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Complejos Solubilidad
Complejos Solubilidad
Complejos Solubilidad
Datos
Datos logB1 logB2 logB3 logB4 Bibliografía
Ca2+ OH 1.3 Ringbom
Y H 10.3 16.5 19.2 21.2 Ringbom
Ca Y 10.7 Ringbom
CaY H 3.1 Ringbom
NET H 11.6 17.9 Ringbom
Ca NET 5.4
El equilibrio generalizado:
Se realiza la valoración de calcio con edta a pH=10.0 y la constante de formación del complejo es
1010.4
Ca' + Y CaY'
inicio VoCo
agrega V1C1
APE VoCo-V1C1+e e V1C1-e
PE e e VoCo+e
DPE e V1C1-VoCo+e VoCo-e
Si se valoran 20 mL d calcio 0.01 M con EDTA 0.01M a pH=10.0, se obtiene la siguiente curva de
valoración
Para poder determinar el punto de equivalencia se elige un indicador en este caso es negro de
eriocromo T, el cual forma un complejo con el calcio de color rojo, y se analiza la estabilidad de este
complejo a las mismas condiciones que las de la valoración y el error que se obtiene del indicador
para el punto de equivalencia
Ca'+NET'=== CaNET'
Ca'+NET'=== CANET'
pH<6.3 Ca2+ +H2NET== CaNET+2H+ -12.5+2pH
11.6>pH>6.3 Ca2+ +HNET== CaNET+H+ -6.2+pH
12.7>pH>11.6 Ca2+ +NET== CaNET 5.4
pH>12.7 H++ CaOH+ +NET== CaNET+H2O 18.1-pH
Considerando que se tiene una mezclal de colores se toma un valor de pCa'=3.81.0. y se calcula el
error del indicador.
Se realiza la valoración de EDTA con NaOH a pCa=1.0 y la constante de formación del ácido es
106.8
V pH gamma
0.00 1.87 8.57E-05 5.60 3.58 11.20 11.71
0.20 2.60 5.80 3.61 11.40 11.73
0.40 2.76 6.00 3.64 11.60 11.76
0.60 2.85 6.20 3.67 11.80 11.78
0.80 2.92 6.40 3.70 12.00 11.80
1.00 2.98 6.60 3.74 12.20 11.81
1.20 3.02 6.80 3.78 12.40 11.83
1.40 3.06 7.00 3.82 12.60 11.85
1.60 3.10 7.20 3.88 12.80 11.86
1.80 3.13 7.40 3.95 13.00 11.88
2.00 3.16 7.60 4.04 13.20 11.89
2.20 3.19 7.80 4.20 Epsilon 13.40 11.91
2.40 3.22 8.00 6.32 2.91E-07 13.60 11.92
2.60 3.24 8.20 10.55 13.80 11.93
2.80 3.27 8.40 10.85 14.00 11.95
3.00 3.29 8.60 11.02 14.20 11.96
3.20 3.31 8.80 11.14 14.40 11.97
3.40 3.33 9.00 11.24
3.60 3.36 9.20 11.31
3.80 3.38 9.40 11.38
4.00 3.40 9.60 11.43
4.20 3.42 9.80 11.48
4.40 3.44 10.00 11.52
4.60 3.47 10.20 11.56
4.80 3.49 10.40 11.60
5.00 3.51 10.60 11.63
5.20 3.53 10.80 11.66
5.40 3.56 11.00 11.68
Para trazar los diagramas de zonas de predominio se obtienen los datos de las constantes de
estabilidad.
Datos Fuente
Metal Ligando Log β1 Log β2 Log β3 Log β4 Log β5
Cu OH 8.0 Ringbo
m
Cu Ac 1.7 2.7 3.1 2.9 Ringbo
m
H Ac 4.76 Ringbo
m
Cu Y 18.8 Ringbo
m
CuY H 3.0 Ringbo
m
CuY OH 2.5 Ringbo
m
H Y 2.0 4.7 10.9 21.2 Ringbo
m
Cu’+Ac’=== CuAc
intervalo de pH Equilibrio Representativo pAc’
4.76pH Cu2++HAc===CuAc+ + H+ -3.06+pH
8.0pH4.76 Cu2++Ac- ===CuAc+ 1.7
pH8.0 H++CuOH++Ac- ===CuAc+ +H2O 9.7-pH
CuAc’+Ac’=== CuAc2’
4.76pH CuAc++HAc===CuAc2 + H+ -3.76+pH
CuAc2’+Ac’=== CuAc3’
4.76pH CuAc2+HAc===CuAc3 + H+ -4.36+pH
CuAc3’+Ac’=== CuAc4’
4.76pH CuAc3-+HAc===CuAc4 + H+ -4.96+pH
Cu’’+Y’’=== CuY’’
pAc’=2.0
intervalo de pH Equilibrio Representativo pY’’
2.0pH Cu2++H4Y===CuHY- + 3H+ 0.6+3pH
+
6.2pH4.76 CuAc++H2Y-2 ==CuY-2 + Ac- +2H 0.6+2pH+pAc’
+
8.2pH6.2 CuAc++HY-3 ==CuY-2 + Ac- +H+ 6.8+pH+pAc’
10.3pH8.2 CuOH++HY-3 ==CuY-2 +H2O 16.5
+
6.2pH4.76 CuAc++H2Y-2 ==CuY-2 + Ac- +2H 0.6+2pH+pAc’
+
8.7pH6.2 CuAc++HY-3 ==CuY-2 + Ac- +H+ 6.8+pH+pAc’
10.3pH8.7 CuOH++HY-3 ==CuY-2 +H2O 16.5
+
4.76pH4.26 CuAc2+H2Y-2 ==CuY-2 + 2HAc 9.12+2pAc’
+2H+
9.7pH6.2 CuAc2+HY-3 ==CuY-2 + 2Ac- +H+ 5.8+pH+2pAc’
+
4.56pH3.96 CuAc2+H2Y-2 ==CuY-2 + 2HAc 9.12+2pAc’
4.76pH4.56 H+ + CuAc2+H2Y-2 ==CuY-2 + 13.48-pH+3pAc’
3HAc
6.2pH4.76 CuAc3+H2Y ==CuY-2 + 3Ac-
-2 -0.8+2pH+3pAc’
+2H+
10.3pH6.2 CuAc3+HY-3 ==CuY-2 +3Ac- +H+ 5.4+pH+3pAc’
3HAc
4.76pH4.66 2H +CuAc4 +H2Y-2 ==CuY-2 +
+ -2 18.44-2pH+4pAc’
4HAc
6.2pH4.76 CuAc4 +H2Y-2 ==CuY-2 +4HAc
-2 -0.6+2pH+4pAc’
+H+
pH12.1 CuOH++Y-4 ==CuOHY 15.3
Se eligen las condiciones de la valoración y se traza la curva de valoración para el sistema Cu’’-Y’’
Para la elección del indicador a utilizar se buscan datos de aquellos que formen complejos con el Cu
y se estudia la estabilidad del complejo.
Cuando se emplea como indicador el violeta de solocromo R (I) en la valoración de Cu’’ con EDTA a
pAc=1.0
Equilibrios Representativos del Equilibrio Generalizado
Cu’’+I’’=== CuI’’
Pac’=1.0
intervalo de pH Equilibrio Representativo pCu’’
4.06pH Cu2++H2I===CuI+ + 2H+ 0.8+2pH
+
7.0pH4.76 CuAc++H2I ==CuI+ +2H++Ac- -0.9+2pH+pAc
Cuando se emplea como indicador el PAN (I) en la valoración de Cu’’ con EDTA a pAc=1.0
Cu’’+I’’=== CuI’’
Pac’=1.0
intervalo de pH Equilibrio Representativo pCu’’
1.9pH Cu2++H2I===CuI+ + 2H+ 1.9+2pH
Para calcular el error de los indicadores se calcula el volumen al pCu’’ de transición de color.
Zonda de la CV Vin %e
APE -pCu’’ - ((Vpe-Vin)/Vpe)*100
(VoCo-10 Vo)/(10
pCu’’+C )
1
DPE (VoCo(1+10pCu’’-pKc’’))/C1 ((Vpe-Vin)/Vpe)*100
Solubilidad y Precipitación.
ML(s)==ML
s
Ks=[ML]=s
MaLb(s) === aM + bL
as bs
Ks=[M]a[L]b
MaLb(s) === aM + bL
as bs
Ks=[M]a[L]b
[M]=as y [L]= bs
Sustituyendo en la Ks se obtiene
Ks=aabbsa+b
s=(Ks/(aabb))a+b
Si ahora se quiere estudiar el efecto del cloruro dentro del sistema anterior se tienen que considerar
los equilibrios del sistema Ag(I)/Cl/H2O
AgCl(s)'== Ag(s)'
pH Equilibrio Representativo pCl'
Todos los pH H2O+AgCl(s)==AgOH(s)+Cl-+ H+ 16.1-pH
AgCl'===Ag' +Cl'
AgCl2'===AgCl' + Cl'
AgCl3'===AgCl2' + Cl'
AgCl4'===AgCl3' + Cl'
Los diagramas lineales de zonas de predominio para cada una de las especies en función del pH
son:
AgCl'===Ag' +Cl'
pH Equilibrio Representativo pCl'
pH11.7 AgCl==Ag+ + Cl- 2.9
11.7pH12.7 H2O+ AgCl==AgOH+H+ +Cl- 14.6-pH
AgCl2'===AgCl' + Cl'
Para todo pH 1.8
AgCl2-===AgCl + Cl-
AgCl2'===Ag+ 2Cl'
12.75pH12.8 2H2O+ AgCl2 ==Ag(OH)2- + 2H+ + 2Cl- 14.55-pH
AgCl4'===AgCl2' + Cl'
Para todo pH AgCl42-===AgCl2- + Cl- 0.6
AgCl4'===Ag' + 4Cl'
13.56pH 3H2O+ AgCl4 ==Ag(OH)32- + 3H+ + 4Cl- 10.775-0.75pH
Si se realizan cortes de los diagramas a diferentes valores de pCl', se obtienen diagramas lineales y
se puede obtener el diagrama de existencia predomino para la plata a diferentes condiciones de pCl'.