프쇼르 사이클링
Pschorr cyclization| 프쇼르 사이클링 | |||||
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| 이름을 따서 명명됨 | 로버트 프소르 | ||||
| 반응형 | 링 형성 반응 | ||||
| 반응 | |||||
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| 식별자 | |||||
| 유기화학포털 | pscorr-the psor. | ||||
| 조건들 | |||||
| 촉매 | 구리의 | ||||
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Pschorr cyclicization은 유기화학에서의 이름 반응으로, 발견자인 독일의 화학자 Robert Pschorr (1868-1930)의 이름을 따서 명명되었다.아릴디아조늄 염을 통한 방향성 화합물의 분자 내 치환을 매개체로 설명하고 구리로 촉매한다.그 반응은 곰베르크-바흐만 반응의 변형이다.[1]다음 반응 방식은 페난트렌의 예에 대한 Pschorr 사이클화를 나타낸다.[2]
반응 메커니즘
Pschorr cycleization 과정에서 출발 화합물의 diazotization이 일어나 중간으로서 아릴디아조늄 소금이 형성된다.이를 위해 염산에 아질산나트륨을 넣어 아질산을 얻는다.아질산은 양성되며, 아질산의 또 다른 등가물인 1과 반응하며, 나중에 아질산의 디아조트화에 사용된다.
중간 1은 시작 화합물과 다음과 같은 방식으로 반응한다.[3]
중간 1은 시작 화합물의 아미노 그룹에서 수소 원자를 대체한다.니트로소 그룹이 새로운 대체 물질로 소개되어 질산 중간 2의 방출로 생산된다.그런 다음 중간 2는 tautomerism과 탈수증을 통해 aryldiazonium cation 3에 반응한다.
그런 다음 구리 촉매를 사용하여 아릴디아조늄 계통 3에서 질소를 분리한다.이렇게 형성된 아릴 라디칼은 링 폐쇄를 통해 중간 4단계로 반응한다.마지막으로, 다시 구리 촉매를 사용하여 재역화가 이루어지며 페난트렌이 형성된다.
원자경제
Pschorr 사이클링은 기본적으로 질소만 폐자재로 생산되기 때문에 비교적 좋은 원자 경제를 가지고 있다.디아조트화에는 질산 등가물 2개가 사용되는데, 이 중 1개는 반응 과정에서 다시 형성되고 있다.구리는 촉매 양에만 사용되므로 반응의 원자 효율에는 영향을 주지 않는다.그러나 원자 경제를 고려할 때 Pschorr 사이클화는 종종 낮은 수율만 가지고 있다는 것을 언급해야 한다.[2][3]
참조
- ^ Pschorr, Robert (1896), "Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate", Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (in German), vol. 29, no. 1, pp. 496–501, doi:10.1002/cber.18960290198
- ^ a b Cepanec, Ivica (2004), Synthesis of biaryls (1st ed.), Amsterdam: Elsevier, pp. 25–27, ISBN 9780080444123
- ^ a b Li, Jie Jack (2014), Name reactions: A collection of detailed mechanisms and synthetic applications (5th ed.), Cham: Springer, pp. 499–500, doi:10.1007/978-3-319-03979-4, ISBN 978-3-319-03979-4, S2CID 93616494