,668. Como se utiliza en la presente, "tiol" también incluye agentes de curación de polim rcaptan o politiol. Los tioles ilustrativos incluyen tioles alifáticos tales como metanoditiol , propanoditiol , ciclonexanoditiol , 2-mercaptoetil-2 , 3-dimercaptosuccinato,
2 , 3-dimercapto-l-propanol ( 2-mercaptoacetato) , glicol de dietileno bis ( 2-mercaptoacetato) , 1 , 2-dimercaptopropil metil éster, bis (2-mercaptoetil) éter, tris ( tioglicolato) de trimetilolpropano, tetra (mercaptopropionato) de pentaeritritol , tetra ( tioglicolato) de pentaeritritol, ditioglicolato de etilenoglicol, tris (beta-tiopropionato) de trimetilolpropano, derivado de tris-mercaptan de éter de tri-glicidil de alcano propoxilado y poli (beta-tiopropionato) de dipentaeritritol, derivados substituidos por halógeno de los tioles alifáticos; tioles aromáticos tales como di-, tris- o tetra -merpcatobenceno, bis-, tris- o tetra- (merc aptoalquil ) benceno, dimercaptobifenilo, toluenoditiol y nafta lenoditiol ; derivados substituidos por halógeno de los tiol s aromáticos; tioles que contienen anillo heterociclico tales I como amino- , 6-ditiol-sim-triazina , alcoxi-4 , 6-ditiol-sim-tiiazina, ariloxi- , 6-ditiol-sim-triazina y 1 , 3 , 5-tris (3-mercaptopropil) isocianurato; derivados substituidos por halógeno de los tioles que contienen anillo heterocíclico; compuestos de tiol que tienen al menos dos grupos mercapto y que contienen átomos de azufre además de los grupos mercapto talesj como bis-, tris- o tetra (mercaptoalquiltio) benceno, i bis-,| tris- o tetra (mercaptoalquiltio ) alcano, disulfuro de bis (m rcaptoalquil ) , hidroxialquilsulfurobis (mercaptopropionato) , hidroxialquilsulfurobis (mercaptoacetato) , bis (mércaptopropionato) de éter mercaptoetilo, 1,4-ditian-2 , 5-diolbis (mercaptoacetato) , bis (mercaptoalquil éster) de ácidoj tiodiglicólico, bis ( 2-mercaptoalqui 1 éster) de ácido tiodipropiónico, bis ( 2-mercaptoalquil éster) de ácido tiobutirico, 3 , -tiofenoditiol , bismutiol y 2 , 5-dimercapto-1,3, 4|-tiadiazol . I El agente de curación también puede ser una substancia nucleofilica tal como una amina, una fosfina terciaria, una sal de amonio cuaternario con un anión una sal de fosfonio cuaternario con un anión una imidazola, una sal de arsenio terciario con un arjión nucleofilico y una sal de sulfonio terciario con un j aniórj nucleofilico. i Las poliaminas alifáticas que se modifican por aducción con resinas de epoxi, acrilonitrilo, o (met ) crilatos ) también pueden utilizarse como agentes de curación. Además, varias bases Mannich pueden utilizarse. Las aminas aromáticas en donde los grupos amina se unen directamente al anillo aromático también pueden utilizarse. I Las sales de amonio cuaternario con un anión nucleofilico útiles como un agente de curación en modalidades descritas en la presente pueden incluir cloruro de amonio de tetraetilo, acetato de amonio de tetrapropilo, bromuro de amonió de trimetil hexilo, cianuro de amonio de trimetil bencijl-O, azida de amonio de trietil cetilo, cianato de N,N-dimetjLlpirrolidinio, fenolato de N-meti lpirridinio, cloruro de N-|netil-o-cloropirridinio, bicloruro de viologen de metilo y lo ¡similar. AGENTjE ESTABILIZADOR/AGENTE ACTIVO EN
SUPER|FICIE/EMULSIFICADOR I Como se utiliza en la presente, los términos
"agenjte activo en superficie", "agente tensoactivo" y "emuljsificador" o "agente emulsificador" se utilizan de manera intercambiable para indicar el componente del fluido de perforación de emulsión invertida que estabiliza la emulsjión. Uno experto ordinario en la materia debe apreciar que tal un compuesto actúa en la inferíase de los fluidos no oleacinosos y oleaginosos y disminuye las diferencias en tensión de superficie entre las dos capas. En la presente
3 descripción, es importante que el agente emulsionador no se afecte de manera adversa por la presencia de ácido u otros componentes en la fase no oleaginosa de la emulsión. La capacidad de cualquier agente emulsionador particular para estabilizar las emulsiones invertidas descritas en la presente puede probarse por experimentación de rutina como se conoce en la materia. Además, si el agente emulsionador es para ser útil en la formulación de un fluido de perforación, el emjjlsionador debe ser térmicamente estable. Es decir, el emulsionador no debe romperse o degradarse químicamente en el calentamiento a temperaturas típicamente encontradas en un ambiente descendente. Esto puede probarse al madurar por calorj el emulsificador . Un emulsificador adecuado dentro del alcance de las modalidades descritas en la presente debe ser capazl de estabilizar la emulsión invertida o directa bajo condiciones de alcalinidad negativa y maduración por calor. I Los agentes de estabilización pueden incluir aminas y éstjeres como se describe en las Publicaciones de Solicitud de Paítente de E.U. Nos. 20010051593, 20030114316, 20030158046 y 20040072696, cedidas al cesionario de la presente descripción e incorporadas en la presente para referencia.
I En ot)ras modalidades, las arcillas organofí licas , tales como arciljlas tratadas con amina, pueden ser útiles como estabilizadores de emulsión en la composición de fluido de la presente descripción. Otros emulsionantes también pueden utilizarse, tales como polímeros solubles en aceite, resinas de poliamida, ácidos pol icarboxí lieos y jabones. Los emulsionantes pueden utilizarse a aproximadamente 0.1¾ a 6% en peso del fluido de perforación, que es suficiente para la mayori de las aplicaciones. VG-691 y VG-PLUS son materiales de organoarcilla , disponibles de M-I L.L.C., Houston, Texas, que pueden utilizarse en modalidades descritas en la presente. En algunas modalidades, los agetes surfactantes adecuados para emulsiones invertidas pueden incluir agetes I surfaltantes HLB inferiores. Los agetes surfactantes HLB inferiores pueden incluir amidoaminas, ésteres de sorbitol y éteres de alquilo, entre otros. En otras modalidades, las emulsiones invertidas pueden formarse utilizando materiales coloidales tales como sílice en humo, arcilla, celulosa de etil hidroxilo, celulosa de metil carboxi, poliacrilato de sodio, goma xantano, almidón modificado, lignosulfonatos y tanin DS . OTROS! COMPONENTES/ADITIVOS/AGENTES DE PESO Los fluidos de emulsión invertida descritos en la presente pueden contener además químicos adicionales dependiendo del uso final del fluido siempre que no interfieran con la funcionalidad de los fluidos (particularmente la emulsión cuando se utilizan fluidos de desplazamiento de emulsión invertida) descritos en la
presente. Otros aditivos que pueden incluirse en los fluidos para cava de pozos descritos en la presente incluyen por ejemplo, agentes de peso, agentes de humectación, arcillas organofilicas, viscosif icadores, agentes de control de pérdicja de fluido, agetes surfactantes , dispersores, reductores de tensión interfacial, reguladores de pH, solventes mutuos, adelgazadores , agentes de adelgazamiento y agentas de limpieza. La adición de tales agentes debe conocerse bien por un experto en la materia para formular los lodos I y fluidos de perforación. i Un aditivo que puede incluirse opcionalmente en el fluidib para cava de pozos descrito en la presente incluye un material fibroso. Un experto en la materia debe apreciar que el usb de materiales fibrosos "inertes" pueden agregarse para reducir los fluidos en exceso al absorber estos fluidos. Ejemplos de tales materiales incluyen celulosa en bruto, cáscalas de cacahuate, cáscaras de semilla de algodón, material de madera y otras fibras de planta que deben conocerse bien por un experto en la materia. En algunas
I modaljidades , el fluido para cava de pozos también puede inclu!ir de aproximadamente 3 a aproximadamente 25 libras por barrijl de un material fibroso. M-I-X II™ y VINSEAL™ son ejemipp|los de materiales fibrosos que pueden utilizarse de acuerjdo a algunas modalidades y están comercialmente i disponibles de M-I L.L.C., Houston, Texas Otro aditivo típico a fluidos de perforación oleaginosos que pueden incluirse opcionalmente en los fluidos de perforación oleaginosos descritos en la presente es un agente de control de pérdida de fluido. Los agentes de control de pérdida de fluido pueden actuar para prevenir la pérdicia de fluido a la formación circundante al reducir la permeabilidad de la barrera de fluido para cava de pozos solidificado. Los agentes de control de pérdida de fluido adecuados pueden incluir aquellos tales como lignitas modificadas, compuestos asfálticos, gilsonita, humatos organofílicos preparados al reaccionar ácido en humo con amidas o poliaminas de polialquileno y otros aditivos de pérdida de fluido no tóxicos. Usualmente, tales agentes de contrpl de pérdida de fluido se emplean en una cantidad que es al! menos de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 libras por barril. El agente reductor de pérdida de fluido debe ser tolerante a temperaturas elevadas, e inerte o biodegradable . ECOTROL RD™, un agente de control de fluido que puede utilizarse en el fluido para cava de pozos, está comercialmente disponible de M-I L.L.C. , Houston, Texas. ! Los fluidos para cava de pozos pueden contener
I ademéis químicos adicionales dependiendo del uso final de la emulsjión invertida. Por ejemplo, los agentes de humectación, arcillas organofílicas, viscosificadores, modificadores reológicos, agentes de alcalinidad, depuradores, agentes de peso ? agentes de enlace pueden agregarse a las composiciones de fluido descritas en la presente para propiedades funcionales adicionales. La adición de tales agentes deben conocerse bien por un experto en la materia para formular i lodos i y fluidos de perforación. Sin embargo, debe observarse que la adición de tales agentes no debe interferir de manera adversa con las propiedades asociadas con la capacidad de los componentes para solidificarse como se describe en la presejite . I Los agentes de humectación que pueden utilizarse en í modalidades descritas en la presente pueden incluir aceite alto jcrudo, aceite alto crudo oxidado, agetes surfactantes , ésterés de fosfato orgánicos, amidoaminas e imidazolinas modificadas, sulfatos aromáticos de alquilo y sulfonatos y lo similar y combinaciones o derivados de estos. Sin embargo, el ujso de agentes de humectación de ácido graso deben minimjizarse para no afectar de manera adversa la capacidad de inversión de la emulsión invertida descrita en la presente. i VERSAWET™ y VERSAET™ NS son ejemplos de agentes de humectación comercialmente disponibles fabricados y distribuidos por M-I LLC, Houston, Texas que pueden utilizarse . Las arcillas organofilicas, típicamente arcillas tratajdas con amina, pueden ser útiles como viscosificadores
I en l|as composiciones de fluido descritas en la presente.
Otros viscosificadores, tales como polímeros solubles en aceite, resinas de poliamida, ácidos policarboxílieos y jabones también pueden utilizarse. La cantidad de viscos. ificador utilizado en la composición puede variar dependiendo del uso final de la composición. Sin embargo, normalmente aproximadamente 0.1% a 6% en peso es un rango suficiente para la mayoría de las aplicaciones. VG-69™ y VG-PLUS™ son materiales de organoarcilla distribuidos por M-I LLC y Versa-HRP™ es un material de resina de poliamida fabricado y distribuido por M-I LLC, que pueden utilizarse. j Los agentes de peso o materiales de densidad adecuados para utilizarse en algunas modalidades incluyen galena, hematita, magnetita, óxidos de hierro, ilmenita, barita, siderita, celestita, dolomita, calcita y lo similar. La cantidad de tal material agregado, si lo hay, depende de la dehsidad deseada de la composición final. Típicamente, el material de peso se agrega para dar como resultado una densitíad de fluido de perforación de hasta aproximadamente 24 libras por galón. El material de peso se agrega preferentemente hasta 21 libras por galón y más preferentemente hasta 19.5 libras por galón. I Como se menciona arriba, las modalidades de la presejnte descripción pueden proporcionar pildoras o fluidos de tratamiento que pueden utilizarse para estabilizar regicjnes débilmente consolidadas o no consolidadas de una formación. La estabilidad de la cava de pozos también puede mejorarse por la inyección de una emulsión que contiene resin¿ de epoxi en formaciones a lo largo de la cava de pozos, donde el agente de endurecimiento de epoxi y resina de epoxi j están en fases distintas. El endurecedor y resina de epoxi j pueden reaccionar, fortaleciendo la formación a lo largo de la cava de pozos en el endurecimiento de la mezcla.
I En otras modalidades, las emulsiones con base de epoxi I pueden utilizarse para combatir las zonas de saqueo o zonasj de alta permeabilidad de una formación. En el endurecimiento, las emulsiones con base de epoxi inyectadas en lal formación pueden limitar parcial o completamente el flujoj a través de las zonas altamente conductivas. De esta maner^, la epoxi endurecida puede reducir de manera efectiva las v|ias de canalización a través de la formación, forzando el fl|uido de tratamiento a través de zonas menos porosas y disminuyendo potencialmente la cantidad de fluido de tratamiento requerida e incrementando la recuperación de aceité de la reserva. En otras modalidades, las resinas de epoxi endurecidas pueden formar parte de una torta de filtro, í minimizando la filtración de fluidos de perforación a formaciones bajo tierra y la cubierta de la cava de pozos.
Como otro ejemplo, las modalidades descritas en la presente puedejn utilizarse como un componente en pildoras de material de circulación perdido (LCM) que se utilizan cuando se encuentran problemas de pérdida de circulación y filtración excesiva, requiriendo una concentración más alta de aditivos de circulación de pérdida. Las pildoras LCM se utilizan para prever.ir o disminuir la pérdida de fluidos de perforación a formaciones bajo tierra porosas encontradas mientras se perfora . El tratamiento de desvio o pildora de pérdida de fluidcj) pueden inyectarse en una cadena de trabajo, flujo a la parte inferior de la cava de pozos y después fuera de la cadena de trabajo y hacia el anillo entre la cadena de trabajo y el alojamiento o cava de pozos. Este grupo de trataraiento se refiere típicamente como una "pildora". La píldo::a puede empujarse por inyección de otros fluidos de terminación detrás de la pildora a una posición dentro de la cual la cava de pozos, que está inmediatamente arriba de una porción de la formación donde se espera la pérdida de fluido. La iryección de fluidos hacia la cava de pozos se detiene enton es y la pérdida de fluido moverá entonces la pildora hacia la ubicación de pérdida de fluido. La colocación de la píldopra en una manera como esta, se refiere con frecuencia como I "salpicado" de la pildora. Los componentes de la pildora de pérdida de fluido o tratamiento de desvío pueden entonces reaccionar para formar un tapón cercano a la superficie de la cava de pozos, para reducir de manera
signiíicativa el flujo de fluido hacia la formación. Como se describe arriba, la emulsión inyectada puede incluir tanto el agente de endurecimiento como la resina de epoxi, o puede inyect.arse de manera secuencial. La pildora de pérdida de fluido o tratamiento de desvio pueden emplazarse de manera selectiva en la cava de pozos, por ejemplo, al salpicar la pildora a través de un tubo de bobina o por cabezal. Un anemómetro descendente o herramienta similar puede utilizarse para detectar los flujos de fluido descendentes que indican donde el fluido puede perderse en la formación. La ubicación relativa de la pérdijda de fluido puede determinarse tal como a través del uso de marcas radioactivas presentes a lo largo de la cadena de tubo. Varios métodos de emplazamiento de un pildora conocidos en la materia se tratan, por ejemplo, en las Patentes de E.U. Nos. 4,662,448, 6,325,149, 6,367,548, 6,790,812, 6,763,888, que se incorporan en la presente para referencia en su totalidad. EJEMPLOS Ejempjlo 1 - Emulsiones Invertidas jMuestras 1-3, descritas abajo, se basan en 10 mi de
I aceitje con base DF1 (disponible de Total Petrochemicals , Houst|on, Texas) agregados a un frasco de vidrio al cual se hace I una adición inicial de agente tenscjactivo/viscosi ficador . Las muestras se mezclan entonces utilÍ2.ando agitación a alta velocidad para dispersar iniciólmente el agente tensoactivo/viscosificador y después dispersar el epoxi subsiguientemente agregado en goticulas. Esto se sigue al mezclar en un mezclador de alto corte ULTRA
TURRA);© (disponible de I KA, Wilmington, North Carolina) para
I emulsjonar las goticulas. Si la emulsión es inestable, más adiciones se hacen y el mezclado se realiza hasta que una emulsión estable se produce, es decir, la emulsión apareció homogénea una hora después del mezclado. Después de dejar las emulsiones permanecer por 1 hora, 0.5g de Lima y 5 mi de JEFFA|ÜINE© T3000 (Huntsman, Houston, Texas) se agregan entonces a las muestras 1, 2, 3 y se maduran a 70°C por 16hrs despujés de lo cual se mide la dureza del gel. I j La dureza del gel puede medirse al utilizar un Instrumento de Análisis de Textura Brookfield QTS-25. Este instrumento consiste de una sonda de diseño que puede cambiar que se conecta a una celda de carga. La sonda puede conducirse hacia una muestra de prueba a velocidades í especificas o cargas para medir los siguientes parámetros o propiedades de una muestra: elasticidad, adhesión, curación, resistencia al rompimiento, fracturación, resistencia al pelado, dureza , cohesión, rela ación, recuperación, resistencia a la tracción, punto de quemadura y difusión, dureza puede medirse al conducir una sonda de cara pl cilirdrica, de 4 mm de diámetro hacia la muestra de gel a velocidad constante de 30 mm por minuto. Cuando la sonda está en contacto con el gel, una fuerza se aplica a la sonda debido a la resistencia de la estructura de gel hasta que falla, que se registra a través de la celda de carga y software de computadora. A medida que la sonda pasa a través de la muestra, la fuerza de la sonda se mide. La fuerza en la sonda puede registrarse proporcionando una indicación de la du::eza total del gel. Por ejemplo, la fuerza pico inicial puede registrarse en el punto donde falla primero el gel,
I próxiijno al primer punto de contacto, seguido por el registro de lojs valores más altos y más bajos medidos después de este puntoj donde la sonda se pasa a través del volumen del gel. Las I^jluestras y resultados de prueba para las Muestras se proporcionan en la Tabla 1 abajo. i Las Muestras 1-3 se hacen con los siguientes componentes como se detalla en la Tabla 1: EMI 759, un agente tensoactivo polimérico soluble en aceite suministrado por M-I LLC |(Houston, Texas); éter de poliglicidilo de sorbitol (ERISYS™ GE-60, disponible de CVC Specialty Chemicals Inc.); Muestjra 1 j 5 mi de éter de poliglicidilo de sorbitol (ERISYS™
GE-60¡, disponible de CVC Specialty Chemicals Inc) se agregan a 2 ijnl de EMI 759, un agente tensoactivo polimérico soluble en aceite suministrado por M-I LLC. Después de mezclar, algurjas goticulas de emulsión gruesas se forman, las cuales se separan rápidamente. Una adición más de 0.2 g de Sílice en Humo hidrofóbico (AEROSIL© R974, Degusta), resulta en gotículas de emulsión gruesas y la solución que tienen una baja viscosidad. Una adición más de 0.2 g de Sílice en Humo hidrojóbico R974 y mezclado, resulta en una dispersión que tiene ¡ gotículas finas y baja viscosidad, con establecimiento algo jigero después de 1 hora. Muestra 2 i 5 mi de GE-60 se agrega a 1 mi de EMI 759 y 0.2 g de VG •SUPREME ;un aditivo reológico disponible de M-I LLC)
Después de mezclar, se forman gotículas de emulsión gruesas. Una ^dición más de 0.2 g de VG-SUPREME™ resulta en una dispersión que tiene gotículas finas y viscosidad media. Muestjra 3 ' 5 mi de GE-60 se agrega a 1 mi de CRILL™ 4 (un
I agente tensoactivo de éster de sorbitan no iónico de bajo HLB por Croda) . Después de mezclar, la solución se separa rápidamente. Una adición más de 0.4 g de VG-SUPREME™ resulta i en una dispersión que tiene gotículas finas y viscosidad mediaj. ! Tabla 1
Muebtra Descripción Máximo Bajo Al o
1 inicial volumen volumen (g) (g) (g) 1 EMI759&R974&GE-60 1091 423 1184
2 EMI759&VGS&GE60 1473 895 2272
3 CRILL 4&VGS&GE60 923 626 1144 Como se describe arriba, las emulsiones invertidas pueden1 proporcionarse en un amplio rango de formulaciones para resultar en geles que pueden utilizarse para reforzar una cava de pozos. El amplio rango de opciones de .ación disponibles para producir un rango de geles de propiedades físicas variables y fijar tiempos puede optimizarse ventajosamente para condiciones y aplicaciones especificas. También, los datos indican que los sólidos de viscosificación, específicamente organoarcilla, pueden ser un factoj: para estabilizar la dispersión/emulsión. Ventajosamente, las modalidades descritas en la presente proporcionan emulsiones invertidas que pueden utilizarse para reforzar las cavas de pozos, combatir las zonasj de saqueo y prevenir la pérdida de fluido. Las modalidades descritas en la presente pueden proporcionar ventajosamente una emulsión única o para adición secuencial de enjulsiones que pueden utilizarse para reforzar las cavas de pcjzos, combatir las zonas de saqueo y prevenir la pérdida de fluido. I
I Adicionalmente, las modalidades descritas en la
I presejnte pueden proporcionar ventajosamente un medio efectivo para ¡suministrar endurecedores y resinas con base de epoxi a la formación deseada, con reacción mínima de la resina con base ¡ de epoxi antes de su colocación. Al mantener el endurejcedor y resina de epoxi en fases distintas, la reacción puede retrasarse hasta que el fluido se coloque Adicicnalmente, se encontró de manera inesperada que las combir aciones de resinas de epoxi y endurecedores , aunque tipicemente no solubles en la misma fase, pueden utilizarse en emulsiones invertidas o directas para resultar en geles que pueden utilizarse para reforzar las cavas de pozos, combat.ir las zonas de saqueo y prevenir la pérdida de fluido. Aunque la descripción incluye un número limitado de modalidades, aquellos expertos en la materia, teniendo beneficio de esta descripción, apreciarán que otras modalidades pueden contemplarse, las cuales no se apartan del alcance de la presente descripción. De acuerdo con lo anterior, el alcance debe limitarse solamente por las reivindicaciones anexas.
Claims (22)
- REIVINDICACIONES 1. Un fluido para cava de pozos en emulsión invertida, que comprende: una fase continua oleaginosa; una fase discontinua no oleaginosa; un agente estabilizador; I una resina con base de epoxi no miscible en aceite; y 1 i l un agente de endurecimiento; ! en donde el fluido para cava de pozos es una
- I emulsión estable que tiene una viscosidad mayor a 200 cps . 2. La emulsión invertida de la reivindicación 1, en dpnde el agente de endurecimiento es un agente de endurecimiento miscible en aceite. I
- 3. La emulsión invertida de la reivindicación 1, en donde el agente de endurecimiento es un agente de endurecimiento no miscible en aceite.
- 4. El fluido para cava de pozos en emulsión inverjtida de la reivindicación 1, en donde la resina con base de epoxi comprende al menos uno de bisfenol A, bisfenol F, resorcinol, resinas novalac y éteres de glicidilo de etilen glicojl, 1 , 4-butanodiol , poliglicol, 1, 6-hexanodiol y éter de poliglicidilo de sorbitol y combinaciones de los mismos. I ¡
- 5. El fluido para cava de pozos en emulsión invertida de la reivindicación 1, en donde el agente i estabi lizador comprende al menos uno de los surfactantes de bajo KLB y sólidos coloidales.
- 6. El fluido para cava de pozos en emulsión inverttida de la reivindicación 1, en donde el agente de endurecimiento comprende al menos uno de una amina y un anhídrido .
- 7. El fluido para cava de pozos en emulsión invertida de la reivindicación 1, que comprende además al menos uno de los óxidos alcalinotérreos, carbonato de calcio, barita, grafito y material fibroso.
- 8. Un proceso para reforzar una cava para pozos, que cbmprende: mezclar un fluido oleaginoso, un fluido no oleaginoso, un agente estabilizador, una resina con base de epoxi no miscible en aceite y un agente de endurecimiento para formar una emulsión invertida estable que tiene una viscosidad mayor a 200 cps; colocar la emulsión invertida en una cava para pozos; y reaccionar la resina con base de epoxi no miscible en aceite y el agente de endurecimiento soluble en aceite. I
- 9. El proceso de la reivindicación 8, en donde el agentje de endurecimiento es miscible en aceite.
- 10. El proceso de la reivindicación 8, en donde el de endurecimiento es no miscible en aceite. i
- 11. El proceso de la reivindicación 8, en donde la resina1 con base de epoxi comprende al menos uno de bisfenol A, bisfenol F, resorcmol, resinas novalac y éteres de glicidilo de etilen glicol, 1 , -butanodiol , poliglicol, 1,6-hexan >diol y éter de poliglicidilo de sorbitol y combinaciones de los mismos. '
- 12. El proceso de la reivindicación 8, en donde el l agenté estabilizador comprende al menos uno de los surfactantes de bajo HLB y sólidos coloidales. !
- 13. El proceso de la reivindicación 8, en donde el agente de endurecimiento comprende al menos uno de una amina y un anhídrido. j
- 14. El proceso de la reivindicación 8, en donde la emulsión invertida comprende además al menos uno de los óxidos alcalinotérreos , carbonato de calcio, barita, grafito y material fibroso. 1
- 15. Un proceso para reforzar una cava para pozos, que comprende: I colocar una emulsión invertida en una cava para i pozosj, en donde la emulsión invertida comprende un fluido oleagjinoso, un fluido no oleaginoso, un agente estabilizador y un^ resina con base de epoxi no miscible en aceite y en donde la emulsión invertida tiene una viscosidad mayor que 200 dps; j ¡ colocar una emulsión que comprende un agente de endurqcimiento en la cava para pozos; y reaccionar la resina con base de epoxi no miscible en aceite y el agente de endurecimiento.
- 16. El proceso de la reivindicación 15, en donde el agente de endurecimiento es no miscible en aceite.
- 17. El proceso de la reivindicación 15, en donde el agente de endurecimiento es miscible en aceite.
- 18. El proceso de la reivindicación 15, en donde la cdlocación de la emulsión que comprende el agente de endurecimiento es antes de la colocación de la emulsión invertida
- 19. El proceso de la reivindicación 15, en donde la colocación de la emulsión invertida es antes de la colocación de la emulsión que comprende el agente de endurecimiento .
- 20. El proceso de la reivindicación 15, en donde la rfesina con base de epoxi comprende al menos uno de bisfenol A, bisfenol F, resorcinol, resinas novalac y éteres de g^icidilo de etilen glicol, 1 , -butanodiol , poliglicol, 1 , 6-hexanodiol y éter de poliglicidilo de sorbitol y combinaciones de los mismos.
- 21. El proceso de la reivindicación 15, en donde el agente estabilizador comprende al menos uno de los surfactantes de bajo HLB y sólidos coloidales.
- 22. El proceso de la reivindicación 15, en donde e endurecimiento comprende al menos uno de una nhídrido. . El proceso de la reivindicación 11, en donde invertida comprende además al menos uno de los óxidos alcalinotérreos , carbonato de calcio, barita, grafito y material fibroso.
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