Torrefaccion Humeda y Seca PDF
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ISSN: 0120-9833
energetica_nal@unal.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia
RESUMEN
Se comparan dos pretratamientos termoquímicos, torrefacción seca y torrefacción
húmeda (o carbonización hidrotermal-CHT), cuyo objetivo es modificar las propiedades
Recibido: Marzo 23 de 2015 físicas y químicas de madera de Pinus radiata para su uso como sustituto parcial
Recibido con revisión: Septiembre 14 de 2015 del carbón mineral en sistemas de combustión. Las variables ensayadas fueron la
Aceptado: Diciembre 01 de 2015
temperatura y el tiempo de residencia. La torrefacción seca se estudió en régimen leve
(220 ºC), medio (250 ºC) y severo (280 ºC) y exhibió mayor rendimiento energético (≈90%
máximo) que la carbonización hidrotermal (≈79.7% máximo), la cual se evaluó en un rango
similar de temperaturas (218-300 ºC). El carboncillo (bio- carbón) producido por CHT tiene un
poder calorífico superior (PCS=26.3 MJ/kg) similar al carbón mineral de rango medio (29.3
MJ/kg). Se demostró que no se obtienen mejoras considerables en el rendimiento ni
en el PCS del bio-carbón cuando se realiza la CHT por encima de 255 ºC y 1 hora. Los
productos orgánicos volátiles obtenidos en cada tratamiento tienen una composición
a*Universidad de Concepción similar, con predominio de ácidos carboxílicos, furfurales y azúcares.
Unidad de Desarrollo Tecnológico
Avenida Cordillera N°2634 PALABRAS CLAVE
Parque Industrial Coronel Torrefacción seca; Torrefacción húmeda; Pinus radiata.
Coronel - Chile
Tel.: +(56) 422661855 ABSTRACT
l.arteaga@udt.cl This work compares two thermochemical pretreatments, dry torrefaction and wet
torrefaction (or hydrothermal carbonization-HTC), which aims to modify the physical and
bUniversidad
de Concepción chemical properties of the wood of Pinus radiata for use as a partial substitute for coal in
Departamento de Ingeniería Química
combustion processes. Parameters assayed in this work were temperature and residence
time in the reactor. Dry torrefaction was studied in mild regime (220°C), medium
(250°C) and severe (280°C) and exhibited greater energy efficiency (maximum ≈ 90%)
than hydrothermal carbonization (maximum ≈ 79.7%): the latter was assayed in a similar
range of temperatures (218 – 300°C). Powder charcoal (bio-carbon) produced by HTC
Energética 46, diciembre(2015), pp. 5-12 has a higher heating value (HHV of 26.3 MJ/kg) similar to the HHV of a medium-rank coal
(29.3 MJ/kg). The assays show that considerable improvements in performance or in
ISSN 0120-9833 (impreso) the bio-carbon HHV are not obtained when the HTC process is carried above 255°C and
ISSN 2357 - 612X (en línea)
for more than 1 hour. Volatile organic products obtained in each treatment have a similar
www.revistas.unal.edu.co/energetica
© Derechos Patrimoniales composition, with a predominance of carboxylic acids, furfurals and sugars.
Universidad Nacional de Colombia
KEYWORDS
Dry-Torrefaction, Wet-Torrefaction, Pinus radiata.
6 Energética 46 diciembre (2015), pp. 5-12
1. INTRODUCCIÓN atentan contra su uso como sustituto del carbón en los sistemas
La utilización de recursos energéticos fósiles, el convencionales de combustión. Una de las vías para eliminar estas
cambio climático, los conflictos bélicos y la corta vida limitaciones es pre-tratar la biomasa mediante procesos mecánicos
proyectada para las reservas probadas y probables de como la peletización (tecnología madura) y termoquímicos:
combustibles, han conllevado a la inestabilidad mundial. (i) torrefacción húmeda y (ii) torrefacción seca (TS) (ambas en
En los últimos 40 años, el consumo de energía global desarrollo).
se ha incrementado a razón de 110 Mtep/año y en igual
periodo de tiempo las emisiones de CO2 asociadas a la Torrefacción húmeda
combustión de carbón (+8.9%) y gas natural (+5.9%) De acuerdo a [Erlach et al., 2012], la torrefacción húmeda o
se duplicaron. A pesar de los programas internacionales carbonización hidrotermal (CHT), es un proceso de carbonización
[IEA & UN], estrategias regionales [Aida-americas] y artificial que ocurre entre 175 y 250 ºC en un medio acuoso
nacionales, no se ha podido cambiar el creciente ritmo a presión de saturación (20-60 bar) o ligeramente superior.
de consumo ni el gráfico de distribución. Los sistemas de CHT permiten procesar una amplia gama de
biomasas: paja de cereales, residuos agrícolas, residuos sólidos
El panorama energético de Chile es coherente con el municipales, biomasa forestal, etc. Durante el tratamiento,
comportamiento de los principales indicadores a nivel ocurren reacciones de hidrólisis, decarboxilación, aromatización,
global. En la última década, la nación ha experimentado deshidratación y condensación que modifican las relaciones O/C
un sostenido crecimiento en la demanda de energía y O/H del sólido, reduciendo considerablemente la cantidad de
primaria, la cual alcanzó en 2013 los 1.42 millones de oxígeno. Como resultado, se obtiene un sólido hidrofóbico que
PJ [Energ, 2014]. Los principales portadores energéticos retiene entre el 80-95% del poder calorífico del material original
en Chile son importados, y la distribución en la matriz en aproximadamente 55-90% de su peso y una corriente gaseosa
energética primaria es de: petróleo (30%), biomasa (29%), compuesta principalmente por CO2. En el medio de reacción
el carbón (22%), el gas natural (13%). Específicamente (solución acuosa) queda disuelta alrededor del 10% de la masa
el consumo de carbón creció en un 88.9% los últimos inicial en forma de ácidos carboxílicos, compuestos fenólicos,
cinco años. El 92.7% de este recurso se utiliza para la monosacáridos y furfurales.
generación de electricidad en sistemas de combustión
que, solamente en 2012, emitieron un promedio de Torrefacción seca
7.18 MMtCO2 [CDIAC]. Esta fuerte dependencia del La torrefacción seca es un pretratamiento termoquímico,
mercado internacional ha forzado la búsqueda de símiles mediante el cual la estructura original de la biomasa se destruye
renovables que garanticen la estabilidad energética del parcialmente a medida que ésta se calienta (<50ºC/min) hasta
país. A pesar de que la biomasa representa cerca del 29% 200– 300ºC. Durante el proceso, las moléculas de hemicelulosa,
de la energía primaria en el país, su uso se distribuye celulosa y, en menor grado la lignina se degradan en diferentes
en calefacción doméstica (10%), generación térmica etapas o regímenes térmicos. La remoción de la humedad, la
industrial (12%) y generación eléctrica (7%), de esta depolimerización de la hemicelulosa y la descomposición de
última aproximadamente el 50% es de autoconsumo. Su la lignina son los fenómenos físicos y químicos que controlan
uso como sustituto del carbón mineral es aún incipiente el proceso y hacen que las relaciones atómicas O/C y O/H del
y se encuentra en fase de I&D. sólido se asemejen a las del carbón. Como resultado se obtiene un
producto sólido hidrofóbico, bio- resistente, fácil de triturar y que
Biomasa con fines energéticos en Chile retiene entre 70-90% del poder calorífico de la biomasa sin tratar,
Chile tiene una superficie forestal de aproximadamente en menos del 80% de su peso. Además, se genera una corriente
13.2 Millones de hectáreas de bosque nativo y de compuestos volátiles orgánicos (ácidos carboxílicos, fenoles,
2.9 de plantaciones forestales [INFOR, 2014], metanol, etc.) y gases permanentes (CO2, CO e H2) [Nocquet et
fundamentalmente Pinus radiata y Eucaliptus globulus, al., 2014; Prins et al., 2006b].
cuyos rendimientos oscilan entre 25 – 35 m3/ha/
año. La actividad silvícola y el procesamiento de los De acuerdo con lo expuesto, ambos procesos ofrecen una
recursos forestales generan alrededor de 5.5 millones oportunidad para mejorar las propiedades de la biomasa y
de toneladas de residuos energéticamente aprovechables convertirla en un bio-carbón. Sin embargo, son escasos los reportes
[González et al., 2007], de los cuales solamente el 5.6% en cuanto a su comparación con vistas a definir su factibilidad y
se utiliza para producir energía de calidad (electricidad) las condiciones en las cuales podrían competir. El objetivo del
[Martínez-Saperas, 2014]. Este inmenso potencial no ha presente trabajo es comparar ambos tratamientos, sobre la base de
escapado del interés de los investigadores, y actualmente resultados obtenidos a escala de laboratorio en el pretratamiento
hay varios proyectos en ejecución relacionados con de aserrín de Pinus radiata.
el uso de biomasa en sistemas de combustión. Sin
embargo, el alto contenido de humedad (20-35%),
bajo índice de molturabilidad (facilidad de molienda),
biodegradabilidad y el relativamente bajo contenido
de energía por unidad de volumen, son barreras que
L. Arteaga, M. Flores, M. Escobar, C. Segura, A. Gordon. 7
2. MATERIALES Y MÉTODOS
Cenizas (%) 0.3 – 1.3 Oxígeno (%) 43.73-45.25 y su contenido fueron enfriados velozmente mediante
inmersión en un baño de agua fría. El producto sólido se
PCS (MJ/kg) 17.80-18.08 Fórmula Química filtró y se secó en estufa (105 ºC, 24 h).
Celulosa (%) 40 C4H6.2O2.7N0.01
Rendimiento Másico
mt
R M =100x
ma (1)
tj = torrefactado seco Figura 3. Efecto de la temperatura sobre RM y RE. Torrefacción
a = alimentación seca húmeda.
j = 1(seca), 2(CHT) Fuente: Elaboración propia
L. Arteaga, M. Flores, M. Escobar, C. Segura, A. Gordon. 9
En relación al tiempo de procesamiento, el efecto es muy acotado, En la medida que se incrementa la temperatura, el
observándose un incremento continuo de ambos rendimientos a rendimiento másico (89-65%) y energético (90- 71%)
tiempos mayores de 2 horas. Este comportamiento se ha reportado decrecen (Figura 5), básicamente producto de la
previamente en la literatura [Lu et al., 2013] y se explica mediante deshidratación de la biomasa y la descomposición de la
un fenómeno de polimerización y condensación de compuestos hemicelulosa y celulosa [Basu, 2013]. La hemicelulosa
solubilizados en fase acuosa (fundamentalmente azúcares y anhidro es un polímero lineal (C5H8O4m) que por debajo de 220
azúcares). Los orgánicos condensables y los gases permanentes ºC se degrada muy poco, de aquí que el rendimiento
formados durante el proceso, se distribuyeron igualmente (15% másico obtenido para condiciones leves de torrefacción
peso) y se detectaron ácidos carboxílicos, azúcares y CO2 como (220 ºC) sea el mayor de todas las experiencias (89%).
componentes fundamentales. Cuando la temperatura supera los 250 ºC, comienzan a
liberarse CO2, ácidos, fenoles, furfural, metanol entre
otros compuestos orgánicos, principalmente por la
depolimerización de la hemicelulosa (hasta un 95% p/p
a 280 ºC). Además los grupos carbonilos y carboxilos
de la celulosa (>44% p/p) y los anillos aromáticos en la
lignina también interactúan en el proceso [Nhuchhen et
al., 2014; Basu et al., 2014]. La mayor resistencia de la
celulosa a la degradación térmica está dada por su grado
de cristalinidad, mientras que la lignina al ser un polímero
fenólico tridimensional (C6H10O3(OCH3)0.9-1.7), se
descompone en un amplio rango de temperaturas 160
ºC-900 ºC. La similitud entre el rendimiento másico a
220 ºC y 30 min (86%) y a 250 ºC a 15 y 30 min (85,
84%) respectivamente, puede explicarse por el efecto de
Figura 4. Efecto del tiempo sobre RM y RE. CHT a 255 ºC. la temperatura sobre la cinética de la devolatilización
Fuente: Elaboración propia de la hemicelulosa, el cual se supone como paso
controlante en un proceso de dos etapas consecutivas
(descomposición del sólido y devolatilización) [Van Der
En un estudio similar [Yan et al., 2010] determinaron una Stelt et al., 2011; Bates & Ghoniem, 2012; Sarvaramini
producción de 2-9% p/p de ácidos orgánicos entre los cuales et al., 2013] . Resultados similares pueden consultarse en
predominaron el ácido acético (C2H4O2) y fórmico (CH2O2). [Basu, 2013]. A pesar de ser similares los rendimientos
Además, reportaron la formación de monosacáridos en forma de en masa a 220 ºC y 250ºC, el poder calorífico a 250 ºC
precipitados en el medio de reacción (xilosa, manosa, galactosa, es superior, fundamentalmente porque los orgánicos
etc). La formación de ácido acético está relacionada con el tipo de liberados en este rango contienen mayor cantidad de O
hemicelulosa presente en la materia prima, para el caso del Pinus que H.
radiata son el galacto- glucomanan y arabino-glucuronoxilano. A
partir de la hidrólisis de celulosa y descomposición de glucosa se
pueden generar ácidos acético, láctico, propiónico, levulínico y
fórmico [Sevilla & Fuertes, 2009].
como consecuencia mayores requerimientos energéticos, celulosa en el rango de estudio. La calidad del bio-carbón obtenido
de aquí que deba establecerse un compromiso entre a 280 ºC es comparativamente inferior al bio-carbón-CHT, sin
el grado de torrefacción deseado, la temperatura y el embargo el rendimiento energético alcanzado es notablemente
tiempo de operación. En todo caso, operar por encima superior en condiciones de operación similares, en concordancia
de 1 hora no trae beneficios considerables sobre las con lo indicado en literatura [Bach et al., 2013].
propiedades del sólido producido [Chen et al., 2015]. En
el caso de la torrefacción seca, la composición de los El poder calorífico del carbón obtenido por CHT a 255 ºC y 1 hora
volátiles se corresponde con los reportes de [Prins et al., (Tabla 2), es muy similar al del carbón importado en Chile (29.3
2006b; Bates & Ghoniem, 2012] y aunque en proporción MJ/kg). Además, se pudo constatar que es un producto hidrofóbico
diferente (condensables 14-26%, gases 9-15%) a la y frágil, por lo que requiere mucho menos energía que la biomasa
CHT, se identificaron el ácido acético, fórmico, metanol, natural para lograr los tamaños de partículas requeridos en los
furfural y CO2. sistemas de combustión convencionales.
3.4 Comparación entre tratamientos. En la Tabla 2 se comparan los resultados obtenidos en este trabajo
Ambos tratamientos tienen diferencias significativas y se incluyen algunas referencias sobre estudios similares.
en cuanto a los rendimientos másicos y energéticos
respectivamente, y además, en la composición del Independientemente del tipo de biomasa, es evidente la superioridad
carbón producido. En todo el rango de análisis, los de la torrefacción húmeda frente a los demás pretratamientos
rendimientos obtenidos por torrefacción seca superan al para producir un carbón con características cercanas al mineral,
proceso de carbonización hidrotermal. Respecto a esta sin embargo el rendimiento másico es bastante menor que en el
última, el rendimiento en masa sobrepasa escasamente caso de la torrefacción seca. Se debe añadir que, como la CHT
el 50%, debido a que al realizarse en agua a condiciones se realiza en medio acuoso, no requiere de un secado inicial de la
sub-críticas, además de descomponerse la estructura biomasa. Además, las condiciones y el medio de reacción facilitan
de la biomasa, se solubilizan azúcares y la fracción el lavado de la biomasa y por ende se obtiene un producto de mejor
inorgánica. calidad (menor contenido de inorgánicos) para aplicaciones tales
como gasificación y gasificación integrada a la generación de
Para evaluar la calidad de los carbones obtenidos por electricidad y Fischer-Tropsch [Prins et al., 2006a]. Sin embargo,
CHT y torrefacción seca, las muestras de sólidos se debe considerarse que el proceso requiere materiales especiales
estudiaron por análisis elemental y los resultados se para soportar la alta presión y corrosión en las condiciones de
representan en un diagrama de van Krevelen (Figura trabajo y su diseño debe concebir una estrategia para la eliminación
6). Es importante destacar que menores razones O/C y/o recuperación de sustancias orgánicas disueltas en el medio de
y H/C en el diagrama dan cuenta de un mayor grado reacción.
de carbonización y por ende una calidad superior del
carbón como combustible. Para la CHT, sobre un
tiempo de procesamiento de 1 hora, se observa que 4. CONCLUSIONES
hasta 218°C la carbonización procede principalmente Se evaluaron los procesos de torrefacción seca y húmeda a 220-
mediante un mecanismo de decarboxilación, pudiendo 280 ºC y 218-300ºC respectivamente. Se demostró que el tiempo
esperarse como principal subproducto CO2 gaseoso. A de residencia tiene menor influencia sobre los rendimientos
mayores temperaturas, tanto la decarboxilación como másicos y energéticos que la temperatura de operación. Los gases
la deshidratación son los principales mecanismos de permanentes obtenidos en cada tratamiento están compuestos
carbonización. Sobre 255°C no se observan cambios básicamente por CO2 y CO, en el rango de temperaturas estudiado
significativos en el grado de carbonización, el cual sitúa solo se encontraron trazas de H2. La fracción condensable de los
al material entre el lignito y la turba. Al aumentar el volátiles está compuesta por agua, ácidos carboxílicos, furfurales
tiempo de procesamiento desde 1 hora hasta 8 horas a y otros compuestos orgánicos que se producen por mecanismos
255°C, tampoco se observan cambios significativos en el de decarboxilación, deshidratación y depolimerización. En cuanto
grado de carbonización, deduciéndose que el tiempo de al poder calorífico superior, este es mayor para el proceso CHT
procesamiento juega un papel secundario en el proceso que para torrefacción seca, sin embargo esta última alternativa
de carbonización. presenta mejores rendimientos, por tanto, se sugiere evaluar
económicamente si tiene sentido aplicar el tratamiento CHT a
En el caso de la torrefacción seca, el efecto sobre la Pinus radiata.
composición del sólido es menor que para la CHT y se debe
a la combinación de la decarboxilación, deshidratación
y depolimerización. La biomasa, originalmente formada AGRADECIMIENTOS
por una mezcla de polímeros (Tabla 1), tiende a Este trabajo fue financiado por los Proyectos FONDEF CA12I10375
acercarse a la composición de la lignina, lo cual es una ¨Carbonización de biomasa como sustituto de carbón mineral
evidencia de los postulados presentados anteriormente para generación termoeléctrica - HTC¨, FONDEF B09I1015
en referencia a la descomposición de hemicelulosa y
el rendimiento energético alcanzado es notablemente superior en condiciones de operación
L. Arteaga, similares,
M. Flores, en
M.concordancia
Escobar, C. Segura,
con loA.indicado
Gordon.en literatura (Bach et al. 2013). 11
Independientemente
Tabla 2. Resumen delambos
de resultados por tipo de biomasa, es evidente la superioridad de la torrefacción húmeda
pretratamientos
frente a los
Fuente: Elaboración demás pretratamientos para producir un carbón con características cercanas al mineral,
propia
sin embargo el rendimiento másico es bastante menor que en el caso de la torrefacción seca. Se
debe añadir que, como la CHT se realiza en medio acuoso, no requiere de un secado inicial de la
12 Energética 46 diciembre (2015), pp. 5-12
¨Desarrollo de herramientas logísticas y tecnológicas, Nhuchhen, D., Basu, P. & Acharya, B., 2014. A Comprehensive
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