Boivinose
Boivinose (2,6-Didesoxygulose) ist eine Hexose und ein Desoxyzucker und kommt in diversen glycosidischen Naturstoffen vor.
| Strukturformel | |||||||||||||
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| D-Boivinose (links) und L-Boivinose (rechts) | |||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Boivinose | ||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C6H12O4 | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 148,16 g·mol−1 | ||||||||||||
| Schmelzpunkt |
100–103 °C[1] | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Vorkommen
BearbeitenStrophanthus boivinii aus der Familie der Hundsgiftgewächse enthält mehrere Glycoside der D-Boivinose.[3][1] Verschiedene Arten der Gattung Corchorus enthalten ebenfalls Glycoside der D-Boivinose.[4] Maispflanzen enthalten in der sogenannten Maisseide Glycoside der L-Boivinose.[5]
Synthese
BearbeitenAusgehend von iso-Butylvinylether und Methylvinylketon lassen sich beide Enantiomere herstellen. Dabei wird die Microsomale Epoxidhydrolase für eine kinetische Resolution verwendet.[6]
D-Boivinose kann auch ausgehend von 5-Desoxy-D-xylose hergestellt werden. Dabei wird zunächst Nitromethan addiert, die Hydroxylgruppen acetyliert, die Acetylgruppe in Position 2 eliminiert und die entstehende Doppelbindung hydriert. Im letzten Schritt wird durch eine Nef-Reaktion die Nitromethylgruppe in eine Aldehydfunktion umgewandelt.[7]
Verwendung
BearbeitenBoivinose wurde verwendet, um Mithramycin-Derivate mit geänderten Glycolysierungsmustern als mögliche Antitumor-Antibiotika zu synthetisieren.[8]
Verwandte Verbindungen
BearbeitenEs existieren vier Enantiomerenpaare der 2,6-Didesoxyaldohexosen. Die anderen drei sind Digitoxose, Oliose und Olivose.
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b O. Schindler, T. Reichstein: Millosid, Pauliosid, Strobosid und Boistrosid. Die Glykoside von Strophantus BoiviniiBaill., II. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 96. Mitteilung. In: Helvetica Chimica Acta. Band 35, Nr. 3, 2. Mai 1952, S. 730–745, doi:10.1002/hlca.19520350306.
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ J. H. Russel, O. Schindler, T. Reichstein: Die Cardenolide der Blätter von Roupellina boivinii (B AILL .) P ICHON . 1. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 224. Mitteilung. In: Helvetica Chimica Acta. Band 44, Nr. 5, 1961, S. 1293–1315, doi:10.1002/hlca.19610440517.
- ↑ Khan, M. S. Y. et al. "A comprehensive review on the chemistry and pharmacology of Corchorus species—a source of cardiac glycosides, triterpenoids, ionones, flavonoids, coumarins, steroids and some other compounds." (2006).
- ↑ Ryuichiro Suzuki, Yoshihito Okada, Toru Okuyama: Two Flavone C -Glycosides from the Style of Zea m ays with Glycation Inhibitory Activity. In: Journal of Natural Products. Band 66, Nr. 4, 1. April 2003, S. 564–565, doi:10.1021/np020256d.
- ↑ Pierluigi Barili, Giancarlo Berti, Giorgio Catelani, Fabrizia Colonna, Ettore Mastrorilli: High diastereo- and enantio-selectivity in the enzymatic hydrolysis of a racemic anhydrodeoxysugar: a totally synthetic approach to both enantiomers of boivinose. In: Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. Nr. 1, 1986, S. 7, doi:10.1039/c39860000007.
- ↑ Malcolm B. Perry, Virginia Daoust: A Synthesis of 2-Acetamido-2,6-dideoxy- D -gulose, 2-Acetamido-2,6-dideoxy- D -idose, and 2,6-Dideoxy- D - xylo -hexose (Boivinose). In: Canadian Journal of Chemistry. Band 51, Nr. 18, 15. September 1973, S. 3039–3043, doi:10.1139/v73-453.
- ↑ María Pérez, Irfan Baig, Alfredo F. Braña, José A. Salas, Jürgen Rohr, Carmen Méndez: Generation of New Derivatives of the Antitumor Antibiotic Mithramycin by Altering the Glycosylation Pattern through Combinatorial Biosynthesis. In: ChemBioChem. Band 9, Nr. 14, 22. September 2008, S. 2295–2304, doi:10.1002/cbic.200800299, PMID 18756551, PMC 2574993 (freier Volltext).