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Puntos 7 y 8
Puntos 7 y 8
Puntos 7 y 8
11-13
3T1g (3P) 3T1g (3F)
[V(H2O)6]3+ 3+
V =d 2
3T2g (3F) 3T1g (3F)
Según el diagrama de Tanabe-Sugano para
un ion d2 (página anterior), los dos
electrones ocuparan el estado fundamental,
3T1g (F).
La absorción de la luz ocurre hacia tres
estados excitados teniendo una multipli-
cidad de 3, es decir las transiciones son
permitidas por spin.
La asignación de las frecuencias de
absorción con cada transición energética es:
Espectro de absorción del [V(H2O)6]3+
Para utilizar los diagramas de T-S para el cálculo de o, se deben aplicar los siguientes pasos:
1
32
2
Con el valor ∆o/B, se regresa al diagramca de T-S para el ion correspondiente
E/B
= 32
Se ubica en el eje X el valor correspondiente a ∆o/B encontrado en el diagrama de cocientes de energía y
nuevamente se traza una recta que cruce con las líneas de los estados energéticos permitidos para las
transiciones electrónicas. Con la extrapolación respectiva hacia el eje Y se hallan los valores E/B para cada
transición, se despeja B y seguidamente se despeja la energía de desdoblamiento de campo. Además es
posible determinar el valor energético de la tercera transición, que debe dar un valor en el ultravioleta.
Los cálculos se observan a continuación:
E/B
3
3 = 37380 cm-1 E/B = 62 cm-1
B3 = 602,9 cm-1
2 = 25700 cm-1 2
E/B = 43 cm-1
B2 = 597,7 cm-1
1 = 17800 cm-1 1
E/B = 30 cm-1
B1 = 593,3 cm-1
Al despejar E3/B para hallar E3 que será el valor de 𝜈3 y con el valor promedio de B, se encuentra o. De esta manera se
demuestra que la transición de número de onda 38.000 cm-1 cae fuera del rango del visible.
8. Los iones de configuración d4 (busque dos ejemplos de complejos con metales en esta configuración) pueden
presentar configuraciones de espín alto o de espín bajo para simetría octaédrica. Usando el diagrama de Tanabe-Sugano
respectivo indique las transiciones permitidas en ambos casos.
Rta.
Nota: Vease la fig. 1 donde se explica de acuerdo al diagrama Tanabe- Sugano las respectivas transiciones para cada uno
de los complejos citados.
El análisis del espectro de un complejo de campo alto, [Mn(en)3]3+ se hace en esta zona. Por ello las transicio
El análisis del espectro de el complejo de campo débil como el [MnF6]3+ se hace en esta zona. Por ello las transiciones
Ejemplo 2. Ejemplo 1.