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Tema 3. Resumido (Teoria)
Tema 3. Resumido (Teoria)
Tema 3. Resumido (Teoria)
Tema 3
3.1. Introducción. 3.2. El Sistema Periódico de los elementos. 3.2.1. Nombre y símbolo de los
elementos. 3. 2.2. Períodos y grupos. 3.2.3. Clasificación de los elementos de acuerdo con el Sistema
Periódico. 3.2.4. Deficiencias del Sistema Periódico. 3.2.5. Bases para la formación del Sistema Periódico.
3.3. Algunas consideraciones sobre las configuraciones electrónicas de los átomos. 3.4. El
Sistema Periódico en relación con las configuraciones electrónicas de los átomos de los
elementos. 3.4.1. Elementos del bloque sp. 3.4.2. Elementos del bloque d. 3.4.3. Elementos del bloque f.
3.4.4. Configuración electrónica y propiedades químicas. Electrones de valencia. 3.5. Propiedades
periódicas de los elementos. 3.5.1. Tamaño atómico. 3.5.2. Potencial de ionización. 3.5.3. Afinidad
electrónica. 3.5.4. Electronegatividad. 3.5.5. Otras propiedades periódicas. 3.6. Resumen. Sistema
periódico completo.
3.1. Introducción
La primera ordenación de los 62 elementos químicos conocido en su época se debe
a John A.R. Newland (1837-1898) en el año 1864. La ordenación la hizo según el valor
creciente de sus masas atómicas y encontró que después de cierto período las propiedades
químicas y físicas de los elementos en cuestión presentaban una gran analogía, de manera
que los elementos podían dividirse en familias naturales. Algo más tarde, en 1869, Julius. L.
Meyer (1830-1895) y Dimitri I. Mendeléyev (1834-1907) mejoraron el trabajo de Newland
determinando más exactamente algunas masas atómicas. El resultado de estos trabajos fue
la formación del llamado Sistema Periódico de los elementos en el que las propiedades de
los elementos son función periódica de sus masas atómicas. Con ayuda del Sistema Periódico
Mendeléyev pudo predecir la existencia de elementos desconocidos en aquella época y que
corresponderían a los espacios vacíos en el Sistema Periódico, así como predecir su masa
atómica probable. El descubrimiento, previsto, hecho con alguna posterioridad de elementos
como el germanio, galio y escandio constituyeron un gran éxito del Sistema Periódico de
Mendeleyév.
A partir de entonces se han incorporado algunas mejoras y otros muchos elementos
al Sistema Periódico, cuyos detalles omitimos.
1 H He
2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Or
Figura 1. Sistema Periódico de los elementos. Es un Sistema Periódico actualizado en el que, por razones de
espacio, no se dan los nombres ni las masas atómicas de los elementos, que se han traslado a la Tabla 1. Los
elementos de número atómico 113, 115, 117 y 118 se les han asignado el nombre y el símbolo recientemente
(28 noviembre de 2016) 2
1
o Tabla Periódica de los elementos
2
Realmente, cuando el número másico de un elemento es tan alto, próximo a 300, sus isótopos se fisionan espontáneamente prácticamente
a la vez que se forman, por lo que estos elementos no se conservan, pero sí el procedimiento de obtención, que requiere casi siempre
aceleradores de partículas y técnicas muy complicas. Cuando leemos, por ejemplo, que se ha descubierto el elemento de número atómico
117 (al que ya se le ha dado nombre y símbolo en el Sistema Periódico: Teneso, Ts) lo que se ha conseguido realmente es obtener alguno
de sus isótopos que, prácticamente a la vez se ha fisionado espontáneamente.
3
Tres letras sólo para los símbolos de elementos con número atómico mayor que 103.
A continuación, a partir de las tres cifras que forman el número atómico y teniendo en cuenta
la lista anterior se forma el nombre y el símbolo. Al establecer el nombre se añade al final el
sufijo –io. El símbolo se forma con las primeras letras de cada uno de los prefijos
correspondientes. Por ejemplo, el nombre y símbolo del elemento de número atómico 105
se forma como sigue:
Número atómico: 1 0 5
Nombre: Un nil pent-io → Unnilpentio
Símbolo: U n p → Unp
1
Que, castellanizado, sería cuad
Tabla 1
Número atómico, nombre, símbolo y masa atómica de los elementos. En el caso de elementos artificiales
la masa atómica no está definida y en su lugar se da, entre paréntesis, el número másico de su isótopo más
estable, el de mayor período de semidesintegración. Los nombres y símbolos en español se han corregido
recientemente [An. Quím. 113 (1), 2017, 65-67]
Masa
Z Nombre Símbolo
atómica (u)
Z Nombre Símbolo Masa Z Nombre Símbolo Masa
Atómica (u) Atómica (u)
1
Nombre ya muy en desuso.
2
Hasta no hace mucho se les conocía como metaloides.
deficiencias del Sistema Periódico, como se verá más adelante, es que el elemento
hidrógeno, H, no tiene un lugar apropiado, fijo, en el Sistema Periódico.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H He
2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Or
Figura 2. Metales y no metales. Los elementos en gris son metales y los elementos en amarillo son no metales.
Algunos elementos próximos a la línea quebrada de separación se denominan semimetales. El hidrógeno puede
clasificarse como un no metal pero algunas veces tiene comportamiento químico propio de los metales. Para
no recargar excesivamente el Sistema Periódico y porque no son necesarios para esta clasificación no se han
incluido en él los números atómicos.
1 Este es un buen ejemplo de una definición operacional. La definición conceptual de elemento artificial se dio en el tema anterior.
2
Ya que ha surgido la palabra isótopo, vieja conocida nuestra, es quizás un buen momento para explicar por qué a los isótopos de un
elemento se les denomina así. En el Sistema Periódico se representan los elementos, no los isótopos, pero si quisiéramos representar
éstos en el Sistema Periódico, todos los isótopos de un elemento ocuparían, en él, el mismo sitio, el correspondiente al elemento del que
son isótopos. Decir mismo sitio o decir isótopo es equivalente.
actínidos 1. Por razones que se verán más adelante en este tema, a los elementos
representativos se les llama también elementos del bloque sp, a los de transición, elementos
del bloque d y a los de transición interna, elementos del bloque f. En la Fig. 3 se indica esta
clasificación de los elementos.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H He
Elementos representativos o del bloque sp
2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Elementos de transición o del bloque d Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Elementos de transición interna o del bloque f Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Or
Figura 3. Elementos representativos, de transición y de transición interna. Los elementos de los grupos A
son los elementos representativos o del bloque sp. Los elementos de los grupos B son los elementos de
transición o del bloque d. Los demás elementos son los de transición interna o elementos del bloque f. Estos
últimos elementos también se llaman tierras raras. Para no recargar excesivamente el Sistema Periódico y
porque no son necesarios para esta clasificación no se han incluido en él los números atómicos.
1
En muchos Sistemas Periódicos los elementos de transición interna se sitúan fuera del conjunto de los demás elementos, algo similar a
lo que se hace con las Islas Canarias en los mapas de España. Pero la tendencia actual es presentar el Sistema Periódico en toda su
integridad, sin necesidad de romperlo, aunque este hecho, que afecta a la forma, no afecta para nada al fondo y es, por lo tanto,
perfectamente válido.
2
Es relativamente fácil arrancarles su único electrón, como le ocurre a los átomos alcalinos, a los que es fácil arrancarles un electrón,
oxidarlos. Cuando un átomo de hidrógeno se oxida se transforma en H ⊕ , o sea un protón, un deuterón o un tritón según a qué isótopo
pertenezca el átomo de hidrógeno que se oxida. H ⊕ se llama ion hidrógeno.
3
Es relativamente fácil que tomen un electrón, como le ocurre a los átomos de los halógenos, que toman fácilmente un electrón,
reduciéndose. Cuando un átomo de hidrógeno se reduce se transforma en H , llamado ion hidruro.
Figura 4. Ejemplo de aplicación de la regla de la máxima multiplicidad de Hund. Si dos electrones tienen
la energía correspondiente al subnivel np (n=2,3,...) de un átomo multielectrónico, cada uno de ellos ocupará
un orbital y tendrán spines paralelos. Las situaciones tachadas corresponden a las que no cumplen la regla de
la máxima multiplicidad.
1
que un electrón "ocupe un orbital" es una forma breve de decir que el estado del electrón es descrito por ese orbital que, como
recordaréis, es la función de estado.
(A)
(B)
Principio de Aufbau
La situación de un elemento en el Sistema Periódico depende de la configuración
electrónica de sus átomos en el estado fundamental 1. La configuración electrónica de un
átomo es la distribución de sus electrones según los diferentes niveles de energía 2. El
procedimiento de determinación de la configuración electrónica de un átomo en su estado
fundamental recibe el nombre de principio de Aufbau 3. Este principio establece que se
1
Estado de mínima energía.
2
Cualquier átomo tiene una única configuración en su estado fundamental e infinitas configuraciones posibles en sus estados excitados ya
que hay infinitos estados excitados posibles, pues hay, en teoría, infinitos subniveles de energía disponibles en un átomo.
3
Aufbau es una palabra alemana que se puede traducir por construcción, formación o constitución.
1
"Situar un electrón en un orbital" es una forma abreviada de hablar, casi coloquial. El orbital es una función y no tiene sentido, salvo que
se aclare, que un electrón se sitúa en una función. Lo que se quiere indicar es que el electrón va a ser descrito por un orbital que
corresponden a una energía del electrón del subnivel de que se trate.
2
Mientras no se diga lo contrario nos estaremos refiriendo a configuraciones electrónicas en el estado fundamental.
0 n→∞ 0 n→∞
4f 4f
4d 4d
n=4 4p
n=4 4p
3d 3d
4s 4s
n = 3 3p
n = 3 3p
3s 3s
n = 2 2p n = 2 2p
2s 2s
H 1s1 He 1s 2
n =1 n =1
1s 1s
l =0 l =1 l=2 l =3 l =0 l =1 l=2 l =3
0 n→∞ 0 n→∞
4f 4f
4d 4d
n=4 4p
n=4 4p
3d 3d
4s 4s
n = 3 3p
n = 3 3p
3s 3s
n = 2 2p n = 2 2p
2s 2s
Li 1s 2 2 s1 Be 1s 2 2 s 2
n =1 n =1
1s 1s
l =0 l =1 l=2 l =3 l =0 l =1 l=2 l =3
Figura. 6. Configuraciones electrónicas de H, He, Li y Be. Se han representado también los diferentes
subniveles de energía hasta n = 4 para indicar cuáles de estos y cómo son ocupados por los electrones.
0 n→∞ 0 n→∞
4f 4f
4d 4d
n=4 4p
n=4 4p
3d 3d
4s 4s
n = 3 3p
n = 3 3p
3s 3s
n = 2 2p n = 2 2p
2s 2s
B 1s 2 2 s 2 2 p1 C 1s 2 2 s 2 2 p 2
n =1 n =1
1s 1s
l =0 l =1 l=2 l =3 l =0 l =1 l=2 l =3
0 n→∞ 0 n→∞
4f 4f
4d 4d
n=4 4p
n=4 4p
3d 3d
4s 4s
n = 3 3p
n = 3 3p
3s 3s
n = 2 2p n = 2 2p
2s 2s
N 1s 2 2 s 2 2 p 3 O 1s 2 2 s 2 2 p 4
n =1 n =1
1s 1s
l =0 l =1 l=2 l =3 l =0 l =1 l=2 l =3
0 n→∞ 0 n→∞
4f 4f
4d 4d
n=4 4p
n=4 4p
3d 3d
4s 4s
n = 3 3p
n = 3 3p
3s 3s
n = 2 2p n = 2 2p
2s 2s
F 1s 2 2 s 2 2 p 5 Ne 1s 2 2 s 2 2 p 6
n =1 n =1
1s 1s
l =0 l =1 l=2 l =3 l =0 l =1 l=2 l =3
0 n→∞
4f
Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ar, K n=4 4p
4d
3d
4s
n = 3 3p
3s
n = 2 2p
2s
Ca 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4 s 2
n =1
1s
l =0 l =1 l=2 l =3
Figura. 8. Configuraciones electrónicas del F, Ne y Ca. Se han representado también los diferentes
subniveles de energía hasta n = 4 para indicar cuáles de estos y cómo son ocupados por los electrones. Se han
indicado, en orden creciente de sus números atómicos y sin escribir sus configuraciones electrónicas, los
elementos que siguen al Ne y preceden al Ca.
Está claro que para poder seguir aplicando el principio de Aufbau para Z > 20 hay
que conocer el orden de energía de los diferentes subniveles, que no es siempre el mismo y
que depende de Z. Pero afortunadamente se puede subsanar este inconveniente si se tiene
en cuenta que el orden de energía de los subniveles establecido hasta Z =20 es siempre, para
cualquier valor de Z, el orden de ocupación de los mismos 1. En definitiva, el orden de
ocupación para cualquier valor de Z se obtiene aplicando la regla n+l resumida en la Fig.
9(A).
Hay por ahora 2 dos formas de proceder para obtener la configuración electrónica de
un átomo. Las distinguiremos como procedimientos 1 y 2.
Procedimiento 1. Consiste en escribir los diferentes subniveles en el orden de ocupación
indicado en la Fig. 9(A) e incluir en cada subnivel el máximo número posible de electrones
mientras que el número de éstos lo permita. Según este procedimiento la configuración de
un átomo de hierro (Z=26) por ejemplo se haría sucesivamente como sigue:
1s 2
1s 2 2 s 2
1s 2 2 s 2 2 p 6
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4 s 2
1
El orden de ocupación hasta Z = 20 incluido coincide con el orden creciente de los subniveles de energía. A partir de Z>20 el orden de
ocupación ya no coincide con el orden de energía de los subniveles. El orden de ocupación para cualquier valor de Z se obtiene de la
misma forma que el orden de energía para Z ≤ 20 , es decir con la regla n+l o a partir de la Fig. 9(A). Por ejemplo, en la obtención de
la configuración de un átomo de potasio a partir de uno de argón se ocupó el subnivel 4s antes que el 3d porque tanto el orden de energía
como el de ocupación coinciden. Sin embargo, cuando se pasa de la configuración del calcio a la del escandio se ocupa el 3d que ahora,
sin embargo, corresponde a una energía inferior al 4s, de manera que el orden de energía de los subniveles ya no coincide con el de
ocupación: el subnivel 3d se ocupa después del 4s a pesar de que para su valor de Z el 3d tiene menos energía que el 4s.
2
Más adelante se explicará otra forma de proceder para obtener la configuración electrónica de un átomo basada en la posición que ocupa
el correspondiente elemento en el Sistema Periódico y que pensamos que es la más cómoda.
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4 s 2 3d 6 (1)
Esta configuración electrónica es absolutamente correcta porque indica cómo están
distribuidos los electrones en los diferentes subniveles. Sin embargo, también habría sido
posible escribir esta configuración electrónica y la de cualquier otro átomo utilizando el
siguiente procedimiento 2.
(A) (B)
7s 7s
6s 6p 6d 6s 6p 6d
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
3s 3p 3d 3s 3p 3d
2s 2p 2s 2p
1s 1s
Figura 9. Orden de ocupación de los subniveles de los átomos multielectrónicos. En (A) se reproduce la
Fig. 29 del tema anterior que indica el orden de ocupación de los diferentes subniveles de un átomo
multielectrónico cuando se utiliza cualquiera de los procedimientos que en estos apuntes hemos distinguido
como procedimiento 1 y procedimiento 2. Si modificamos el procedimiento 2, como se indica en (B), de tal
modo que una vez ocupado totalmente el subnivel 6s o 7s se deje un electrón en el subnivel 5d o 6d,
respectivamente, continuando después normalmente con el orden de ocupación indicado, se evitan muchas
excepciones a la aplicación correcta del procedimiento 2. En estos apuntes al procedimiento 2 que contemple
este detalle le llamaremos procedimiento 2 modificado.
Etapa 2: Se van situando los electrones en los diferentes subniveles siguiendo el orden de
ocupación y con el máximo de electrones en cada subnivel mientras se pueda:
1s 2 2 s 2 p 3s 3 p 3d 4 s 4 p ...
1s 2 2 s 2 2 p 3s 3 p 3d 4 s 4 p ...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 3 p 3d 4 s 4 p ...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 3d 4 s 4 p ...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 4 s 4 p...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 6 4 s 2 4 p ...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 6 4 s 2 4 p ...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 6 4 s 2 (2)
Las configuraciones electrónicas (1) y (2) son idénticas porque la distribución de los
electrones en los diferentes subniveles es también la misma. Imaginemos ahora que se quiere
conocer la configuración del ion Fe 2⊕ , un átomo de hierro con dos electrones menos, los dos
electrones que tenían más energía 2, es decir los del subnivel 4s. Si utilizamos la
configuración (1) del hierro hay que saber que hay que suprimir 4s2 lo que exige un
conocimiento de Química que no siempre tiene el alumno. Sin embargo, si se utiliza la
configuración (2) basta con quitar los dos electrones del subnivel escrito más a la derecha
que es también el 4s2. A veces hay alumnos que escriben la configuración (1) (lo que está
1
La misma distribución de los electrones en los diferentes subniveles.
2
Los electrones que primero pierde un átomo son los de mayor energía, por estar éstas más cerca de la energía cero, que es la mínima que
ha de tener un electrón para ser arrancado del átomo.
muy bien) pero a la hora de quitar los dos electrones los quitan del subnivel de más a la
derecha, con lo que se tendría, para el Fe 2⊕ la siguiente configuración falsa:
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4 s 2 3d 4 (3)
El último subnivel ocupado en el proceso anterior es el 6s y ahora, según la Fig 9(B), se sitúa
un electrón en el subnivel 5d:
y ahora se sigue normalmente situando los siete electrones restantes en el subnivel 4f,
resultando:
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s 2 4 p 6 4d 10 4 f 7 5s 2 5 p 6 5d 1 6s 2 (4)
1
De los grupos A del Sistema Periódico. Ver más adelante en este tema.
2
Ver más adelante en este tema.
Cu 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 9 4s 2
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓
Eu 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s 2 4 p 6 4d 10 4f6 5s 2 5 p 6 5d 1 6s 2
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
Cu 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s1
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
Eu 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s 2 4 p 6 4d 10 4f7 5s 2 5 p 6 6s 2
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
que pueden escribirse, si se prescinde de los detalles de los subniveles indicados, como:
Cu 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s1
Eu 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s 2 4 p 6 4d 10 4 f 7 5s 2 5 p 6 6 s 2
1
Algo más adelante en este tema se explicará cuáles son los elementos del bloque d y del bloque f.
2
Ver más adelante en este mismo tema.
3
Indicar en una configuración electrónica la distribución de los electrones entre los diferentes orbitales correspondientes a un determinado
subnivel, justo debajo de la indicación del subnivel en la configuración electrónica, es muy útil en muchas ocasiones y se prodigará a lo
largo del curso.
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s 2 4 p 6 4d 10 4 f 14 5s 2 5 p 6 5d 10 5 f 6 6s 2 6 p 6 6d 1 7 s 2
y, en este caso, el electrón del subnivel 6d no pasa al subnivel 5f para que este resulte
semilleno.
En resumen, el procedimiento 2 modificado permite escribir correctamente la mayor
parte de las configuraciones y, además, las consideraciones hechas sobre subniveles llenos
o semillenos permiten predecir posibles excepciones a las configuraciones escritas utilizando
este procedimiento. Sin embargo, aunque en general, con estas herramientas acertaremos
con la configuración correcta, no siempre será así. Ya se dijo que las configuraciones de los
átomos se han determinado experimentalmente y si es muy importante estar seguro de cuál
es la configuración real de los átomos de un determinado elemento hay que consultar una
tabla de configuraciones electrónicas.
1
Como se verá más adelante en este tema, los electrones que pierde un átomo neutro para convertirse en un catión monoatómico son los
de más energía, es decir, los que necesitan menos energía para tener una energía total igual a cero o positiva.
donde n es el período al que pertenece el elemento y que coincide con el número cuántico
principal del electrón del átomo que, en su estado fundamental, tiene más energía. El
superíndice de s, 1 → 2 , significa que el número de electrones en el subnivel ns es 1 ó 2
según que el elemento pertenezca al grupo IA (1) o IIA (2), respectivamente. Por último, los
puntos suspensivos significan que el resto de los electrones (es decir Z-1 ó Z-2 electrones
dependiendo de que el elemento pertenezca al grupo IA (1) o IIA (2), respectivamente) se
sitúan en los diferentes subniveles anteriores al ns, desde el 1s, ordenados de menor a mayor
número cuántico principal y, para cada número cuántico principal, de menor a mayor l, de
manera que todos ellos estén ocupados al máximo. Por ejemplo, la configuración electrónica
de los átomos del elemento calcio se obtendría de la siguiente forma:
1) Como el Ca pertenece al cuarto período es n = 4 y como, además, pertenece al grupo IIA
(2), la configuración general de los átomos de calcio expresada según (5) es:
4s 2 (n=1,2,...7)
2) Como el número atómico, Z, del Ca, es 20, se dispone de 20-2=18 electrones para situar,
llenándolos, en subniveles anteriores al 4s escritos en el orden que se ha indicado, es
decir:
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4 s 2 (6)
con lo cual se ha obtenido de una forma cómoda y rápida la configuración de los átomos de
Ca. De la misma forma se podrían obtener las configuraciones de los átomos de cualquiera
de los elementos de los grupos IA (1) y IIA (2).
A su vez, si se determina la configuración electrónica de los átomos de los elementos
representativos de los grupos IIIA (13) al VIIIA (18), ésta se puede expresar de una manera
general como:
3s 2 3 p 5 (n=1,2,...7) (8)
2) Como el número atómico del Cl, Z, es 17, se disponen de 17-7=10 electrones para situar,
llenándolos, en subniveles anteriores al 3s escritos en el orden que se ha indicado, es
decir:
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 5 (9)
1
No confundir columna con grupo. En los elementos de transición hay 8 grupos, pero 10 columnas.
3d 6 4 s 2
2) Como el número atómico, Z, del Fe, es 26, se dispone de 26-8=18 electrones para situar,
llenándolos, en subniveles anteriores al 4s escritos en el orden que se ha indicado, es
decir:
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 6 4 s 2 (11)
con lo cual se ha obtenido de una forma cómoda y rápida la configuración (11) de los átomos
de Fe que, por supuesto, coincide con la configuración (4) anterior. De la misma forma se
podrían obtener las configuraciones de los átomos de cualquiera de los elementos de los
grupos IB (3) a VIIIB (12).
Como en las configuraciones de los elementos de transición el electrón diferenciador
se sitúa siempre en el subnivel nd (n=3,4,...,7), a estos elementos, los de los grupos B, se les
conoce también como elementos del bloque d. En la Fig.10 se indican los elementos del
bloque sp junto a su configuración electrónica general.
1
Pero al grupo VIIIB.
5 f 3 6 s 2 6 p 6 6d 1 7 s 2
1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3d 10 4 s 2 4 p 6 4d 10 4 f 14 5s 2 5 p 6 5d 10 5 f 3 6s 2 6 p 6 6d 1 7 s 2
con lo cual se ha obtenido de una forma cómoda y rápida la configuración electrónica de los
átomos de U. De la misma forma se podrían obtener las configuraciones de los átomos de
cualquiera de los elementos de transición interna.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H 1s2
He
∙ ∙ ∙ ns1→2 (n = 1,2,…,7)
Figura 10. Configuración electrónica general de los átomos de los elementos de los bloques sp, d y f.
Aplicando las configuraciones generales indicadas sobre cada grupo de átomos y con las explicaciones
adicionales del texto principal pueden obtenerse fácilmente las configuraciones electrónicas de los átomos de
los elementos que coinciden con las proporcionadas por el procedimiento 2 modificado.
1
Columna en el caso de los elementos de transición interna, donde no hay grupos.
1
En realidad, las propiedades son de los átomos de los elementos.
2
En el tema 7 del enlace covalente se tratará esta propiedad más profundamente.
A−A A−B
2rA
rAB
rAB= rA + rB
Figura. 11. Significado del radio covalente simple. Si los dos átomos son iguales el radio covalente simple
es la mitad de la longitud de enlace y si son diferentes la suma de los radios covalentes es igual a la longitud
de enlace. Las longitudes de enlace se pueden determinar experimentalmente, con lo que es posible calcular
los radios covalentes simples de los átomos.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Figura 12. Variación del radio covalente en los periodos y grupos del Sistema Periódico. El sentido de la
flecha indica aumento del radio covalente.
Los dos electrones que se comparten en un enlace covalente simple son electrones
de valencia de cada átomo. Puede demostrarse que cuanto mayor es la energía de estos
electrones (y, por lo tanto, mayor su distancia media al núcleo) en cada uno de sus átomos,
antes de unirse éstos para formar un enlace covalente simple, mayor es la longitud del enlace
covalente simple que forman. De manera que existe una relación entre la energía de
cualquiera de los electrones del átomo que tengan la máxima energía 2 y el radio covalente
de éste. Por lo tanto, de acuerdo con la Fig. 12, resulta que el radio covalente simple de los
átomos de los elementos aumenta de derecha a izquierda en un periodo y de arriba abajo en
1
En lo que sigue de este tema, por comodidad y sólo a efectos de explicar la variación de las propiedades periódicas entenderemos por
grupo cualquier columna del sistema periódico, aunque no sea un grupo propiamente dicho.
2
En un átomo puede haber uno o más electrones con la misma energía máxima. Por ejemplo, en un átomo de sodio hay uno (...3s1) y en
un átomo de nitrógeno hay tres (...2p3). A uno de estos electrones lo hemos llamado en la discusión de las reglas de Slater electrón Z,
siendo Z el número atómico del átomo.
un grupo. Además, de acuerdo con lo expuesto sobre los elementos de transición interna al
explicar las reglas de Slater y su aplicación a la determinación de la energía de los electrones,
hay que destacar que el radio covalente de los átomos de los elementos de transición es
prácticamente el mismo para elementos del mismo periodo, esto es los lantánidos y los
actínidos. A continuación, se indica el radio covalente (en Å) de los elementos lantánidos.
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1,83 1,83 1,82 1,81 1.80 2,04 1,80 1,78 1,77 1,77 1,76 1,75 1,94 1,72
En el caso de los elementos de transición ocurre algo similar, aunque aquí la variación en el
radio covalente es más acusada.
Es fácil comparar el tamaño de dos átomos que pertenezcan o al mismo periodo o al
mismo grupo. Por ejemplo, los átomos de estaño, Sn, son mayores que los de carbono, C,
por estar el Sn en el mismo grupo que el C y más abajo. Así mismo, los átomos de C son
más pequeños que los de berilio, Be, por estar el Be situado en el mismo periodo que el
carbono y más a la izquierda. Si se quisiera comparar el tamaño de átomos de dos elementos,
llamémosles A y B, que no pertenezcan ni al mismo grupo ni al mismo periodo, hay que
recurrir o bien al elemento que esté en el mismo periodo que A y el mismo grupo que B o al
que esté en el mismo grupo que el A y el mismo periodo que el B. En estos apuntes, a
cualquiera de estos dos posibles elementos a los que se puede recurrir los llamaremos
elementos auxiliares. Si es X uno de estos dos elementos auxiliares hay que ver si se puede
o no aplicar la propiedad transitiva. Por ejemplo, si radio covalente de A > radio covalente
de X (lo que expresaremos abreviadamente por A > X) y X > B entonces A > B o bien, si
A < X y X < B entonces A < B, pero si ocurre que A > X y X < B o A < X y X > B no se
puede sacar ninguna conclusión, porque no se puede aplicar la propiedad transitiva de esta
relación. En la Fig. 13 se indican unos ejemplos.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H He
2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Or
Figura 13. Comparación de los tamaños de átomos de elementos que no pertenecen ni al mismo periodo
ni al mismo grupo. Los átomos de estos elementos sólo pueden compararse si se puede aplicar la propiedad
transitiva. Por ejemplo, si se quiere saber qué átomos son mayores, los de K o los de N, se puede tomar como
elemento auxiliar el As y razonar así: K > As y As>N, luego K > N. También se podía haber tomado el Li
como elemento auxiliar para comparar: Si K > Li y Li > N entonces K > N. Sin embargo, si se quiere comparar
el tamaño de los átomos de K con los de Bi, no se puede, ya que si se toma el As como elemento auxiliar K >
As y As < Bi y no se puede obtener ninguna conclusión. Tampoco se podría haber llegado a ninguna conclusión
si se toma el Cs como elemento auxiliar.
En la Tabla 2 se dan los radios covalentes simples de los átomos de los elementos H
al Ca, que corroboran los resultados obtenidos anteriormente sobre la variación de estos
radios, y en la Fig. 14 se hace una representación gráfica de los mismos.
Tabla 2
Radios covalentes simples y radios iónicos de algunos átomos e iones. Los valores indicados corroboran lo
explicado sobre los radios covalentes e iónicos de los átomos.
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0 5 10 15 20
Número atómico, Z
Figura 14. Representación del radio covalente de los átomos de los elementos H al Ca, en función del
número atómico. Obsérvese que la variación es la predicha por la Fig. 12.
Radio metálico
Este parámetro se refiere siempre sólo a elementos metálicos. Es la mitad de la
distancia internuclear 1 entre los átomos que se encuentran más próximos en el cristal
metálico de un elemento. La diferencia en el valor de los radios metálicos entre los átomos
de cualquier metal es pequeña. Los átomos de los metales tienen radio covalente y radio
metálico. Por ejemplo, el radio covalente del litio es la mitad de la distancia internuclear en
la molécula Li2(g) (Li-Li), mientras que el radio metálico del litio es la mitad de la distancia
entre los núcleos de dos átomos en contacto del cristal metálico (Figs. 31a y 31b). El radio
covalente de los átomos de un determinado elemento metálico es siempre menor que su radio
metálico 2 como se esquematiza en la Fig. 15. Así, por ejemplo, en el caso del Li, el radio
covalente de sus átomos es 1,23 Å y el metálico 1,55 Å.
1
En los enlaces covalentes que se han introducido anteriormente la distancia intranuclear es la longitud de enlace.
2
Cuando se trate el enlace metálico más adelante se explicará por qué.
Li metálico
2rcov
2rmet.
Figura 15. Representación esquemática del significado de los radios covalente y metálico de los átomos
de un elemento metálico. Aunque se ha concretado en el Li se puede generalizar a cualquier otro elemento
metálico.
Radio iónico
Todo lo dicho anteriormente sobre el tamaño de los átomos se refería a átomos
neutros. Para los átomos con carga, o sea los iones monoatómicos, se define el radio iónico
de manera que la suma de los radios iónicos de dos iones de signo contrario en contacto en
el cristal iónico sea igual a la distancia internuclear (que se llama también, en los cristales
iónicos, distancia interiónica). En el próximo capítulo sobre el enlace iónico se tratarán con
más detalle los radios iónicos. La distancia interiónica en una red cristalina iónica se denota
mediante r0. El radio iónico de un ion monoatómico positivo se denota mediante rsímbolo del ion
, por ejemplo rCa 2⊕ , o, simplemente, mediante r+. Análogamente, el radio iónico de un ion
monoatómico negativo se denota simplemente mediante r- o mediante rsímbolo del ion , por
ejemplo rCl . Evidentemente, por la definición de radios iónicos, se cumple:
r0= r+ + r− (14)
(A) (B)
X → X ⊕ + e- X + e- → X
+ · + ·
Figura 16. Variación del tamaño de un átomo cuando se ioniza. (A) Si el átomo pierde uno o más electrones
su tamaño disminuye. (B) (A) Si el átomo toma uno o más electrones su tamaño aumenta.
X(g) → X ⊕ ( g ) + e- (15)
X(g) → X ⊕ ( g ) + e-
+ ·
1
En estado gaseoso quiere decir que los átomos estén muy separados unos de otros para que se pueda suponer que no hay interacción entre
ellos, pues esta interacción influiría en la energía que habría que suministrar al átomo para arrancarle un electrón.
2
Si el átomo de partida es neutro entonces el último potencial de ionización es IZ, donde Z es el número atómico del átomo.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Li Be
hacia arriba y en un periodo hacia la derecha B C mayor
N Opotencial
F Ne
2
de ionización
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Zona
Sr de
Y los Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
elementos con
6 Cs menor
Ba La Ce Pr
potencial Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 de ionización
Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Or
Figura 18. Variación del potencial de ionización en el Sistema Periódico. En líneas generales en un periodo
aumenta hacia la derecha y en un grupo hacia abajo.
1
El ciclo de Born-Haber es un ciclo termodinámico basado en que la variación del valor de una función de estado en un proceso de un
sistema desde un estado a otro, concretamente de la entalpía, es independiente de cómo se llegue del estado inicial al final, es decir es
independiente del "camino".
2
También los átomos de Hg corresponde a uno de los máximos.
30
20
15
10
0
0 5 10 15 20
Número atómico, Z
Figura 19. Representación de los primeros potenciales de ionización de los átomos de los elementos H a
Ca. Obsérvese que aunque, en un periodo, el potencial de ionización aumenta hacia la derecha, no lo hace de
forma regular, hay altibajos cuya presencia se explicará más adelante para el caso del N y el O.
X(g) + e- → X ( g ) (18)
X(g) + e- → X ( g )
· +
Figura 20. Esquema relativo a la afinidad electrónica. La afinidad electrónica es la energía asociada al
proceso esquematizado en (B) donde un átomo en estado gaseoso (muy alejado de otros átomos) toma un
electrón.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Figura 21. Variación de la afinidad electrónica en los periodos y grupos del Sistema Periódico. En un
periodo el aumento de la afinidad electrónica se detiene al llegar a los gases nobles, para los que la afinidad
electrónica es negativa, debido a su estabilidad. De todos modos, la variación indicada es bastante irregular.
Puede darse una explicación cualitativa a esta forma de variación utilizando, como
siempre, las reglas de Slater.
Los no metales tienen, en general, afinidades electrónicas altas. La gran afinidad
electrónica de los halógenos se debe a que consiguen, mediante la adición de un electrón, la
configuración del gas noble de su mismo periodo. Por otra parte, los gases nobles, como ya
se ha indicado, y algunos metales tienen afinidades electrónicas negativas.
Hay átomos que pueden adicionar más de un electrón (los de N, O, P, S, etc.). En
estos casos puede hablarse de segunda, tercera, etc., afinidades electrónicas. Todas las
segundas, terceras, etc. afinidades electrónicas son negativas. Ello se debe a la repulsión
electrónica entre el ion y el electrón que se pretende adicionar.
Debe indicarse también que la afinidad electrónica de un átomo es igual al potencial
de ionización de este mismo átomo pero con un electrón más, que será un anión si el átomo
de partida es neutro. Por ejemplo, la afinidad electrónica de un átomo de flúor, F, es igual al
potencial de ionización del ion fluoruro, F . Así mismo, como otro ejemplo, la afinidad
electrónica del ion Be⊕ es igual al potencial de ionización de un átomo de berilio, Be.
En la Tabla 3 se dan las afinidades electrónicas de los átomos de algunos elementos.
Tabla 3
Afinidades electrónicas de los átomos de los elementos H a Ca. Las afinidades electrónicas negativas dan
lugar átomos inestables y no se ha consignado su valor. Por ejemplo, el ion Be , que sería el resultado de la
unión "obligada" de un electrón a un átomo de Be (afinidad electrónica negativa del Be) es inestable.
Número E Número E
Elemento Elemento
atómico (eV/átomo) atómico (eV/átomo)
1 H 0,754 11 Na 0,548
2 He negativa 12 Mg negativa
3 Li 0,618 13 Al 0,441
4 Be negativa 14 Si 1,385
5 B 0,277 15 P 0,747
6 C 1,263 16 S 2,077
7 N negativa 17 Cl 3,613
8 O 1,461 18 Ar negativa
9 F 3,401 19 K 0,501
10 Ne negativa. 20 Ca 0.043
3.5.4. Electronegatividad
Esta importante propiedad periódica se tratará con más detalle en el tema del enlace
covalente. La electronegatividad de un átomo se denota mediante x y es una cantidad
adimensional. Aquí vamos a dar sólo una definición operacional de electronegatividad
debida a Robert S. Mulliken (1896-1986) y que es la semisuma del potencial de ionización
y de su afinidad electrónica:
I+E
xMulliken = (19)
2
Se ha escrito el subíndice Mulliken para indicar que es la electronegatividad definida por
este científico. Para determinar la electronegatividad de Mulliken el potencial de ionización
y el de la afinidad electrónica se expresan en eV, pero no se escribe la unidad. Por ejemplo,
la electronegatividad de Mulliken de un átomo de cloro es 1, de acuerdo con los valores de I
y de E para este átomo:
12,97 + 3,613
=
xCl ,Mulliken = 8,292 (20)
2
De acuerdo con la definición (20) y con la variación en el Sistema Periódico del
potencial de ionización y de la afinidad electrónica, la electronegatividad varía como se
indica en la Fig. 22
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1
La electronegatividad de Mulliken no es la que aparece normalmente en los Sistemas Periódicos.
3.6. Resumen
En este tema se ha estudiado las posibilidades que ofrece el Sistema Periódico como
herramienta de trabajo. Se comenzó el tema con una descripción del Sistema Periódico y la
clasificación de los elementos de acuerdo con su posición en él. A continuación, se ha
explicado la forma de obtener configuraciones electrónicas de manera que se eviten el mayor
número de excepciones con respecto a las configuraciones reales de los átomos, que se
obtienen experimentalmente. Se estudia cómo varían, en el Sistema Periódico las
propiedades periódicas estudiadas: tamaño atómico (volumen atómico, radio covalente
simple, radio metálico y radio iónico), potencial de ionización, afinidad electrónica y
electronegatividad. Otras propiedades periódicas importantes se han señalado simplemente
posponiendo su estudio para temas posteriores.