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(PDF Download) Shape Memory Polymer Device Design A Volume in Plastics Design Library David L. Safranski and Jack C. Griffis (Auth.) Fulll Chapter

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Shape Memory Polymer Device Design A volume in


Plastics Design Library David L. Safranski And
Jack C. Griffis (Auth.)

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Series Editor: Sina Ebnesajjad, PhD (sina@FluoroConsultants.com)
President, FluoroConsultants Group, LLC
Chadds Ford, PA, USA
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The PDL Handbook Series is aimed at a wide range of engineers and other professionals working
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To submit a new book proposal for the series, or place an order, please contact David Jackson,
Acquisitions Editor
david.jackson@elsevier.com
SHAPE-MEMORY
POLYMER DEVICE
DESIGN

DAVID L. SAFRANSKI and JACK C. GRIFFIS


MedShape, Inc., Atlanta, GA, United States
William Andrew is an imprint of Elsevier
The Boulevard, Langford Lane, Kidlington, Oxford, OX5 1GB, United Kingdom
50 Hampshire Street, 5th Floor, Cambridge, MA 02139, United States

Copyright r 2017 Elsevier Inc. All rights reserved.

No part of this publication may be reproduced or transmitted in any form or by any means, electronic or
mechanical, including photocopying, recording, or any information storage and retrieval system, without
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British Library Cataloguing-in-Publication Data


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A catalog record for this book is available from the Library of Congress

ISBN: 978-0-323-37797-3

For Information on all William Andrew publications


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Publisher: Matthew Deans


Acquisition Editor: David Jackson
Editorial Project Manager: Anna Valutkevich
Production Project Manager: Susan Li
Cover Designer: Mark Rogers

Typeset by MPS Limited, Chennai, India


To Kathryn and Caroline.
LIST OF CONTRIBUTORS

Ken Gall
Duke University, Durham, NC, United States

Jack C. Griffis
MedShape, Inc., Atlanta, GA, United States

Drew W. Hanzon
University of Colorado Denver, Denver, CO, United States

Stephen L. Laffoon
Vertera Spine, Inc., Atlanta, GA, United States

Wei Min Huang


Nanyang Technological University, Singapore, Singapore

David L. Safranski
MedShape, Inc., Atlanta, GA, United States

Dalton G. Sycks
Duke University, Durham, NC, United States

Rui Xiao
Hohai University, Nanjing, China

Christopher M. Yakacki
University of Colorado Denver, Denver, CO, United States

Kai Yu
University of Colorado Denver, Denver, CO, United States

Cheng Zhang
Hohai University, Nanjing, China

ix
BIOGRAPHIES

David L. Safranski, PhD, is the Director of Basic Research at


MedShape, Inc., an Atlanta-based orthopedic device company. His cur-
rent research focuses on both the basic science and translational aspects of
designing shape-memory polymers and textiles for medical applications.
He has authored numerous peer-reviewed articles and book chapters on
shape-memory polymers and functional biomaterials, and holds several
patents around shape-memory polymers and devices. Dr. Safranski
received his PhD from the School of Materials Science and Engineering
at the Georgia Institute of Technology, where he also serves as an adjunct
faculty member.

Jack C. Griffis III, MS, is the Senior Vice President of Advanced


Research and Technology at MedShape, Inc., an Atlanta-based orthopedic
device company. He is the recipient of five national design excellence
awards in medical device engineering and has cleared more than 50 differ-
ent medical technologies with the FDA. In 2013, he was inducted into the
National Academy of Inventors, and has been awarded 41 US patents
in biomedical technologies. Mr. Griffis received his MS in mechanical
engineering from the Georgia Institute of Technology.

xi
PREFACE

David Safranski and Jack Griffis started their work with shape-memory
polymers in 2005 and 2007, respectively. Each of them began in collabora-
tion with Ken Gall, who currently serves as chair of Mechanical
Engineering and Materials Science at Duke University. The Gall group
moved from the University of Colorado Boulder to Georgia Tech in
the summer of 2005, and David joined as an undergraduate assistant.
Owing to the jovial, high energy, start-up atmosphere, he continued his
graduate research with the Gall group. As MedShape grew out of the Gall
group, Jack joined MedShape as full-time employee number 2 and was
responsible for the US FDA clearance of shape-memory polymer devices
WedgeLoc, Morphix, ExoShape and Eclipse in 2008, 2009, 2011, and
2013 respectively. Following completion of his PhD in Materials Science
and Engineering, David joined MedShape in 2011. Together, David and
Jack have worked on numerous product development efforts, federally
funded research grants, and private contract research projects, all focused
on shape-memory and functional polymer technologies.
First and foremost, this book is meant to help you design a shape-
memory polymer device. We’ve organized this book in a rational
manner to help you accomplish this goal. In Chapter 1, Introduction
to Shape-Memory Polymers, we cover the basics of shape-memory
polymers, including thermomechanical properties, how to classify them,
fundamental mechanism, some limitations, and terminology. While ter-
minology may often be overlooked, it is critical to understand the
literature, especially when various authors have used different terms
over the past 20 years. We hope that Chapter 1, Introduction to Shape-
Memory Polymers, in particular, provides some consistency and clarity
when beginning to navigate design utilizing these functional materials.
In Chapter 2, Design, the design cycle involving shape-memory polymers
is described in detail. In addition, practical methods of manufacturing,
programming, and activation are covered along with environmental
considerations commonly overlooked in design, but that are critical
to these specialty materials. Chapter 3, Material Selection, serves as a
foundation for material selection by providing material selection case
studies of shape-memory polymer applications and tabulated properties
of a variety of shape-memory polymers. Chapter 4, Programming of

xiii
xiv Preface

Shape-Memory Polymers: The Temperature Memory Effect and Triple/


Multiple-Shape Memory Effect in Polymers and Chapter 5, Activation
Mechanisms of Shape-Memory Polymers, explore in depth the program-
ming and activation aspects of the shape-memory cycle, respectively.
While many applications of shape-memory polymers exist, we limited our-
selves in Chapter 6, Applications of Shape-Memory Polymers, to providing
an overview of those applications that have been commercialized or have
high commercial potential. These examples come from a wide range of
fields, but focus was primarily on biomedical applications because of their
recent commercial success. Previous texts have focused on all the different
possible chemistries for shape-memory polymers and their potential applica-
tions. From the combination of device design, material selection, and
shape-memory polymer fundamentals, we hope that this work serves as a
practical guide to assist in your endeavors in designing a shape-memory
polymer device.
ACKNOWLEDGMENTS

We would like to thank all the contributors for their work and for their
assistance in reviewing sections of this book: Stephen Laffoon, Dalton
Sycks, Ken Gall, Rui Xiao, Cheng Zhang, Wei Min Huang, Drew
Hanzon, Kai Yu, and Christopher Yakacki. For their motivation and
support of this project, we would like to thank Anna Valutkevich,
Heather Cain, and Matthew Deans from Elsevier. We would like to
recognize all the members of the shape-memory polymer field for
publishing their work, which makes this book possible. We thank the
following companies that provided illustrations and figures of their
products: Composite Technology Development, Inc., EndoShape, Inc.,
HRL Laboratories, LLC., MedShape, Inc., and Spintech, LLC. We are
especially grateful to our wives Kathryn Safranski and Caroline Griffis for
their endless support, patience, and encouragement.

xv
CHAPTER ONE

Introduction to Shape-Memory
Polymers
David L. Safranski
MedShape, Inc., Atlanta, GA, United States

Contents
1.1 Introduction 1
1.2 History of Shape-Memory Polymers 3
1.3 Cross-linking, Thermal Transitions, and Shape-Memory Polymer Classification 5
1.3.1 Cross-linking 5
1.3.2 Thermal transitions 6
1.3.3 Classification of shape-memory polymers 8
1.4 Mechanism of the Shape-Memory Effect 8
1.5 Recovery Methods 11
1.6 Shape-Memory Polymer Terminology 13
1.7 Limitations of Shape-Memory Polymers 16
1.7.1 Recovery time and activation methods 16
1.7.2 Recovery force and work capacity 17
1.8 Overview of This Work 19
References 20

1.1 INTRODUCTION
Shape-memory polymers are a class of mechanically active polymers
that are able to change shape in response to a stimulus. They “memorize”
a permanent or original shape, undergo deformation to store a temporary
shape, and then return to their original “memorized” shape upon expo-
sure to a stimulus. A variety of stimuli may be used for actuation, such as
heat, infrared or visible light, solvents, magnetic fields, current, and
mechanical force [17]. The classic one-way shape-memory cycle has
three parts: (1) “programming,” which is the stage when the shape-
memory polymer is deformed from its original state into its temporary
shape using a mechanical force often at an elevated temperature;

Shape-Memory Polymer Device Design. © 2017 Elsevier Inc.


DOI: http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-323-37797-3.00001-4 All rights reserved. 1
2 Shape-Memory Polymer Device Design

(2) “storage,” which is the stage when the temporary shape is locked by
cooling below the activation temperature and removal of the mechanical
force; and (3) “recovery,” which is the stage when the shape-memory
polymer recovers or attempts to recover its original shape. Fig. 1.1 shows
the classic one-way shape-memory cycle. An object is heated above an
activation temperature, the object is deformed in some manner at this ele-
vated temperature, constrained at this elevated temperature in this new
temporary shape, then cooled to store the temporary shape. If released
from constraint, then heated, it will recover back to its original shape. If
constrained when heated, it will apply a force instead of recovering its
original shape. The majority of shape-memory polymers undergo so-
called one-way activation, when once the shape-memory polymer is
exposed to its stimulus, it returns to its original shape and remains in it. It
does not change back to its temporary shape upon cooling, it stays in its
permanent shape after recovery and any subsequent cooling.
Most current applications of shape-memory polymers use the one-way
activation between the temporary and original shapes. There are more
advanced chemistries and programming methods that allow for multi-
shape recovery and two-way shape-memory cycle, which will be discussed
later in Chapters 4 and 5, Programming of Shape Memory Polymers: The
Temperature Memory Effect and Triple/Multiple-Shape Memory Effect
in Polymers and Activation Mechanisms of Shape-Memory Polymers.

Figure 1.1 One-way shape-memory cycle with three steps: (1) Programming,
(2) storage, (3a) unconstrained recovery or (3b) constrained recovery. Adapted with
permission from RSC, Ortega, A.M., et al., Effect of cross-linking and long-term storage
on the shape-memory behavior of (meth)acrylate-based shape-memory polymers. Soft
Matter 2012;8(28): 7381.
Introduction to Shape-Memory Polymers 3

While the shape-memory cycle may sound relatively straightforward,


there are many factors that can play a role in the performance of
shape-memory polymers. Not only will we cover the major concepts
of shape-memory polymers, including terminology, polymer structure,
and the fundamental mechanism, but we will also focus on engineering
design, material selection, and current applications of shape-memory
polymers.

1.2 HISTORY OF SHAPE-MEMORY POLYMERS


The shape-memory effect in polymers is not a modern discovery.
In Flory’s Principles of Polymer Chemistry, he introduces the thermodynam-
ics of rubber elasticity with a historical description of John Gough’s third
experiment from 1805 [9,10]:
“If a thong of Caoutchouc be stretched, in water warmer than itself,
it retains its elasticity unimpaired; on contrary, if the experiment be made
in water colder than itself, it loses part of its retractile power, being unable
to recover its former figure; but let the thong be placed in hot water,
while it remains extended for want of spring, and the heat will
immediately make it contract briskly. . .”
This experiment shows the fundamentals of the shape-memory effect
as we currently understand it. With the introduction of vulcanization by
Goodyear in 1844, vulcanized rubber was now heat stable due to the sul-
fur cross-links and became a staple of everyday use. The first three dec-
ades of the 20th century were an important time for polymers. In 1907,
Leo Baekeland invented the first synthetic polymer, a thermoset called
Bakelite. Then in the early 1920s, Hermann Staudinger proposed that
polymers were macromolecules formed from long chains of covalently
bonded atoms, not colloidal aggregations of small molecules. Throughout
the 1930s, Wallace Carothers and colleagues at the DuPont Experimental
Station developed neoprene, polyesters, and nylon, which allowed for
numerous products to be made from synthetic polymers. During and after
World War II, synthetic polymers with “elastic memory” came into prac-
tical use [11]. Acrylic plastics with elastic memory were used in the con-
struction of aircraft cockpits to replace glass and make waterproof joints
[12,13]. The acrylics were heated until soft, shaped around a dome,
inserted for placement, and then reheated to secure the seal. Plastic rivets
4 Shape-Memory Polymer Device Design

with elastic memory were also patented at this time that would allow for
blind riveting [14]. While not termed shape-memory polymers, the same
thermo-mechanical cycle was being utilized. Meanwhile, the mechanics
and thermodynamic principles behind rubber elasticity were being
developed in the mid-20th century by Guth, Treloar, and Flory [1517].
With the development of polymer cross-linking via irradiation,
Charlesby described the memory phenomenon as “an interesting and
often amusing property of lightly irradiated polyethylene” [18]. The first
major application of shape-memory polymers was heat-shrink tubing by
Paul Cook at RayChem Company in the late 1950s [19,20]. RayChem
initially started with cross-linking polyethylene, but now many polymers,
such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinyl chloride (PVC), and
polyvinylidene fluoride (PVDF) are available as heat-shrink tubing. At
the same time, George Odian and colleagues at Radiation Applications,
Inc. developed deployable space structures from cross-linked polyethylene
in the early 1960s for NASA [21,22]. While the terminology in their
studies may have been different, they explored some of the critical aspects
of the shape-memory cycle. At that time, the term “elastic memory” or
“memory effect” was used to describe the recovery process along with a
“crystalline clutch mechanism” was used to describe shape fixity, but the
inherent process was the same as today [21,23]. A polymer, lightly cross-
linked semi-crystalline polyethylene, was deformed above the melting
temperature of the polyethylene crystals. The deformed part was cooled
into a new stable configuration because of recrystallization locking the
new shape, and the part could return to its original geometry upon heat-
ing. Fig. 1.2 shows the effect of radiation dosage and recovery tempera-
ture on the recovery of cross-linked polyethylene that was programmed
with a 180 bend at 80 C [21]. At the time, it was known that cross-links
and melting/recrystallization transition were involved in this ability to
hold a temporary shape and recover the original shape.
Over the course of the next several decades, the “elastic memory”
term from the field of radiation cross-linked polymers was still being used
to describe this phenomenon. Unfortunately, few research studies were
performed in this area after the initial studies in the 1960s, but industrial
applications were being explored as evidenced by the patent literature on
“heat-shrinkable” or “heat-recoverable” products and methods of joining
plastics. During the 1960s, NiTi, also known as Nitinol from Nickel
Titanium Naval Ordnance Laboratory, was gaining in popularity as well
as the term “shape-memory effect” to describe the behavior of NiTi and
Introduction to Shape-Memory Polymers 5

160 0 MRADS
12 MRADS
Deformation angle (°) 61 MRADS

120 123 MRADS


184 MRADS

80

40

0
20 40 60 80 100 120 140
Restoration temperature (°C)
Figure 1.2 Effect of cross-linking radiation dose on shape-recovery (as measured
from a 180 bend) of cross-linked polyethylene. Adapted with permission from Odian,
G. and B.S. Bernstein, The Use of Radiation-Induced Plastic Memory to Develop New
Space Erectable Structures. 1963, NASA: NY.

similar mechanically active alloys [24]. In the late 1980s and early 1990s,
researchers in Japan, especially at Zeon, Co., Asahi, Co., and Mitsubishi
Heavy Industries, Ltd. explored shape-memory polymers for a variety of
commercial applications using polynorbornenes and polyurethanes
[2528]. It was during this time that the use of the term “shape-mem-
ory” was used to describe polymers with “elastic memory,” even though
the inherent mechanisms of shape change are distinctly different between
shape-memory alloys and shape-memory polymers. Starting in the mid-
1990s, academic interest in this field dramatically grew, and started to
focus on the underlying mechanics primarily for both biomedical and
aerospace applications.

1.3 CROSS-LINKING, THERMAL TRANSITIONS, AND


SHAPE-MEMORY POLYMER CLASSIFICATION
1.3.1 Cross-linking
Polymers have a variety of structures, including linear, branched, and
network, depending upon the types of monomers that make up its com-
position (Fig. 1.3). Polymer networks are formed when the polymer
chains are either physically or covalently linked together, preventing
6 Shape-Memory Polymer Device Design

Figure 1.3 Schematic of polymer structures. (A) Linear, (B) branched, (C) lightly
cross-linked, (D) highly cross-linked.

permanent chain displacement. This restricts the mobility of the chains,


forms permanent netpoints, and sets an original shape for the shape-
memory polymer. Cross-linking is most readily achieved through expo-
sure to heat and a cross-linking molecule or exposure to a radiation
source (UV light, gamma, electron beam) [1,21,2932]. The cross-
linking is termed “chemical cross-linking” when covalent bonds form the
links between the molecules (e.g., epoxies or methacrylate networks).
The cross-linking is termed “physical cross-linking” when physical inter-
actions such as phase separation, hydrogen bonding, or physical entangle-
ments form the links between the molecules (e.g., thermoplastic
polyurethanes). Cross-linking is typically quantified by the cross-linking
density. The cross-linking density is determined from the modulus in the
rubbery regime from classic rubber elastic theory, Eq. (1.1) [33]
E 5 3RT ν (1.1)
where E is the elastic modulus, R is the universal gas constant, T is the
temperature in Kelvin, and ν is the cross-link density.

1.3.2 Thermal transitions


The glass transition is not considered a first-order phase transition, but a
kinetic phenomenon or a second-order transition. The glass transition is a
temperature range over which the amorphous regions change from a brittle
Introduction to Shape-Memory Polymers 7

glassy state to a flexible rubbery state as they are heated. Below the glass tran-
sition temperature, the polymer structure is glassy and rigid with limited
molecular motion. Above the glass transition temperature, the polymer
structure is mobile and large-scale molecular motion is possible. The glass
transition is often measured with three techniques: Differential scanning cal-
orimetry (DSC), dynamic mechanical analysis (DMA), and thermomechani-
cal analysis (TMA). For DSC, a step change occurs in the heat capacity of
the polymer during the glass transition. For DMA, a dramatic decrease in
storage modulus signifies the onset of the glass transition or the peak of the
tan delta is often used to represent the glass transition temperature, even
though the glass transition occurs over a temperature range. For TMA, a
change in volume or a change in the coefficient of thermal expansion occurs
when heating through the glass transition. For shape-memory polymers, this
rapid increase in viscosity (B1012 Pa  s) and modulus during cooling
through the glass transition serves to lock in the temporary shape. The glass
transition temperature for shape-memory polymers can vary widely depend-
ing upon chemical structure and compositions, where the glass transition of
(meth)acrylates ranges from 223 C to 112 C [34]. Further discussion of the
theory of the glass transition can be found elsewhere [33,35,36].
The crystallization of polymer chains can also be used in the shape-
memory cycle. During cooling from the melt, some polymers organize
into crystalline lamellae, which are stacked polymer chains folded upon
themselves. These lamellae may further organize into larger crystalline
spherulites. While a portion of the polymer chains are stacked and folded
in these lamellae, a portion does not stack and remains in the amorphous
region outside of the crystalline lamellae. Thus, polymers that contain
both amorphous and crystalline regions are considered semi-crystalline.
During crystallization, chain mobility is restricted, which allows for a
temporary shape to be programmed using the shape-memory effect. This
is often accompanied by a large increase in modulus as the polymer cools
through this transition [35]. Conversely, the melt transition occurs when
polymer spherulites and lamellae lose their ordered stacking when heated
and return to the disordered melt. This allows for large-scale motion of
the polymer chains and the shape-memory polymer to return to its origi-
nal shape. Similar to the glass transition, DSC is widely used to character-
ize the crystallization and melt transitions. The crystallization transition is
given by an exothermic peak and the melt transition by an endothermic
peak during a DSC scan. Further discussion of the polymer crystallization
and melting can be found elsewhere [35,36].
8 Shape-Memory Polymer Device Design

1.3.3 Classification of shape-memory polymers


Shape-memory polymers can be classified by their chemical structures.
There are four main categories according to Mather [37]. Category I is
chemically cross-linked networks that utilize a glass transition for their
activation. Category II is chemically cross-linked networks that utilize a
melting transition for their activation. Category III is a physically cross-
linked polymer that utilizes a glass transition for their activation.
Category IV is a physically cross-linked polymer that utilizes a melting
transition for their activation (Fig. 1.4).

1.4 MECHANISM OF THE SHAPE-MEMORY EFFECT


From an internal energy viewpoint, the shape-memory effect relies
upon the storage and release of strain energy by utilizing a change in
entropy [38]. When a shape-memory polymer is in its original unde-
formed state, it is in a low entropy state. When heated and deformed
above its activation temperature, the entropy of the system increases to a
high energy state. Upon cooling, the strain energy is locked, and thus the
shape-memory polymer is in a high energymeta stable state. It cannot
yet return to its low energy state due to kinetic reasons, as a glass transi-
tion or a melt transition is preventing the polymer from returning to its
low energy strain state. Upon activation and heating above a glass transi-
tion or a melting transition, the polymer chains become mobile and are
able to reduce the entropy of the system by releasing the strain energy
and return back to their original shape.
The molecular structure of shape-memory polymers consists of two
practical parts, cross-links and switching segments. The cross-links are the
part of the structure that allows for the memorization of the original per-
manent shape. The switching segments are the polymer chains between
the cross-links that undergo the reversible shape change. Above a certain
transition temperature for a switching segment, the polymer chains are
highly flexible and easily deformable, thus large strains can be achieved at
low stresses. As the polymer is cooled below this transition temperature,
the polymer chains are immobile and lock the temporary shape. The
transition can be a glass transition where the polymer chains are now
rigid, as they lack the thermal energy for large-scale movement. The
Introduction to Shape-Memory Polymers 9

Figure 1.4 Definition of four types of shape-memory polymers with different shape-
fixing and shape-recovery mechanisms depicted as a function of their dynamic
mechanical behavior. Plotted is the tensile storage modulus versus temperature as
measured using a small oscillatory deformation at 1 Hz for: (I) chemically cross-linked
glassy thermosets; (II) chemically cross-linked semi-crystalline rubbers; (III) physically
cross-linked thermoplastics; and (IV) physically cross-linked block copolymers. Reused
with permission by RSC, Liu, C., H. Qin, and P.T. Mather, Review of progress in shape-
memory polymers. J Mater Chem 2007; 17(16): 154358.

transition can be a melt transition, where the crystallites lock the tempo-
rary shape by preventing the polymer chains from returning to the origi-
nal permanent shape. Examples of this mechanism for three types of
polymers with two types of transition temperature and structures are
shown in Fig. 1.5 [38].
Figure 1.5 Schematic representation of the molecular mechanism of the thermally
induced shape-memory effect for (A) a multiblock copolymer with Ttrans 5 Tm, (B) a
covalently cross-linked polymer with Ttrans 5 Tm, (C) a covalently cross-linked
polymer with Ttrans 5 Tg. If the increase in temperature is higher than Ttrans of the
switching segments, these segments are flexible and the polymer can be deformed
elastically. The temporary shape is fixed by cooling down below Ttrans. If the polymer
is heated up again, the permanent shape is recovered. Used with permission from
Wiley, Lendlein, A. and S. Kelch, Shape-memory polymers. Angew Chem Int Ed, 2002;41:
203457.
Introduction to Shape-Memory Polymers 11

1.5 RECOVERY METHODS


There are four main methods for a shape-memory polymer to
recover its original shape or to exert a recovery force. The most widely
used method for recovery is thermal activation, either by direct or indi-
rect methods. Direct thermal activation is comprised of the three main
modes of heat transfer: Conduction, convection, and radiation. Each of
these methods has been used to activate shape-memory polymers, and
examples can be found in Table 1.1. While conduction and convection
are the most common method, radiation sources to activate shape-mem-
ory polymers have not received as much attention.
Thermal activation may also be accomplished through indirect
methods, such as inductive heating, Joule heating, or infrared lasers. This
is termed “indirect” because the energy source is heating a particle or
filler inside the shape-memory polymer, not actually heating the shape-
memory polymer itself. Inductive heating by using an alternating current
to produce a magnetic field can be used to heat magnetic micro/nanopar-
ticles, such as magnetite, that have been embedded into shape-memory
polymers. Most shape-memory polymers are inherently good insulators
and do not conduct electrical current. With the use of integrated resistive

Table 1.1 Methods of shape-memory polymer activation


Method Examples
1. Thermal
Direct
Conduction Heating elements/hot plate [3941]
Convection Air [1,25,29,42], fluid [1,4244]
Radiation Microwave [45], radiant IR [46]
Indirect
Induction heating [5,4750]
Joule heating [6,51,52]
Laser Infrared [2,53,54]
2. Solvent Water [4,42,5557], organic solvents [58]
3. Light UV [3,59]
4. Mechanically driven Compression [7]
12 Shape-Memory Polymer Device Design

wires or embedded fillers, such as carbon black or carbon nanotubes, acti-


vation can be accomplished via Joule heating. In addition, infrared lasers
near 800 nm have been used in conjunction with platinum dyes to pro-
mote the heating efficiency of the lasers for activating shape-memory
polymers [60]. A more detailed discussion of these methods is provided in
Chapter 5, Activation Mechanisms of Shape-Memory Polymers.
The second recovery method is solvent-induced recovery of the poly-
mer due to relaxation of the polymer structure. This method is often
used for amorphous shape-memory polymers that fix the temporary shape
with a glass transition. The most common solvent is water, but organic
solvents such as isopropanol or ethanol have been used [58]. For water,
the water molecules absorb into the polymer structure and are present in
two states, “bound” and “free.” Bound water molecules directly interact
with the polymer chains, disrupt the intermolecular hydrogen bonds
between the polymer chains, and form their own hydrogen bonds with
polar groups. Free water molecules do not form hydrogen bonds with the
polymer chains, but bond with themselves [61,62]. Both bound and free
water molecules allow for greater mobility of the polymer chains, which
effectively decreases the glass transition and allows for recovery at lower
temperatures.
The third recovery method is light-induced recovery, which uses two
types of cross-links to control the recovery. The polymer is composed of
chemical cross-links to form the original permanent shape and photo-
reversible cross-links to fix the temporary shape and recover the original
shape [3,59]. The photo-reversible cross-links form netpoints when
exposed to a desired wavelength, which fix the temporary shape after
programming. Exposure to light at a smaller wavelength cleaves these
photo-reversible cross-links and allows the chemical cross-links to drive
recovery of the original permanent shape. While these systems can be
athermal, the recovery is highly dependent upon sample thickness, light
intensity, and exposure time.
The fourth method is mechanically driven recovery, which utilizes
mechanical forces to drive the shape-memory polymer from its temporary
shape to its original shape. With the use of mechanical force, this shape
change occurs without a thermal transition because it is energetically
favorable to return to the original low energy state [7]. This allows for
rapid activation of shape-memory polymers for applications where one
needs isothermal activation both quickly and on command.
Introduction to Shape-Memory Polymers 13

1.6 SHAPE-MEMORY POLYMER TERMINOLOGY


For every scientific field, a specific vocabulary often forms to
describe test methods, results, properties, and processing in that particular
field. Our terminology has continued to change and develop as the
shape-memory polymer field has grown over the last two decades. The
focus of this section is to define the most widely accepted terminology in
use today and to standardize the terms in order to reduce confusion in
later chapters. Fig. 1.1 and Fig. 1.6 illustrate some of the terminology to
be discussed regarding the shape-memory cycle.
1. “Programming” is the first part of the shape-memory cycle where
the shape-memory polymer undergoes deformation into a temporary
shape. This may occur at, above, or below the transition temperature
of the shape-memory polymer.
2. “Storage” is the second part of the shape-memory cycle where the
shape-memory polymer is cooled and held in its temporary shape. This
typically occurs at a temperature below the transition temperature and
constraints are released once cooling has finished.
3. “Recovery” is the third part of the shape memory cycle where the
shape-memory polymer is activated and returns to its original shape.

Figure 1.6 Schematic representation of the results of the cyclic thermomechanical


investigation for εσ diagram: (1) stretching to εm at Thigh; (2) cooling to Tlow while εm
is kept constant; (3) clamp distance is driven back to original distance; (4) at ε 5 0%
heating up to Thigh; (5) start of the second cycle. Adapted with permission from Wiley,
Lendlein, A. and S. Kelch, Shape-memory polymers. Angew Chem Int Ed, 2002;41:
203457.
14 Shape-Memory Polymer Device Design

4. The shape-recovery ratio, Rr, is the ratio of the recovered strain to


the programmed strain. For a single shape-memory cycle, Eq. (1.2)
may be used [38]. Often times, for multiple shape-memory cycles of
programming and recovery, the notation of Lendlein is used and fol-
lows Eq. (1.3) [38]. The shape-recovery ratio has also been called %
recovery, strain recovery, normalized strain recovery, or normalized
recovered strain.
εm 2 εp
Rr 5 (1.2)
εm
for single shape-memory cycle
εm 2 εp ðN Þ
Rr 5 (1.3)
εm 2 εp ðN 2 1Þ
for the Nth shape-memory cycle (N . 1) with respect to previous
(N 2 1) cycle.
5. Shape-fixity ratio, Rf, can be defined as how well the shape holds its
temporary shape during storage and is given by Eq. (1.4) [38].
εu ðN Þ
Rf 5 (1.4)
εm
for Nth shape-memory cycle.
6. Recovery rate, νrec, is defined as the ratio of the shape-recovery
ratio, Rr, over the temperature interval during activation, as given in
Eq. (1.5) [63].
Rr
ν rec 5 (1.5)
Tf 2 Ti
where Tf is the final temperature at the end of recovery and Ti is the
initial temperature at the start of recovery.
7. Unconstrained recovery is recovery of the shape-memory polymer
when no bias forces are applied. This has also been called free-
recovery or free-strain recovery as there are no strain conditions on
the polymer as it returns to its original shape.
8. Constrained recovery is recovery of the shape-memory polymer
when bias forces are used to completely constrain the shape-memory
polymer and allow no shape change. This situation is often used to
determine the recovery stress, σR, that can be exerted by the shape-
memory polymer, as given in Eq. (1.6). This was previously called
Introduction to Shape-Memory Polymers 15

fixed-strain recovery as the amount of strain was fixed to a constant


amount.
σR  ER εm (1.6)
where ER is the rubbery modulus and εm is the maximum
programming strain [1].
9. Partially constrained recovery is recovery of the shape-memory
polymer when an applied bias force is used to restrict recovery, but
not completely constrain the movement. This testing scenario is used
to measure the work capacity, WR, and work efficiency, η, of the
shape-memory polymer, as given in Eqs. (1.7) and (1.8) [64].
WR5 σA εR (1.7)
where σA is the applied stress, and εR is the recovered strain
WRMA
η5 (1.8)
U
where WRMA is the maximum work performed, and U is the work
per unit volume.
10. Programming temperature, TP, also called deformation temperature,
Td, is the temperature used during the programming stage of the
shape-memory cycle.
11. Thermal transition temperature, Ttrans, is the inherent temperature of
the shape-memory polymer that permits shape change from the
original to the temporary shape. This may be a glass transition tem-
perature or melt transition temperature.
12. Recovery temperature, TR, is the temperature used during the
recovery stage of the shape-memory cycle. This may also be called
the activation temperature, and is typically close to the Tg or Tm of
the specific shape-memory polymer, but could be far below or above
the Tg or Tm.
13. Storage temperature, TS, is the temperature used during the storage
stage of the shape-memory cycle. Typically this temperature is
20 C30 C below the onset of the thermal transition temperature
so premature recovery does not occur [1].
14. Temperature-memory effect is the dependence of a shape-memory
polymer’s recovery behavior on the programming temperature.
15. Multiple shape-memory effect is the ability of shape-memory
polymers to memorize multiple shapes during programming and
then recover multiple shapes.
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elle eut retiré ses mains et que j’eus rouvert les yeux, il me sembla
qu’il y avait au ciel deux ou trois lunes, et qu’elles versaient sur tous
les arbres du parc une pluie d’argent qui tombait de branche en
branche et de feuille en feuille en grésillant.
Cependant elle avait ramassé son sac de maroquin et s’était
enfuie d’un pied léger. Je m’élançai à sa poursuite. Au bout de dix
pas, je m’arrêtai, posant la main sur mon cœur, qui battait à tout
rompre. — Tony, me dis-je, ne faisons pas follement une chose
raisonnable.
J’étais mal remis de mon émotion quand je vis se dessiner près
de moi, sur le sable de l’allée, l’ombre d’un cheval et d’un cavalier.
Une voix me cria : — C’est vous, Tony ? Je suis bien aise de vous
rencontrer ; j’avais un mot à vous dire. Ce matin, on s’est permis
d’outrager indignement une personne que j’estime et à qui je dois
protection, car elle fait partie de ma maison. On a formé le projet,
paraît-il, de la chasser d’ici à force de mauvais procédés et de
dégoûts. Soyez assez bon pour insinuer à l’inventeur de ce petit
complot qu’il joue gros jeu, et qu’il risque de me pousser à des
résolutions extrêmes, dont je serais peut-être le premier à me
repentir.
Puis, sans attendre ma réplique, il piqua des deux, et l’épaisseur
d’une charmille le déroba bientôt à ma vue.
Dans le courant de la même soirée, Mlle Holdenis se présentait
chez Mme de Mauserre. Trouvant le verrou tiré, elle frappa
timidement et murmura : — Ouvrez, madame, je vous en supplie ; je
viens vous annoncer une bonne nouvelle.
La porte s’entre-bâilla. — Une bonne nouvelle ! répondit Mme de
Mauserre, qui ne put se résoudre à prendre la main que lui tendait
Meta. Et c’est vous qui l’apportez ?
— Que vous êtes pâle, madame ! et que votre visage fait peine à
voir ! Tout à l’heure, quand vous m’aurez entendue, les roses vont
refleurir sur vos joues, et vous sourirez comme autrefois. Sachez
donc… Madame, je suis si troublée que je ne sais par où
commencer.
Elle finit pourtant par trouver son commencement, et de fil en
aiguille elle raconta l’entretien qu’elle avait eu avec moi et nos
communes conclusions. Mme de Mauserre eut un saisissement de
joie, elle la pressa sur son cœur comme si elle eût voulu l’étouffer. —
Que je vous aime, ma chère ! s’écriait-elle ; vous le méritez bien,
d’abord parce que vous êtes un cœur honnête et franc comme l’or,
mais surtout parce que vous aimez Tony, car vous l’aimez, n’est-ce
pas ? et vous l’épouserez. Pourquoi m’en avoir fait un mystère ?
— Excusez-moi, madame ; j’avais peine à démêler mes propres
sentiments. J’étais hésitante, combattue, incertaine d’être aimée. La
première fois qu’il m’a dit : Voulez-vous être ma femme ? il avait le
ton demi-badin, et il me parut qu’il se moquait de moi. Un jour, il m’a
parlé si durement que j’ai cru qu’il me méprisait. Je doutais de lui,
aujourd’hui je ne doute presque plus. Adieu, madame ; j’ai voulu
vous procurer une bonne nuit, et j’y ai réussi, je pense.
Elle se retirait ; Mme de Mauserre la rappela. — Et cette lettre qui
doit tout sauver, tout réparer, l’avez-vous écrite ?
— La pauvre tête que je suis ! répondit-elle. Je viens de passer
une heure devant ma table, cherchant vainement à rassembler mes
idées, qui dansaient autour de moi comme des écoliers en révolte.
Au surplus, la main me tremblait si fort que ma pauvre lettre n’aurait
pas été lisible. Il vaut mieux que je m’endorme sur mon émotion :
j’écrirai demain.
— Demain ?
— Soyez sans crainte, il aura ma lettre avant midi.
— Non, ma chère. Il faut écrire dès ce soir ; demain n’est pas à
nous. Je vous aiderai, on se tire quelquefois d’affaire avec un peu de
secours, et, si la main vous tremble, je vous servirai de secrétaire ;
vous n’aurez que la peine de recopier.
Aussitôt, malgré les protestations et les résistances de Meta, elle
apporta sur la table un encrier, une plume, un buvard d’où elle tira un
cahier de papier rose. — Voyez comme ce papier est joli ! disait-elle ;
il va nous inspirer, car il faut que notre épître soit très-amoureuse,
n’est-il pas vrai ?
— Il m’a recommandé de la faire aussi tendre que possible,
répondit Meta en souriant, et c’est là ce qui m’embarrasse ; je suis si
novice dans ce genre de littérature !
— Quand je vous dis que je vous aiderai ! Je tiens la plume ;
comment débuterons-nous ? Je vais écrire : Tony, je vous adore.
— Ah ! madame, je vous prie, ménagez ma fierté, fit-elle en lui
retenant la main. Et puis vous l’appelez Tony, vous en avez le droit ;
c’est une liberté que je n’ai jamais prise avec lui…
— Et qu’il faut prendre aujourd’hui, répliqua Mme de Mauserre.
N’oubliez pas que la lettre que nous allons composer est ce qu’on
appelle en diplomatie une lettre ostensible.
Après bien des tergiversations et des discussions, cette
malheureuse minute se trouva rédigée tant bien que mal ; elle était
ainsi conçue :
« Ce que la surprise et la joie m’ont empêchée de vous dire, je
vous l’écris, Tony ; mais pourquoi faut-il que j’écrive ? Je croyais
vous avoir tout dit sans parler. Ai-je rêvé qu’un soir nous étions
ensemble, que le hennissement d’un cheval nous a fait tressaillir,
que je me suis dégagée de votre bras enlacé autour de ma taille, et
qu’avant de m’enfuir… Ce baiser, Tony, n’était-il pas une réponse ? Il
vous en faut une autre ; il est donc vrai que vous vous défiez de moi !
Soyez satisfait, cette lettre vous apprendra, si vous l’ignorez, que je
vous aime, que depuis longtemps mon cœur vous appartient tout
entier. Tony, je vous abandonne le soin de ma destinée, je suis prête
à vous suivre au bout du monde. Ne me trompez pas, le jour où
vous le voudrez, je serai votre femme. »
Après avoir tracé le dernier mot de ce brouillon, qu’elle relut à
haute voix : — C’est parfait, s’écria Mme de Mauserre ; il ne manque
plus que la date. Vite à l’ouvrage, ma belle ! voici du papier. La main
vous tremble-t-elle encore ?
— Non, madame, répondit Meta, qui trempa résolûment sa plume
dans l’écritoire.
— Permettez, reprit Mme de Mauserre, j’oubliais que ce papier est
marqué à mon chiffre ; si on s’en apercevait, on pourrait croire que je
suis pour quelque chose dans cette affaire, et que je vous ai soufflé
votre leçon… Vous écrirez chez vous tout à l’heure. Êtes-vous sûre
de votre mémoire, ou voulez-vous emporter ce petit chiffon rose ?
— C’est inutile, madame, lui repartit gaîment Meta. Je sais ma
romance sur le bout du doigt ; désirez-vous que je vous la récite ?
Et à ces mots, roulant le chiffon rose en papillote, elle se
disposait à le brûler à la bougie. Mme de Mauserre le lui arracha et le
serra dans son buvard. — Je crains toujours que vous ne vous
ravisiez. Ce brouillon est un témoin, et j’entends le conserver jusqu’à
demain pour vous confondre, si votre copie n’était pas exacte ; au
besoin, je le montrerais à Tony. Vous voilà tenue de le transcrire bien
fidèlement ; vous me le jurez par toutes les larmes que vous m’avez
coûtées !
Là-dessus, elle lui prit et lui secoua les deux mains, et la mit à la
porte en s’écriant : — Ou je suis bien abusée, ou avant peu mon
malade sera guéri, et je serai la plus consolée des femmes.
XI

Le lendemain fut un jour à grandes émotions dont je n’aime pas à


me souvenir ; heureusement il n’y en a pas beaucoup de semblables
dans ma vie. Je me réveillai dans les meilleures dispositions, voyant
en beau l’avenir et les gens qui se marient, content de moi, de ma
conduite, de ma sagesse, de l’engagement que j’avais pris. Loin de
regretter ma douce liberté, je bénissais l’obligeant collier que je
m’étais passé moi-même autour du cou.
J’attendis toute la matinée la lettre de Meta, et je m’étonnais
qu’elle me la fît attendre ; mais je ne concevais aucune inquiétude :
j’étais sûr de son cœur comme du mien. J’avais préparé mon
discours à M. de Mauserre ; entrée en matière, exorde, péroraison,
d’un bout à l’autre cette pièce d’éloquence était admirable, et me
paraissait d’un effet irrésistible.
Midi sonna ; je n’avais encore rien reçu, l’impatience me prit. Je
sortis de chez moi ; en passant devant l’appartement de M. de
Mauserre, dont la porte était entr’ouverte, j’y aperçus une grande
malle pleine de hardes, que son valet de chambre achevait de
garnir. Cette malle me donna fort à penser. La supposition à laquelle
je m’arrêtai fut que M. de Mauserre, ayant fait à son réveil de sages
réflexions et s’étant avisé que les voyages sont le meilleur moyen
d’oublier, venait de se résoudre à partir pour le pays où il y a des
orangers et point de Meta. Cette détermination me parut honorable
et digne de lui. J’eus la surprise de trouver dans la salle à manger
Mme de Mauserre, qui avait enfin rompu sa clôture. Elle était pâle,
sérieuse ; mais il y avait de l’espérance dans ses yeux.
Ma conjecture ne m’avait pas trompé : M. de Mauserre nous dit
pendant le repas qu’il avait une recherche à faire aux archives de
Florence, qu’il se mettrait en route le soir même ou le lendemain
matin. M. d’Arci fut assez maître de ses sentiments pour cacher
l’intime satisfaction que lui causait cette nouvelle. Je ne sais ce qui
allait échapper à Mme de Mauserre, quand son regard rencontra le
mien, qui lui conseillait le silence. Elle se tut. Quant à Meta, je crus
remarquer quelque altération dans sa figure et dans son humeur ;
elle avait le visage allongé, le sourcil mobile, le regard fuyant ; sa
voix était sourde et comme voilée. Je connaissais par expérience les
ondoiements singuliers de son caractère, deux fois déjà ce terrain
mouvant m’avait manqué sous le pied ; mais ce jour-là j’étais gai
comme un pinson, et j’écartai de mon esprit tout fâcheux pronostic.
Après le déjeuner, je me trouvai seul avec Mme de Mauserre au
salon : — J’imagine, lui dis-je, que vous voilà contente.
— Comment le serais-je, Tony ? Il l’aime donc bien, puisqu’il a
besoin de voyager pour étourdir son chagrin.
— Vous êtes aussi trop exigeante, lui dis-je en riant. Otez une
poupée à Lulu, vous lui permettrez de bouder durant vingt-quatre
heures. En de certains moments, les plus grands hommes sont des
Lulus.
— Et Dieu sait quand il reviendra !
— Il reviendra, madame, aussitôt que Mlle Holdenis ne sera plus
ici.
— Ah ! Tony, j’ai bien envie de lui demander…
— Ne lui demandez rien, acceptez ce qu’il vous offre. Je vous en
prie, retirez-vous dans votre appartement, et, lorsqu’il viendra vous
faire ses adieux, embrassez-le tendrement sans paraître ni le
blâmer, ni l’approuver. L’un serait aussi fâcheux que l’autre.
— Je ferai ce que vous me conseillez ; n’êtes-vous pas mon
sauveur ? C’est vous qui l’avez déterminé à fuir le péril.
— Vous vous trompez, je ne suis pour rien dans sa décision.
— Ne soyez donc pas si réservé avec moi. Mlle Holdenis m’a
instruite de tout ; convenez…
Elle n’en put dire davantage, M. de Mauserre était rentré dans le
salon et nous regardait d’un œil défiant. Ce regard la déconcerta,
elle perdit contenance et s’enfuit.
Il vint à moi et me dit : — Je suis fâché, Tony, de vous déranger
toujours dans vos mystérieux colloques avec Mme de Mauserre ;
mais j’ai une communication fort indiscrète et peu courtoise à vous
faire, et vous me voyez dans un grand embarras.
Il avait l’air si malheureux que je lui répondis : — Qu’est-ce qui
peut vous embarrasser ? Il me serait bien difficile aujourd’hui de
vous refuser quelque chose.
— Je me suis rendu ce matin auprès de Mlle Holdenis, continua-t-
il, pour lui annoncer mon départ et la prier de rester ici jusqu’à ce
que Mme de Mauserre ait trouvé à la remplacer. Elle y a consenti par
dévoûment pour ma fille, mais à une condition.
— Laquelle, je vous prie ?
— C’est que vous retournerez dès ce soir à Paris, attendu, ce
sont ses propres paroles, qu’il lui est impossible de rester un jour de
plus aux Charmilles avec vous.
Je demeurai abasourdi, hors de moi, suspendu entre le doute et
la colère. Pendant deux ou trois secondes, le parquet me sembla
rouler ou tanguer comme le pont d’un navire bercé par les vagues.
M. de Mauserre jouissait malignement de ma déconvenue. —
Que lui avez-vous donc fait ? reprit-il. Je vous croyais dans les
meilleurs termes, elle et vous. Je l’ai questionnée, elle s’est
retranchée dans un impénétrable silence.
— Je ne suis pas plus instruit que vous, lui répondis-je en
composant tant bien que mal mon visage, qui sans doute grimaçait
un peu. Il n’importe ; ce soir même, je ne serai plus ici.
— Sans rancune ? me dit-il avec un retour d’affection. J’en use
librement à votre égard comme envers un vieil ami ; mais savez-
vous ? faites mieux, vous devriez attendre jusqu’à demain et
m’accompagner à Florence.
— Oh ! pour cela, non, repartis-je. Je n’ai pas de recherches à
faire aux archives, et il me tarde de me revoir dans mon atelier de
Paris.
Il me quitta là-dessus, et, dès qu’il se fut éloigné, je courus
cogner à coups redoublés à la porte de la nursery. Point de réponse.
J’essayai de forcer la consigne ; le verrou était tiré et résista
noblement à mes efforts. J’allai me secouer un peu sur la terrasse,
j’en avais grand besoin. J’aperçus au bout du potager Lulu, qui
n’était accompagnée que de sa bonne. J’en conclus que sa
gouvernante était retenue dans son dortoir par quelque affaire ; je
retournai à sa porte, mais je ne cognai pas : M. de Mauserre était
avec elle, et ils causaient d’un ton fort animé. Je repassai une heure
plus tard ; cette fois j’entrai, l’oiseau n’était plus au nid. Je remontai
chez moi, je commençai à faire mes malles. Tout à coup j’avisai par
la fenêtre mon invisible, qui était descendue chercher son élève
dans le parc et la ramenait au château. Je dévalai en courant
l’escalier, j’arrivai sur le perron comme elle était au bas,
gourmandant une femme de chambre d’un ton hautain, qui
contrastait avec sa modestie accoutumée. Son visage, ses sourcils,
son attitude de Sémiramis, me frappèrent de stupeur. Quand elle eut
fini de gronder, elle considéra quelques instants un épervier qui
planait au-dessus du château en poussant des cris aigus. Elle serrait
les lèvres et gonflait ses narines ; il me parut qu’elle aussi flairait une
proie, qu’il y avait dans son cœur un épervier qui, ainsi que l’autre,
avait faim, battait de l’aile et criait.
Elle se mit à gravir les marches du même pas qu’on monte à
l’assaut ; ses pieds élastiques, vainqueurs, semblaient dire : Ce
perron est à nous ! Je m’étais adossé à la balustrade ; les bras
croisés, je l’attendais. Elle me regarda comme on regarde un
inconnu ; c’était à croire qu’elle ne m’avait jamais vu, jamais parlé,
qu’elle cherchait à deviner qui j’étais. Il n’y avait qu’un conteur de
coquecigrues qui pût prétendre que la veille au soir elle m’avait
donné par aventure un long baiser sur la bouche. Je n’eus pas la
force de proférer un mot, elle me dépassait. Il m’eût été plus facile
de l’étrangler que de lui parler.
Comme je regagnais ma chambre, Mme d’Arci, qui semblait fort
agitée, me saisit par un bouton de mon habit, et m’entraînant au
salon : — Que se passe-t-il donc ? me demanda-t-elle d’une voix
tremblante.
— Je n’en sais rien, et le diable m’emporte si je me soucie de le
savoir, lui répondis-je. Tout est possible, à commencer par
l’impossible.
Je cherchai à m’esquiver, elle me retint. — Faites-moi la grâce de
m’écouter et de me donner un conseil. Tout à l’heure, avec
l’assentiment de M. d’Arci, je me suis présentée chez mon père pour
lui offrir de l’accompagner à Florence. Mlle Holdenis lui tenait
compagnie, ils ont passé toute l’après-midi ensemble, tantôt chez
elle, tantôt chez lui. En traversant l’antichambre, je l’ai entendu
s’écrier : « Fournissez-moi cette preuve, et je vous promets de ne
pas me venger. » A ma vue, il s’est arrêté court, et, lorsqu’il a su ce
qui m’amenait, il m’a priée de me retirer en disant : Je ne pars plus.
— Je vous répète que mon seul étonnement est de me trouver
encore ici, repartis-je en colère, mais je n’y serai plus longtemps.
Cette maison m’est odieuse, je suis las des femmes qui pleurent et
qu’il faut consoler par des mensonges ; las des femmes qui mentent
et dont il faut déchiffrer les rébus ; las de voir deux hommes qui ne
sont pas des sots, souffrir qu’une plaisante mignonne leur passe à
tour de rôle la plume par le bec ; las de mes écoles et des écoles
des autres ; las enfin d’entendre tous les jours conjuguer le verbe
partir : elle partira, je partirai, nous partirons, — et personne ne part,
excepté moi, morbleu ! Reste qui voudra dans cet endiablé château,
où je perdrais à la fin ma gaîté, ma jeunesse et mon talent.
Aussitôt je donnai l’ordre à un domestique d’aller retenir pour moi
une voiture à Crémieu, et je remontai dans ma chambre, bien décidé
à m’y tenir clos et couvert jusqu’à mon départ et à ne faire d’adieux à
personne. Cependant, lorsque j’eus bouclé mes malles, il me parut
impossible de m’en aller sans savoir ce qui était arrivé, quel prétexte
avait inventé Meta pour m’éloigner, pourquoi M. de Mauserre, après
nous avoir annoncé son départ, ne partait plus, et ce que signifiaient
ces mots : « Fournissez-moi cette preuve, et je vous promets de ne
pas me venger. » Je commençai à soupçonner qu’il y avait là-
dessous quelque noire machination, et je me perdais en conjectures.
Le soleil venait de se coucher ; je m’introduisis sans dire gare dans
l’appartement de M. de Mauserre, que je n’y trouvai pas. J’appris
d’un domestique qu’il était descendu chez sa femme, je m’y rendis ;
une scène bien imprévue m’y attendait.
Mme de Mauserre s’était conformée à mes instructions ; elle avait
passé l’après-midi au coin de son feu sans échanger un mot avec
personne, et n’était sortie que pour faire une courte promenade en
voiture. Elle venait de rentrer et avait encore son chapeau sur la
tête, quand elle reçut la visite de M. de Mauserre.
— Alphonse, lui dit-elle, j’espère apprendre de vous-même que
vous avez renoncé à votre voyage.
— Vous apprendrez de moi, lui répliqua-t-il, que l’homme le plus
sûr de sa volonté est sujet à changer d’avis trois fois dans une
journée. Ce matin, j’étais résolu à partir seul ; il y a deux heures, je
comptais emmener Lulu…
— Et sa gouvernante ? interrompit-elle vivement.
— Peut-être… Mais rassurez-vous, je suis retenu ici par une
affaire importante.
— Quelle est cette affaire, Alphonse ? De quoi s’agit-il ?
— Ce matin donc, poursuivit M. de Mauserre, en s’efforçant
d’être calme, quand j’ai communiqué mon projet à Mlle Holdenis, elle
n’a pu retenir un mouvement d’effroi, et m’a fait entendre que j’avais
tort de m’éloigner. L’instant d’après, comme je la priais de rester
quelques jours encore aux Charmilles, elle a mis pour condition que
M. Flamerin s’en irait dès ce soir à Paris. Il y avait là, vous en
conviendrez, de quoi me rendre curieux. Je suis retourné auprès
d’elle cette après-midi ; je l’ai pressée, accablée de questions.
Pendant plus d’une heure, je l’ai tenue sur la sellette, elle se
plaignait que je la mettais à la torture. Enfin je suis parvenu à lui
extorquer son secret ; mais une simple affirmation ne pouvait me
suffire, il me fallait des preuves. Pour les obtenir, je lui ai promis
solennellement que je ne me vengerais pas, et même que je
partirais sans vous avoir parlé de rien. De telles promesses
n’engagent point, et je serais incapable de tenir la mienne ; — vous
savez qui je suis et ce que M. Flamerin peut attendre de moi.
— Vous ai-je bien entendu ? s’écria-t-elle. Vous vous vengerez de
M. Flamerin parce qu’il a l’audace d’aimer Mlle Holdenis et de vouloir
l’épouser ?
— Cette comédie est percée à jour, répondit-il, et ne peut plus
vous servir. Tony s’y est si bien pris qu’il m’avait donné le change ;
mais je vous répète qu’à cette heure je sais tout, et que j’ai en main
la preuve qu’il est votre amant.
Elle demeura comme pétrifiée, n’en croyant pas ses oreilles et se
demandant si elle rêvait. Elle répétait machinalement : — Vous avez
la preuve que Tony !… Alphonse, êtes-vous dans votre bon sens ?
— Tout à coup un trait de lumière traversa son esprit ; elle courut à
sa table, ouvrit précipitamment son buvard.
— Je vous ai devancée, voici ce que vous cherchez ! lui dit M. de
Mauserre, et à ces mots il tira d’un carnet et lui présenta le
dangereux papier rose.
Mme de Mauserre m’a raconté qu’en ce moment elle avait senti
son âme se déchirer en deux, partagée qu’elle était entre l’horreur
d’une perfidie qui dépassait son imagination et la joie folle de
découvrir que M. de Mauserre l’aimait encore assez pour être jaloux.
Quand elle eut repris ses sens, elle s’élança sur un cordon de
sonnette qu’elle secoua d’une main fiévreuse en disant : — Il faut
que Mlle Holdenis vienne ici ; j’entends que ce soit elle-même qui
vous explique tout.
Au bout de quelques minutes, Meta parut, et Mme de Mauserre
fut étonnée, comme je l’avais été peu auparavant, du changement
subit qui s’était fait dans son maintien et dans son visage. La tête
haute, les lèvres serrées, le parler bref et rapide, le regard dur, elle
avait l’attitude d’une personne qui vient de prendre une audacieuse
décision et d’engager avec le sort une partie qu’elle est déterminée à
gagner coûte que coûte. Mme de Mauserre l’examina un instant en
silence.
— Je vous ai fait venir, ma chère, lui dit-elle, pour vous demander
des nouvelles de votre mariage.
— De quel mariage, madame ? avec qui ?
— Avec M. Flamerin. N’en serait-il plus question ? Les projets se
font et se défont dans ce château avec une facilité inouïe.
— Celui-ci ne m’était pas connu, madame.
— Il ne vous souvient plus qu’hier vous avez eu dans le parc une
conférence intime avec Tony, qu’il vous a demandé votre main, qu’il
a été convenu entre vous deux que vous lui écririez, et que votre
lettre serait montrée à M. de Mauserre ?
— Je ne sais ce que vous voulez dire, madame.
— Est-ce moi qui vous parle ? est-ce vous qui me répondez ? est-
il faux qu’hier au soir nous avons composé ensemble le brouillon de
cette lettre, que nous étions assises, vous et moi, à cette table, que
je tenais la plume et que j’écrivais sous votre dictée ?
— Mais vraiment, madame, vous avez rêvé tout cela.
Mme de Mauserre s’approcha de Meta, la regarda dans les yeux ;
pour la première fois elle en aperçut le fond, et ce qu’elle y vit
l’épouvanta. — Ah ! mademoiselle, lui dit-elle, vous me faites peur ;
qui donc êtes-vous ?
— Vous êtes aussi trop exigeante, lui dit M. de Mauserre.
Comment voulez-vous qu’elle appuie de son témoignage une
explication si peu vraisemblable ? Passe encore si vous aviez eu
soin de la prévenir et de vous concerter d’avance avec elle…
En ce moment, je venais d’entrer dans la chambre, et je
promenais dans l’espace des yeux étonnés, cherchant à deviner
quelle scène se jouait entre cet homme, qui affectait mal le sang-
froid, et ces deux femmes, dont l’une avait le visage d’une folle,
l’autre la pâleur et l’effrayante rigidité d’une statue.
— Arrivez donc, Tony, me cria Mme de Mauserre. Il se passe ici
des choses bien extraordinaires. Figurez-vous que vous êtes mon
amant, que Mlle Holdenis l’affirme et que M. de Mauserre le croit !
Je me saisis du papier rose qu’elle me montrait du doigt. Après
l’avoir parcouru des yeux : — L’homme, m’écriai-je, qui peut
s’imaginer sérieusement que cette lettre m’a été écrite par Mme de
Mauserre est un misérable fou.
Elle vint à moi, et commença d’une voix entrecoupée un récit que
j’avais grand’peine à suivre. M. Mauserre nous interrompit : — Ce
n’est pas ici le lieu de nous expliquer, me dit-il d’un ton d’autorité, —
et il ajouta sur une note menaçante : — Sortons ; nous viderons
notre différend tête à tête.
Mme de Mauserre courut se placer entre la porte et lui : —
Mademoiselle, dit-elle à Meta, soutiendrez-vous jusqu’au bout un
mensonge qui met deux vies en danger ?
Je m’avançai moi-même vers Meta ; elle ne put supporter mon
regard, qui apparemment était aussi terrible que celui d’un juge en
robe rouge. Je vis sa figure se décomposer par degrés. Son action
était trop forte et trop pesante pour son courage, elle pliait sous le
faix ; il me sembla que j’assistais à l’écroulement d’une volonté. Je
crus que les jambes allaient lui manquer, et qu’elle tomberait sur ses
genoux. Cependant elle réussit à se tenir debout ; elle conservait
dans sa défaillance je ne sais quelle sombre fierté.
— Ne me regardez pas, madame, dit-elle à Mme de Mauserre, qui
s’était approchée ; ne me parlez pas, ou je n’avouerai rien. Quoi que
j’aie fait pour cela, je n’ai jamais pu vous aimer ; vous êtes riche et je
suis pauvre, vous êtes belle, et je ne le suis pas, et il y avait une
insolence cachée dans vos bontés. Il m’a semblé plus d’une fois que
je ferais une œuvre méritoire en vous prenant votre bonheur, qui est
l’injuste récompense d’une faute, et que vous avez le tort de trop
montrer. Hier soir, votre joie m’a fait mal, et je suis sortie d’ici moins
bonne que je n’y étais entrée. — Puis, s’adressant à M. de
Mauserre : — Oui, monsieur, la vengeance que vous méditez serait
un crime, car je mentais tout à l’heure ; mais n’avez-vous pas menti
vous-même en me donnant votre parole que vous m’aimiez assez
pour ne pas vous venger ?
A ces mots, elle se détacha de la muraille contre laquelle elle
s’appuyait, et traversa la chambre pour gagner la porte. En passant
devant moi, elle jeta un cri désespéré et balbutia : — Que ne suis-je
morte, il y a huit jours, dans le lac Paladru !
Après qu’elle fut sortie, M. de Mauserre resta quelques instants
immobile, sans couleur et sans voix. Était-il content ? était-il fâché ?
Je soupçonne qu’il était l’un et l’autre. Il se trouvait dans la situation
d’esprit d’un homme qui a découvert une grosse erreur dans son
livre de comptes et qui refait son addition en se demandant
comment il a pu se tromper, à la fois confus de sa méprise et
satisfait de s’en être aperçu à temps. Ses yeux étaient cloués au
plancher. Il les releva, et contempla la porte par laquelle venait de
sortir et de disparaître à jamais un rêve que peut-être il regrettait ;
j’imagine qu’il se consultait pour savoir par quoi il le remplacerait : la
nature humaine a horreur du vide. Il est possible aussi que je
m’avance trop, et qu’il ne sût pas lui-même où il en était. Ce qui est
certain, c’est qu’il revint à lui, m’embrassa, et me dit d’une voix
émue : — Me pardonnerez-vous jamais ?
— N’y comptez pas, lui répondis-je ; je me propose d’écrire un
livre intitulé : De la bêtise des hommes d’esprit. J’ajoutai : Il y a ici
quelqu’un dont l’indulgence vous est plus nécessaire que la mienne.
Et, le prenant par la main, je le conduisis vers Mme de Mauserre.
Elle le regarda longtemps avec un sourire indéfinissable, puis elle
fondit en larmes et me sauta au cou en s’écriant : — Il faut bien que
je lui pardonne tout, mon bon Tony, parce qu’il a voulu vous tuer !
XII

Vous me faites l’amitié, madame, de m’accorder du talent ; mais


vous avez toujours douté de ma sagesse. Je ne sais ce que vous en
penserez tantôt ; je suis plus fier de ce que je vais vous dire que du
meilleur de mes tableaux.
M. d’Arci avait passé la soirée dans ma chambre. Il était instruit
de tout, et je vous assure que ses pieds ne touchaient pas à la terre.
— Grâce à Dieu, nous en sommes quittes pour la peur, me disait-il. Il
est donc vrai que le méchant fait quelquefois une œuvre qui le
trompe. En vérité, Mlle Holdenis est plus candide que je ne
supposais ; elle a rejoint innocemment ce qu’elle voulait disjoindre à
jamais. Comment n’a-t-elle pas compris que la jalousie survit à
l’amour et dans certains cas le ressuscite ? Prenez l’homme le plus
dégoûté de son bien, et avisez-vous de crier au voleur ; il portera la
main à sa poche.
— Il y a plus, lui répondis-je, M. de Mauserre vient d’éprouver
qu’il n’est pas si facile qu’on pense de se débarrasser de ses
souvenirs. Il nous arrive de les croire morts ; soudain ils sortent on
ne sait d’où et nous happent à la gorge. Le mieux est de ne pas se
brouiller avec eux.
— C’est possible, répliquait-il ; mais nous l’avons échappé belle.
Ah ! la gredine ! — Et il se frottait les mains avec acharnement.
Il me quitta vers minuit. Tout ce qui s’était passé en moi et autour
de moi depuis vingt-quatre heures m’avait si fort remué que, hors
d’état de dormir, je renonçai à me mettre au lit. Je tournais et virais
dans ma chambre, et je résolus de prolonger cet exercice jusqu’au
matin. Je désirais assister du haut de ma tourelle au départ de Meta.
Je sentais que jusqu’alors je ne reprendrais pas mon assiette, que je
devais attendre, pour respirer plus librement, d’avoir vu de mes yeux
disparaître au bout de la grande charmille la voiture qui emmènerait
cette ennemie de mon repos. J’achevais à peine la lecture d’un
chapitre fort déplaisant du livre de ma vie ; il me tardait de tourner le
feuillet.
J’allais donc et je venais, essayant de penser au manteau de
mon Boabdil ou à la théorie des couleurs complémentaires, et
songeant à tout autre chose. Par intervalles, je m’accoudais sur la
tablette de ma fenêtre. Je contemplais des massifs d’arbres qui se
découpaient sur le ciel étoilé, une enfilade confuse de toits et deux
girouettes que le vent faisait grincer ; — il me semblait que ces
girouettes, ces arbres, ces toits se ressentaient d’une grande
émotion dont ils tâchaient de se remettre, et que le château avait l’air
effaré d’un poulailler qui a reçu la visite d’une fouine.
Tout à coup j’entendis gratter à ma porte ; je prêtai l’oreille. On
gratta de nouveau ; je criai : Qui est là ? La porte s’ouvrit, et Meta
Holdenis m’apparut, vêtue de sa robe grise et de sa guimpe en tulle
plissé, sur laquelle à son ordinaire pendait une croix en cornaline.
C’était sa toilette du matin ; mais je crus m’apercevoir que sa
guimpe, dont la collerette lui caressait le menton, était fraîche,
qu’elle l’avait tirée exprès d’un carton pour m’en faire les honneurs.
Elle-même me fit l’effet d’une Meta toute neuve, que je n’avais pas
encore vue. Son regard avait un éclat humide d’une douceur
particulière ; ses yeux, qui avaient beaucoup pleuré, s’étaient
comme dilatés par la souffrance : ils étaient si grands qu’ils
mangeaient pour ainsi dire le bas de son visage et le contour un peu
anguleux du menton. Le front nageait dans la lumière ; on eût dit que
le chérubin de la douleur ou du repentir y avait versé une céleste
rosée. La beauté est toujours semblable à elle-même ; il n’est rien de
tel que les figures à caractère pour se renouveler sans cesse : ce
sont des boîtes à surprise.
Madame, un artiste a comme tout le monde des colères, des
indignations, des mépris ; mais sa colère est quelquefois à la merci
de ses yeux. Il estime comme Bridoison que la forme est une grande
chose, et il a des indulgences pour les crimes qui sont accompagnés
de beaux effets de lumière. Mon premier mouvement fut de saisir un
crayon et de dire à la singulière personne qui me rendait une visite
nocturne : — Restez là, comme vous voici, debout sur le seuil de
cette porte, et ne bougez pas avant que j’aie fini de vous croquer. —
Je me ravisai : si nouvelle qu’elle me parût, mes souvenirs
s’éveillèrent et la saluèrent en l’appelant par son nom. Je
reconnaissais distinctement une taille svelte et souple que j’avais
serrée dans mes bras, deux mains qui s’étaient posées sur mes
deux yeux, une bouche à qui les baisers coûtaient aussi peu que les
promesses.
Je détournai la tête et fis un grand geste très-expressif, qui
voulait dire : — Allez-vous-en bien vite ! — Elle recula ; puis prenant
courage, elle entra dans la chambre, dont elle referma la porte. Et la
voilà seule avec moi et chez moi ! L’horloge du château sonnait deux
heures.
— Que me voulez-vous ? lui criai-je brutalement. Ne voyez-vous
pas que vous me faites horreur ?
— Ayez pitié de moi, me répondit-elle d’une voix brisée. Je veux,
avant de partir, maudire ma faute devant vous et implorer à genoux
mon pardon.
Elle se jeta sur une chaise, posa ses deux coudes sur la table, et
avec une abondance de larmes et d’adjectifs dont je fus comme
accablé, elle entama ce qu’elle appelait sa confession, c’est-à-dire
un verbeux discours plein d’incohérences et de contradictions, où
j’avais grand’peine à démêler la vérité du mensonge. Quoi qu’elle
pût dire, elle se croyait à moitié sur parole ; c’était moins une âme
fausse qu’une conscience faussée. Rompue de bonne heure à la
gymnastique du sophisme, elle y avait contracté une funeste
souplesse et l’habitude de se persuader tout ce qu’il lui plaisait. C’est
une bonne chose que la gymnastique, madame ; mais il en faut user
avec discrétion. Ne souffrez pas qu’on instruise vos enfants à se
disloquer les membres, ni à marcher sur la tête, et ne permettez pas
non plus qu’on fasse trop raisonner leur conscience. Plutôt lourdaud
que jongleur ! si jamais je suis père, ce sera ma maxime.
Meta commença par battre humblement sa coulpe, se chargeant
elle-même avec une impitoyable dureté et flétrissant sa conduite
sans ménager ses termes. Elle en vint peu à peu, sinon à se
disculper, du moins à plaider les circonstances atténuantes, à pallier
ses torts, et ses excuses auraient été bien impudentes si elles
n’avaient été bien naïves. Elle me dit que, lorsque M. de Mauserre
s’était présenté auprès d’elle pour lui annoncer son départ, elle avait
été piquée de la facilité avec laquelle il se résignait à la quitter, que
sa coquetterie (elle employa ce mot) s’était révoltée, que soudain
elle avait pensé au terrible usage qu’elle pouvait faire du papier rose,
qu’elle en avait repoussé l’idée avec horreur, pour l’embrasser
bientôt après avec une sorte de passion aveugle et irrésistible. Elle
compara l’entraînement fatal auquel elle avait cédé à une sorte
d’hallucination et à l’attrait mêlé d’épouvante qu’exerce un précipice
sur le malheureux atteint de vertige ; elle conclut que c’était une
épreuve que Dieu lui avait envoyée, qu’en la faisant succomber il
avait voulu lui enseigner la vertu divine du repentir qu’elle ignorait
encore.
Ainsi parlait-elle. Je vous le répète, c’était une conscience qui
jonglait, un bandeau sur les yeux ; les boules partaient, sautaient, se
croisaient dans l’air. Tony Flamerin eût applaudi, s’il n’eût préféré
s’indigner.
— Fort bien, lui dis-je en l’interrompant. Désormais le voleur qui
aura forcé un secrétaire alléguera qu’il était halluciné ; le fils qui
poignardera son père se plaindra d’avoir eu le vertige ; le couteau
avait son idée, la main a suivi, la volonté était absente, elle ne sera
pas en peine de prouver son alibi. Ne condamnons ni les escrocs ni
les assassins ; Dieu les a induits à mal faire pour les perfectionner
par le repentir. Un point m’embarrasse : ce n’est pas assez de se
persuader soi-même, il faut persuader son juge.
Elle m’interrompit à son tour, et tirant de sa poche une lettre
qu’elle avait reçue de son père le matin : — Voilà ce qui m’a perdue !
s’écria-t-elle.
Je pris cette missive, qui était de poids, et j’en parcourus
rapidement les premiers feuillets. M. Holdenis y donnait à sa fille des
nouvelles circonstanciées de tout le pigeonnier, lui parlant au long de
ses jeunes sœurs et de ses petits frères, et l’assurant, à ce qu’il me
parut, que Hermann, aussi bien que Thecla, Aennchen, Minnichen et
Lenchen faisaient de jour en jour de réjouissants progrès en idéalité.
— « Figure-toi, ajoutait-il, qu’hier notre cher petit Niklas, après avoir
regardé le ciel qui était pur comme ton cœur, s’est écrié : Bonjour le
bon Dieu ! Cette naïve exclamation nous a émus jusqu’aux larmes,
ta bonne mère et moi. »
Quelque intérêt que je portasse au petit Niklas, je lus plus
attentivement la dernière page de la lettre, où il n’était plus question
de lui. Elle était ainsi conçue :
« Les confidences que nous fait notre cher ange nous ont
plongés dans une perplexité inexprimable. Qu’il y regarde à deux
fois avant de se décider et de repousser les brillantes perspectives
qui s’ouvrent devant lui. Tu nous insinues que ton cœur est pris ; je
te réponds : Ne crois pas trop facilement ton cœur, chère enfant. A
la distance où nous sommes l’un de l’autre, je suis embarrassé à te
conseiller ; mais puis-je admettre que le ciel destine pour mari à
notre Meta un artiste qui n’a pas d’autre dieu que son talent, et
permets-moi d’ajouter, un homme qui s’est indignement conduit avec
ton père, et ne lui sera jamais d’aucun secours ? Plus je songe à la
combinaison de circonstances vraiment providentielles auxquelles tu
dois de connaître M. de Mauserre, moins je peux me défendre d’y
reconnaître un conseil mystérieux de la souveraine sagesse sur toi
et sur cet homme distingué ; elle se propose sans doute de purifier
son cœur et l’usage qu’il fait de ses biens. Les impies attribuent tout
au hasard ; il n’y a point de hasard. Dieu t’a visiblement choisie pour
faire luire sa lumière devant le monde ; ne serais-tu pas coupable
envers lui, si, par complaisance pour un penchant irréfléchi de ton
imagination romanesque, tu refusais la haute position à laquelle il
semble te convier ? Cher ange, réfléchis beaucoup, et dans tes
réflexions n’oublie pas ton pauvre père, qui t’embrasse comme il
t’aime. »

L’effet que produisit sur moi cette lecture fut de tempérer ma


colère par une douce gaîté. Il y avait longtemps que je n’avais lu de
la prose de M. Holdenis, et ses petites théories providentielles me
parurent cadrer à merveille avec son visage de prédestiné.
— Pourquoi m’avez-vous montré cette lettre ? demandai-je à
Meta. Est-il possible que ce misérable chiffon de papier ait pu avoir
la moindre influence sur vos décisions ? Que n’avez-vous fait
comme moi ?
Et je déchirai les huit feuillets en menus morceaux ; je pris plaisir
à voir voltiger dans la chambre cet essaim d’aimables papillons.
— Je tenais à vous prouver, me répondit-elle, que les
apparences sont souvent trompeuses… Elle demeura court un
instant, son écheveau s’embrouillait ; mais elle remédia bien vite à
cet embarras de son esprit et de sa langue. Baissant les yeux, elle
reprit : — Cette lettre ne vous prouve-t-elle pas que, si j’ai paru vous
être infidèle, mon cœur ne l’a jamais été ? — Aussitôt, sans me
laisser le temps de placer un mot, elle me raconta impétueusement
qu’elle m’avait toujours aimé, qu’elle n’avait pu se consoler de mon
départ de Genève, que mon image était demeurée gravée dans son
cœur, qu’elle était venue aux Charmilles sur l’assurance qu’Harris lui
avait donnée de m’y rencontrer. Puis elle se plaignit de moi et
prétendit qu’elle n’avait pas su à quoi s’en tenir sur mes sentiments
pour elle. — Je l’avais toujours pris sur un ton si léger, disait-elle,
qu’elle n’avait jamais eu la certitude d’être aimée ; la déclaration un
peu leste que je m’étais permis de hasarder dans le cimetière l’avait
froissée ; en agréant les empressements de M. de Mauserre, elle
s’était proposé d’exciter ma jalousie, sans prévoir les néfastes
conséquences que ce jeu pouvait avoir ; bref, il y avait beaucoup de
ma faute dans ce qui était arrivé, et la veille encore, après notre
entrevue dans le parc, elle s’était demandé si j’étais bien sérieux, si

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