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Alcoholes... Pruebas de Identificacion
Alcoholes... Pruebas de Identificacion
Alcoholes... Pruebas de Identificacion
Los alcoholes son el grupo de compuestos químicos que resultan de la sustitución de uno o
varios átomos de hidrógeno (H) por grupos hidroxilo (-OH) en los hidrocarburos saturados o
no saturados.
Un alcohol es primario, si el átomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH)
pertenece a un carbón (C) primario:
es secundario, si el átomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece
a un carbón (C) secundario:
1,2-propanodiol
diol
(propilen glicol)
1,2,3-propanotriol
triol
(glicerina)
Ensayos de solubilidad
Observaciones
Interpretación
Los alcoholes de pocos átomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La
solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molécula del alcano
respectivo.
Las uniones puente de hidrógeno también se manifiestan entre las moléculas de agua y el
alcohol
Esta asociación explica la solubilidad del alcohol metílico y etílico con el agua: forman
semicombinaciones.
La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del número de átomos de carbono,
pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez más pequeña de la molécula y el
parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el hidrocarburo
respectivo.
A partir del exanol (incluido) son prácticamente insolubles. Los miembros superiores de la
serie son solamente solubles en solventes polares.
Técnica. Un trocito de sodio del tamaño de un guisante se echa sobre 5 ml de alcohol etílico
puesto en un tubo de ensayos. Cuando la reacción se ha completado, se añade un volumen
igual de éter anhidro y se observa el resultado. A continuación se vierte la mezcla en un
vidrio de reloj y se deja evaporar el éter y el exceso de alcohol etílico. Se observa el carácter
del residuo y se añaden 3 ml de agua. La solución resultante se ensaya con papel de tornasol
y se observa el color.
Interpretación
Formación de alcoholatos.
Reaccionan con los metales alcalinos como como el Li, Na, K ... y aún con los alcalino-térreos
como el Ca. El hidrógeno del hidroxilo es reemplazado por el metal desprendiéndose en
estado gaseoso.
Como los alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el átomo
reemplazado es el de hidrógeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarización de la
molécula de los alcoholes.
La reacción de los alcoholes con los metales alcalinos es menos enérgica que la de éstos con
el agua.
La acidez de los alcoholes varía ampliamente, desde los alcoholes que son casi tan ácidos
como el agua. hasta algunos que son mucho menos ácidos. La constante de disociación
ácida, Ka, de un alcohol, queda definida por el equilibrio siguiente:
Los alcoholes más ácidos, como el etanol y el metanol, reaccionan rápidamente con sodio
para formar metóxido y etóxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el 2-butanol,
reaccionan con velocidad más moderada. Los alcoholes terciarios, como el alcohol t-butílico,
reaccionan lentamente. Con los alcoholes terciarios con frecuencia se usa el potasio, K,
porque es más reactivo que el sodio y la reacción puede completarse en un tiempo
razonable.
En estos casos el agua se forma entre el -OH del alcohol y el protón del ácido
Otro ejemplo es la reacción del ácido clorhídrico con alcoholes secundarios y terciarios. El
alcohol ter-butílico reacciona para dar un 98 % de cloruro de ter-butilo.
Ensayo del TEST DE LUCAS.
Reactivo. El reactivo formado por HCl y ZnCl 2 se llama reactivo de Lucas. Los alcoholes
secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de Lucas por un mecanismo
SN1.Preparación. Disolver 68 g (0,5 ml) de cloruro de zinc anhidro en 52,5 g de ácido
clorhídrico concentrado, enfriando para evitar pérdidas del ácido. Técnica. Colocar 1 ml del
alcohol en un tubo de ensayos y agregar 6 ml de reactivo de Lucas. Tapar y dejar reposar
durante 5 minutos.
Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios, secundarios y
terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se pueden emplear
para distinguir entre los tres tipos de alcoholes. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la
mezcla forma una fase homogénea. La solución concentrada de ácido clorhídrico es muy
polar, y el complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol
para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.
El cromo (IV) que se forma sigue reaccionando para dar la forma reducida estable, Cr(III)
Por lo general es difícil obtener un aldehído, porque la mayor parte de los agentes oxidantes
que pueden oxidar el alcohol primario, también oxidan al aldehído.
El reactivo de Jones, que es una solución diluida de ácido crómico en acetona, es más
suave que el reactivo normal de ácido crómico. Oxida algunos alcoholes primarios a
aldehídos con rendimientos aceptables. Otros reactivos que se pueden utilizar son
el reactivo de Collins y el de Clorocromato de piridinio.
Con sulfato de cobre anhidro. Técnica. A cinco mililitros del alcohol, puestos en un tubo
de ensayos, se añaden aproximadamente 0.5 gr. de sulfato y se agita enérgicamente. Se
repite el ensayo con alcohol absoluto.
Con carburo cálcico. Técnica. Un trocito de carburo cálcico del tamaño de medio guisante
se calienta suavemente en la llama de un mechero Bunsen para eliminar cualquier traza de
humedad. Inmediatamente después se hecha en un tubo de ensayos que contiene 5 ml. de
alcohol absoluto. Se repite el ensayo utilizando 5 ml. de alcohol al 95 %.
Ensayo del acetato. Técnica. Se añade 1 ml. de ácido sulfúrico concentrado a una mezcla
de alcohol etílico absoluto y 1 ml. de ácido acético glacial en un tubo de ensayos. La mezcla,
se calienta suavemente (sin llegar a ebullición) y después se enfría por debajo de los veinte
grados centígrados y se añaden 5 ml. de una solución de sal común fría. Obsérvese el olor
característico del éster formado:acetato de etilo.
La experiencia se repite con alcohol etílico puro y se observa el olor del acetato de metilo. Si
se tiene interés se puede repetir el ensayo con alcohol amílico.
Ensayo del salicilato. Técnica. A una mezcla de 1 ml. de alcohol metílico puro y unos 0.25
gr. de ácido salicílico se añade 1 ml. de ácido sulfúrico concentrado. Se calienta suavemente
durante unos minutos, después se enfría y se hecha la mezcla sobre 10 ml. de agua fría
contenidos en un pequeño vaso de precipitados. Obsérvese el olor del salicilato de metilo.
Observación. Se obtuvo un precipitado blanco gelatinoso de olor a ungüento, agradable.
Alcohol sólido. Técnica. 45 ml. de alcohol del 96 % se mezclan con 5 ml. de una solución
acuosa saturada de acetato de calcio echando las dos soluciones simultáneamente en un
vaso de precipitados pequeño. La mezcla se deja en reposo hasta que gelifica, observando su
naturaleza. Después se coloca una pequeña cantidad en una cápsula de hierro y se quema.
Esta sustancia es una forma de alcohol sólido.
Reacción del iodoformo. En un tubo de ensayos se coloca 1 ml. de alcohol a ensayar, 2-3
ml. de agua y 4-5 ml. de solución iodo iodurada. Luego se añade solución de hidróxido de
sodio 10-20 %. Gota a gota hasta que desaparece el color del iodo y queda amarillo. A veces
precipita enseguida. Si no lo hace calentar a baño María a 60°C durante dos minutos y dejar
enfriar. Filtrar, secar y determinar el punto de fusión.