트리메틸실릴

Trimethylsilyl
테트라메틸실레인과혼동해서는 안 된다.
Trimethylsilyl group.PNG

트리메틸실릴 그룹(약칭 TMS)은 유기화학 분야의 기능 그룹이다.이 그룹은 실리콘 원자[-Si(CH3)]3에 접합된 3개의 메틸 그룹으로 구성되며, 이는 나머지 분자에 차례로 결합된다.이 구조 그룹은 화학적 불활성성과 큰 분자 부피가 특징으로, 여러 가지 용도에 유용하게 쓰인다.null

메틸 그룹에 접합된 트리메틸실렌 그룹이 테트라메틸실레인을 형성하는데, TMS로도 약칭된다.null

트리메틸실릴 그룹이 있는 화합물은 자연에서 일반적으로 발견되지 않는다.화학자들은 종종 특정 알코올, 페놀 또는 카복실산과 같은 다소 비휘발성 화합물을 유도하기 위해 트리메틸실릴 그룹을 화합물의 히드록실 그룹에 있는 수소로 대체하기 위해 트리메틸실링 시약을 사용한다.이렇게 해서 트리메틸실록시 그룹[-O-Si(CH3)]3이 분자에 형성된다.트리메틸릴릴레이팅제의 몇 가지 예로는 트리메틸실릴염화물과 비스(트리메틸실릴)아세타미드가 있다.분자의 트리메틸실릴 그룹은 그것을 더 휘발성 있게 만드는 경향이 있고, 종종 가스 크로마토그래피나 질량 분광법에 의해 그 화합물들을 더 잘 분석하도록 만든다.그러한 트리메틸실화의 예는 브라시카스테롤 기사에 언급되어 있다.그러한 파생은 종종 특별한 병에서 작은 규모로 행해진다.null

반응제 분자의 특정 기능 그룹에 부착된 경우, 트리메틸실릴 그룹은 화학 합성 또는 다른 화학 반응 중에 임시 보호 그룹으로 사용될 수도 있다.null

크로마토그래피에서는 트리메틸실릴 그룹과 결합한 정지 단계에서 접근 가능한 실란올 그룹의 유도화를 엔드캐핑이라고 한다.null

NMR 스펙트럼에서 화합물 내 트리메틸실린 그룹에 있는 원자의 신호는 일반적으로 테트라메틸실레인 기준 피크에 가까운 화학적 이동을 0ppm으로 한다.또한 고온 실리콘 "스톱콕" 그리스와 같은 화합물들은 폴리실록산(종종 실리콘이라고 불림)이 들어 있으며, CDCl의3 0.07ppm과 같이 테트라메틸실레인 표준 피크에 근접한 NMR 화학 이동을 가지는 메틸 그룹(실리콘 원자에 부착)으로부터 피크를 나타낸다.[1]null

그렇지 않으면 매우 반응적인 분자는 부피가 큰 트리메틸릴 그룹에 둘러싸여 분리될 수 있다.이 효과는 사방면체에서 관찰할 수 있다.null

Super Silyl 그룹

트라이메틸실릴 그룹 트리스(트리메틸실릴)실레인: R=H

트리메틸실릴 그룹과 관련된 "슈퍼" 실릴 그룹은 두 가지 종류가 있다.트리메틸실릴 그룹 3개에 연결된 실리콘 그룹은 트리메틸실릴 그룹(TTMS 또는 TMSSi3)과 테르트 부틸 그룹 3개에 연결된 실리콘 그룹을 만든다.TTMSS 그룹은 1993년 한스 박에 의해 제안되었다.최대 7입방 앙스트롬의 밴 데르 발스 부피로 관련 TIPS 그룹([2][3]약 2개)을 능가하며, 한 가지 잠재적 응용은 다음과 같은 두 가지 순차적 무카이야마 알돌 반응과 관련된 이질회수성 원팟 반응에서 예를 들어 비대칭 유도를 촉진하는 임시 대체물로 사용하는 것이다.[4]

Super silyl group in diastereoselective synthesis

TTMSS는 또한 오가르노틴과 트리부틸틴 화합물의 관련 독성 문제가 없는 트리부틸렌틸렌(trimethylsilyl) 실란(silane)을 의미할 수 있다.[5][6][7][8]그 시약은 급격한 감소, 수산화 및 연속적인 급진적 반응에 사용된다.[9]null

알코올 보호

TMSether.png

유기합성에서는 TMS 그룹이 알코올을 보호하는 그룹으로 사용된다.null

가장 일반적인 보호 방법

TMS Protection.png

가장 일반적인 절제 방법

  • TMS 그룹은 HF 기반 시약으로 시술 시 갈라지기 쉽다.
  • THF/수액에서 HCl로 처리

참고 항목

EtNSiMe23 + SF4 → EtNSF23 + MeSiF3

참조

  1. ^ Gottlieb, H. E.; Kotlyar, V.; Nudelman, A. NMR Chemical Shifts of Common Laboratory Solvents as Trace Fireds.J. Org. Chem. 1997, 62(21) 페이지 7512-7515. doi:10.1021/jo971176v
  2. ^ 디액세척제 순차반응을 위한 "Super Silyl" 그룹: 복합 치랄 건축에 대한 접근은 매튜 B.권투선수와 야마모토 히사시 J. Am. 화학. Soc.; 2007; 129(10) pp 2762 - 2763; (통신) doi:10.1021/ja0693542
  3. ^ 트리스(트리메틸실릴)실릴-거버넌스 알데히드 크로스-알돌 캐스케이드 리액션 복서, M.B.; 야마모토, H.J. 암.Chem. Soc.; (통신); 2006; 128(1); 48-49. doi:10.1021/ja054725k
  4. ^ 시작 물질은 아세트알데히드와 벤조페논으로 둘 다 트리스(트리메틸실릴)실레인과 수소의 진화에 따른 작은 산과의 반응에 의해 실릴 에톨에테르로 전환된다.알돌반응은 bis(트리플루오로메탄)술포니미드에 의해 촉매된다.
  5. ^ "Tris(trimethylsilyl)silane 97%". Sigma-Aldrich Co. LLC. Retrieved 2014-05-05.
  6. ^ Chatgilialoglu, Chryssostomos; Ferreri, Carla; Landais, Yannick; Timokhin, Vitaliy I. (25 June 2018). "Thirty Years of (TMS)3SiH: A Milestone in Radical-Based Synthetic Chemistry". Chemical Reviews. 118 (14): 6516–6572. doi:10.1021/acs.chemrev.8b00109. PMID 29938502.
  7. ^ Brook, Michael A. (2000). Silicon in Organic, Organometallic, and Polymer Chemistry. New York: John Wiley & Sons, Inc. pp. 172–173.
  8. ^ "Tris(trimethylsilyl)silane, TTMSS". https://www.organic-chemistry.org. Retrieved 2014-05-05. {{cite web}}:외부 링크 위치 publisher=(도움말)
  9. ^ 최근 응용된 (TMS)3SiH Rich 기반 시약 크리소스토모스 챗길리알로글루, 자크 랄레베 분자 2012, 17, 527-555; doi:10.3390/molecule17010527
  10. ^ Nicolaou, K. C.; Liu, J. J.; Hwang, C.-K.; Dai, W.-M.; Guy, R. K. (1992-01-01). "Synthesis of a fully functionalized CD ring system of taxol". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (16): 1118. doi:10.1039/c39920001118. ISSN 0022-4936.
  11. ^ Nicolaou, K. C.; Yang, Zhen; Sorensen, Erik J.; Nakada, Masahisa (1993-01-01). "Synthesis of ABCtaxoid ring systems via a convergent strategy". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (12): 1024. doi:10.1039/c39930001024. ISSN 0022-4936.
  12. ^ Nicolaou, K. C.; Hwang, C.-K.; Soresen, E. J.; Clairborne, C. F. (1992-01-01). "A convergent strategy towards taxol. A facile enantioselective entry into a fully functionalized ring A system". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (16): 1117. doi:10.1039/c39920001117. ISSN 0022-4936.
  13. ^ Nicolaou, K. C.; Yang, Z.; Liu, J. J.; Ueno, H.; Nantermet, P. G.; Guy, R. K.; Claiborne, C. F.; Renaud, J.; Couladouros, E. A. (1994-02-17). "Total synthesis of taxol". Nature. 367 (6464): 630–634. Bibcode:1994Natur.367..630N. doi:10.1038/367630a0. PMID 7906395.
  14. ^ Nicolaou, K. C.; Claiborne, Christopher F.; Nantermet, Philippe G.; Couladouros, Elias A.; Sorensen, Erik J. (1994-02-01). "Synthesis of Novel Taxoids". Journal of the American Chemical Society. 116 (4): 1591–1592. doi:10.1021/ja00083a063. ISSN 0002-7863.
  15. ^ W. J. 미들턴, E. M. 빙함 "Diethylaminsulfur Trifluoride" Organic Synthes, Coll.제6권, 페이지 440; 제57권, 페이지 50.온라인 버전

외부 링크