FARMACOGNOSIA Y FITOQUIMICA

45904
 DOCENTE: CARLOS A. OSORIO MARTÍNEZ
DR. EN QUÍMICA (ÁREA QUÍMICA ORGÁNICA)
MSC EN QUÍMICA INORGÁNICA MOLECULAR
MSC EN CIENCIAS QUÍMICAS (CIENCIA DE PRODUCTOS FORESTALES)
QUÍMICO (ÁREA DE QUÍMICA ORGÁNICA)

CORREO INSTITUCIONAL: carlososorio@mail.uniatlantico.edu.co

 PRIMER PARCIAL: 15 DE OCTUBRE (MARTES)
PRIMER PARCIAL: 16 DE OCTUBRE (MIERCOLES)

SEGUNDO PARCIAL: 26 DE NOVIEMBRE (MARTES)

SEGUNDO PARCIAL: 27 DE NOVIEMBRE (MIERCOLES)

TERCER PARCIAL: 10 DE DICIEMBRE (MARTES)

TERCER PARCIAL: 11 DE DICIEMBRE (MIERCOLES)

CORREO INSTITUCIONAL:
carlososorio@mail.uniatlantico.edu.co
 EVALUACION DEL CURSO
I CORTE: QUICES + EXAMEN PARCIAL QUICES: 40% EXAMEN PARCIAL: 60%

II CORTE: LABORATORIO + EXAMEN PARCIAL LABORATORIO: 80% EXAMEN PARCIAL 20%

I CORTE: QUICES + EXAMEN PARCIAL QUICES: 40% EXAMEN PARCIAL: 60%

CORREO INSTITUCIONAL: carlososorio@mail.uniatlantico.edu.co

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LÍPIDOS
 LÍPIDOS
Los lípidos son compuestos orgánicos que sólo se encuentran en organismos vivos y que son solubles en disolventes
no polares. Ya que los compuestos se clasifican como lípidos con base en sus propiedades físicas, como la
solubilidad, en lugar de sus estructuras, los lípidos tienen una diversidad de estructuras y funciones, como ilustran los
ejemplos que siguen:

La propiedad de los lípidos de disolverse en disolventes orgánicos se debe a su

importante componente hidrocarbonado, la parte de la molécula que es responsable de su
tacto aceitoso o grasoso. La palabra lípido viene de lipos, que significa “grasa” en griego.
 Lipidos

Saponificables Insaponificables

Simples Complejos Terpenos

Acilgliceridos Fosfolípidos Esteroides

Ceras Glucolípidos Prostaglandinas

Lipoproteínas
 Los ácidos grasos son ácidos carboxílicos
de cadena larga
Los ácidos grasos, uno de los principales
grupos de lípidos, son ácidos carboxílicos con
cadenas largas de hidrocarburo. Los ácidos
grasos naturales más frecuentes se muestran
en la tabla 1. La mayor parte de los ácidos
grasos naturales contiene un número par de
átomos de carbono y no son ramificados
porque se sintetizan a partir de acetato,
compuesto de dos átomos de carbono.

TABLA 1. Ácidos Grasos Naturales Comunes

Fotografía tomada de Química orgánica Quinta edición Paula Yurkanis Bruice
University of California, Santa Barbara
Ceras: ésteres de alta masa molecular
Las ceras son ésteres formados con ácidos carboxílicos
de cadena larga y alcoholes de cadena larga. Por ejemplo,
la cera de abeja, que es el material estructural de los
panales, tiene un componente carboxílico de 26 carbonos
y un componente alcohol de 30 carbonos.
En inglés, la palabra cera (wax) proviene del inglés antiguo
(weax) y significa “material
del panal”. La cera de carnauba tiene una dureza especial
por su masa molecular relativamente alta; la constituyen
un ácido carboxílico de 32 carbonos y un alcohol de 34
carbonos. Se usa mucho como cera para automoviles y
para pulir pisos.
Grasas y aceites
Los triacilgliceroles, llamados también triglicéridos,
son compuestos en los que cada uno de los tres
grupos OH de la glicerina forma un éster con un ácido
graso. Si los componentes de los tres ácidos grasos
de un triacilglicerol son iguales, el compuesto es un
triacilglicerol simple. Los triacilgliceroles mixtos
contienen dos o más componentes de ácidos grasos
diferentes y son más comunes que los triacilgliceroles
simples. No todas las moléculas de triacilglicerol
procedentes de una misma fuente son idénticas por
necesidad; por ejemplo, sustancias como la manteca
y el aceite de oliva son mezclas de varios
triacilgliceroles. (Tabla 2)
Los triacilgliceroles que son sólidos o semisólidos a temperatura ambiente se llaman grasas. La mayor parte de las
grasas se obtiene de animales y está formada sobre todo por triacilgliceroles largos con componentes de ácidos
grasos que son saturados o que sólo cuentan con un enlace doble. Las colas de los ácidos grasos saturados se
empacan bien entre sí y por ello sus triacilgliceroles tienen altos puntos de fusión, que los hace ser sólidos a la
temperatura ambiente.

Los triacilgliceroles líquidos se llaman aceites. En el caso típico, provienen de productos vegetales como maíz, soya,
aceitunas y cacahuate. Se componen principalmente con triacilgliceroles con componentes de ácidos grasos
insaturados, lo que les resta capacidad de empacamiento estrecho. Por ello presentan puntos de fusión
relativamente bajos y son líquidos a temperatura ambiente.
Las grasas y aceites poliinsaturados se oxidan con facilidad con O2 por medio de una reacción radicalaria en
cadena. En el paso inicial, un radical abstrae un hidrógeno de un grupo metileno unido a dos carbonos con
enlaces dobles. Este hidrógeno es el que se separa con más facilidad porque tres carbonos comparten el electrón
no apareado. Este radical reacciona con O2 y forma un radical peroxi con enlaces dobles conjugados. El radical
peroxi abstrae un hidrógeno de un grupo metileno de otra molécula de ácido graso y forma un hidroperóxido de
alquilo. Los dos pasos de propagación se repiten una y otra vez.
Fotografía tomada de Química orgánica Quinta edición Paula Yurkanis Bruice
University of California, Santa Barbara
Los fosfoacilgliceroles forman membranas ordenándose en una bicapa lipídica. Las cabezas polares de los
fosfoacilgliceroles están en las dos superficies de la bicapa y las cadenas de ácido graso forman el interior de
la bicapa. El colesterol, lípido de membrana que también se encuentra en el interior de la bicapa. Una bicapa
típica tiene unos 50 Å de espesor

La fluidez de la membrana se refiere a la facilidad con la que sus

componentes pueden cambiar de posición dentro de ella y está
controlada por los componentes de ácido graso de los fosfoacilgliceroles.
Los ácidos grasos saturados reducen la fluidez de la membrana porque
las cadenas de hidrocarburos se empacan estrechamente. Los ácidos
grasos insaturados aumentan la fluidez porque se empacan en forma
menos estrecha. El colesterol también disminuye la fluidez . Sólo las
membranas animales contienen colesterol, por lo que son más rígidas
que las membranas vegetales.
Las cadenas de ácido graso insaturado en los
fosfoacilgliceroles son susceptibles de reaccionar con O2
igual que la reacción para grasas y aceites. Esta reacción
de oxidación causa la degradación de las membranas.
La vitamina E es un antioxidante importante que protege a
las cadenas de ácido graso contra la degradación por
oxidación.

La vitamina E, que también se llama a-tocoferol, se

considera un lípido porque es soluble en disolventes no
polares. En consecuencia, puede ingresar en las
membranas biológicas; una vez en éstas, reacciona con
más rapidez con el oxígeno que los triacilgliceroles en la
bicapa y así evita que éstos reaccionen con el oxígeno.
Hay quienes consideran que la vitamina E desacelera el
proceso de envejecimiento. La capacidad de la vitamina E
para reaccionar con oxígeno con más rapidez que las
grasas es la razón por la que se agrega como preservativo
a muchos alimentos grasos.
Los esfingolípidos son otra clase
de lípidos que se encuentran en las
membranas. Son los principales
componentes lípidos en las vainas
de mielina de las fibras nerviosas.
Los esfingolípidos contienen un
aminoalcohol llamado esfingosina
en lugar de glicerol. En los
esfingolípidos, el grupo amino de la
esfingosina está unido al grupo
acilo de un ácido graso.
Los dos centros asimétricos en la
esfingosina presentan la
configuración S.
Dos de las clases más comunes de
esfingolípidos son las esfingomielinas y
los cerebrósidos.
En las esfingomielinas, el grupo OH
primario de la esfingosina está unido a
fosfocolina o fosfoetanolamina en forma
parecida al enlace que hay en las lecitinas
y las cefalinas. En los cerebrósidos, el
grupo OH primario de la esfingosina está
unido a un residuo de azúcar mediante un
enlace b-glicosídico. Las esfingomielinas
son fosfolípidos porque contienen un
grupo fosfato; por otra parte, los
cerebrósidos no son fosfolípidos.
Las prostaglandinas regulan las respuestas fisiológicas
Las prostaglandinas se encuentran en todos los tejidos del organismo y son las que regulan una diversidad de
respuestas fisiológicas, como inflamación, presión sanguínea, coagulación sanguínea, fiebre, dolor, la
inducción del parto y el ciclo de sueño y vigilia. Todas las prostaglandinas tienen un anillo de cinco miembros
con un sustituyente de ácido carboxílico de siete carbonos y un sustituyente de hidrocarburo con ocho
carbonos. Los dos sustituyentes son trans entre sí.
Las prostaglandinas se clasifican
usando la fórmula PGX, donde X
indica los grupos funcionales del
anillo de cinco miembros en el
compuesto. Las PGA, PGB y PGC
contienen un grupo carbonilo y un
enlace doble en el anillo de cinco
miembros. El lugar del enlace doble
determina si una prostaglandina es
PGA, PGB o PGC. Las PGD y PGE son
b-hidroxicetonas y las PGF son 1,3-
dioles. Un subíndice indica la cantidad
total de enlaces dobles en las cadenas
laterales y “a” y “b” especifican la
configuración de los dos grupos OH
en una PGF: “a” indica un diol cis y
“b” indica un diol trans.
Las prostaglandinas se sintetizan a partir del
ácido araquidónico, ácido graso con 20
carbonos y cuatro enlaces dobles cis. En la
célula, el ácido araquidónico está esterificado
con la posición 2 del glicerol en muchos
fosfolípidos. El ácido araquidónico se sintetiza
a partir del ácido linoleico. Como los mamíferos
no pueden sintetizar el ácido linoleico, lo deben
adquirir en su dieta.
Una enzima llamada prostaglandina
endoperóxido sintasa cataliza la conversión de
ácido araquidónico en PGH2, el precursor de
todas las prostaglandinas. Hay dos formas de
esta enzima; una efectúa la producción
fisiológica normal de prostaglandina y la otra
sintetiza más prostaglandina como respuesta a
la inflamación. La enzima tiene dos actividades:
actividad de ciclooxigenasa y actividad de
hidroperoxidasa. Usa la actividad de
ciclooxigenasa para formar el anillo de cinco
miembros.
Además de servir como precursor en la síntesis de prostaglandinas, la PGH2 es precursora para la síntesis de
tromboxanos y prostaciclinas. Los vasos sanguíneos y estimulan el agregamiento de plaquetas, primer paso en la
coagulación sanguínea. Las prostaciclinas tienen el efecto contrario, dilatan los vasos sanguíneos e inhiben el
agregamiento de las plaquetas. Las concentraciones de esos dos compuestos deben controlarse con cuidado para
mantener el equilibrio adecuado en la sangre.
La aspirina (ácido acetilsalicílico) inhibe la actividad de ciclooxigenasa de la prostaglandina endoperóxido sintasa. Lo hace
transfiriendo un grupo acetilo a un grupo hidroxilo de serina en la enzima. Por consiguiente, la aspirina inhibe la síntesis de
prostaglandinas y por esa vía disminuye la inflamación que dichos compuestos producen.
También la aspirina inhibe la síntesis de tromboxanos y prostaciclinas. En total, causa una ligera disminución de la rapidez de
la coagulación sanguínea y es por ello que algunos médicos recomiendan tomar una tableta de aspirina en días alternos para
reducir la probabilidad de un ataque cardiaco causado por coagulación intravascular.
 Otros productos antiinflamatorios, como ibuprofeno (ingrediente activo en Advil, Motrin y Nuprin) y naproxeno
(ingrediente activo en Aleve), inhiben también la síntesis de prostaglandinas.
Compiten con el ácido araquidónico o con el radical peroxi para llegar al sitio de unión de la enzima.

Tanto la aspirina como estos otros productos antiinflamatorios no esteroidales inhiben la

síntesis de todas las prostaglandinas, las producidas bajo condiciones fisiológicas normales y
las que se producen como respuesta a la inflamación. Una prostaglandina regula la
producción de ácido gástrico, por lo que cuando la síntesis de prostaglandinas se detiene, la
actividad estomacal puede aumentar por arriba de lo normal. Celebrex, un medicamento
relativamente nuevo, sólo inhibe la enzima que produce prostaglandina como respuesta a la
inflamación. Así, las condiciones inflamatorias pueden tratarse hoy sin algunos de los efectos
secundarios perjudiciales.
LIDERAZGO REGIONAL