사쿠라이반응

Sakurai reaction

사쿠라이반응
이름을 따서 명명됨 사쿠라이 히데키
반응형 덧셈반응
식별자
유기화학포털 호소미-스라이-스라이-스라이-스테이크
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000443

사쿠라이 반응(호소미-사쿠라이 반응이라고도 한다)은 강한 루이스 산에 의해 촉매된 동맹 사일란스를 가진 탄소전기(여기 보이는 케톤과 같은)의 화학 반응이다.[1][2][3][4][5][6] 화학자 호소미 아키라와 사쿠라이 히데키의 이름을 따서 지은 것이다.

The Sakurai reaction

루이스 산 활성화는 완전한 반응을 위해 필수적이다. 티타늄 테트라클로라이드, 붕소 3플루오라이드, 주석 테트라클로라이드, 알클(에트)2 등 강한 루이스산이 모두 호소미 반응을 촉진하는 데 효과적이다. 반응은 중간 베타 실릴 탄수화물이 형성되는 전기영역 이동의 일종이다. 추진력은 베타-실리콘 효과에 의해 해당 탄수화물의 안정화다.

다양한 반응

호소미 사쿠라이 반응은 여러 기능 그룹에 대해 수행될 수 있다. 루이스산에 의해 활성화되는 전기생성 탄소가 필요하다. 아래는 호소미-사쿠라이 반응에 사용할 수 있는 여러 기능군의 목록이다.

메커니즘

그림 1: 케톤 아군을 나타내는 호소미-사쿠라이 반응
그림 2: 에논의 아군을 나타내는 호소미 사쿠라이 반응

호소미-사쿠라이 [7]반응은 아일 사일런스를 아일메탈 시약으로 사용하는 아일론 반응이다. 이 절은 서로 다른 케톤 집단의 동맹화의 예를 보여준다. 그림 1에서 카보닐 케톤(케톤 그룹과 두 개의 다른 기능 그룹을 포함하는 콤바인)의 아군화가 표시되었다. 주어진 반응에서 전기영양화합물(케톤군이 있는 탄소)은 강력한 루이스산인 티타늄 테트라클로라이드, 아릴트리메틸실레인으로 처리된다. 일반적인 원리에 따르면, 루이스산은 먼저 alliltrimethylsilane이 있는 곳에서 전기생성 탄소를 활성화하고 그 후 allilic silane에 대한 전자로부터 핵폭격을 받는다.[8] 실리콘은 β-위치에서 탄소의 탄소를 안정시키는 데 핵심적인 역할을 한다. 호소미-사쿠라이 반응은 보통 결합 첨가물이 보이는 에논과 같은 다른 기능 그룹에도 적용된다. 그림 2에서는 시나모일 케톤을 사용하여 호소미-사쿠라이 반응을 나타냈다. 이 반응은 여기에 나타난 이전의 반응과 동일한 메커니즘을 따른다.

베타실리콘 효과안정화

메카니즘에 나타난 바와 같이 호소미-사쿠라이 반응은 2차 탄화물 중간을 거친다. 2차 탄화물은 본질적으로 불안정하지만, 실리콘 원자로부터의 β-실리콘 효과는 탄화물을 안정화시킨다. 실리콘은 빈 p-오르비탈에 기부할 수 있고, 실리콘 궤도도 두 탄소가 공유된다. 이것은 3개의 궤도상에서 양의 전하를 안정시킨다. β-실리콘 효과의 또 다른 용어는 실리콘-하이퍼콘주화다. 이 상호작용은 반응이 완성되기 위해서는 필수적이다.

참고 항목

참조

  1. ^ Hosomi, Akíra; Sakurai, Hideki (1 April 1976). "Syntheses of γ,δ-unsaturated alcohols from allylsilanes and carbonyl compounds in the presence of titanium tetrachloride". Tetrahedron Letters. 17 (16): 1295–1298. doi:10.1016/S0040-4039(00)78044-0. ISSN 0040-4039.
  2. ^ Hosomi, Akira; Endo, Masahiko; Sakurai, Hideki (5 September 1976). "Allylsilanes as synthetic intermediates. ii. syntheses of homoallyl ethers from allylsilanes and acetals promoted by titanium tetrachloride". Chemistry Letters. 5 (9): 941–942. doi:10.1246/cl.1976.941. ISSN 0366-7022.
  3. ^ Hosomi, Akira; Sakurai, Hideki (1 March 1977). "Chemistry of organosilicon compounds. 99. Conjugate addition of allylsilanes to .alpha.,.beta.-enones. A New method of stereoselective introduction of the angular allyl group in fused cyclic .alpha.,.beta.-enones". Journal of the American Chemical Society. 99 (5): 1673–1675. doi:10.1021/ja00447a080. ISSN 0002-7863.
  4. ^ Hosomi, Akira (1 May 1988). "Characteristics in the reactions of allylsilanes and their applications to versatile synthetic equivalents". Accounts of Chemical Research. 21 (5): 200–206. doi:10.1021/ar00149a004. ISSN 0001-4842.
  5. ^ Fleming, Ian; Dunoguès, Jacques; Smithers, Roger (2004), "The Electrophilic Substitution of Allylsilanes and Vinylsilanes", Organic Reactions, American Cancer Society, pp. 57–575, doi:10.1002/0471264180.or037.02, ISBN 9780471264187
  6. ^ Fleming, Ian (1 January 1991). "Allylsilanes, Allylstannanes and Related Systems". In Trost, Barry M.; Fleming, Ian (eds.). 2.2 - Allylsilanes, Allylstannanes and Related Systems. Comprehensive Organic Synthesis. Pergamon. pp. 563–593. doi:10.1016/b978-0-08-052349-1.00041-x. ISBN 9780080523491. Retrieved 1 September 2019.
  7. ^ "Hosomi-Sakurai Reaction". www.organic-chemistry.org. Retrieved 1 September 2019.
  8. ^ Yamasaki, Shingo; Fujii, Kunihiko; Wada, Reiko; Kanai, Motomu; Shibasaki, Masakatsu (1 June 2002). "A General Catalytic Allylation Using Allyltrimethoxysilane". Journal of the American Chemical Society. 124 (23): 6536–6537. doi:10.1021/ja0262582. ISSN 0002-7863. PMID 12047165.

외부 링크