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Metales Alcalino-Térreos
Metales Alcalino-Térreos
Metales Alcalino-Térreos
Estado natural
Al igual que en los metales alcalinos del grupo 1, estos elementos no se encuentran
libres en la naturaleza, sino que se encuentran formando compuestos en algunos
minerales.
* Berilio
Berilio se encuentra en la naturaleza como:
Berilo fórmula Be3Al2(SiO3)6 forma piedras preciosas como el agua marina que es de color
azul, y la esmeralda de color verde.
Crisoberilo: fórmula BeAl2O4
* Magnesio:
El magnesio es el séptimo elemento más abundante en la corteza terrestre, sin embargo no se
encuentra libre, sino que se encuentra en más de 60 minerales, siendo los más importantes
industrialmente los depósitos de dolomita, magnesita, brucita, carnalita y olivinas. También
se encuentra en la clorofila y en el agua de mar como MgCl2.
* Calcio:
Es el quinto elemento más abundante en la corteza terrestre representando el 3,6 % en peso,
pero no se encuentra en estado nativo sino en minerales como la calcita, el mármol, la caliza,
el yeso, el alabastro, la fluorita, la apatita.
* Estroncio:
El estroncio es un elemento abundante en la naturaleza y se encuentra mayoritariamente en
forma de sulfato (celestina) y carbonato (estroncianita).
* Bario
El barrio ocupa el lugar número 18 de los elementos más abundantes en la naturaleza,
ocupando una parte por 2.000 de la corteza terrestre. Esta se encuentra principalmente en los
minerales barita y witherita.
* Radio
El radio proviene de la desintegración del 238U y tiene un tiempo de vida media de 1800 años.
Obtención
A semejanza de los metales alcalinos, los metales alcalino-térreos se obtienen generalmente
por electrólisis de sus halogenuros fundidos a los que se le agregan otros cloruros para la
formación de eutécticos que disminuyen el punto de fusión. En los casos en los que se utilice
la electrólisis para la obtención de estos elementos se debe usar la sal anhidra, y se emplea un
ánodo de carbono y un cátodo de hierro. Por ejemplo, el magnesio y el calcio se obtienen
generalmente por electrólisis de sus respectivos cloruros, es decir MgCl2 y CaCl2.
Algunos metales alcalino-térreos también se pueden obtener de otras maneras. Por ejemplo:
En el caso del magnesio:
MgO + C 🡪 Mg + CO
O sino también se los puede obtener desalojándolos de sus óxidos con metales más
reductores, como en el caso del bario:
3BaO + 2Al 🡪 3 Ba + Al2O3
Berilio
● Se calienta el mineral de berilio con hexafluorosilicato de sodio Na2SiF6 para
producir BeF2. Luego éste se reduce con Mg: BeF2 + Mg Be + MgF2
● Por electrólisis de BeCl2 fundido. Debido a su naturaleza covalente, fundido no es
conductor. Se debe añadir NaCl como electrolito
Cátodo: Be+2 + 2 e- 🡪 Be
Ánodo: 2Cl- 🡪 Cl2 + 2e-
Magnesio
Proceso Dow Chemical
Se utiliza agua de mar o dolomita como fuente de hidróxido de Ca y Mg. Por descomposición
térmica de los carbonatos se obtienen los óxidos:
CaCO3.MgCO3🡪 CaO.MgO + 2 CO2 (g)
Por hidrólisis origina los hidróxidos: CaO + H2O 🡪 Ca(OH)2
MgO + H2O 🡪 Mg(OH)2
La precipitación del Mg(OH)2 se realiza en grandes cubas. Mg(OH)2 se disuelve con HCl.
La disolución se concentra por evaporación precipitando el MgCl2 que se electroliza en unas
celdas semejante a las Downs.
Propiedades
Los metales alcalino-térreos son metales más duros que los alcalinos y a pesar de su
fragilidad, estos pueden trabajarse. Por su mayor dureza, se deduce que el enlace metálico
que mantiene unido los átomos de estos elementos es más fuerte que el enlace de los metales
alcalinos. El siguiente cuadro resume las propiedades de estos elementos:
Presentan puntos de fusión más elevados. Son buenos reductores aumentando su capacidad
de oxidarse con Z.
Los puntos de ebullición, fusión y los calores de sublimación son más altos que los de los del
grupo 1 y disminuyen con Z. Los radios atómicos y los iónicos aumentan con Z. La entalpía
de hidratación disminuye a medida que aumenta el tamaño del ión.
Se observa también que los radios atómicos y iónicos van aumentando con Z, pero son más
pequeños que los de los metales alcalinos y esto se debe a que tienen una carga más alta en el
núcleo que la del ion alcalino correspondiente.
La energía de hidratación disminuye a medida que aumenta el tamaño del ion y son mucho
mayores que las de los elementos del grupo 1, esto también es consecuencia de su mayor
carga nuclear.
Las segundas energías de ionización son más grandes que las primeras. Por este motivo
parecería que la ionización +1 sería más fácil que la +2, sin embargo, el ion Me2+ resulta más
estable. Así, el estado de oxidación de los metales alcalino-térreos en la mayoría de sus
compuestos es +2.
Los valores de los potenciales estándar de reducción muestran que el berilio y el magnesio
son los reductores más débiles.
Físicamente, estos metales son de color gris plateado.
El berilio y el magnesio no atacan al agua, mientras que el calcio, el estroncio y el bario si lo
hacen, dando los hidróxidos correspondientes y desprendiendo H2.
Por último, se observa que al igual que ocurría en los metales alcalinos con el litio, las
propiedades del berilio son un tanto distintas a las de los demás elementos del grupo, lo que
se debe a su tamaño reducido. En consecuencia, el comportamiento del berilio resulta más
similar al del aluminio que a los otros elementos del grupo.
Se queman con llamas de varios colores: berilio (blanco), magnesio (blanco brillante), calcio
(rojo), estroncio (carmesí), bario (verde) y radio (rojo). Ca Sr Ba Be El Mg produce una luz
blanca y brillante cuando se quema, por lo cual se emplea en la fotografía con flash y fuegos
artificiales.
Compuestos
A continuación se enuncian algunos de los compuestos de mayor importancia formados por
los metales alcalino-térreos.
* Óxidos e hidróxidos
Los óxidos de los metales alcalino-térreos se pueden obtener por síntesis o por
descomposición térmica de los carbonatos. Estos son muy estables y presentan una gran
energía de formación como consecuencia de su red cristalina iónica.
Los óxidos más pesados al reaccionar con el agua dan hidróxidos fuertes del tipo Me(OH)2.
La solubilidad de estos hidróxidos es pequeña y aumenta con el número atómico (Z). Por
ejemplo, el Ksp del hidróxido de berilio vale 10-26 mientras que el Ksp del hidróxido de bario
es de 6x10-3.
El óxido de berilio (BeO) es duro y funde a temperatura más elevada que los otros óxidos. Es
anfótero, dando ácidos fuertes como el [Be(H2O)4]2+ y bases fuertes como el [Be(OH)4]2-.
El Be(OH)2 es un precipitado gelatinoso que con el HCl origina el BeCl2 y con el NaOH
forma NaBeO2, lo que también demuestra un carácter anfótero.
El MgO es poco soluble en agua y forma lo que se llama leche de magnesia, que es el
Mg(OH)2, el cual también es poco soluble y se usa como antídoto para envenenamiento con
ácidos.
El CaO es lo que se llama usualmente cal viva. Esta se obtiene en hornos de 3 a 10 metros de
altura calentando piedra caliza (CaCO3) entre los 800ºC y los 1000º, produciéndose la
siguiente reacción:
CaCO3 🡪 CaO + CO2
El CO2 se va y solo queda la cal viva (CaO) que es muy utilizada en la albañilería. Existen
distintos tipos de cales en la industria. Por ejemplo:
● la cal grasa: muy rica en CaO y se obtiene a partir de piedra caliza pura.
● la cal magra: tiene impurezas de arcilla y de MgCO3, lo que hace que su fraguado sea
más lento y que presente una menor resistencia mecánica.
● la cal hidráulica: compuesta principalmente de Ca(OH)2 , sílica (SiO2 ) y alúmina
(Al2O3 ) o mezclas sintéticas de composición similar.
Al echar agua sobre la cal viva se obtiene la cal apagada (Ca(OH)2), la cual se forma
desprendiendo calor. Si se agrega mucha agua se forma la lechada de cal que es usada
generalmente como pintura. Dado que el hidróxido de calcio es muy poco soluble, al filtrar la
leche de cal se obtiene lo que se llama comúnmente agua de cal.
Una mezcla de cal con arena constituye un mortero de cal, que con el agregado de agua
endurece, es decir, fragua. Este endurecimiento se debe a la formación del CaCO3 a partir del
CaO con el CO2 del aire. El mortero de cal es lo que se usa en la albañilería para revocar las
paredes.
Además del BaO, el bario forma el BaO2. Este se obtiene calentando el BaO en corrientes de
aire exentas de CO2. El BaO2 tiene las características propias de un peróxido y en presencia
de H2SO4 se produce la siguiente reacción:
BaO2 + H2SO4 🡪 BaSO4 + H2O2
Por último se observa que el Ba(OH)2 es más soluble en agua que los hidróxidos anteriores y
constituye el agua de barita.
* Halogenuros
Se conocen todos los haluros de estos elementos, se obtienen por síntesis directa de los
elementos. Con excepción de los de Be, que son covalentes, los demás son iónicos y dicho
carácter aumenta al descender en el grupo.
El enlace Metal–Halógeno en los halogenuros se transforma en un enlace iónico a medida
que aumenta Z. Por ejemplo el BeCl2 tiene un punto de fusión y de ebullición bajo, fundido
tiene poca conductividad eléctrica y es soluble en solventes orgánicos, las cuales son
características típicas de los enlaces covalentes. En cambio, los cloruros de Ca, Sr y Ba
presentan características típicas de enlaces iónicos.
El BeCl2 se prepara por reducción del óxido correspondiente con carbón y en la oxidación
del metal con cloro. De igual forma se pueden obtener otros muchos haluros metálicos.
BeCl2 tiene enlace covalente, puntos de fusión y ebullición bajos, fundido tiene poca
conductividad eléctrica y es soluble en solventes orgánicos.
Los fluoruros son en general insolubles.
El BeCl2·4H2O es delicuescente (tiene la propiedad de absorber la humedad del aire y
disolverse en ella).
El MgCl2·6H2O es higroscópico (absorbe la humedad del medio circundante).
El CaCl2·6H2O a 260ºC se vuelve anhidro y se usa como agente deshidratante para gases y
líquidos. El CaCl2 por su parte es un subproducto del proceso Solvay y se usa en la industria
frigorífica y en el proceso de fabricación de hielo.
Por último, se observa que tratando el Ca(OH)2 con cloro se obtiene lo que usualmente se
llama cloruro de cal, que es un polvo blanco con propiedades blanqueantes y desinfectantes:
Ca(OH)2 + Cl2 🡪 CaOCl2 + H2O
* Carbonatos
En general los carbonatos son insolubles y térmicamente más estables a medida que aumenta
Z. El más importante es el CaCO3 con sus distintas variedades:
● Espato de Islandia
● Tiza
● Organismos calcáreos como: perlas, corales, huesos, cáscaras de huevos, caparazones,
etc.
El Ca(HCO3 )2 es soluble y se descompone por el calor enturbiándose por formación de
CaCO3 y desprendimiento de CO2 que explica la formación de estalactitas y estalagmitas
Dos procesos, que generalmente actúan conjuntamente, contribuyen a la formación de las
calizas:
1) Origen hídrico: El carbonato de calcio (CaCO3) se disuelve con mucha facilidad en aguas
que contienen dióxido de carbono (CO2) gaseoso disuelto, debido a que reacciona con este y
agua para formar bicarbonato de calcio [Ca(HCO3)2], el cual presenta una alta solubilidad.
Sin embargo en entornos en el que el CO2 disuelto se libera bruscamente a la atmósfera, se
produce la reacción inversa aumentando la concentración de carbonato de calcio, cuyo exceso
sobre el nivel de saturación precipita. De acuerdo a lo descrito, el equilibrio químico en
solución sigue la siguiente ecuación:
CaCO3 + H2O + CO2 ⇄ Ca(HCO3)2
Esa liberación de CO2 se produce, fundamentalmente, en dos tipos de entornos: en el litoral
cuando llegan a la superficie aguas cargadas de CO2 y, sobre los continentes, cuando las
aguas subterráneas alcanzan la superficie. Este es el proceso fundamental de formación de
grutas y cuevas con presencia de estalactitas y estalagmitas. Dicho proceso se esquematiza en
la siguiente figura:
Cementos
Se llama cemento a toda mezcla que combinada con agua o alguna otra sustancia tiene la
capacidad de fraguar.
El cemento es un conglomerante formado a partir de una mezcla de caliza y arcilla calcinadas
y luego molidas, que tiene la propiedad de endurecerse después de ponerse en contacto con el
agua
Existen diversos cementos naturales, como las cenizas de origen volcánico, las cuales se usan
desde la época de los romanos debido a que se descubrió que estas se endurecen al mezclarse
con el agua.
Actualmente los cementos se producen industrialmente. Un ejemplo de este tipo de cementos
es el cemento Portland que se obtiene mezclando piedra caliza y arcilla en proporciones
conocidas, las cuales se pulverizan por separado, y calentando esto a 1400ºC en hornos
giratorios de una longitud aproximada de 150 m que tienen una cierta inclinación para que el
material se pueda deslizar.
En este proceso se desprende H2O y CO2 y queda un material que se recoge en la boca del
horno llamado Clinker. El Clinker se muele a polvo fino y se le agrega un poco de yeso a fin
de que no fragüe rápidamente, ya que si no se le agrega el yeso lo hace en tan solo 5 minutos.
La composición final del cemento se indica en forma de óxidos y un cemento común tiene
60% de CaO, 25% de SiO2 y entre 5% y 10% de Al2O3, sumado a impurezas de FeO y MgO.
Las impurezas de MgO no deben sobrepasar el 5% de la composición por que sino el
cemento no sirve.
El fraguado del cemento se debe a la hidrólisis del silicato y aluminato de calcio (SiO2·3CaO
y Al2O3·3CaO) produciéndose H2SiO3 y Ca(OH)2 del tipo coloidal que se mezclan y se
cristalizan formando otros tipos de silicatos. Existe una tercera sustancia SiO2·2CaO que
fragua con mucha más lentitud.
El cemento se usa principalmente para hacer el hormigón armado en las construcciones. Para
ello se hacen unos encofrados en donde se vierte una mezcla de arena con cemento en
proporciones adecuadas y se colocan dentro del cofre varillas de hierro que le confieren a la
estructura una gran resistencia.
Se define el índice de hidraulicidad:
𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠 á𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠
𝐼= 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑜𝑠