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Método de Walkley Black

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Mtodo de Walkley Black

Reactivos

Sulfato amnico ferroso (sal de Mohr): este compuesto reduce notablemente su potencial
reductor en presencia del oxigeno atmosfrico, por lo que es imprescindible valorar la solucin
inmediatamente antes de su uso.

Dicromato de potasio: Se emplea como patrn primario y sus soluciones son muy estables
pudindose conservar indefinidamente.

cido Sulfrico: Su concentracin no debe ser menor de 96 % p/p ya que dentro del rango del
90 al 99% existe un incremento casi lineal de recuperacin del CO del 1% por cada % de
incremento en la concentracin del cido (Walkley,1947).

Indicadores redox: Actualmente se utilizan distintos indicadores. La disolucin de


difenilamina en cido sulfrico concentrado fue el primer indicador utilizado para las
titulaciones del exceso de dicromato con una sal ferrosa. El agregado de H3PO4, NaF o HF
antes de la titulacin mejora notablemente la definicin del punto final al eliminar los iones
frricos del sistema. En cuanto a la sal brica del cido difenilaminosulfnico, en combinacin
con H3PO4, result ser ms efectiva y ms estable que la difenilamina. La Ofenantrolina, con
un mayor potencial de oxidacin que los sulfonatos de difenilamina, permite mejorar la nitidez
del punto final, pudindose utilizar sin el agregado de H3PO4, siempre y cuando se asegure
una concentracin de sulfrico 12 N durante la titulacin. Sin embargo, tiene el inconveniente
de ser adsorbido por coloides del suelo, por lo que se recomienda agregarla justo antes de la
titulacin.

Procedimiento

Normalizacin de la sal de Mohr

Se recomienda verificar la normalidad de la solucin utilizando un patrn primario.


Tomando en cuenta que el K2CrO7 tiene un PM alto y que es una sal estable, se puede
tomar como patrn primario siempre que el tcnico trabaje con precisin.

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