Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

ACIDOS DICARBOXILICOS
PREPARACION
1) Carbonatación del reactivo de Grignard
2 CO
Cl CH2 R CH2 Cl + 2 Mg 2

O O
H+
2) Hidrólisis oxidativa C R C
+ HO OH
H3O
NC CH2 R CH2 CN

3) Oxidación O OH
R C

KMnO
4

REACCIONES
1) Síntesis Malónica

COOC 2H 5 O
1) EtO-
CH2 R CH2 C
2) RX
COOC 2H 5 OH
3) OH-
4) H+
5) φ

2) Adición de Michael
R COOC 2H 5 R
ΟΗ−
C CH C R
+ CH2 R C CH2 C R
R O COOC 2H 5 H 5C 2OOC CH O
COOC 2H 5

3) Reacción de Knoevenagel

O COOC 2H 5 COOC 2H 5
OH-
C
+ CH2
Py
CH C
H COOC 2H 5 COOC 2H 5
4) Reacción de Doebner

H COOC 2H 5 H
C O + CH2
Py
HOOC CH C O
O COOC 2H 5
CH2 CH2
O O

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

ACIDOS ESPECIALES
1) Ácidos halogenados
O O
X
2
R CH2 C R CH C
P
OH X OH

1) CN- O
Br R Br Br R C
2) H O, H+
2 OH

2) Hidroxiácidos

O O
HO
2
R CH C R CH C
X OH OH OH

O O
1) HCN
R C R CH C
X 2) H O, HCl OH
2 OH
O O
1) Reducción
R C CH2 C R C CH2 C
O R 2) H O, H+ OH
O 2 O

5) Ácido acrílico

H2C CH2 1) HCN

O 2) NaHSO , φ
4

CuCl, NH Cl
+
4
HC CH HCN H2C CH CN
HCl, 90 ºC

O
1) HCN
H3C C
2) H PO , 600 ºC
H 3 4

6) Ácido metacrílico

CH3 CH3
1)HNO , NO
3 2
C H2C C COOH
H3C CH2 2)H+, φ

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

NITRODERIVADOS
PREPARACION
1) A partir de halogenuros de alquilo con ión nitrito 3) Oxidación de Oximas
O F O
DMSO
R X +N R CH N OH + F C C
- ó DMF
O O OH
F

2) Nitración de hidrocarburos en fase vapor R NO 2

420 ºC
R H + HNO3
REACCIONES
1.1) Formación de sales -
O O
OH- - + +
R C N R C N
- -
NO O NO O
1.2) Bromación
Br
Br
2
R CH NO 2

R CH2 NO 2 1.3) Reacción con ácido nitroso

NO
HNO
2 R CH NO 2

2) Reducción
[H]
R CH2 NH2

NITRODERIVADOS AROMATICOS
PREPARACION

NO 2

HNO
3

H SO
2 4

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

REACCIONES
1) Sustitución Nucleofílica Aromática
Nu

Nu:

2) Desplazamiento Nucleofílico

NO 2 Nu

NO 2 NO 2
Nu:

3.1) Reducción a amina

NH2

H
NO 2 2

Pt

3.2) Reducción parcial

OH
HN

Zn

NH Cl
4

3.3) Reducción a azoxibenceno

NaOCH
3 +
N N
ó Na AsO -
3 3 O

3.4) Reducción a hidrazobenceno

Zn
NH NH
NaOH

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

ACIDOS SULFONICOS
PREPARACIÓN
1) Por oxidación de mercaptanos 4) Por adición de bisulfito a olefinas
y disulfuros HSO -
3
C C
R SH [O]
ó
R S S R

2) A partir de halogenuros de alquilo

R SO3H
R X + Na 2SO3

3) A partir de cloruros de sulfonilo

R SO2Cl + H2O
Sulfonación Aromática SO3H

SO
3

H SO
2 4

REACCIONES
1) Formación de sales

OH- -
R SO3

2) Formación de cloruros de ácido

HOSOCl
2
R SO2Cl

R SO3H 3) Formación de cloruros de ésteres

R1SOCl
2 1
R SO2 O R

4) Formación de amidas

NH
3 1
R SO2 NH2
NaOH ó Py

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

5) Desulfonación

HO
2
SO3H
HCl (d)

6) Sulfonación de la anilina
SO3H

1) H SO
2 4

2) H O
2
3) H SO , 200 ºC
2 4
4) H O, φ NH2
2

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

AMINAS
PREPARACION
INDUSTRIAL
1.1) Metilaminas
CH3
CH OH CH OH CH OH
3 3 3
NH3 H3C NH2 H3C NH H3C N
Al O Al O CH3 Al O CH3
2 3 2 3 2 3

1.2) Reducción de nitrobenceno

+ -
NO 2 NH3 Cl NH2

Fe, HCl 30 % Na CO
2 3

1.3) Sustitución Nucleofílica Aromática

Cl NH2

NH , Cu O
3 2

200 ºC - 60 atm

LABORATORIO
2.1) Alquilación de amoníaco 2.4) Reducción de nitroderivados
NH3
R CH2 X [H] R CH2 NO 2

R CN
2.2) Síntesis de Gabriel
O 2.5) Degradación de Hofmann
C O
1)KOH Br
NH 2
R C
2) R-CH -X R CH2 NH2 NaOH
C 2
NH2
O 3)H O, OH -
2
Degradación de Curtius
2.3) Aminación reductiva O
1) NaN3
O R C
[H] 2) OH-
R C + NH3 Cl
H 3) H O
2

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

REACCIONES

1) Formación de sales
H+
+
R CH2 NH3

2) Acilación

R1COCl O
1
R C
NH CH2 R

4) Reacción de la carbilamina

1) :CCl
2 1 + -
R N C
R CH2 NH2
2) OH-
5) Bases de Schiff
H
R1CHO 1
R C N CH2 R

6) Sales de amonio cuaternario

R
3 RX +
R CH2 N R
R
7) Eliminación de Hofman

R H OH-
C C
φ
H H

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

SALES DE DIAZONIO
PREPARACION
+
NH2 N2

NaNO
2

HCl

REACCIONES
1.1) Sustitución por Hidrógeno

H PO
3 2

1.2) Sustitución por Hidroxilo

OH

HO
2

1.3) Gatterman y Sandmeyer

+
N2 Cl

CuCl

Cu en polvo

CuBr

I-

HBF
4

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

2) Formación de diazotatos
-
N N O

NaOH (aq)

3) Reducción
+
N2 HN NH2

Zn

CH COOH
3

4) Reacciones de copulación

ArH N N

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

HIDRATOS DE CARBONO
REACCIONES
1.1) Oxidación a ácidos aldónicos
HO O
C

Br
2

HO
2

H2C OH

1.2) Oxidación a ácidos aldáricos

HO O
C

HNO
3

H O
C

C
HO O

1.3) Oxidación a ácidos aldurónicos

H O
C
H2C OH

Enzimas

C
HO O

1.4) Oxidación de Fehling y Tollens

-
O O
C

Ag+ ó Cu2+

H2C OH

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

1.5) Oxidación con HIO

4

HIO H HO

+4
4
C O C O
H H

1.6) Reducción
H2C OH

H
2

Pt

H2C OH

6) formación de osazonas

H N NH
C

H O N
C 3 ArNH-NH2
NH

C
HO O
7) Síntesis de Kiliani-Fisher
H2C OH
H O H O
C C

1) HCN

2) H O
+
2

H2C OH H2C OH

8) Degradación de Ruff

H O
C

1) Br , H O
2 2

2) Ca2+ , H O Fe3+
2 2

H2C OH

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

3) Formación de O-glicósidos

OH OH

CH3
O O O
CH OH
+
3
OH OH H
HCl (seco)
OH HO O HO
CH3
OH OH
O
4) Formación de ésteres
OH
HO OH OCOCH 3
OH
O
(CH CO) O
3 2
OCOCH 3
CH COONa ó Py
3 OCOCH 3
OCOCH 3
OCOCH 3

5) Formación de éteres

CH3
O

O
(CH ) SO
H3C 3 2 4

O NaOH
O O
H3C CH3
O
CH3

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

AMINOACIDOS, PEPTIDOS y PROTEINAS

HALOGENUROS DE ACIDO
PREPARACION
1) Amonólisis de ácidos a-halogenados 5) Síntesis de Strecker
O
NH O
R CH C 3 1) NH
3
C R
Cl OH 2) H O
2 H
O 3)HCN
R CH C 4)H O
2) Síntesis malónica
+ - 2
NH3 O

COOEt
- + RCl 1) KOH, φ
HC Na
COOEt 2) HCl
3) Br , éter
2
4) NH
3

3) Síntesis de Gabriel

O
R CH COOEt
C
- + Cl HCl
NK
C HO
2

4) Síntesis combinadas
O
C COOEt
- + Na RCHClCOOEt 1) Base -
NK + HC Br HOOC CH CH COO
C 2) HCl (c), φ +
COOEt R NH3
O

DETERMINACIOS DE LAS ESTRUCTURAS

1.1 Sanger
F
1 1
O R O R
NO 2
álcali
H2N C CH O
+ CH NH C
O 2N NH
CH
C
NH
CH
C
O

R OH R OH
NO 2
NO 2

1
O R
HCl
O 2N NH C CH O
HO CH OH + H3N
+
C
2

NO 2 R OH

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

1.2) Edman S 1
O R
C
NCS 1 HN NH C CH O
O R CH NH C
H2N C CH O álcali R OH
CH NH C
+
R OH

S 1
O R
C 1
HN NH C CH O S R
CH NH C
HO C CH O
+
R OH 2 N NH + H3N C
HCl C HC OH
O R

SINTESIS DE PEPTIDOS
1) Acilación de clorocarbonatos

O Cl
H2C C
O O O
H
1
+
2
R CH C R CH C R O
+ - Pd +
H3N O H3N NH CH C
-
O

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

HETEROCICLOS, TERPENOS Y ESTEROIDES

REACCIONES
1) Sustitución Electrofílica Aromática
N
E+

2) Sustitución Nucleofílica Aromática

N Nu N
Nu:
+
N
Nu

3) Obtención de sales de piridonio

R
+
N
RI
-
I

4) Reducción

H
N
H
2

Pt

Síntesis de Skraup

NH2 NO 2 NH2

OH OH OH
H SO
+ + + H2O
2 4
+ H2C CH CH2
FeSO , φ
4 N

Ing. Maximiliano Argumedo Moix

Resumen de Reacciones Segundo Parcial B

DERIVADOS DE ACIDO CARBONICO

PREPARACION
Fosgeno

Carbón Cl
CO + Cl2 Activado C O
Cl

Cloroformiatos

Cl O R
C O + R OH O C
Cl Cl

Carbonatos de alquilo

O O R
Cl C + R OH O C
O R O R

Urea

1) A partir de CO y NH
2 3

O C O +2 NH3

2) Hidrólisis de la cianamida
O
N C NH2 + H2O H2N C
NH2
3) A partir de CO, NH y S
3

CH OH NH
+
3 3
CO S
Reacciones
1) Formación de sales
NH2
HNO 3
-
O C NO 3
+
NH3
O
2) Pirólisis
H2N C
O O
NH2 φ
H2N C NH C NH2

3) Hidrólisis

H2O OH
O C
OH
Ing. Maximiliano Argumedo Moix
Resumen de Reacciones Segundo Parcial B
4) Degradación de Hoffman

NaBrO NaBrO
H2N NH2 N2
NaOH

O O
5) Formación de ureídos
H2N C H3C C

NH2 2 O
H3C C O

O NH C CH3
O C
NH C CH3
O
Uretanos

O
HN C O + R OH H2N C
O R

Isocianatos

Na CO
+ +
2 3
R2SO4 KOCN R N C O RKSO4

Ing. Maximiliano Argumedo Moix