WO2020197342A1

WO2020197342A1 - 치약 조성물

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Publication number: WO2020197342A1
Application number: PCT/KR2020/004266
Authority: WO
Inventors: 김지영; 박성우; 하원호
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2019-03-28
Filing date: 2020-03-27
Publication date: 2020-10-01
Also published as: CN113631143A; CN118178260A; US20230248624A1; US20210236400A1; US20230128275A1; EP3949942A1; US11701313B2; EP3949942A4; CA3134464A1; CN113631143B

Abstract

본 발명은 구조화제(structurant) 및 점증제를 포함하는 치약 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 점증제의 함량을 줄이는 대신 구조화제(structurant)를 사용하여 일정 점도 및 phase angle을 가짐으로써 치약의 보형성은 유지되면서 사용시 풀림성이 개선되고, 개운함, 향 발산력 세정력 및 스테인 제거력이 향상된 치약 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 미백 효과 및 사용감이 개선된 치약 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물로서, 상기 킬레이트제는 과포화되어 포스페이트가 석출되고, 석출된 포스페이트의 입자에 의해 강한 세정력, 미백 효과, 스테인 제거와 사각거리는 사용감이 구현된 치약 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하고, 특히, 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인 치약 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 무수 상태에서도 사용감, 안정성 및 미백 효과가 우수한 치약 조성물에 관한 것이다.

Description

치약 조성물

본 발명은 구조화제(structurant) 및 점증제를 포함하는 치약 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 보형성, 사용시 풀림성, 개운함, 향 발산력 세정력 및 스테인 제거력이 향상된 치약 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 미백 효과 및 사용감이 개선된 치약 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물로서, 상기 킬레이트제는 과포화되어 포스페이트가 석출되고, 석출된 포스페이트의 입자에 의해 강한 세정력, 미백 효과, 스테인 제거와 사각거리는 사용감이 구현된 치약 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하고, 특히 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인 치약 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 무수 상태에서도 사용감, 안정성 및 미백 효과가 우수한 치약 조성물에 관한 것이다.

치약의 경우, 약효성분의 빠른 전달을 위해서 사용 시점에서 풀림성이 중요하다. 이러한 우수한 풀림성은 치약에 담지된 약효성분의 빠른 전달, 거품형성 및 소비자 사용감에 큰 영향을 미치게 된다.

또한, 종래의 통상의 치약은 튜브 등의 용기로부터 치약이 토출되도록 하기 위해서 잔탄검 등을 배합하여 점증시스템을 만들게 된다. 즉, 치약의 점도를 형성시키기 위하여 점증제 또는 결합제를 함유시킨다. 종래의 치약 조성물에는 점증제 또는 결합제가 높은 농도로 함유되고 있다.

그러나, 점증력이 강할 경우, 점증제로 인해서 치약 전체적으로 성분들간에 결합력이 만들어지고, 이로 인해 타액이나 치솔질에 의해서 뭉쳐있는 치약이 잘 풀리지 않는 문제점이 발생하여, 액상 치약 조성물이 개발되었으나, 액상의 치약 조성물의 경우에는 낮은 점도로 인해 쉽게 흘러내리는 단점이 있으므로 구강균의 억제 및 구취 제거의 기능을 수행하는 구강가글제로서 널리 사용되고 있으나 세정성분이 부족하고 쉽게 흘러내리는 문제점으로 인해 구강 내 플라그의 제거 및 구강균 제거 등의 충분한 양치질의 효과를 발휘할 수 없었다(대한민국 특허출원 제2001-7004081호).

치아　미백에 대한 관심이 높아지면서 많은 종류의 미백 치약이 판매되고 있다. 그러나, 효과가 좋은 미백제를 치약에 함유하고 있다고 하더라도 치약은 사용 시간이 1~3분으로 짧아서, 유효성분이나 향이 빠르게 방출되어 나오는 것이 사용감과 효과면에서 필요하다. 치아 미백을 위해서는, 치아 표면에 착색된 물질이나 치아 사이사이에 끼어있는 착색 성분이 제거되어야 한다.

치아의 표면 착색은 식품 유래의 색소(차, 커피, 붉은 와인 등) 외인성　스테인(extrinsic stain)으로서의 침착,　치아의 표면을 피복하고 있는 타액 중의 당 단백질의 변성에 의한 메일라드 반응 유래의 착색, 함황 아미노산이나 금속에 의한 착색, 또한 단백 중의 이중 결합 부분의 착색화가 원인이라고 하고 있다.

다만, 강한 세정력과 깔끔한 사용감을 주기 위해 종래에 입자 함유 치약이 개발되었으나, 미흡한 효과, 안전성 및 환경 오염의 문제점이 제기되었다.

또한, 치약의 경우, 기포제, 연마제, 유효 성분을 갖고 있어서 칫솔과 함께 사용시 세정력, 상쾌감을 주는 것이 기본 속성이나, 치아 표면 착색은 과산화수소에 의한 화학적 블리칭 외에 해결하기 어려운 것으로 알려져 있다.

일반적으로, 소비자들은 편리한 방법으로서 매일 하는 양치만으로 미백효과를 얻고 싶어한다. 미백용 치약은 미백 성분이 상아질까지 침투하여 착색 성분의 이중 결합을 끊어줄 수 있어야 하는데, 이러한 효과를 갖는 물질은, 분자량도 작고 물과 산소로 분해되는, 과산화물이다.

그러나, 과산화수소는 물과의 반응성이 높아서 물에서 쉽게 분해가 일어나고 폴리머, 연마제, 불소, 기포제 등 치약의 다른 성분들과 상용성이 좋지 않다. 특히, 과산화수소가 들어간 치약은 연마제를 같이 넣을 수 없어서 미백효과에 이 두 가지 메커니즘의 시너지 효과를 낼 수 없는 단점이 있다. 이에, 용제로서 물을 포함하고 과산화수소를 다량 함유하면서 튜브 치약에 적합한 고점도, 불소, 기포제, 연마제, 향 등을 함유한 치약은 과산화물의 고온 경시 안정성이 떨어져, 과산화수소의 상분리 현상이 일어나서 상품화되기 어려운 문제점이 있었다.

상기 종래기술의 문제점을 해결하고자 연구한 결과, 본 발명자들은 점증제의 함량을 줄이는 대신, 구조화제(structurant)를 사용하는 경우, 일정 점도 및 phase angle을 가져 보형성은 유지되면서 사용시 풀림성이 개선된 치약 조성물을 발견하였고, 세정력 및 스테인 제거력이 우수함을 확인하여, 본 발명의 치약 조성물을 완성하였다.

또한, 본 발명자들은 포스페이트가 과포화된 킬레이트제를 포함하는 치약 조성물의 경우, 석출된 포스페이트의 입자에 의해 강한 세정력, 미백 효과, 스테인 제거 효과가 우수하고 사각거리는 사용감을 갖는 치약 조성물을 제조할 수 있다는 것을 확인하여, 본 발명의 치약 조성물을 완성하였다.

또한, 본 발명자들은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하고, 특히 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인 치약 조성물의 경우, 무수 베이스에 과산화수소와 상용성이 높은 기포제, 연마제 등을 사용하더라도 사용감 및 미백 효과가 모두 우수한 치약 조성물을 제조할 수 있다는 것을 확인하여, 본 발명의 치약 조성물을 완성하였다.

본 발명의 하나의 목적은 구조화제(structurant) 및 점증제를 포함하는 치약 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물로서, 상기 킬레이트제는 과포화되어 포스페이트가 석출되고, 상기 석출된 포스페이트의 함량이 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 10%인 치약 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 하나의 목적은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는 치약 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 하나의 목적은 상기 과산화물 및 점증제를 각각 분리된 형태로 포함하는 치약 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명에 따른 치약 조성물은 점증제의 함량을 줄이는 대신 구조화제(structurant)를 사용하여 일정 점도 및 위상각(phase angle)을 가짐으로써, 치약의 보형성은 유지되면서 사용시 풀림성이 개선되고 세정력 및 스테인 제거력이 우수한 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 치약 조성물은 포스페이트가 과포화된 킬레이트제를 포함하는 것으로, 과포화되어 석출된 포스페이트의 입자에 의해 사각거리는 사용감을 가지며, 강한 세정력, 미백 효과, 스테인 제거 효과가 우수한 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 치약 조성물은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하고, 상기 과산화물 및 점증제를 각각 분리된 형태로 포함함으로써, 과산화수소와 상용성이 높은 기포제, 연마제 등을 사용하더라도 무수 상태에서 과산화수소의 더 빠른 분해로 인하여 우수한 미백 효과를 가지며, 사용감 및 안정성 또한 우수한 것을 특징으로 한다.

도 1는 탄성에 대한 점성의 비(energy loss/energy stored)를 의미하는 손실 탄젠트(loss tangent, tan δ)의 값을 나타낸 것이다.

도 2는 위상각(phase angle)에 따라 물성을 구분한 것을 나타낸 것이다.

도 3은 50 ℃ 항온기에서 튜브 상태로 4주 보관한 후 치약 튜브를 반으로 갈랐을 때의 모습을 비교한 결과이다.

이하에서는, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

한편, 본원에서 개시되는 각각의 설명 및 실시형태는 각각의 다른 설명 및 실시 형태에도 적용될 수 있다. 즉, 본원에서 개시된 다양한 요소들의 모든 조합이 본 발명의 범주에 속한다. 또한, 하기 기술되는 구체적인 서술에 의하여 본 발명의 범주가 제한된다고 할 수 없다.

또한, 당해 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 통상의 실험만을 사용하여 본 출원에 기재된 본 발명의 특정 양태에 대한 다수의 등가물을 인지하거나 확인할 수 있다. 또한, 이러한 등가물은 본 발명에 포함되는 것으로 의도된다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 하나의 양태로서, 본 발명은 구조화제(structurant) 및 점증제를 포함하는 것인 치약 조성물을 제공한다.

본 발명에서 사용되는 용어 "구조화제(structurant)"는 고분자 자체 간의 강한 상호작용으로 인한 고분자 네트워크에 의해서 치약성분들을 응집하여, 겔화 능력이 높으나, 물을 포함한 다른 치약 성분들과는 비교적 상호 작용이 낮아 타액, 사용전 치약에 물묻힘, 또는 칫솔질 등의 외력에 의해서 쉽게 구조가 무너져 풀림성이 강화된 것을 의미한다. 점증제 사용시의 단점을 보완하기 위한 것으로, 점증제 대신에 풀림성을 개선하고 보형성을 유지시키기 위해 포함될 수 있다.

본 발명에서의 구조화제는 카라기난 및 카보머로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서 사용되는 용어 "위상각(phase angle)"은 '점성/탄성' 을 삼각함수 탄젠트 값으로 하여, 그 탄젠트 값에 해당하는 angle을 의미하는 것으로 구체적으로는 하기와 같다.

동적회전전단실험(dynamic oscillatory shear test)에서 진동 주파수를 ω, 응력과 변형 사이의 위상지연을 δ라 하고, G'은 변형과 응력 사이에 위상 차이가 없어 에너지 손실이 없는 탄성계수로서 재료의 탄성성분을 나타내며 저장된 에너지의 척도이고, G"은 재료의 점성을 나타내고 열로서 손실된 에너지의 척도이다. 이 때, G'에 대한 G"의 비, G"/G'을 손실 탄젠트 (loss tangent, tan δ)라 하고 이는 곧 물질의 탄성에 대한 점성의 비 (energy loss/energy stored) 를 의미하며, 이를 phase angle이라고 한다(도 1).

고체는 풀림성이 낮은 상태이며, 액체는 풀림성이 강한 형태인데, 위상각(phase angle)의 개념에서 보면, 이상 고체(ideal solid)는 완전 탄성체로 변형이 에너지로 저장된다. 즉, 탄성(외력이 적용되었을 때 원래 상태로 돌아가는 회복력)에 비해, 점성(외력이 적용되었을 때 내용물이 흐르는 정도)이 매우 낮은 상태로서 phase angle은 0 에 가까워지며, 반대로 이상 액체(ideal liquid)는 완전 점성체로 변형이 에너지로 저장되지 않고 손실된다. 즉, 점성에 비해 탄성이 매우 낮은 상태로서 phase angle은 90도에 가까워진다(도 2).

본 발명에서의 치약조성물의 위상각(phase angle) 값은 20 내지 90일 수 있고, 구체적으로는 25 내지 70, 또는 30 내지 50일 수 있고, 30 내지 40일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 20 내지 50, 20 내지 40 또는 20 내지 30일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이 때, 본 발명의 치약은 통상의 치약에 비해 상대적으로 액체 상태에 가까운 상태로서, 이러한 상태로 인해 풀림성이 매우 우수한 형태를 가지게 된다. 다만, 액체상태에 너무 가까우면, 원하는 일정한 양의 치약을 칫솔에 토출하기 어렵고, 칫솔 위에서 보형성이 문제가 되므로, 일정 수준의 phase angle을 가지는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 용어 “점도”는 유체의 내부 저항을 의미하는 것으로, 본 발명에서는 상온에서 치약 자체의 점도를 측정한 것으로, 점도계(Brookfield RVF)를 이용하여, 20 rpm의 회전속도에서 7 번 스핀들바(Spindle bar)를 이용하여 점도를 측정한 결과를 나타낸다.

본 발명에서 사용되는 용어 "저점단 점도"는 낮은 속도에서 측정한 점단 점도(shear viscosity)로, 고체 내 액체의 상태가 얼마나 단단한지를 의미하는 것으로, 구체적으로 외력을 적용하였을 때, 얼마나 그 상태가 잘 견디는지를 의미한다. 본 발명에서의 저전단 점도는 shear rate가 0.1 s^-1에서의 점도로 정의하였다. 저전단 점도는 rheometer로 쉽게 측정 가능하다.

본 발명의 치약 조성물은 점도가 60,000 내지 150,000 cP일 수 있다.

일 구체예로, 본 발명의 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는 치약 조성물은 무수 베이스에서도 점도가 60,000 내지 150,000 cP일 수 있고, 구체적으로는 70,000 내지 150,000 cP 또는 더 바람직하게는 80,000 내지 150,000 cP일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 90,000 내지 150,000 cP일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기의 점도에 따라 본 발명의 치약 조성물은 개운함, 세정감, 기포도 및 향 발산력 등 사용감이 우수하다.

다른 일 구체예로, 본 발명의 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물의 점도는 60,000 내지 110,000 cP일 수 있으며, 구체적으로 카라기난, 잔탄검, 점증용 실리카를 사용함으로써 상기의 점도를 나타낼 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 점도에 의해 연마제 및 과포화된 포스페이트 등의 분산을 안정적으로 달성할 수 있다.

또 다른 일 구체예로, 본 발명의 구조화제 및 점증제를 포함하는 치약 조성물은 20 내지 30 ℃에서 7일 동안 보관한 후의 점도가 50,000 내지 110,000 cP일 수 있고, 구체적으로는 50,000 내지 100,000 cP일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일반적인 종래의 치약 조성물의 경우, 최종 점도가 40,000 cP 이하, 더욱 구체적으로 20,000 cP 이하의 치약 조성물은 풀림성이 매우 우수한 것에 반해, 점도가 50,000 cP 이상의 치약 조성물에서는 치약의 풀림성이 매우 떨어지는 것을 확인할 수 있었고, 반면에, 점도가 50,000 cP 이상의 치약 조성물의 경우 페이스트 제형으로 튜브 제형에 적합한 것을 확인하였다.

이와는 다르게, 본원발명의 치약 조성물에서는 점도가 50,000 cP 이상의 경우에도 풀림성이 매우 우수함을 확인하였다.

본 발명의 용어, “점증제”는 치약 조성물에서 결합제의 역할을 하는 것으로, 고체인 분말 성분과 액체 성분이 분리되지 않게 하는 작용을 하는 것을 의미한다. 또한, 치약 성분들의 분리를 막아주는 기능 이외에 치약의 보형성, 투명성 등과 같은 외관과, 치약튜브로부터의 압출성, 그리고 양치 시의 풀림성 등의 사용물성에 영향을 주며 약효 전달성 등의 효능, 효과에도 영향을 준다.

상기 점증제는 수용성의 고분자 종류라면 어떤 것이든 사용할 수 있으며, 유기 점증제 및 무기 점증제로 구성될 수 있다.

본 발명의 점증제는 구체적으로는 폴리비닐피롤리돈(poly vinyl pyrrolidone, PVP), crosslinked PVP, 폴리비닐알코올(poly vinyl alchol, PVA), 카르복시 메틸셀룰로오스(carboxy methyl cellulose, CMC), 폴리에틸렌 글리콜(poly ethylene glycol, PEG), 카르복시폴리메틸렌(Carboxypolymethylene), 카브복시프로필 셀룰로오스(Carboxypropyl cellulose), 폴록사머(Poloxamer), 카라지난(Carrageenan), 카르복시비닐 폴리머(Carboxyvinyl polymers), 잔탄검(Xanthan gum), 폴리비닐피롤리돈-비닐아세테이트 공중합체(polyvinyl pyrrolidone/vinyl acetate copolymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있고, 더욱 구체적으로는 PVP, crosslinked PVP일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 상기 치약 조성물의 점증제는 유기점증제 또는 무기 점증제일 수 있다.

본 발명에서의 "유기 점증제"는 구체적으로 유기 점증제 간의 상호작용에 비해 물과의 상호작용이 비교적 더 높은 특성을 가지는 것을 의미할 수 있으며, 이러한 특성으로 인해 치약 조성물의 점증 상승력을 증가시킬 수 있다.

본 발명에서의 구조화제와 유기 점증제의 함량비는 0.2 : 1 내지 6 : 1일 수 있고, 구체적으로는 0.3 : 1 내지 5 : 1 일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.5 : 1 내지 4 : 1 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서의 유기 점증제는 구체적으로 플록사머(poloxamer), 카보머(carbomer), 다당류(polysaccharide) 및 CMC(카르복시메틸셀룰로오스)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있고, 더욱 구체적으로는 플록사머, 카보머 및 다당류로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 다당류는 잔탄검(xanthan gum), 젤란검(gellan gum) 및 로커스트빈검(locust bean gum)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서의 무기 점증제는 점증용 실리카, 콜로이드 실리카 및 흄드 실리카(fumed silica)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

다만, 유기 점증제 중 카복시메틸셀룰로스(CMC)는 과다 섭취 시, 위장장애, 변비, 설사 등의 부작용이 있다고 알려져 있어, 본 발명의 하나의 양태인 구조화제 및 점증제를 포함하는 치약 조성물의 일 실시예에서 카복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose)를 포함하지 않을 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

특히, CMC는 물의 함량이 적은 조건에서는 수화와 분산이 잘 일어나지 않는 특성이 있어, 물의 함량이 높은 종래의 치약 조성물과는 다르게 물의 함량이 적은 본원발명에서는 CMC의 함량을 감소시키는 대신 무기 점증제의 함량을 비교적 높게 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 일 실시예에서의 유기 점증제는 치약 조성물 전체 함량에 대하여 0.0001 내지 2%일 수 있고, 구체적으로는 0.0001 내지 1%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.0001 내지 0.6%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서의 무기 점증제는 점증용 실리카, 콜로이드 실리카 및 흄드 실리카(fumed silica)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 무기 점증제는 풀림성에는 영향을 크게 미치지 않는 성분으로서, 물의 함량이 적은 상태에서도 충분한 점도를 나타낸다.

본 발명의 일 실시예에서의 무기 점증제는 치약 조성물 전체 함량에 대하여 1 내지 30%일 수 있고, 구체적으로는 1.5 내지 20%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 2 내지 10%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서의 치약 조성물은 물을 포함하거나 또는 포함하지 않을 수 있다.

이는 치약 조성물의 조성에 따라 상이할 수 있다.

본 발명의 치약 조성물은 치약 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 이하 또는 10 중량% 이하, 1 내지 15 중량%, 1 내지 10 중량% 또는 0.01 내지 10 중량%인 물을 더 포함하는 것일 수 있고, 구체적으로는 1 내지 8 중량%, 1 내지 7 중량%, 0.01 내지 8 중량%, 0.01 내지 6 중량%, 또는 0.01 내지 5 중량%일 수 있고, 더욱 구체적으로는 2 내지 6 중량%, 0.01 내지 3 중량%, 또는 0.01 내지 2 중량% 함량일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

물은 비수계 혹은 적은 함량으로 포함하는 대신, 치약 성분들의 분산 용매로서 글리세린, PEG, PG 등의 액상 폴리올을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 구체적으로, 액상 폴리올은 점증제와 상호작용에 의해 조성물의 실질적인 점도 상승을 일으키지 않는 것이라면 본 발명에 따른 치약 조성물의 분산 용매로서 포함할 수 있다. 이 때, 상기 액상 폴리올의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 20 내지 80 %일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

특히, 상기 액상 폴리올은 글리세린을 포함할 수 있고, 이 때, 글리세린의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 30 내지 70 %, 구체적으로는 40 내지 70 %, 더욱 구체적으로는 50 내지 70 %일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일반적으로 치약 조성물의 물의 함량이 많을 경우, 점증제로 인해 점도상승 및 치약 베이스 성분의 결합(binding)이 강해질 수 있어, 풀림성이 약화된다.

이에, 본 발명에서는 물의 함량을 감소시킨 상태에서도 보형성을 유지하기 위하여 유기 증점제의 함량을 감소시키는 대신, 구조화제와 무기 증점제를 포함시켜 보형성과 풀림성이 모두 우수한 것을 특징으로 한다.

본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명의 치약 조성물은 보형성 및 풀림성이 개선된 효과가 있음을 확인하였다.

본 발명에서 사용되는 용어 "보형성"은 치약을 칫솔모 위에 토출시켜 사용시 칫솔 위에서 흘러내리지 않고 치약의 원래 형태를 유지하는 성질을 의미하는 것으로, 이러한 보형성이 높을수록 사용자의 감성적인 만족도가 높아진다.

다만, 보형성을 개선하기 위하여 점증력을 높일 경우, 점증제로 인해서 치약 전체적으로 성분들간에 결합력이 만들어지고, 이로 인해 타액이나 치솔질에 의해서 뭉쳐있는 치약이 잘 풀리지 않는 문제점을 발생시킬 수 있다.

이에, 본 발명에서의 치약 조성물은 보형성을 개선시킴과 동시에 풀림성도 우수한 것을 특징으로 한다.

본 발명에서 사용되는 용어 "풀림성"은 치약을 담고 있는 내용물 용기에서 칫솔에 토출된 후, 타액 혹은 물 등에 의해서, wetting될 때, 뭉쳐 있는 치약이 풀어지는 분산력(dispensability)을 의미하는 것이다. 이러한 우수한 풀림성은 치약에 담지된 약효성분의 빠른 전달, 거품형성 및 소비자 사용감에 큰 영향을 미치게 된다.

치약이 물에 빨리 분산될수록, 입안에서도 빨리 분산되며, 이러한 빠른 분산력(dispensability)은 충치 예방 성분이 치아 표면과 접촉 시간을 증가시키는데 중요한 요인이다. 본 발명에서 빠른 분산력은 젤-구조, thixotropy와 주로 연관되어 있음을 확인하였고, 오일 흡수가가 높은 점증용 실리카가 분산력에 큰 영향을 미치는 것을 알게 되었다. 그러나, 점증용 실리카 단독으로는 5만 이상 점도를 내면서 우수한 레올로지(rheology)를 갖는 것이 용이하지 않았다. 이에, 치약 내 물 함량을 낮추고, 점증제의 농도가 낮을 때, 페이스트 제형으로 튜브에 넣어서 사용할 수 있는 점도의 치약 조성물에서도 풀림성이 우수하다는 것을 확인하였고, 향과 유효성분의 빠른 방출로 인해 사용감 및 세정 효과도 우수함을 확인하였다.

본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명의 치약 조성물은 개운함 및 향 발산력이 개선된 효과가 있음을 확인하였다.

본 발명에서의 치약 조성물은 풀림성이 우수함에 따라, 향 발산력 또한 우수함을 확인하였고, 개운함이 개선된 것을 확인하였다.

본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명의 치약 조성물은 세정력 및 스테인 제거력이 개선된 효과가 있음을 확인하였다.

본 발명에서의 치약 조성물은 풀림성이 우수함에 따라 치아 표면에 얼룩이 제거되는 효과와 치아가 밝아지는 효과가 우수함을 확인하였다.

본 발명에서의 구조화제 및 점증제를 포함하는 치약 조성물은 연마제, 계면활성제, 습윤제, 약효제, 첨가제 및 기포제로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분을 더 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서 사용되는 용어,”연마제”는 치아의 표면을 연마시켜 치태를 닦아내는 역할을 하는 물질을 의미한다.

본 발명에서의 연마제는 CPP (calcium pyrophosphate), 탄산칼슘, 불용성 메타인산나트륨, 지르코니움 실리케이트, 수산화인회석, 덴탈타입실리카, 침강실리카, 함수 알루미나, 실리카겔 또는 인산일수소칼슘으로 이루어진 군 중에서 선택된 1 이상일 수 있다.

본 발명에서 사용되는 용어 "계면활성제"는 구강 조성물의 상용감과 세정작용을 좋게 하며, 약효성분의 분산 및 침투를 신속하게 하여 구강 내 이물질을 쉽게 떨어지게 하는 작용을 한다.

본 발명에서, 상기 계면활성제로는 음이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하기로, 상기 계면활성제는 라우릴 황산나트륨 및 알킬 황산나트륨으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종 이상의 음이온계면활성제; 및 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌의 공중합체, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산, 알칸올아미드 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 캐스터 오일(caster oil) 유도체, N-라우릴 사르코신에이트, 소디움라우릴에테르설페이트, 폴리소르베이트, 데카글리세린 모노라우레니트, 모노올레인산소르비탄, 알킬폴리글루코사이드 및 코코아미드 디이에이로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종 이상의 비이온 계면활성제로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.

본 발명에서 사용되는 용어 "습윤제"는 연고상의 제형을 만드는데 필수적인 베이스 성분으로 구강 조성물이 공기 중에 노출될 때 건조, 고화되는 것을 방지하고 치약의 표면에 윤기를 제공할 뿐만 아니라, 종류에 따라서는 양치 시 감미효과를 주는 역할을 하는 물질을 의미한다.

본 발명에서, 상기 습윤제는 소르비톨액, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.

본 발명에서 사용되는 용어 "약효제"는 치아의 세정 및 청결을 위한 다양한 약효를 나타낼 수 있는 물질로서, 치약 내에 포함될 수 있는 각종 기능성 성분, 한방 소재 등을 포함하는 것으로, 구체적으로는 치아에 불소막을 형성하며 충치균의 대사 산물인 산(젖산 등)에 내산성을 만드는 불화물을 함유할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 용어 "기포제"는 제품의 사용감을 증진시키고 세정 작용을 도와주며, 기타 약효 성분의 분산 및 침투를 신속하게 하고, 계면장력을 감소시킴으로써 구강내 이물질을 쉽게 떨어지게 하는 작용을 한다.

본 발명에서 사용되는 용어 "첨가제"는 향료, 감미제, pH 조절제, 증백제, 부형제, 방부제 및 색소가 가능하며, 이때 함량은 통상적인 범위 내에서 사용한다.

향료는 식용 가능한 것으로, 멘톨, 녹차향, 민트향과 같은 합성향료, 페파민트 오일, 스피아민트 오일, 세이지 오일, 유칼립톨, 및 유게놀과 같은 식물에서 추출한 추출물과, 과일에서 추출한 추출물이 사용될 수 있다.

감미제로는 사카린 나트륨, 자일리톨 등이 가장 많이 사용되고 있으며, pH 조절제로는 탄산수소나트륨 등을 사용할 수 있고, 증백제로는 산화티탄을 사용할 수 있다. 또한, 부형제로는 하이드록시아파타이트를 사용할 수 있으며, 색소로는 주로 식용 색소를 사용한다.

방부제는 구강 조성물의 제조 및 사용 중에 발생할 우려가 있는 미생물의 오염을 방지하고 치약의 보존을 장기화하는데 도움을 주기 위하여 사용하며, 벤조산나트륨 또는 파라벤류 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 다른 하나의 양태로서, 본 발명은 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물로서, 상기 킬레이트제는 과포화되어 포스페이트가 석출되고, 상기 석출된 포스페이트의 함량이 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 2% 이상, 구체적으로는 2 내지 10%인 치약 조성물을 제공한다.

본 발명에서의 "석출된 포스페이트"는 25 ℃를 기준으로 용매, 특히 물에 대한 최대용해량 이상으로 조성물에 첨가된 포스페이트를 의미하며, 용매가 물인 경우 물 함량은 당업계에 통상적으로 알려진 물 함량 측정법, 예를 들면 Karl-fisher법에 의해 결정될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 용어, "킬레이트제(chelating agent)"는 금속 포스페이트를 포함하는 조성물을 의미한다. 구체적으로는 TSPP(tetrasodium pyrophosphate), SAPP(sodium acid pyrophosphate) 및 SHMP(sodium hexametaphosphate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있고, 더욱 구체적으로는 SHMP일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 킬레이트제는 과포화되어 포스페이트가 석출되고, 석출된 포스페이트는 입자를 가지고, 이러한 입자로 인해 본 발명의 치약 조성물은 사각사각한 사용감이 구현되며, 세정력 및 미백효과가 우수해진다.

본 발명에서의 석출된 포스페이트에 의한 입자는 연마제로 브러싱하는 힘과 함께 치간 사이나 치아와 잇몸 사이에 잘 끼어들어서 물리적으로 착색 성분을 제거해줄 수 있다. 치아의 외인성 착색물질의 경우, 표면에 살짝 붙어있거나 금속에 의해 착색물질이 치아 표면에 붙어있는 메커니즘이므로, chelating agent와 연마제가 들어있는 치약으로 칫솔질하여 제거가 가능하며 빠른 시일 안에 치아가 깨끗해지는 효과를 얻을 수 있다. 또한, 칫솔질 할 때 작은 입자들이 들어있으면 물리적인 자극을 주면서도 사각사각 거리는 사용감을 줄 수 있어서 양치 후 상쾌감도 느낄 수 있고, 더 높은 세정감을 줄 수 있는 것이 특징이다. 그 중에서도, 양치 시 사각거림을 줄 수 있는 크기와 강도를 갖고 있는 것이 가장 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 용어, 포스페이트의 "최대 용해량"은 사용된 물 함량에 따라 포스페이트의 과포화 상태의 직전까지 최대로 용해시킬 수 있는 포스페이트의 양을 의미한다.

본 발명에서 사용되는 용어, 포스페이트의 "과포화덧량"은 최대 용해량 이상으로 포스페이트를 첨가할 경우, 석출되어 입자를 형성하는 포스페이트의 양을 의미한다.

본 발명에서의 과포화되어 석출된 포스페이트의 함량은 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 2% 이상, 구체적으로는 2 내지 10%일 수 있고, 더욱 구체적으로는 3 내지 10% 또는 4 내지 9%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 5 내지 8% 또는 5.5 내지 7.5%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

이 때, 과포화되어 석출된 포스페이트의 함량이 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 2% 이상이어야 입자에 따른 사각거림이 구현되고, 세정력, 스테인 제거력 및 미백 효과가 우수하다. 다만, 과포화되어 석출된 포스페이트의 함량이 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 10%를 초과하는 경우, 구강 내 자극을 일으킬 수 있다.

본 발명에서의 포스페이트의 용해도는 25 ℃에서 6 내지 100 g/100 mL일 수 있고, 구체적으로는 20 g/100 mL일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. TSPP의 용해도는 6.7 g/100 mL(25 ℃), SAPP의 용해도는 12.5 g/100 mL(25 ℃), SHMP의 용해도는 50 g/100 mL(25 ℃)이다.

이 때, 물에 대한 용해도가 너무 낮으면, 치약 내에서 보관 중 석출이 일어나서 조성물의 안정성에 유리하지 않고, 용해도가 100 g/100 mL 이상인 TKPP(tetrapotassium pyrophosphate) (187 g/100 mL(25 ℃)), KAPP(potassium acid pyrophosphate) 149.25 g/100 mL(25 ℃))의 경우는, 물 10%에 대해 포스페이트 10%를 사용시 대부분 녹기 때문에 적합하지 않다. 피로포스페이트(Pyrophosphate)나 메타포스페이트(metaphosphate)의 경우 chelating 효과가 우수하여 세정력에 도움을 주지만 10% 이상 함량으로 사용하게 되면 치아의 자극이 우려되므로 적합하지 않다.

본 발명에서 과포화되어 석출된 포스페이트의 입자의 평균직경은 75 내지 180 ㎛일 수 있고, 구체적으로는 105 내지 180 ㎛일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 105 내지 150 ㎛일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이 때, 과포화되어 석출된 포스페이트의 입자의 직경이 75 ㎛ 미만인 경우, 치약 조성물을 사용시 사각거림을 느낄 수 없고, 75 ㎛ 이상인 경우 사각거리는 느낌이 가장 우수하고, 세정력이 우수하였다.

본 발명에서의 실리카는 이산화규소를 의미하며 치약제에 이용되는 실리카는 비결정질 이산화규소를 주성분으로 제조된다. 실리카는 가공하는 방법에 따라 여러 물성과 연마도를 가지는데 입자의 크기에 따라 연마용 실리카와 점증용 실리카로 구분할 수 있다.

본 발명에서의 실리카는 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 15 내지 50%일 수 있고, 구체적으로는 20 내지 40%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 20 내지 30%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서의 실리카는 연마용 실리카를 포함하고, 연마용 실리카는 실리카의 총 중량을 기준으로 50 내지 90%일 수 있고, 구체적으로는 60 내지 90%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 70 내지 90%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물은 물을 포함할 수 있으며, 물의 함량은 전술한 바와 같다.

본 발명에서는 물의 함량을 감소하여 포스페이트를 과포화시켜 석출되게 할 수 있다. 다만, 포스페이트의 용해도를 고려하여 적절한 물의 함량을 조절할 수 있다.

본 발명의 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물은 미백용 및 스테인 제거용일 수 있다. 본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명의 치약 조성물은 세정력 및 스테인 제거력이 개선된 효과가 있음을 확인하였다. 본 발명에서의 치약 조성물은 치아 표면에 얼룩이 제거되는 효과와 치아가 밝아지는 효과가 우수함을 확인하였다.

본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명의 치약 조성물은 사각거림이 구현되어 사용감이 개선된 것을 확인하였다.

본 발명의 포스페이트를 포함하는 킬레이트제 및 실리카를 포함하는 치약 조성물은 연마제, 계면활성제, 습윤제, 약효제, 첨가제 및 기포제로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분을 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

이때, 상기 연마제, 계면활성제, 습윤제, 약효제, 첨가제 및 기포제는 전술한 바와 같다.

본 발명의 또 다른 하나의 양태로서, 본 발명의 치약조성물은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함한다.

본 발명의 치약조성물은 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는 경우 예를 들어 PE와 같은 소수성 재질의 치약용기에 담지시킬 경우에도 치약 조성물의 상 안정성을 유지할 수 있다.

본 발명의 치약 조성물은 특히 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인 치약 조성물을 제공한다.

특히, 상기 과산화물 및 점증제를 각각 분리된 형태로 치약 조성물에 포함시키는 경우에도 치약 조성물의 상 안정성이 유지되어, 과산화수소의 활성을 저하시키지 않고, 종래의 PVP와 과산화수소가 복합체(complex) 형태로 포함되는 치약 조성물에 비해 과산화수소의 방출 속도가 현저하게 높아 미백 효과가 더 우수하다.

본 발명에서 사용되는 용어 "스프레딩 제(spreading agent)"는 치약 조성물에 소수성을 나타나게 하여 치약 튜브 내 폴리에틸렌(PE)에서 탈리 및 상분리가 일어나는 문제점을 해결하여 치약 조성물의 상 안정성을 우수하게 하는 것을 의미하며, 인체에 안전한 물질이다. spreading agent를 사용한 본 발명의 치약 조성물은 치약 튜브 재질에 밀착되어 과수분해에 의해 생성된 물이 치약과 튜브 사이에 존재하지 않아 상분리 현상을 억제시킴으로써 치약의 안정성이 현저하게 개선된다.

본 발명에서의 스프레딩 제(spreading agent)는 스판 20(Span 20, sorbitan monolaurate), 스판 40(Span 40, sorbitan monopalmitate), 스판 60(Span 60, sorbitan monostearate), 스판 80(Span 80; sorbitan monooleate), 스판 85(Span 85, sorbitan trioleate), 및 TWEEN(POE sorbitan fatty acid ester)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있고, 구체적으로는 스판 80(Span 80; sorbitan monooleate), 스판 60(Span 60, sorbitan monostearate) 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서의 스프레딩 제(spreading agent)의 함량은 치약 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%일 수 있고, 구체적으로는 0.2 내지 5 중량%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.2 내지 2.5 중량%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 용어, 점증제는 전술한 바와 같다.

본 발명의 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는 치약조성물에서, 상기 점증제는 특히 과산화수소와 상용성이 우수하고, swelling 효과가 있어 무수 처방에서도 점증 효과가 우수하며, 끈적임이 없어 사용감도 우수하다.

본 발명의 상기 점증제가 과산화수소와 콤플렉스를 형성할 경우, 치약 조성물에 배합된 과산화수소가 물, 연마제, 기포제, 치약 효능성분과 같은 그 외 치약 배합성분들과의 물리적 분리를 시킴에 의해서, 과산화수소의 분해를 막아 치약 조성물의 유통 중에 과산화수소의 역가가 떨어지는 문제점을 막을 수 있다는 것이 공지되어 있다. 그러나, 이러한 점증제-과산화수소의 콤플렉스 형태는 실제 소비자의 사용시점에 과산화수소의 활성을 발휘함에 있어 방해 요소로 작용하기 때문에, 별도의 과산화수소 분해제를 포함하는 조성물을 전처리 혹은 후 처리할 필요가 있다.

본 발명의 점증제의 함량은 치약 조성물 총 중량을 기준으로 5 내지 20 중량%일 수 있고, 구체적으로는 7 내지 17 중량%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 10 내지 15 중량%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 과산화물은 분해시 생성되는 산소가 치아에 착색된 물질을 표백시키면서 치아 미백 효과를 가지고, 분자량이 상대적으로 작아서 동일 무게에서 치아 미백력이 높아 효과적이다.

본 발명의 과산화물은 구체적으로 과산화수소(hydrogen peroxide), 과산화 요소(carbamide peroxide), 과산화 칼슘(calcium peroxide), 과탄산 나트륨(sodium percarbonate), 과붕산 나트륨(sodium perborate) 및 과산화피로인산나트륨(tetrasodium pyrophosphate peroxidate)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분일 수 있고, 더욱 구체적으로는 과산화수소일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 과산화물의 함량은 치약 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%일 수 있고, 구체적으로는 0.5 내지 5 중량%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 3 중량%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 상기 치약 조성물은 연마제를 더 포함하는 것일 수 있다.

상기 연마제는 전술한 바와 같다.

일 구체예로, 본 발명의 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제를 포함하는 치약 조성물은 CPP (calcium pyrophosphate), 불용성 메타인산나트륨, 지르코니움 실리케이트 및 수산화인회석으로 이루어진 군 중에서 선택된 1 이상의 연마제를 포함할 수 있고, 구체적으로는 치약 조성물 내에서 과산화물의 안정적 활성 유지 측면에서 CPP일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

과산화물과 연마제는 상용성이 좋지 않아 종래의 치약 조성물은 과산화물과 연마제를 함께 사용할 수 없었으나, 본 발명의 치약 조성물은 과산화물과 연마제를 모두 포함할 수 있고, 이에 따라 시너지 효과를 일으켜 우수한 미백 효과를 일으킬 수 있다.

본 발명에서의 연마제의 함량은 치약 조성물 총 중량을 기준으로 5 내지 20 중량%일 수 있고, 구체적으로는 7 내지 17 중량%일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 10 내지 15 중량%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일 구체예로, 본 발명의 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는 치약 조성물은 물을 전혀 포함하지 않을 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 치약 조성물은 치아 미백용일 수 있다.

구체적으로, 본 발명의 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하고, 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인 치약 조성물의 경우, 실제 사용시 과산화수소의 현저히 빠른 분해에 의해 복합체 (complex) 형태의 점증제 및 과산화수소를 포함하는 종래의 치약 조성물에 비해 더욱 우수한 치아 미백효과를 나타낼 수 있다.

본 발명의 치약 조성물은 30 내지 60 ℃에서도 상 안정성이 개선된 것으로, 구체적으로는 4주 후에도 과산화물의 상분리 현상이 일어나지 않고, 치약 조성물이 튜브에 밀착되어 사이에 과수분해로 생성된 물이 존재하지 않아 상분리 현상을 억제함으로써, 본 발명의 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하고, 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인 치약 조성물의 경우에도, 치약의 안정성이 현저하게 개선된다.

본 발명의 상기 과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는 치약 조성물은 계면활성제, 습윤제, 약효제, 첨가제 및 기포제로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분을 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 연마제, 계면활성제, 습윤제, 약효제, 첨가제 및 기포제는 전술한 바와 같다.

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4

실시에 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물은 하기 표 1에 나타낸 성분 및 조성비로 제조하였다.

구체적으로, 습윤제(PEG, 글리세린 등)에 구조화제(카라지난, 카보머), 점증제(폴록사머, 잔탄검)를 미리 분산하여 준비한 후, 정제수에 salt 성분(불화 나트륨, 사카린 등)을 녹이거나 분산시킨 것를 첨가하고 교반하면서 수화시킨다. 여기에 실리카(연마용 실리카, 점증용 실리카)를 분산 혼합 시킨 후 20분간 교반시킨다. 그 후, 기포제(SLS 등)를 첨가하고 진공 상태에서 20분간 교반한다. 향을 넣은 후 20분간 진공 교반하여 치약 조성물을 제조하였다. 다만, 본원발명의 치약 조성물은 상기 제조방법에 제한되는 것은 아니다.

실험예 1. 치약의 물성 측정

(1) 점도 측정 방법

25 ℃에서 점도계(Brookfield RVF)를 이용하여, 20 rpm의 회전속도에서 7 번 스핀들바(Spindle bar)를 이용하여 점도를 측정하였다.

(2) 튜브 적합성 측정 방법

일반적인 치약 튜브에 치약 조성물을 주입할 수 있는지 평가하였다.

(3) 풀림성 측정 방법

1) 풀림성에 대한 소비자 평가 측정 방법

직접 슬러리를 만들어서 일정시간 교반 후 풀림성의 정도를 소비자가 직접 평가하는 방법으로, 성인 12명을 대상으로 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약을 각각 1 cm의 양으로 사용하여 양치하게 한 후에 풀림성이 매우 우수하면 5점, 우수하면 4점, 보통이면 3점, 약간 미흡하면 2점, 매우 미흡하면 1점으로 5점 척도로 기입하게 하였다.

2) 풀림성에 대한 실험실 비이커 이용한 평가 측정 방법

50 mL의 비이커에 12.5 g의 치약을 첨가하고, 20 g의 물을 첨가하여 유리막대로 30초만 격렬하게 교반한 후, 비이커에 들어있는 치약 슬러리를 stainless plate에 옮긴 후, 남아있는 양과 형태를 육안으로 확인하였다. 완전히 다 풀려서 남은 것이 없는 것을 5점, 조금 남아있지만 대부분이 잘 풀렸으면 4점, 어느 정도 풀려서 큰 덩어리가 없으면 3점, 풀리지 않은 덩어리가 상당량 관찰되면 2점, 큰 덩어리들이 녹지 않고 뭉쳐져 있는 걸로만 보이면 1점으로 하여 수치화하였다.

(4) Phase angle 측정 방법

rheometer를 이용하여, 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물 각각에 대하여, G"/G'인 손실 탄젠트 (loss tangent, tan δ) 값을 측정하여, phase angle(δ)을 측정하였다.

(5) 저전단 점도 측정 방법

0.1 s^-1의 shear rate에서 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물 각각에 대하여, 점단 점도(shear viscosity)를 측정하였다.

(6) 물성 측정 결과

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물 각각에 대한 상기 점도, 풀림성(소비자 평가, 실험실 평가), Phase angle 및 저전단 점도를 측정한 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

상기 표 2의 결과를 통하여, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 모든 치약 조성물은 비교예 1 내지 4의 치약 조성물에 비하여, 점도가 50,000 이상에서도 풀림성(소비자 평가 및 실험실 평가)에 대한 척도가 매우 우수하였고, 치약 튜브에 대한 적합성이 모두 우수하였으며, phase angle이 25 이상인 것을 확인할 수 있었다.

실험예 2. 사용감 측정

(1) 개운함 및 향 발산력 측정 방법

성인 12 명을 대상으로 동일한 칫솔(리치 센서티브 칫솔)을 사용하여 1 cm 길이의 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물로 1분 동안 양치하게 한 후에 향 발산력, 세정감을 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5 : 기존 사용하던 치약보다 개운함과 향 발산력이 확실히 차이나게 더 우수하다.

4 : 기존 사용하던 치약보다 개운함과 향 발산력이 조금 더 우수하다.

3 : 기존 사용하던 치약과 개운함과 향발산력 차이 비슷하다.

2 : 기존 사용하던 치약보다 개운함과 향발산력이 조금 미흡하다.

1 : 기존 사용하던 치약보다 개운함과 향 발산력이 확실히 차이나게 미흡하다.

(2) 스테인제거 효과/세정효과 측정 방법

평소에 흡연을 하는 남자 성인 20명을 대상으로 모두 동일한 칫솔(리치 센서티브 칫솔)을 사용하여 1 cm 길이의 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물로 1분 동안 하루 세번씩 4주 동안 양치하게 한 후에 세정력에 대해 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5 : 치아 표면에 얼룩들이 제거된 것 같고 치아가 밝아진 것 같다

4 : 치아 표면에 얼룩이 약긴 제거된 것 같다..

3 : 치아가 약간 밝아진 느낌이다.

2 : 치아 표면이 매끈해진 것 같다.

1 : 시용 전후에 큰 차이를 모르겠다.

(3) 사용감 측정 결과

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물 각각에 대한 상기 개운함 및 향 발산력, 스테인제거 효과/세정효과를 측정한 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

상기 표 3의 결과를 통하여, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 모든 치약 조성물은 비교예 1 내지 4의 치약 조성물에 비하여, 개운함 및 향 발산력이 기존 사용하던 치약보다 개운함과 향 발산력이 확실히 차이나게 더 우수하였고, 치아 표면에 얼룩들이 제거된 것 같고 치아가 밝아진 것 같다고 하여 스테인 제거 효과 및 세정효과가 모두 우수하게 평가된 것을 확인할 수 있었다.

실시예 5 내지 9 및 비교예 5 내지 9의 제조

실시예 5 내지 9 및 비교예 5 내지 9의 치약 조성물을 하기 표 4에 나타낸 성분 및 조성비로 제조하였다. 구체적으로, 정제수에 기타성분(첨가제 등)을 용해시킨 것과 습윤제(PEG, 글리세린)에 점증제(카라기난, 잔탄검)을 분산시켜 미리 준비한 것을 혼합한 다음 실리카(연마용, 점증용)를 투입하고 약 20분간 교반한 후, 여기에 계면활성제(SLS 등)를 투입하고 진공상태에서 약 20분간 교반하고, chelating agent(SHMP, TSPP, SAPP) 및 향료를 투입하고 진공상태에서 약 20분간 교반하여 치약을 제조하였다.

점도계(Brookfield RVF)를 이용하여, 25 ℃, 20 rpm의 회전속도에서 7 번 스핀들바(Spindle bar)를 이용하여 5 회전 (15초) 후 치약 조성물의 점도를 측정하였고, 이를 하기 표 4에 나타내었다.

실험예 3. in vitro 세정 효과 및 미백 효과 측정

(1) in vitro 세정 효과 및 미백 효과 측정 방법

인공 치아(치아 에나멜, 상아질의 대부분을 구성하는 물질인 하이드록시아파타이트(Hydroxyapatite))를 태블릿 시편으로 만들고, 치아 착색물질은 차, 커피, mucin, 금속염 등을 이용하여 착색시켰다. 이 후, 세정력을 평가하는 Brushing machine을 사용하여 하이드록시아파타이트 태블릿 시편을 고정시킨 후, 본원발명의 치약 조성물을 실제 사용 농도 (25g/40mL)의 슬러리로 1초에 90회의 속도로 5400회 칫솔질하였을 때, 세정 전후의 착색된 인공 치아 시편의 밝아진 정도를 색차계를 사용하여 하이드록시아파타이트 태블릿 시편 표면의 색조 변화량(△E)을 측정하였다.

(2) in vitro 세정 효과 및 미백 효과 측정 결과

실시예 5 내지 9 및 비교예 5 내지 9의 치약 조성물 각각에 대한 상기 in vitro 치아 미백효과를 측정한 결과를 하기 표 5에 나타내었다.

상기 표 5의 결과를 통해, SHMP를 인산염으로 사용한 실시예 7 내지 9의 치약 조성물의 경우 SHMP를 인산염으로 사용하지 않은 비교예 5 및 6의 치약 조성물에 비해 미백 효과가 2.1 내지 2.8배 더 우수한 것을 확인하였다. 또한, SHMP를 인산염으로 사용하였으나, 물의 함량을 치약 조성물의 총 중량 기준으로 10% 이상 함유한 비교예 7 내지 9의 치약 조성물에 비해 미백 효과가 1.3 내지 1.6배 더 우수한 것을 확인하였다.

또한, TSPP 및 SAPP를 인산염으로 사용한 각각의 실시예 5 및 6의 치약 조성물의 경우 SHMP를 인산염으로 사용하지 않은 비교예 5 및 6의 치약 조성물에 비해 미백 효과가 1.8 내지 2.1배 더 우수한 것을 확인하였다.

이는, SHMP를 포함하고, 물의 함량을 치약 조성물의 총 중량 기준으로 10% 이하로 포함함으로써 인산염의 과포화량을 치약 조성물의 총 중량 기준으로 2% 초과로 포함하는 치약 조성물의 경우, 입자감을 나타내어 치아 표면에 착색 성분을 효과적으로 제거하여 더욱 우수한 치아 미백 효과를 나타낼 수 있다는 것을 시사한다.

실험예 4. 사용감 측정

(1) 사각거림 측정 방법

성인 12 명을 대상으로 동일한 칫솔(리치 센서티브 칫솔)을 사용하여 1 cm 길이의 실시예 5 내지 9 및 비교예 5 내지 9의 치약 조성물로 1분 동안 하루에 3번 2주 동안 양치하게 한 후에 사각거림에 대해 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5 : 기존 사용하던 치약보다 확실히 사각거린다

4 : 기존 사용하던 치약보다 약간 사각거리는 것 같다.

3 : 치악 내 입자가 느껴진다.

2 : 기존 사용하던 치약과 사각거리는 느낌이 비슷하다.

1 : 기존 사용하던 치약보다 사각거리는 느낌이 확실히 미흡하다.

(2) 세정감 측정 방법

성인 12 명을 대상으로 동일한 칫솔(리치 센서티브 칫솔)을 사용하여 1 cm 길이의 실시예 5 내지 9 및 비교예 5 내지 9의 치약 조성물로 1분 동안 하루에 3번 2주 동안 양치하게 한 후에 세정감에 대해 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5: 양치 후 치아 표면이 깨끗해진 것 같고 뽀드득해진 것 같다

4: 양치 후 치아가 표면이 깨끗해진 것 같다.

3: 양치 후 치아가 뽀드득해진 것 같다

2: 기존 치약 대비 세정력 차이를 모르겠다

1: 기존 치약보다 세정력이 떨어지는 것 같다.

(3) 사용감 측정 결과

실시예 5 내지 9 및 비교예 5 내지 9의 치약 조성물 각각에 대한 상기 사각거림 및 세정감을 측정한 결과를 하기 표 6에 나타내었다.

상기 표 6의 결과를 통하여, 본 발명에 따른 실시예 5 내지 9의 모든 치약 조성물은 비교예 5 내지 9의 치약 조성물에 비하여, 기존 사용하던 치약보다 사각거림이 확실히 우수하였고, 치아 표면이 깨끗해진 것 같고 뽀드득해진 것 같다고 하여 세정감이 더 우수하게 평가된 것을 확인할 수 있었다.

실시예 10 내지 17의 제조

실시예 10 내지 17의 치약 조성물을 하기 표 7에 나타낸 성분 및 조성비로 제조하였다.

구체적으로, 습윤제(PG, PEG, 글리세린)에 액상성분을 모두 넣어주어 잘 섞어 준 후에 연마제(CPP, 실리카), 점증제(PVP 또는 crossed linked PVP)를 잘 분산시켜준다. 거기에 기타성분(첨가제 등)을 분산 시키고, 약 20분간 교반한 후, 여기에 계면활성제(SLS 등)를 투입하고 진공상태에서 약 20분간 교반하고, 과산화수소 및 향료를 투입하고 진공상태에서 약 20분간 교반하여 치약을 제조하였다. 본 발명의 제조방법이 여기에 한정되는 것은 아니다.

비교예 10 내지 15의 제조

과산화수소의 포함 여부, CPP(calcium pyrophosphate) 포함 여부, 점증제(Crosslinked PVP-H₂O₂ complex)의 성분 및 spreading agent를 포함하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 10 내지 17의 제조와 동일한 방법으로, 비교예 10 내지 14의 치약 조성물을 하기 표 8에 나타낸 성분 및 조성비로 제조하였고, 통상 시판되고 있는 메디안 덴탈 화이트 미백치약 (과산화수소 함유, 연마제 비함유, 물 함유)을 비교예 15로 하였다.

실험예 5. 치약의 안정성 측정

(1) 과산화수소의 고온 경시 안정성 측정 방법

과산화수소 농도의 간접 측정방법인 요오드(iodine)를 이용한 적정법으로, 제조 초기 치약의 과산화수소 농도와 50 ℃ 항온 수조에서 튜브 상태로 4주 보관한 후 치약의 과산화수소 농도를 측정하여, 초기 제조 대비 남아있는 과산화수소의 농도비를 계산하였다. 전혀 분해가 일어나지 않은 경우, 100%로 표현하였다.

(2) 치약의 고온에서의 상 안정성 측정 방법

50 ℃ 항온 수조에서 튜브 상태로 4주 보관한 후 치약을 짰을 때, 액분리되는 것이 있는지를 확인하고, 치약 튜브를 반으로 갈랐을 때의 내용물이 튜브에 잘 밀착되어 있는지 확인하기 위하여 표면 상태를 육안으로 관찰하였다.

(3) 치약의 안정성 측정 결과

실시예 10 내지 12, 16 및 17과 비교예 10 내지 14의 치약 조성물 각각에 대한 상기 과산화수소의 고온 경시 안정성 및 치약의 고온에서의 상 안정성을 측정한 결과를 하기 표 9에 나타내었다.

상기 표 9의 결과를 통해, 실시예 10 내지 12, 16 및 17의 치약 조성물의 과산화물은 4주 후에도 90% 이상 분해되지 않음을 확인할 수 있었고, 4주 후의 비교예 10 내지 14의 치약 조성물이 분리된 것과는 다르게, 4주 후의 실시예 10 내지 12, 16의 치약 조성물은 튜브 내에서 분리되지 않고 잘 밀착되어 있음을 확인할 수 있었다(도 3). 이는, spreading agent를 사용함으로써, 치약 조성물이 튜브에 밀착되어 사이에 과수분해로 생성된 물이 존재하지 않아 상분리 현상을 억제하여, 분리된 형태의 과산화수소 및 점증제를 포함하는 치약 조성물의 경우에도, 치약의 안정성이 현저하게 개선된 것을 시사한다.

실험예 6. 치약의 사용감 및 미백효과 측정

(1) 개운함 및 세정감 측정 방법

성인 10명을 대상으로 실시예 10 내지 17 및 비교예 10 내지 15의 치약 조성물로 하루 3번, 한번에 1분 이상 양치하게 하여, 한달 동안 사용하게 한 후에 개운함 및 세정감에 대해 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5 : 기존 페이스트 치약을 사용한 듯 개운하고 상쾌하다.

4 : 사용 후 세정감과 개운함이 모두 수용할 만하다.

3 : 사용 후 세정감과 개운함 둘 중 하나가 수용할 만하다.

2 : 사용 후 별도의 페이스트 치약을 사용하고 싶지는 않지만 세정감과 개운함 둘다 미흡하다.

1 : 사용 후 별도의 페이스트 치약을 사용하고 싶을 정도로 사용 후 찜찜하다.

(2) 끈적임 측정 방법

성인 10명을 대상으로 실시예 10 내지 17 및 비교예 10 내지 15의 치약 조성물로 하루 3번, 한번에 1분 이상 양치하게 하여, 한달 동안 사용하게 한 후에 끈적임에 대해 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5 : 전혀 끈적이지 않다

4 : 약간 끈적이기는 한데 사용하기에는 문제 없다.

3 : 심하게 끈적이는데 사용하는 데는 문제 없다.

2 : 너무 끈적여서 양치할 수가 없다

1 : 너무 끈적여서 칫솔에 짜기가 불편하다.

(3) 미백효과와 세정력 측정 방법

성인 10명을 대상으로 실시예 10 내지 17 및 비교예 10 내지 15의 치약 조성물로 하루 3번, 한번에 1분 이상 양치하게 하여, 한달 동안 사용하게 한 후에 미백효과 및 세정력에 대해 설문 평가하였다.

설문 응답 기준

5 : 치아가 확실히 밝아졌다.

4 : 표면이 매끈해지고 치아가 밝아진 것 같다.

3 : 치아가 약간 밝아진 것 같다.

2 : 표면이 약간 깨끗해진 것 같다.

1 : 사용 전후 미백효과와 세정감에 차이를 모르겠다.

(4) in vitro 치아 미백효과 측정 방법

인공 치아(치아 에나멜, 상아질의 대부분을 구성하는 물질인 하이드록시아파타이트)를 태블릿 시편으로 만들고, 치아 착색물질은 차, 커피, mucin, 금속염 등을 이용하여 착색 시킨 후에, 세정력을 평가하는 brushing machine을 사용하여 치약의 실제 사용 농도 (25g/40mL)의 슬러리로 1초에 90회의 속도로 5400회 칫솔질하였을 때, 세정 전후의 착색된 인공 치아 시편의 밝아진 정도를 chroma meter로 측정하고 색조 변화량(△E)을 계산하였다.

(5) 사용감 및 미백효과 측정 결과

1) 사용감 측정 결과

실시예 10 내지 17 및 비교예 10 내지 15의 치약 조성물 각각에 대한 상기 in vitro 치아 미백효과를 측정한 결과를 하기 표 10에 나타내었다.

상기 표 10의 결과를 통해, 실시예 10 내지 17의 치약 조성물은 비교예 10 내지 15에 비해 개운하고 상쾌하여 세정감이 우수하였고, 전혀 끈적이지 않았으며, 치아가 현저하게 밝아져 미백효과가 우수함을 확인하였다. 이는, crosslinked PVP를 점증제로 사용함으로써 끈적임도 전혀 없고, 사용감이 개선된다는 것을 시사한다.

2) in vitro 치아 미백효과 측정 결과

실시예 10 내지 12, 16 및 17과 비교예 11, 13 및 14의 치약 조성물 각각에 대한 상기 in vitro 치아 미백효과를 측정한 결과를 하기 표 11에 나타내었다.

상기 표 11의 결과를 통해, complex 형태의 과산화수소 및 점증제를 포함하는 비교예 11, 13 및 14의 치약 조성물에 비해 분리된 형태의 과산화수소 및 점증제를 포함하는 실시예 10 내지 12, 16 및 17의 치약 조성물의 미백효과가 1.3 내지 2.3배 더 우수한 것을 확인하였다. 이는 분리된 형태의 과산화수소 및 점증제를 포함하는 치약 조성물의 경우, 실제 사용시 과산화수소의 현저히 빠른 분해에 의해 더욱 우수한 치아 미백효과를 나타낼 수 있다는 것을 시사한다.

이상의 설명으로부터, 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims

구조화제(structurant) 및 점증제를 포함하는, 치약 조성물.
제1항에 있어서, 치약 조성물의 위상각(phase angle)이 20 내지 90인, 치약 조성물.
제1항에 있어서, 상기 치약 조성물은 20 내지 30 ℃에서 7일동안 보관한 후의 점도가 50,000 내지 120,000 cP인, 치약 조성물.
제1항에 있어서, 상기 구조화제는 카라기난 및 카보머로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
제1항에 있어서, 함량이 1 내지 15 중량%인 물을 더 포함하는 것인 치약 조성물.
제1항에 있어서, 상기 점증제는 유기 점증제 및 무기 점증제를 포함하는 것인, 치약 조성물.
제6항에 있어서, 상기 유기 점증제는 카복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose; CMC)를 포함하지 않는 것으로, 플록사머(poloxamer), 카보머(carbomer) 및 다당류(polysaccharide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
제7항에 있어서, 상기 다당류는 잔탄검(xanthan gum), 젤란검(gellan gum) 및 로커스트빈검(locust bean gum)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
제6항에 있어서, 상기 무기 점증제는 점증용 실리카, 콜로이드 실리카 및 흄드 실리카(fumed silica)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
포스페이트를 포함하는 킬레이트제(chelating agent) 및 실리카를 포함하는 치약 조성물로서, 상기 킬레이트제는 과포화되어 포스페이트가 석출되고, 상기 석출된 포스페이트의 함량이 치약 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 10 %인, 치약 조성물.
제10항에 있어서, 상기 킬레이트제가 과포화되어 석출된 포스페이트는 입자를 형성하는 것으로, 상기 석출된 포스페이트의 입자 직경은 75 내지 180 ㎛인, 치약 조성물.
제10항에 있어서, 상기 킬레이트제는 TSPP(tetrasodium pyrophosphate), SAPP(sodium acid pyrophosphate) 및 SHMP(sodium hexametaphosphate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
제10항에 있어서, 상기 실리카는 연마용 실리카를 포함하는, 치약 조성물.
제10항에 있어서, 상기 치약 조성물은 치약 조성물의 총중량을 기준으로 1 내지 10 % 함량의 물을 포함하는 치약 조성물.
과산화물, 점증제 및 스프레딩 제(spreading agent)를 포함하는, 치약 조성물.
제15항에 있어서, 상기 과산화물 및 점증제는 각각 분리된 형태인, 치약 조성물.
제15항에 있어서, 상기 스프레딩 제(spreading agent)는 스판 20(Span 20, sorbitan monolaurate), 스판 40(Span 40, sorbitan monopalmitate), 스판 60(Span 60, sorbitan monostearate), 스판 80(Span 80; sorbitan monooleate), 스판 85(Span 85, sorbitan trioleate), 및 TWEEN(POE sorbitan fatty acid ester)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
제15항에 있어서, 상기 점증제는 폴리비닐피롤리돈(poly vinyl pyrrolidone, PVP), crosslinked PVP, 폴리비닐알코올(poly vinyl alchol, PVA), 카르복시 메틸셀룰로오스(carboxy methyl cellulose, CMC), 폴리에틸렌 글리콜(poly ethylene glycol, PEG), 카르복시폴리메틸렌(Carboxypolymethylene), 카브복시프로필 셀룰로오스(Carboxypropyl cellulose), 폴록사머(Poloxamer), 카라지난(Carrageenan), 카르복시비닐 폴리머(Carboxyvinyl polymers), 잔탄검(Xanthan gum), 폴리비닐피롤리돈-비닐아세테이트 공중합체(polyvinyl pyrrolidone/vinyl acetate copolymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.
제15항에 있어서, 연마제를 더 포함하는 것인, 치약 조성물.
제15항에 있어서, 상기 연마제는 CPP (calcium pyrophosphate), 불용성 메타인산나트륨, 지르코니움 실리케이트 및 수산화인회석으로 이루어진 군 중에서 선택된 1 이상의 성분인, 치약 조성물.