Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

WO2014115457A1 - 摺動部材及びその製造方法 - Google Patents

摺動部材及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2014115457A1
WO2014115457A1 PCT/JP2013/084212 JP2013084212W WO2014115457A1 WO 2014115457 A1 WO2014115457 A1 WO 2014115457A1 JP 2013084212 W JP2013084212 W JP 2013084212W WO 2014115457 A1 WO2014115457 A1 WO 2014115457A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
acid
hard
branched
plating layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/084212
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
樋口　毅
馬渕　豊
秀明 上山
小川　勝明
Original Assignee
日産自動車株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日産自動車株式会社 filed Critical 日産自動車株式会社
Priority to US14/763,011 priority Critical patent/US9759323B2/en
Priority to EP13872669.0A priority patent/EP2949783B1/en
Priority to CN201380071358.7A priority patent/CN104955984B/zh
Publication of WO2014115457A1 publication Critical patent/WO2014115457A1/ja
Priority to US15/672,849 priority patent/US10451184B2/en

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J9/00—Piston-rings, e.g. non-metallic piston-rings, seats therefor; Ring sealings of similar construction
    • F16J9/26—Piston-rings, e.g. non-metallic piston-rings, seats therefor; Ring sealings of similar construction characterised by the use of particular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/26—Deposition of carbon only
    • C23C16/27—Diamond only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/343—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one DLC or an amorphous carbon based layer, the layer being doped or not
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/347—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with layers adapted for cutting tools or wear applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
    • C25D5/50—After-treatment of electroplated surfaces by heat-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/10—Bearings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J9/00—Piston-rings, e.g. non-metallic piston-rings, seats therefor; Ring sealings of similar construction
    • F16J9/28—Piston-rings, e.g. non-metallic piston-rings, seats therefor; Ring sealings of similar construction of non-metals

Definitions

  • the present invention relates to a sliding member and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to a sliding member in which a predetermined hard chromium plating layer and a hard carbon layer are laminated in this order on the surface of a substrate, and a method for manufacturing the same.
  • This piston ring for an automobile engine is a piston ring for an automobile engine having a sliding portion that slides in the presence of lubricating oil, and a hard carbon thin film containing 25 atomic% or less of hydrogen atoms on the sliding surface of the sliding portion. Is covered.
  • the adhesion of the hard carbon thin film is improved and the durability is improved by subjecting the sliding surface of the sliding part before coating with the hard carbon thin film to chrome plating. Improved.
  • the present invention has been made in view of such problems of the conventional technology. And an object of this invention is to provide the sliding member which can implement
  • the inventors of the present invention made extensive studies to achieve the above object. As a result, the inventors have found that the above object can be achieved by laminating a predetermined hard chromium plating layer and a hard carbon layer in this order on the surface of the base material, and have completed the present invention.
  • the sliding member of the present invention includes a base material, a hard chromium plating layer mainly composed of chromium formed on the surface of the base material, and a carbon element formed on the hard chromium plating layer. And a hard carbon layer mainly composed of And in the sliding member of this invention, the hydrogen concentration of a hard chromium plating layer is 150 mass ppm or less.
  • the manufacturing method of the sliding member of this invention is one form of the method of producing the said sliding member of this invention.
  • the surface of the base material in which the hard chromium plating layer which has chromium as a main component was formed on the surface is heat-processed at the temperature of 250 degreeC or more, and the hydrogen concentration of a hard chromium plating layer is 150.
  • a hard carbon layer mainly composed of carbon element is formed on the hard chromium plating layer.
  • a base material, a hard chromium plating layer mainly composed of chromium formed on the surface of the base material, and a carbon element formed mainly on the hard chromium plating layer are mainly configured.
  • the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer is 150 mass ppm or less. Therefore, the sliding member which can implement
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing an outline of a sliding member according to an embodiment of the present invention.
  • the sliding member 1 of this embodiment includes a base material 2, a hard chromium plating layer 4 mainly composed of chromium, and a hard chromium plating layer formed on the surface of the base material 2. 4 and a hard carbon layer 6 mainly composed of a carbon element.
  • the hard chromium plating layer 4 has a hydrogen concentration of 150 ppm by mass or less.
  • the surface of the base material on which the hard chromium plating layer mainly composed of chromium is formed is heated at a temperature of 250 ° C. or higher. It was found that the adhesion between the hard chromium plating layer and the hard carbon layer is remarkably improved by setting the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer to 150 mass ppm or less.
  • the hard chrome plating layer contains a large amount of hydrogen in the formation stage.
  • the higher the temperature of heat treatment the more hydrogen can be released.
  • the heat treatment when the heat treatment is performed at 400 ° C. or higher, the hardness of the chromium plating layer decreases, and the chromium plating layer Therefore, it is preferable to perform the heat treatment at a temperature of less than 400 ° C.
  • the sliding member of the present invention can be used either in the presence of a lubricant or in the absence of a lubricant (so-called dry conditions) from the viewpoint of exhibiting excellent peeling resistance.
  • a lubricant base for example, base oil
  • the presence of the lubricant It is preferably used in a lubricant.
  • examples of the sliding member include a valve-type sliding member, an intake / exhaust-type sliding member, and a driving-system sliding member such as various internal combustion engines (particularly automobile engines) such as a 4-cycle and 2-cycle engines. be able to.
  • a driving-system sliding member such as various internal combustion engines (particularly automobile engines) such as a 4-cycle and 2-cycle engines.
  • the present invention is not limited to these, and examples include a variable swash plate and a rotary vane of a refrigerant compressor.
  • sliding member for the valve train and intake / exhaust system examples include, for example, a piston ring, a piston pin, a piston (or a piston skirt (a piston skirt means a skirt portion of a piston)), a cylinder (or a cylinder liner), Plunger, check valve, valve guide, connecting rod, bush, crankshaft, cam lobe, cam journal, rocker arm, valve spring, shim, lifter, vane pump rotating vane, vane pump housing, timing chain, sprocket, chain guide (or chain guide) Shoe), chain tensioner (or chain tensioner shoe), etc.
  • Examples of the drive system sliding member include gears, gears, chains, belts, rolling bearings, sliding bearings, oil pumps, etc., such as automatic transmissions, continuously variable transmissions, manual transmissions, and final reduction gears. it can.
  • a base material in this invention not only a high purity iron member, an aluminum member, and a titanium member but iron alloy members, such as stainless steel (steel material), a copper alloy member, an aluminum alloy member, a magnesium alloy member, titanium What comprised the metal members, such as an alloy member, can also be applied.
  • iron alloy members such as stainless steel (steel material)
  • a copper alloy member, an aluminum alloy member, a magnesium alloy member, titanium What comprised the metal members, such as an alloy member can also be applied.
  • a base material composed of non-metallic members such as resin members such as various rubbers and plastics, ceramic members, and carbon members.
  • an iron alloy member, an aluminum alloy member, and a magnesium alloy member are preferable in that they can be easily applied to sliding parts of existing machines and devices, and can contribute widely to energy saving measures in various fields.
  • an iron alloy member, an aluminum alloy member, a magnesium alloy member, a titanium alloy member, or the like may be provided with a thin film coating such as titanium nitride (TiN) or chromium nitride (CrN).
  • iron alloy member it is preferable to use, for example, an iron-based alloy containing nickel, copper, zinc, chromium, cobalt, molybdenum, lead, silicon, titanium, or any combination thereof as an alloy element.
  • an iron-based alloy containing nickel, copper, zinc, chromium, cobalt, molybdenum, lead, silicon, titanium, or any combination thereof.
  • high carbon chromium bearing steel defined as SUJ2 in JIS G4805
  • alloy tool steel carburized steel
  • low alloy chilled cast iron tempered carbon steel
  • hardened steel can be used.
  • nickel chrome steel SNC415, SNC815)
  • nickel chrome molybdenum steel SNCM220, SNCM415, SNCM420, SNCM616, SNCM815)
  • chrome steel SCr415, SCr420
  • chrome molybdenum steel SCM415, SCM4108 prescribed by JIS.
  • SCM420, SCM421, SCM822 manganese steel
  • SnC420 manganese chrome steel
  • the surface hardness of the iron member or iron alloy member is preferably Rockwell hardness (C scale) and HRC 45-60.
  • C scale Rockwell hardness
  • HRC 45-60 the durability of the hard carbon layer can be maintained even under sliding conditions under a high surface pressure of about 700 MPa like a cam follower member, which is effective. If the surface hardness is less than HRC45, it may be buckled and peeled easily under high surface pressure.
  • the surface roughness of the iron member or iron alloy member is preferably an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less from the viewpoint of sliding stability. When it exceeds 0.1 ⁇ m, scuffing is locally formed, and the friction coefficient may be greatly improved.
  • the aluminum alloy member for example, a hypoeutectic aluminum alloy or a hypereutectic aluminum alloy containing 4 to 20% by mass of silicon (Si) and 1.0 to 5.0% by mass of copper (Cu) is used.
  • Si silicon
  • Cu copper
  • AC2A, AC8A, ADC12, ADC14 etc. which are prescribed
  • the surface hardness of the aluminum member or aluminum alloy member is preferably Brinell hardness and is HB 80 to 130. If the surface hardness of the aluminum member or aluminum alloy member is out of the above range, the aluminum member or aluminum alloy member may be easily worn when the surface hardness is less than HB80.
  • the surface roughness of the aluminum member or the aluminum alloy member is preferably an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less from the viewpoint of sliding stability. When it exceeds 0.1 ⁇ m, scuffing is locally formed, and the friction coefficient may be greatly improved.
  • magnesium alloy members include magnesium-aluminum-zinc (Mg-Al-Zn), magnesium-aluminum-rare earth metal (Mg-Al-REM), magnesium-aluminum-calcium (Mg-Al-Ca). ), Magnesium-zinc-aluminum-calcium (Mg-Zn-Al-Ca), magnesium-aluminum-calcium-rare earth metal (Mg-Al-Ca-REM), magnesium-aluminum-strontium (Mg-Al- Sr), magnesium-aluminum-silicon (Mg-Al-Si), magnesium-rare earth metal-zinc (Mg-REM-Zn), magnesium-silver-rare earth metal (Mg-Ag-REM), or magnesium- Yttrium-rare earth metal ( g-Y-REM) system, or it is preferable to use pertaining to any combination thereof. Specific examples include AZ91, AE42, AX51, AXJ, ZAX85, AX
  • the surface hardness of the magnesium member or the magnesium alloy member is preferably Brinell hardness and is HB45 to 95. If the surface hardness of the magnesium member or magnesium alloy member deviates from the above range, the magnesium member or magnesium alloy member may be easily worn when the surface hardness is less than HB45.
  • the surface roughness of the magnesium member or the magnesium alloy member is preferably an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less from the viewpoint of sliding stability. When it exceeds 0.1 ⁇ m, scuffing is locally formed, and the friction coefficient may be greatly improved.
  • examples of the hard chromium plating layer in the present invention include those containing chromium as a main component.
  • “having chromium as a main component” means that the chromium content in the plating layer is 50 mass% or more.
  • the composition of the hard chromium plating layer may vary slightly depending on the type of plating bath and the electrodeposition conditions, but usually 0.03 to 0.1% by mass of hydrogen, 0.2 to 0.5% by mass of oxygen, and the balance Chrome.
  • the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer in the sliding member of the present invention needs to be 150 mass ppm or less, preferably 10 mass ppm or more and 140 mass ppm or less, and 25 mass ppm or more and 110 mass ppm or less.
  • the heat treatment temperature is preferably 260 ° C. or more and less than 400 ° C., and when the hydrogen concentration is 25 mass ppm or more and 110 mass ppm or less. Is preferably 290 ° C. or higher and 360 ° C. or lower.
  • a hard carbon layer formed by a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor synthesis (PVD) method which will be described later, has a high internal stress in the hard carbon layer itself compared to a surface treatment such as plating, and is hard.
  • the hardness of the carbon layer is remarkably high. Therefore, when applied to a sliding member of a machine part, there is a possibility that the hard carbon layer may be peeled off from the base material or the hard carbon layer may be cracked.
  • the internal stress can be relaxed and improved while maintaining the adhesion between the hard carbon layer and the substrate.
  • the surface hardness of the hard chrome plating layer is micro Vickers hardness at a load of 10 g, usually about 800 to 1000 HV, preferably 700 HV or more, and more preferably 750 HV or more. 800 HV or more is more preferable.
  • the thickness of the hard chrome plating layer is preferably 0.05 to 200 ⁇ m, more preferably 0.3 to 100 ⁇ m. If the thickness is less than 0.05 ⁇ m, it is easy to wear out, and the friction reducing effect may be lost immediately due to initial wear. On the other hand, if the thickness exceeds 200 ⁇ m, the residual stress in the layer increases, and there is a possibility of peeling from the substrate.
  • the crystalline or amorphous thing mainly comprised by the carbon element can be mentioned.
  • the crystalline material include those made of diamond.
  • the bonding form between carbons consists of both a diamond structure (SP 3 bond) and a graphite structure (SP 2 bond), or a structure mainly composed of a graphite structure (SP 2 bond).
  • DLC diamond-like carbon
  • an amorphous material in which the bonding form between carbons consists of both a diamond structure (SP 3 bond) and a graphite structure (SP 2 bond) it consists only of carbon element (not including hydrogen).
  • Amorphous carbon amorphous carbon (aC)
  • hydrogen amorphous carbon containing hydrogen aC: H
  • metal amorphous carbon MeC partially containing metal elements such as titanium (Ti) and molybdenum (Mo)
  • ta-C tetrahedral amorphous carbon which is amorphous and has a carbon-carbon bond form mainly composed of a diamond structure (SP 3 bond).
  • the hard carbon layer is formed by a method such as a CVD method or a PVD method.
  • a CVD method such as a thermal CVD method or a plasma CVD method
  • the hard carbon layer contains hydrogen derived from a raw material organic compound (for example, hydrocarbon gas), and the hydrogen concentration of the hard carbon layer is typical. Is 15 to 40 atomic%.
  • the PVD method such as ion plating method using carbon beam, arc type ion plating method, laser ablation method, sputtering method, magnetron sputtering method can be controlled to contain or not contain hydrogen. it can. As the hydrogen concentration of the hard carbon layer is smaller, the friction reduction effect is obtained.
  • the hydrogen concentration of the hard carbon layer is preferably 40 atomic percent or less, more preferably 25 atomic percent or less, and more preferably 10 atomic percent or less. More preferably, it is more preferably 5 atomic% or less, more preferably 2 atomic% or less, more preferably 0.3 atomic% or less, and 0.1 atomic% or less. Is preferred.
  • hydrogen amorphous carbon (aC: H) containing hydrogen that is 1 atomic% or less and over 0 atomic%, amorphous carbon not containing hydrogen (aC), tetrahedral carbon containing no hydrogen (ta-C) Is preferable.
  • the hard carbon layer has a multilayer structure of two or more layers, and the outermost layer has hydrogen concentration of 1 atomic% or less and more than 0 atomic%. It is also possible to use hydrogen amorphous carbon (aC: H) containing hydrogen or amorphous carbon containing no hydrogen.
  • aC hydrogen amorphous carbon
  • the “outermost layer” refers to a range from the outermost surface to 5% based on the thickness of the hard carbon layer, and typically refers to a range from the outermost surface to a depth of 1.0 ⁇ m.
  • the layer be the outermost layer.
  • the surface roughness of the hard carbon layer is an arithmetic average roughness Ra, preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.08 ⁇ m or less, still more preferably 0.05 ⁇ m or less, It is especially preferable that it is 0.03 micrometer or less.
  • the surface roughness is an arithmetic average roughness Ra exceeding 0.1 ⁇ m, scuffing is locally formed, and the friction coefficient may be increased. Since the smoother surface is better, the lower limit of the roughness is not particularly defined. However, in actuality, the surface of the appropriate roughness as described above is finished in consideration of the cost of the manufacturing process. In addition, it is suitable from the surface of sliding stability that surface roughness is 0.08 micrometer or less by arithmetic mean roughness Ra.
  • the lubricant applied to the sliding member of the present invention examples include oxygen-containing organic compounds.
  • the oxygen-containing organic compound is not particularly limited as long as it is an organic compound containing oxygen in the molecule.
  • it may be an oxygen-containing organic compound composed of carbon, hydrogen and oxygen, and contains other elements such as nitrogen, sulfur, halogen (fluorine, chlorine, etc.), phosphorus, boron, metal, etc. in the molecule.
  • It may be an oxygen-containing organic compound.
  • Oxygen organic compounds and their derivatives are preferred.
  • an oxygen-containing organic compound having a low sulfur content or no sulfur is more preferable.
  • “derivatives” typically include, for example, nitrogen-containing compounds, phosphorus-containing compounds, sulfur and sulfur-containing compounds, boron-containing compounds, halogens, and the like. Although it refers to a compound obtained by reacting an element, a halogen element-containing compound, a metal element, a metal-containing compound or the like (regardless of organic or inorganic), it is not particularly limited.
  • the oxygen-containing organic compound examples include a compound having a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, etc., a compound having an ester bond, an ether bond, etc. (these have two or more groups or bonds). May be used). It is preferable to have one or more groups or bonds selected from hydroxyl group, carboxyl group, carbonyl group and ester bond, and one or more groups or bonds selected from hydroxyl group, carboxyl group and ester bond.
  • the oxygen-containing organic compound is more preferably an oxygen-containing organic compound, more preferably an oxygen-containing organic compound having one or more groups selected from hydroxyl groups or carboxyl groups, and one or more hydroxyl groups. Particularly preferred are oxygen-containing organic compounds.
  • Alcohols are represented by the following general formula (I)
  • the alcohols (1) include the following. ⁇ Monohydric alcohols (1-1) ⁇ Divalent alcohols (1-2) ⁇ Trivalent or higher alcohols (1-3) ⁇ Alkylene oxide adducts of the above three alcohols (1-4) ⁇ One or a mixture of two or more selected from the above four alcohols (1-5)
  • the monohydric alcohol (1-1) has one hydroxyl group in the molecule.
  • Decanol (1-decanol, 2-decanol, 4-decanol, 3,7-dimethyl-1-octanol, 2,4,6-trimethylheptanol, etc.), undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecane
  • Monovalent alkyl alcohols having 1 to 40 carbon atoms (these alkyl groups, such as diol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol, etc.), nonadecanol, eicosanol, heneicosanol, tricosanol, tetracosanol, etc.
  • alkenyl alcohols having 2 to 40 carbon atoms such as ethenol, propenol, butenol, hexenol, octenol, decenol, dodecenol, octadecenol (eg oleyl alcohol)
  • alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary
  • Alkyl aryl alcohols (these alkyl groups may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl group or hydroxyl group is arbitrary), etc .; 6- (4-oxy -3,5-di-tert-butyl-anilino) -2,4-bis- (n-octyl-thio) -1,3,5- Triazine or the like, and mixtures thereof.
  • the friction of the sliding surface formed by the hard carbon layer of the sliding member and other sliding members made of any material type can be further reduced, and the volatility is low and the high temperature condition (
  • straight chain or branched alkyl alcohols or alkenyl alcohols having 12 to 18 carbon atoms such as oleyl alcohol and stearyl alcohol are used because they can exhibit a friction reducing effect even under sliding conditions of internal combustion engines or the like. Is more preferable.
  • the dihydric alcohol (1-2) specifically has two hydroxyl groups in the molecule.
  • the substitution position of the hydroxyl group is also arbitrary); cyclohexanediol, methylcyclohexanediol, etc.
  • Alkyl cycloalkanediols (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl group and hydroxyl group is arbitrary), benzenediol (catechol, etc.), methylbenzenediol, ethylbenzenediol, butyl Benzenediol (such as p-tert-butylcatechol), dibutylbenzenediol (such as 4,6-di-tert-butyl-resorcin), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butyl-phenol) 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butyl-phenol), 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butyl-phenol), 2,2′-thiobis-
  • the friction of the sliding surface formed by the hard carbon layer of the sliding member and other sliding members made of any material type can be further reduced, so that ethylene glycol, propylene glycol, neo Pentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3 Use propanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, etc.
  • hindered alcohols having a molecular weight of 300 or more, preferably 400 such as 2,6-di-tert-butyl-4- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) phenyl alcohol Is preferable in that it does not volatilize even under high temperature conditions (for example, sliding conditions for internal combustion engines, etc.), is excellent in heat resistance, exhibits a friction reducing effect, and can impart excellent oxidation stability.
  • the trihydric or higher alcohols (1-3) are specifically those having three or more hydroxyl groups, and usually 3 to 10 valent, preferably 3 to 6 valent polyhydric alcohols are used. It is done. Specific examples include trimethylol alkanes such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, erythritol, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2 , 6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc., and polymers or condensates thereof (for example, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, etc.
  • Condensation compounds such as glycerin di- and 8-mer, di-trimethylol propane and other tri-methylol propane di- to octamer, di-pentaerythritol di- and tetramer, etc., sorbitan, sorbitol glycerin condensate, etc. (Intramolecular contraction Compound, the intermolecular condensation compounds or self-condensation compound), and the like.
  • saccharides such as xylose, arabitol, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, mannose, isomaltose, trehalose, sucrose can be used.
  • glycerin trimethylolalkane (eg, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane), pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentane Triol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, tri- to hexavalent polyhydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol and the like A mixture of these is more preferable, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan and a mixture thereof are more preferable, and the oxygen content is 20% or more, preferably 30% or more, particularly preferably 4 It is particularly preferably a polyhydric alcohol%
  • the alkylene oxide adduct (1-4) is an alkylene oxide adduct of the above alcohols (1-1 to 3).
  • the alcohols have 2 to 6 carbon atoms, preferably carbon atoms. Examples include those obtained by adding an alkylene oxide of 2 to 4 or a polymer or copolymer thereof to hydrocarbyl etherification or hydrocarbyl esterification of a hydroxyl group of an alcohol.
  • alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms examples include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane ( ⁇ -butylene oxide), 2,3-epoxybutane ( ⁇ -butylene oxide), and 1,2-epoxy-1 -Methylpropane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyhexane and the like.
  • ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable from the viewpoint of excellent low friction.
  • the polymerization mode of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be random copolymerized or block copolymerized.
  • alkylene oxide when added to a polyhydric alcohol having 2 to 6 hydroxyl groups, it may be added to all hydroxyl groups or only to some hydroxyl groups.
  • Carboxylic acids (2) are represented by the following general formula (II)
  • carboxylic acids (2) include the following. Aliphatic monocarboxylic acids (fatty acids) (2-1) . Aliphatic polycarboxylic acids (2-2) ⁇ Carbocyclic carboxylic acids (2-3) ⁇ Heterocyclic carboxylic acids (2-4) ⁇ A mixture of two or more selected from the above four carboxylic acids (2-5)
  • the aliphatic monocarboxylic acids (fatty acids) (2-1) are specifically aliphatic monocarboxylic acids having one carboxyl group in the molecule, such as methanoic acid, ethanoic acid (acetic acid), propane. Acids (propionic acid), butanoic acid (butyric acid, isobutyric acid, etc.), pentanoic acid (valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, etc.), hexanoic acid (caproic acid, etc.), heptanoic acid, octanoic acid (caprylic acid, etc.), Nonanoic acid (such as pelargonic acid), decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid (such as lauric acid), tridecanoic acid, tetradecanoic acid (such as myristic acid), pentadecanoic acid, hexadecanoic acid (such as palmitic acid), heptadecano
  • Examples of the aliphatic polycarboxylic acids (2-2) include ethanedioic acid (oxalic acid), propanedioic acid (malonic acid, etc.), butanedioic acid (succinic acid, methylmalonic acid, etc.), pentanedioic acid.
  • carbocyclic carboxylic acids (2-3) are specifically carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule in the carbocycle, such as cyclohexane monocarboxylic acid, methylcyclohexane.
  • heterocyclic carboxylic acids (2-4) are specifically heterocyclic carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule, such as furan carboxylic acid and thiophene. Examples thereof include heterocyclic carboxylic acids having 5 to 40 carbon atoms such as carboxylic acid and pyridinecarboxylic acid (nicotinic acid, isonicotinic acid and the like).
  • Esters (3) are represented by the following general formula (III)
  • esters (3) include the following. ⁇ Esters of fatty acid monocarboxylic acids (fatty acids) (3-1) . Esters of aliphatic polycarboxylic acids (3-2) ⁇ Esters of carbocyclic carboxylic acids (3-3) ⁇ Esters of heterocyclic carboxylic acids (3-4) ⁇ Alkylene oxide adducts of alcohols or esters (3-5) ⁇ Any mixture selected from the above five types of esters (3-6)
  • the esters listed in 3-1 to 5 above may be complete esters in which all hydroxyl groups or carboxyl groups are esterified, or partial esters in which some hydroxyl groups or carboxyl groups remain.
  • the fatty acid monocarboxylic acid (fatty acid) ester (3-1) is one or more selected from the above-mentioned fatty acid monocarboxylic acids (2-1), and the above monovalent, divalent, or trivalent ester.
  • Specific examples of the aliphatic monocarboxylic acid include glycerol monooleate, glycerol diolate, sorbitan monooleate, and sorbitan diolate.
  • a fatty acid ester having a linear or branched hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms specifically, a fatty acid having the hydrocarbon group and an aliphatic monohydric alcohol or aliphatic polyhydric alcohol. Particularly preferred are esters. Details will be described later.
  • esters (3-1) other than fatty acid ester-based ashless friction modifiers include fatty acid esters having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or 31 to 40 carbon atoms. Examples thereof include esters composed of a fatty acid having such a hydrocarbon group and an aliphatic monohydric alcohol or aliphatic polyhydric alcohol.
  • those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s can be used as a lubricating base oil, and can usually be distinguished from the particularly preferred fatty acid ester-based ashless friction modifier.
  • Examples of these include, for example, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc., having 3 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, Particularly preferably, trivalent or higher polyols having 4 to 12 carbon atoms, particularly trivalent or higher polyols having a neopentyl structure, and monocarboxylic acids having 1 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • polyol esters such as single esters or complex esters with one or more selected from acids and mixtures thereof, or those further added with alkylene oxide. These may be complete esters in which all hydroxyl groups or carboxyl groups are esterified, and may be partial esters in which some hydroxyl groups or carboxyl groups remain, but are preferably complete esters, and the hydroxyl group value is usually 100 mgKOH / g or less, more preferably 50 mgKOH / g or less, particularly preferably 10 mgKOH / g or less.
  • the kinematic viscosity of these lubricating base oils at 100 ° C. is preferably 2 to 60 mm 2 / s, particularly preferably 3 to 50 mm 2 / s.
  • ester (3-2) of the aliphatic polyvalent carboxylic acid is one or more selected from the above-mentioned aliphatic polyvalent carboxylic acids (2-2), and the above-mentioned monovalent, divalent, or 3 And esters with one or more alcohols selected from alcohols (1-1 to 3) having higher valences.
  • dibutyl maleate, ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc. preferably 4 to 4 carbon atoms.
  • 1 to 2 or more polycarboxylic acids selected from 1 to 18, particularly preferably 6 to 12 dicarboxylic acids, and 1 to 4 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, particularly preferably 6 to 14 carbon atoms.
  • Diesters selected from monohydric alcohols or a mixture of two or more diesters, copolymers of these diesters (for example, dibutyl maleate) and polyalphaolefins having 4 to 16 carbon atoms, alpha olefins for acetic anhydride, etc. And an ester of a compound to which an alcohol is added and an alcohol having 1 to 40 carbon atoms.
  • those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s can be used as the lubricating base oil.
  • ester (3-3) of the carbocyclic carboxylic acids one or more selected from the above-mentioned carbocyclic carboxylic acids (2-3) and the above-mentioned monovalent, divalent, or trivalent or higher
  • esters with one or more selected from alcohols (1-1 to 3) Specific examples include aromatic carboxylic acid esters such as phthalic acid esters, trimellitic acid esters, pyromellitic acid esters, and salicylic acid esters. Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s can be used as the lubricating base oil.
  • ester (3-4) of the heterocyclic carboxylic acid may be one or more selected from the above-mentioned heterocyclic carboxylic acids (2-4), and the above-mentioned monovalent, divalent, or 3 Examples thereof include esters with one or more alcohols selected from monohydric or higher alcohols (1-1 to 3). Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s can be used as the lubricating base oil.
  • the alkylene oxide adduct (3-5) of alcohols or esters is one or more selected from the above-mentioned monovalent, divalent, or trivalent or higher alcohols (1-1 to 3). And those obtained by adding an alkylene oxide to the ester, and those obtained by adding an alkylene oxide to the above (3-1-4) ester. Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s can be used as the lubricating base oil.
  • Ethers (4) are represented by the following general formula (IV)
  • ethers (4) include the following. .Saturated or unsaturated aliphatic ethers (4-1) ⁇ Aromatic ethers (4-2) ⁇ Cyclic ethers (4-3) ⁇ A mixture of two or more selected from the above three ethers (4-4)
  • saturated or unsaturated aliphatic ethers include dimethyl ether, diethyl ether, di-n-propyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diisobutyl.
  • aromatic ethers (4-2) include anisole, phenetole, phenyl ether, benzyl ether, phenylbenzyl ether, ⁇ -naphthyl ether, ⁇ -naphthyl ether, polyphenyl ether, perphenyl ether, and the like.
  • Fluoro ethers and the like which may have a saturated or unsaturated aliphatic group (the saturated or unsaturated aliphatic group may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is arbitrary). And the substitution position and number are arbitrary). These are preferably in a liquid state under the use conditions, particularly at room temperature.
  • cyclic ethers (4-3) include cyclic compounds having 2 to 40 carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxane, glycidyl ethers and the like.
  • Ethers which may have saturated or unsaturated aliphatic groups, carbocycles, carbocycles having saturated or unsaturated aliphatic groups (these saturated or unsaturated aliphatics may be linear It may be branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and number are also arbitrary).
  • Ketones (5) have the following general formula (V)
  • ketones (5) include the following. .Saturated or unsaturated aliphatic ketones (5-1) ⁇ Carbocyclic ketones (5-2) ⁇ Heterocyclic ketones (5-3) ⁇ Ketone alcohols (5-4) Ketone acids (5-5) ⁇ A mixture of two or more selected from the above five types of ketones (5-6)
  • saturated or unsaturated aliphatic ketones (5-1) include acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, pinacolone, diethyl ketone, butyrone, and diisopropyl.
  • Saturated or unsaturated aliphatic ketones having 1 to 40 carbon atoms such as ketone, methyl vinyl ketone, mesityl oxide, and methylfeptenone (the saturated or unsaturated aliphatic may be linear or branched, unsaturated The position of the saturated bond is arbitrary).
  • carbocyclic ketones (5-2) include cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, acetophenone, propiophenone, butyrophenone, valerophenone, benzophenone, dibenzyl ketone, 2-acetonaphthone and the like.
  • carbocyclic ketones having 1 to 40 carbon atoms which may have a saturated or unsaturated aliphatic group (the saturated or unsaturated aliphatic group may be linear or branched, unsaturated The position of the saturated bond is arbitrary, and the substitution position and number are also arbitrary.)
  • heterocyclic ketones (5-3) include carbocyclic ketones having 1 to 40 carbon atoms such as acetothienone and 2-acetofurone, which are saturated or unsaturated aliphatic. It may have a group (the saturated or unsaturated aliphatic group may be linear or branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and number are also arbitrary).
  • ketone alcohol (ketol) (5-4) specifically, for example, a ketone having 1 to 40 carbon atoms such as acetol, acetoin, acetoethyl alcohol, diacetone alcohol, phenacyl alcohol, benzoin, etc.
  • examples thereof include alcohols, which may have a carbocyclic or heterocyclic ring, and may have a carbocyclic or heterocyclic ring having a saturated or unsaturated aliphatic group (these saturated or unsaturated).
  • the aliphatic group may be linear or branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and number are also arbitrary).
  • ketone acids (5-5) include ⁇ -ketone acids such as pyruvic acid, benzoylformic acid and phenylpyruvic acid, ⁇ -ketone acids such as acetoacetic acid, propionylacetic acid and benzoylacetic acid, Examples thereof include ketonic acids having 1 to 40 carbon atoms such as levulinic acid and ⁇ -ketonic acids such as ⁇ -benzoylpropionic acid.
  • Aldehydes (6) have the following general formula (VI)
  • aldehydes (6) include the following. ⁇ Saturated or unsaturated aliphatic aldehydes (6-1) ⁇ Carbocyclic aldehydes (6-2) ⁇ Heterocyclic aldehydes (6-3) ⁇ A mixture of two or more selected from the above three aldehydes (6-4)
  • saturated or unsaturated aliphatic aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde, valeraldehyde, isovaleraldehyde, pivalin aldehyde, capronaldehyde, Ptoaldehyde, caprylaldehyde, pelargonaldehyde, chemical purine aldehyde, undecyl aldehyde, laurin aldehyde, tridecyl aldehyde, myristic aldehyde, pentadecyl aldehyde, palmitic aldehyde, margarine aldehyde, stearaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, propiol aldehyde, C1-C40 saturated or unsaturated aliphatic aldehydes such as
  • carbocyclic aldehydes (6-2) include benzaldehyde, o-tolualdehyde, m-tolualdehyde, p-tolualdehyde, salicylaldehyde, cinnamaldehyde, ⁇ -naphthaldehyde, ⁇ -C1-C40 carbocyclic aldehydes such as naphthaldehyde, etc., which may have a saturated or unsaturated aliphatic group (these may be saturated or unsaturated aliphatic linear It may be branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the position and number of substitution are arbitrary).
  • heterocyclic aldehydes (6-3) include, for example, heterocyclic aldehydes having 1 to 40 carbon atoms such as furfural, which have a saturated or unsaturated aliphatic group.
  • saturated or unsaturated aliphatic groups may be linear or branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the position and number of substitution are also arbitrary).
  • carbonates (7) include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-propyl carbonate, diisopropyl carbonate, di-n-butyl carbonate, diisobutyl carbonate, ditertbutyl carbonate, dipentyl carbonate, and dihexyl carbonate.
  • Examples of the derivatives of the oxygen-containing organic compounds (1) to (7) include, for example, nitrogen-containing compounds, phosphorus-containing compounds, sulfur and sulfur-containing compounds, boron-containing compounds, halogen elements and halogens.
  • nitrogen-containing compounds, phosphorus-containing compounds, sulfur and sulfur-containing compounds, boron-containing compounds, halogen elements and halogens Although the compound etc. which are obtained by making an element containing compound, a metal element, a metal containing compound, etc. (regardless of organic and inorganic) react are mentioned, it does not restrict
  • guide_body is normally used as an additive, even when used as a base oil, the effect is not specifically limited.
  • R and R ′ in the general formulas (I) to (VII) are each independently an alkyl group, alkenyl group, alkylene group, cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group.
  • These hydrocarbon groups may further have one or more groups or bonds selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ester bond, an ether bond, carbon,
  • An element other than hydrogen and oxygen for example, nitrogen or sulfur (for example, a heterocyclic compound), halogen (fluorine, chlorine, etc.), phosphorus, boron, metal, etc. may be contained.
  • the hydrocarbon group has no limitation on the number of carbon atoms, but preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched pentyl group, straight chain or Branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched undecyl group , Linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched A branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, a
  • alkenyl group examples include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, a linear or branched hexenyl group, and a linear chain.
  • branched heptenyl group a linear or branched octenyl group, a linear or branched nonenyl group, a linear or branched decenyl group, a linear or branched undecenyl group, a linear or branched dodecenyl group Group, linear or branched tridecenyl group, linear or branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecenyl group, linear or branched hexadecenyl group, linear or branched heptadecenyl group, linear or Branched octadecenyl group, linear or branched nonadecenyl group, linear or branched icocenyl group, linear or branched henicosenyl group, linear or branched dococenyl group, linear or branched tricosenyl group , Linear or Such alkenyl
  • examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 40 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and cyclooctyl group, preferably cycloalkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, particularly A cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms is preferred.
  • examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a diethylcyclopentyl group (all Including structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (all structural isomers) ), Methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (all structural isomers) Alkyl cycloalkyl groups having 4 to 40 carbon atoms such as Gerare, preferably an alkyl cycloal
  • the aryl group is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group, preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the alkylaryl group includes a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched propylphenyl group (all structural isomers). ), Linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched Branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched octylphenyl group (all structural isomers) ), Linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched Branched undecylphenyl group (all structural isomers ), Mono-substituted phenyl group
  • the alkyl group further includes an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group;
  • An alkylaryl group having 7 to 40 carbon atoms preferably an alkylary group having 7 to 20 carbon atoms, and the like.
  • arylalkyl groups include benzyl, phenylethyl, phenylpropyl (including propyl isomers), phenylbutyl (including butyl isomers), and phenylpentyl (pentyl isomers).
  • arylalkyl groups having 7 to 40 carbon atoms such as phenylhexyl groups (including isomers of hexyl groups), preferably arylalkyl groups having 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 7 carbon atoms. 12 arylalkyl groups.
  • the oxygen-containing organic compounds described above can be used in the same manner even if they are derivatives thereof.
  • a compound obtained by sulfurizing one kind selected from the above alcohols, carboxylic acids, esters, ethers, ketones, aldehydes, and carbonates, and a halogenated (fluorinated, chlorinated, etc.) compound a compound obtained by sulfurizing one kind selected from the above alcohols, carboxylic acids, esters, ethers, ketones, aldehydes, and carbonates, and a halogenated (fluorinated, chlorinated, etc.) compound.
  • reaction products with sulfuric acid, nitric acid, boric acid, phosphoric acid and esters or metal salts of these acids reaction products with metals, metal-containing compounds, or amine compounds.
  • reaction products for example, Mannich reaction products, acylation reaction products, amides, etc.
  • reaction products for example, Mannich reaction products, acylation reaction products, amides, etc.
  • alcohols for example, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcohols, benzyl alcoholsulfate, amides, etc.
  • Examples of the amine compound include ammonia, monoamine, diamine, and polyamine. More specifically, ammonia; methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, penta Decylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, diundecylamine, Didodecylamine, ditridecylamine, ditetradecy
  • Examples include compounds having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms in the above monoamine, diamine, or polyamine, or heterocyclic compounds such as N-hydroxyethyloleylimidazoline; alkylene oxide adducts of these compounds; and mixtures thereof it can.
  • aliphatic amines having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms such as decylamine, dodecylamine, tridecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, oleylamine and stearylamine (these may be linear A branched example) may be mentioned as a preferred example.
  • oxygen-containing organic compound derivatives preferred examples include carboxylic acid amides having 8 to 20 carbon atoms such as oleic acid amide.
  • oxygen-containing organic compound is used alone (that is, 100% by mass) on the sliding surface formed by the hard carbon layer of the sliding member and another sliding member made of an arbitrary material type, Exhibits excellent low-friction characteristics, but added oxygen-containing organic compounds to lubricant base materials (for example, base oils) and additives, or various media (only lubricant base materials and additives)
  • lubricant base materials for example, base oils
  • additives for example, base oils
  • various media only lubricant base materials and additives
  • such lubricants include, for example, mineral oil, synthetic oil, natural fats and oils, diluent oil, grease, wax, hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms, hydrocarbon solvents, organic solvents other than hydrocarbons, water, etc.
  • an oxygen-containing organic compound in an arbitrary ratio to various media such as a mixture thereof, in particular, a medium that is liquid, grease-like or wax-like at sliding conditions or at room temperature.
  • the content of the oxygen-containing organic compound to be contained in these media is not particularly limited, but usually the lower limit is 0.001% by mass, preferably 0.05% by mass, more preferably 0.1% by mass. % And may be contained in excess of 3.0% by mass.
  • the upper limit is 100% by mass as described above, preferably 50% by mass, more preferably 20% by mass, still more preferably 10% by mass, particularly preferably 5% by mass, and 0.1 to Even with the addition of a small amount of about 2% by mass, excellent low friction characteristics can be exhibited.
  • FIG. 3 is a plan view of a piston ring 1 ′ which is an example of a sliding member 1 in which a predetermined hard chromium plating layer 4 and a predetermined hard carbon layer 6 are formed on the outer peripheral surface (side surface) of the substrate 2. It is a partial sectional view (b) of a) and a circumferential direction.
  • the hard chrome plating layer 4 and the hard carbon layer 6 are laminated on the sliding surface of the substrate 2 in this order. Since it has such a structure, even if the outer peripheral surface (side surface) of the piston ring slides on a cylinder bore, which is an unillustrated counterpart material, and friction occurs, it is possible to exhibit peeling resistance and low friction characteristics.
  • FIG. 4 shows a piston ring 1 as an example of a sliding member 1 in which a predetermined hard chromium plating layer 4 and a predetermined hard carbon layer 6 are formed on the outer peripheral surface (side surface) and upper and lower surfaces of the substrate 2.
  • a predetermined hard chromium plating layer 4 and a predetermined hard carbon layer 6 are formed on the outer peripheral surface (side surface) and upper and lower surfaces of the substrate 2.
  • the hard chromium plating layer 4 and the hard carbon layer 6 are arranged in this order on the sliding surface and the contact surface of the substrate 2.
  • the lubricant is a lubricating oil composition used in combination with a piston ring for an automobile engine.
  • the lubricant base oil contains a fatty acid ester-based ashless friction modifier, an aliphatic amine-based ashless friction modifier, polybutenyl. Succinimide, polybutenyl succinimide derivative or zinc dithiophosphate and any combination thereof are included.
  • the lubricating base oil is not particularly limited and may be any kind as long as it is normally used as a base oil of a lubricating oil composition, such as mineral oil, synthetic oil, fats and mixtures thereof. Can be used. Also, it may be a mixture of two or more mineral base oils or two or more synthetic base oils. Furthermore, the mixing ratio of two or more kinds of base oils in the above mixture is not particularly limited and can be arbitrarily selected.
  • a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation can be desolvated, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay Paraffinic or naphthenic oils, normal paraffins, etc., which are purified by appropriately combining purification treatments such as treatment, can be used, and those obtained by solvent purification and hydrorefining treatment are generally used.
  • synthetic oils include poly- ⁇ -olefins (eg, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, ethylene-propylene oligomers), poly- ⁇ -olefin hydrides, isobutene oligomers, isobutene oligomers.
  • isoparaffin alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester (eg, ditridecyl glutarate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, dioctyl sebacate, etc.), polyol ester (eg, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargol , Trimethylolpropane esters such as trimethylolpropane isostearinate; pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol Pentaerythritol esters such as pelargonate), polyoxyalkylene glycols, dialkyldiphenyl ethers and polyphenyl ethers.
  • diester eg, ditridecyl glutarate, dioctyl adipate, diisodecyl adip
  • preferred examples include poly- ⁇ -olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof.
  • esters polyol esters are particularly preferable. Typical examples include gear oil, automotive engine oil, transmission oil, turbine oil, spindle oil, and the like.
  • the sulfur content in the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably 0.05% by mass based on the total amount of the base oil. % Or less is preferable.
  • the sulfur content of hydrorefined mineral oil or synthetic base oil is 0.005 mass% or less, or contains substantially no sulfur content (5 massppm or less), so these should be used as the base oil. Is preferred.
  • the aromatic content in the lubricating base oil is not particularly limited, but the total aromatic content is 15% by mass or less in order to maintain a low friction characteristic for a long period of time as a lubricating oil composition. It is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. That is, when the total aromatic content of the lubricating base oil exceeds 15% by mass, oxidation stability is inferior, which is not preferable.
  • the “total aromatic content” means an aromatic fraction content measured in accordance with ASTM D2549.
  • this aromatic fraction contains alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and alkylated products thereof, compounds in which four or more benzene rings are condensed, or heterogeneous compounds such as pyridines, quinolines, phenols, naphthols, etc. Compounds having aromatics are included.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but when used as a lubricating oil composition, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s. s or more. On the other hand, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less, and particularly preferably 8 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 100 ° C.
  • the lubricating base oil is less than 2 mm 2 / s, it is not preferable because sufficient abrasion resistance cannot be obtained and evaporation characteristics may be deteriorated.
  • the kinematic viscosity exceeds 20 mm 2 / s, it is difficult to exhibit low friction performance, and low temperature performance may be deteriorated.
  • the mixture etc. which arbitrarily mixed 2 or more types of base oils chosen from the said base oil can be used and the kinematic viscosity in 100 degreeC is in said preferable range, kinematic viscosity of base oil alone Even if is other than the above, it can be used.
  • the lubricating base oil is 2 mm 2 / s or more is sufficient to form an oil film, has excellent lubricity, and has a smaller base oil evaporation loss under high conditions. Obtainable.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. to 20 mm 2 / s or less, the fluid resistance becomes small, so that a composition having a smaller frictional resistance at the lubrication point can be obtained.
  • the viscosity index of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 80 or more. When used as a lubricating oil composition, it is preferably 100 or more, and 120 or more. Is more preferable, and may be 140 or more and 250 or less. By selecting a lubricating base oil having a high viscosity index, it is possible to obtain a composition that not only consumes less oil and has excellent low-temperature viscosity characteristics, but also has an excellent friction reducing effect.
  • One or both of the fatty acid ester-based ashless friction modifier and the aliphatic amine-based ashless friction modifier to be used has 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms, and particularly preferably 10 to 20 carbon atoms. Mention may be made of fatty acid esters having a linear or branched hydrocarbon group, fatty acid amine compounds, and any mixtures thereof. When the carbon number is outside the range of 6 to 30, the friction reducing effect may not be sufficiently obtained.
  • straight chain or branched hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms include hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group.
  • the alkyl group and alkenyl group include all possible linear structures and branched structures, and the position of the double bond in
  • fatty acid ester examples include esters of a fatty acid having 6 to 30 carbon atoms and an aliphatic monohydric alcohol or aliphatic polyhydric alcohol.
  • glycerol monooleate Particularly preferred examples include glycerine diolate, sorbitan monooleate, and sorbitan diolate.
  • aliphatic amine compound examples include aliphatic monoamines or alkylene oxide adducts thereof, aliphatic polyamines, imidazoline compounds, and derivatives thereof.
  • fats such as laurylamine, lauryldiethylamine, lauryldiethanolamine, dodecyldipropanolamine, palmitylamine, stearylamine, stearyltetraethylenepentamine, oleylamine, oleylpropylenediamine, oleyldiethanolamine and N-hydroxyethyloleylimidazoline
  • Amine amine compounds, amine alkylene oxide adducts such as N, N-dipolyoxyalkylene-N-alkyl (or alkenyl) (carbon number 6 to 28) of these aliphatic amine compounds, carbon numbers in these aliphatic amine compounds 2 to 30 monocarboxylic acids (fatty acids, etc.) and polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atom
  • the content of one or both of the fatty acid ester-based ashless friction modifier and the aliphatic amine-based ashless friction modifier contained in the lubricating oil composition is not particularly limited, but is 0.
  • the content is preferably from 05 to 3.0% by mass, more preferably from 0.1 to 2.0% by mass, particularly preferably from 0.5 to 1.4% by mass.
  • the content is less than 0.05% by mass, the friction reducing effect tends to be small, and when it exceeds 3.0% by mass, the solubility in the lubricating oil and the storage stability are remarkably deteriorated, and precipitates are easily generated. Therefore, it is not preferable.
  • PIB in these general formulas represents a polybutenyl group
  • the number average molecular weight obtained by polymerizing a high purity isobutene or a mixture of 1-butene and isobutene with a boron fluoride catalyst or an aluminum chloride catalyst is 900 to 3500, preferably Obtained from 1000-2000 polybutene.
  • n in the above general formula is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 2 to 4, from the viewpoint of excellent cleanability.
  • the polybutene is used to remove a trace amount of fluorine and chlorine remaining due to a catalyst in the production process by an appropriate method such as an adsorption method or sufficient water washing, and more desirably 10 ppm by mass or less. Particularly preferably, it may be used after removing to 1 ppm by mass or less.
  • a method for producing such polybutenyl succinimide is not particularly limited.
  • the polybutene chlorinated product or polybutene from which chlorine or fluorine has been sufficiently removed and maleic anhydride are reacted at 100 to 200 ° C.
  • the polybutenyl succinic acid obtained can be obtained by reacting with polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine.
  • a boron compound or an oxygen-containing organic compound is allowed to act on the compound represented by the above general formula (VIII) or (IX), thereby remaining amino groups and imino.
  • examples thereof include so-called boron-modified or acid-modified compounds obtained by neutralizing or amidating part or all of one or both of the groups.
  • boron-containing polybutenyl succinimide particularly boron-containing bispolybutenyl succinimide, is most preferred at the present time.
  • Examples of the boron compound include boric acid, borates, and borate esters.
  • examples of the boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and tetraboric acid.
  • ammonium borates such as ammonium salt etc., specifically, ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate, and ammonium octaborate, are mentioned as a suitable example.
  • an ester of boric acid and preferably an alkyl alcohol having 1 to 6 carbon atoms more specifically, monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, diethyl borate
  • Preferable examples include triethyl borate, monopropyl borate, dipropyl borate, triplypropyl borate, monobutyl borate, dibutyl borate, and tributyl borate.
  • the mass ratio “B / N” between the boron content B and the nitrogen content N is usually 0.1 to 3, preferably 0.2 to 1. .
  • oxygen-containing organic compound examples include formic acid, acetic acid, glycolic acid, propionic acid, lactic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, and undecyl acid.
  • Lauric acid tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, nonadecanoic acid and eicosanoic acid, etc., monocarboxylic acids having 1 to 30 carbon atoms, oxalic acid, phthalic acid, trimellit Examples thereof include polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as acid and pyromellitic acid, anhydrides or ester compounds thereof, alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms, and hydroxy (poly) oxyalkylene carbonate.
  • the content of one or both of polybutenyl succinimide and a derivative thereof is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15% by mass, and 1.0 to 12% by mass. Is more preferable. If it is less than 0.1% by mass, the cleaning effect may be poor, and if it exceeds 15% by mass, it is difficult to obtain a cleaning effect corresponding to the content, and the demulsibility tends to deteriorate.
  • the lubricating oil composition has the following general formula (X)
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 in the above formula (X) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.
  • these hydrocarbon groups include linear or branched alkyl groups having 1 to 24 carbon atoms, linear or branched alkenyl groups having 3 to 24 carbon atoms, and cycloalkyl groups having 5 to 13 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group may be any of primary, secondary, and tertiary.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
  • Alkyl groups such as undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group and tetracosyl group, and propenyl group , Isopropenyl group, butenyl group, butadienyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, and heptadecenyl group Oct
  • the hydrocarbon group which R 4 , R 5 , R 6 and R 7 can take include all possible linear structures and branched structures, and the position of the double bond of the alkenyl group.
  • the bonding position of the alkyl group to the cycloalkyl group, the bonding position of the alkyl group to the aryl group, and the bonding position of the aryl group to the alkyl group are arbitrary.
  • the hydrocarbon group is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or a linear or branched group.
  • Particularly preferred is a linear alkylaryl group.
  • zinc dithiophosphate examples include zinc diisopropyldithiophosphate, zinc diisobutyldithiophosphate, zinc di-sec-butyldithiophosphate, zinc di-sec-pentyldithiophosphate, zinc di-n-hexyldithiophosphate, di- -Sec-hexyl dithiophosphate zinc, di-octyl dithiophosphate zinc, di-2-ethylhexyl dithiophosphate zinc, di-n-decyl dithiophosphate zinc, di-n-dodecyl dithiophosphate zinc, diisotridecyl dithiophosphate zinc and these The mixture etc. which concern on arbitrary combinations of these are mentioned.
  • the content of the zinc dithiophosphate is not particularly limited, but from the viewpoint of exerting a higher friction reduction effect, it is preferably 0.1% by mass or less based on the total amount of the composition and in terms of phosphorus element, Moreover, it is still more preferable that it is 0.06 mass% or less, and it is especially preferable that zinc dithiophosphate does not contain.
  • a conventional method can be arbitrarily adopted, and is not particularly limited. Specifically, hydrocarbon groups corresponding to the above R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are used. It can be synthesized by reacting the alcohol or phenol possessed with diphosphorus pentoxide (P 2 O 5 ) to give dithiophosphoric acid and neutralizing it with zinc oxide. In addition, it cannot be overemphasized that the structure of the said zinc dithiophosphate changes with raw material alcohol to be used. In addition, two or more kinds of zinc dithiophosphates included in the general formula (X) can be mixed and used at an arbitrary ratio.
  • the lubricating oil composition is extremely excellent when used on a sliding surface formed by a sliding member coated with a hard carbon layer and another sliding member made of any material type. Although it exhibits low friction characteristics, metal detergents, antioxidants, viscosity index improvers, other ashless friction modifiers, etc., especially for the purpose of enhancing the performance required as lubricating oil compositions for internal combustion engines Ashless dispersant, antiwear agent or extreme pressure agent, antirust agent, nonionic surfactant, antiemulsifier, metal deactivator, antifoaming agent, etc., alone or in combination Performance can be improved.
  • any compound usually used as a metal detergent for lubricating oil can be used.
  • alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, phenates, salicylates, naphthenates, and the like can be used alone or in combination.
  • examples of the alkali metal include sodium (Na) and potassium (K)
  • examples of the alkaline earth metal include calcium (Ca) and magnesium (Mg).
  • Specific preferred examples include Ca or Mg sulfonates, phenates and salicylates.
  • the total base number and addition amount of these metal detergents can be arbitrarily selected according to the required performance of the lubricating oil.
  • the total base number is 0 to 500 mgKOH / g, preferably 150 to 400 mgKOH / g by the perchloric acid method, and the amount added is usually 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • any compound usually used as an antioxidant for lubricating oil can be used.
  • the amount of the antioxidant added is usually 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition.
  • a so-called non-dispersion type viscosity index improver such as a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylic acid esters and hydrogenated products thereof
  • a so-called dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing various methacrylic acid esters containing a nitrogen compound can be exemplified.
  • viscosity index improvers include non-dispersed or dispersed ethylene- ⁇ -olefin copolymers (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) and hydrogen thereof
  • examples thereof include a compound, polyisobutylene and a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, and a polyalkylstyrene.
  • the molecular weight of these viscosity index improvers needs to be selected in consideration of shear stability.
  • the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5000 to 1000000, preferably 100000 to 800000 for dispersed and non-dispersed polymethacrylates, 800 to 5000 for polyisobutylene or a hydride thereof, ethylene- In the case of an ⁇ -olefin copolymer or a hydride thereof, 800 to 300,000, preferably 10,000 to 200,000 is preferable.
  • Such viscosity index improvers may be contained singly or in any combination of two or more, but the content is usually 0.1 to 40.0% by mass based on the lubricating oil composition. Is desirable.
  • ashless friction modifiers include ashless friction modifiers such as boric acid esters, higher alcohols, aliphatic ethers, metal friction modifiers such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and molybdenum disulfide. Is mentioned.
  • ashless dispersants include polybutenylbenzylamine and polybutenylamine having a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, and polybutenyl succinimide having a polybutenyl group having a number average molecular weight of less than 900 And derivatives thereof.
  • the antiwear agent or extreme pressure agent includes disulfide, sulfurized fat and oil, sulfurized olefin, phosphate ester containing 1 to 3 hydrocarbon groups having 2 to 20 carbon atoms, thiophosphate ester, phosphite ester, Examples thereof include thiophosphite esters and amine salts thereof.
  • examples of the rust preventive include alkyl benzene sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate, alkenyl succinate and polyhydric alcohol ester.
  • nonionic surfactant and the demulsifier examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • metal deactivator examples include imidazoline, pyrimidine derivatives, thiadiazole, benzotriazole, and thiadiazole.
  • examples of the antifoaming agent include silicone, fluorosilicone, and fluoroalkyl ether.
  • the content is based on the total amount of the composition, other friction modifiers, other ashless dispersants, antiwear agents or extreme pressure agents, rust prevention
  • the agent and demulsifier can be appropriately selected from the range of 0.01 to 5% by mass, the metal deactivator 0.005 to 1% by mass, and the antifoaming agent 0.0005 to 1% by mass.
  • Example 1 A hard chromium plating layer having a thickness of about 100 ⁇ m was formed by electrolytic plating on the surface of a piston ring base material of an automobile engine. Next, the piston ring base material on which the hard chromium plating layer was formed was heat-treated at 250 ° C. in the atmosphere. Thereafter, a hard carbon layer not containing hydrogen was formed on the hard chrome plating layer of the piston ring base material by the PVD method to obtain the piston ring of this example.
  • the hard chrome plating layer which is an intermediate process, using another piston ring in which the hard chrome plating layer is formed in the same batch, heat treatment is performed under the same conditions as the piston ring manufacturing process, and the hard chrome plating layer
  • the hydrogen concentration of was investigated.
  • a sample cut into an appropriate size was placed in a crucible, heated to about 1000 ° C., and the generated gas was analyzed.
  • the carrier gas was argon (Ar), the hydrogen concentration in the discharged gas was measured, and the amount of hydrogen was calculated from the flow rate of the carrier gas.
  • the same measurement was performed on the sample on which the hard chrome plating layer was not formed, and only the amount of hydrogen contained in the hard chrome plating layer was calculated by subtracting the background value.
  • the hydrogen concentration of the hard chrome plating layer was 148 ppm.
  • Example 2 Except that the temperature of the heat treatment was 280 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer.
  • Example 3 Except that the temperature of the heat treatment was 300 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer.
  • Example 4 Except that the temperature of the heat treatment was 350 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer.
  • Example 5 Except that the temperature of the heat treatment was 400 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer.
  • Example 1 (Comparative Example 1) Except that the heat treatment was not performed, the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer.
  • Example 2 (Comparative Example 2) Except that the temperature of the heat treatment was 100 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer.
  • Example 3 (Comparative Example 3) Except that the temperature of the heat treatment was 200 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain the piston ring of this example. At that time, the same operation was repeated to examine the hydrogen concentration of the hard chromium plating layer. Table 1 shows a part of the specifications of the above examples.
  • the piston ring is exemplified as the sliding member, but the present invention is not limited to this.
  • a moving member can be mentioned.
  • Specific examples of the sliding members of the valve train and intake / exhaust systems include piston pins, pistons (or piston skirts (piston skirts mean skirt portions of pistons)), cylinders (or cylinder liners), plungers, Check valve, valve guide, connecting rod, bush, crankshaft, cam lobe, cam journal, rocker arm, valve spring, shim, lifter, vane pump rotating vane, vane pump housing, timing chain, sprocket, chain guide (or chain guide shoe) And a chain tensioner (or chain tensioner shoe).
  • Specific examples of the sliding members of the drive system include gears, gears, chains, belts, rolling bearings, sliding bearings, oil pumps, etc., such as automatic transmissions, continuously variable transmissions, manual transmissions, and final reduction gears. Can be mentioned.
  • sliding member of the present invention is not limited to the above-described one, and slides in the presence of grease, biodiesel fuel, light oil fuel, gas-to-liquid (GTL) fuel, high-octane gasoline fuel, or the like. It can also be applied to cases.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Pistons, Piston Rings, And Cylinders (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Sliding-Contact Bearings (AREA)

Abstract

　摺動部材は、基材と、基材の表面上に形成されている、クロムを主成分とする硬質クロムめっき層と、硬質クロムめっき層上に形成されている、炭素元素を主として構成される硬質炭素層とを有する。硬質クロムめっき層の水素濃度は、１５０質量ｐｐｍ以下である。　摺動部材の製造方法は、上述の摺動部材を作製するに当たり、表面上にクロムを主成分とする硬質クロムめっき層が形成された基材の表面を、２５０℃以上の温度で加熱処理して、硬質クロムめっき層の水素濃度を１５０質量ｐｐｍ以下とし、しかる後、硬質クロムめっき層上に炭素元素を主として構成される硬質炭素層を形成する製造方法である。

Description

摺動部材及びその製造方法
　本発明は、摺動部材及びその製造方法に関する。更に詳細には、本発明は、基材の表面上に所定の硬質クロムめっき層と硬質炭素層とがこの順で積層形成された摺動部材及びその製造方法に関する。
　従来、極めて優れた低摩擦性を示し、従来の鋼材料と有機モリブデン化合物との組合せよりも更に優れた省燃費効果を発揮する自動車エンジン用ピストンリングが提案されている（特許文献１参照。）。
　この自動車エンジン用ピストンリングは、潤滑油の存在下で摺動する摺動部を有する自動車エンジン用ピストンリングにおいて、摺動部の摺動面に、２５原子％以下の水素原子を含む硬質炭素薄膜が被覆されている。また、この自動車エンジン用ピストンリングにおいては、硬質炭素薄膜を被覆する前の摺動部の摺動面に、クロムめっき処理の下地処理をすることにより、硬質炭素薄膜の密着性が向上し、耐久性が向上している。
日本国特開２００５－２８８８号公報
　しかしながら、本発明者らの検討においては、上記特許文献１に記載された自動車エンジン用ピストンリングであっても、高速で摺動し、かつ高い負荷が掛かる環境下では、耐剥離性を更に向上させる必要があるという改善の余地があった。
　本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明は、優れた耐剥離性を実現し得る摺動部材及びその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた。そして、その結果、基材の表面上に所定の硬質クロムめっき層と硬質炭素層とをこの順で積層形成することにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の摺動部材は、基材と、基材の表面上に形成されている、クロムを主成分とする硬質クロムめっき層と、硬質クロムめっき層上に形成されている、炭素元素を主として構成される硬質炭素層とを有するものである。そして、本発明の摺動部材においては、硬質クロムめっき層の水素濃度が、１５０質量ｐｐｍ以下である。
　また、本発明の摺動部材の製造方法は、上記本発明の摺動部材を作製する方法の一形態である。そして、本形態においては、表面上にクロムを主成分とする硬質クロムめっき層が形成された基材の表面を、２５０℃以上の温度で加熱処理して、硬質クロムめっき層の水素濃度を１５０質量ｐｐｍ以下とし、しかる後、硬質クロムめっき層上に炭素元素を主として構成される硬質炭素層を形成する。
　本発明によれば、基材と、基材の表面上に形成されている、クロムを主成分とする硬質クロムめっき層と、硬質クロムめっき層上に形成されている、炭素元素を主として構成される硬質炭素層とを有し、硬質クロムめっき層の水素濃度が、１５０質量ｐｐｍ以下である構成とした。そのため、優れた耐剥離性を実現し得る摺動部材及びその製造方法を提供することができる。
本発明の一形態に係る摺動部材の概略を示す説明図である。 加熱処理温度とクロムめっき層の硬度及び摩耗量との関係を示すグラフである。 本発明の一形態に係る摺動部材の一例であるピストンリングの一例を示す平面図（ａ）及び部分断面図（ｂ）である。 本発明の一形態に係る摺動部材の一例であるピストンリングの他の一例を示す平面図（ａ）及び部分断面図（ｂ）である。 実施例１の摺動部材における表面状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。 実施例２の摺動部材における表面状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。 比較例１の摺動部材における表面状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。 比較例３の摺動部材における表面状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。
　以下、本発明の一形態に係る摺動部材及びその製造方法について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の形態で引用する図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
　図１は、本発明の一形態に係る摺動部材の概略を示す説明図である。図１に示すように、本形態の摺動部材１は、基材２と、基材２の表面上に形成されている、クロムを主成分とする硬質クロムめっき層４と、硬質クロムめっき層４上に形成されている、炭素元素を主として構成される硬質炭素層６とを有する。そして、本発明においては、硬質クロムめっき層４は、その水素濃度が１５０質量ｐｐｍ以下である。
　本発明者らが、基材上に硬質クロムめっき層と硬質炭素層とを積層形成した摺動部材における硬質炭素層の耐剥離性について検討したところ、下地となる硬質クロムめっき層の性状によって、耐剥離性の性能が大きく変化することを見出した。
　つまり、硬質クロムめっき層上に硬質炭素層を形成する際には、硬質クロムめっき層が真空下や高温下、更にはその両方の環境下に曝されるため、硬質クロムめっき層中に存在している水素が気体として放出され、放出された水素が硬質クロムめっき層への炭素の付着を阻害することとなる。その結果、硬質クロムめっき層と硬質炭素層との密着性が低下することを見出した。
　そして、更に研究を進めた結果、硬質炭素層の形成に先立ち、表面上にクロムを主成分とする硬質クロムめっき層が形成された基材の表面を、２５０℃以上の温度で加熱処理し、硬質クロムめっき層の水素濃度を１５０質量ｐｐｍ以下とすることにより、硬質クロムめっき層と硬質炭素層との密着性が著しく向上することが分かった。
　また、硬質クロムめっき層の水素濃度は少なければ少ないほど好ましいと考えられるが、硬質クロムめっき層は形成段階において、多くの水素を含んでいる。そして、加熱処理により水素を放出させる場合、加熱処理の温度を高くすればするほど、水素をより多く放出させることができる。しかしながら、図２の加熱処理温度とクロムめっき層の硬度及び摩耗量との関係を示すグラフから分かるように、４００℃以上で加熱処理をした場合、クロムめっき層の硬度が低下し、クロムめっき層の耐摩耗性が低下するため、４００℃未満の温度で加熱処理を行うことが好ましい。
　ここで、本発明の摺動部材は、優れた耐剥離性を発揮させるという観点からは、潤滑剤の存在下又は潤滑剤の非存在下（いわゆるドライ条件）のいずれにおいても用いることができる。しかしながら、硬質炭素層の表面における潤滑剤の基剤（例えば、基油）や添加剤の吸着によって低摩擦性が発揮され、剥離がより一層抑制され得るという観点からは、潤滑剤の存在下（潤滑剤中）で用いることが好ましい。
　また、摺動部材としては、４サイクルや２サイクルエンジン等の各種内燃機関（特に自動車エンジン）などの動弁系の摺動部材や吸排気系の摺動部材、駆動系の摺動部材を挙げることができる。しかしながら、これらに限定されるものではなく、冷媒圧縮機の可変斜板や回転ベーンなどを挙げることもできる。
　動弁系や吸排気系の摺動部材としては、例えば、ピストンリング、ピストンピン、ピストン（又はピストンスカート（ピストンスカートは、ピストンのスカート部を意味する。））、シリンダ（又はシリンダライナ）、プランジャ、チェックバルブ、バルブガイド、コンロッド、ブッシュ、クランクシャフト、カムロブ、カムジャーナル、ロッカーアーム、バルブスプリング、シム、リフタ、ベーンポンプの回転ベーン、ベーンポンプのハウジング、タイミングチェーン、スプロケット、チェーンガイド（又はチェーンガイドシュー）、チェーンテンショナー（又はチェーンテンショナーシュー）などを挙げることができる
　駆動系の摺動部材としては、例えば、自動変速機、無段変速機、手動変速機、終減速機などの歯車、ギヤ、チェーン、ベルト、転がり軸受、滑り軸受、オイルポンプなどを挙げることができる。
　また、本発明における基材としては、高純度の鉄部材やアルミニウム部材、チタン部材だけでなく、ステンレス鋼（鉄鋼材）などの鉄合金部材、銅合金部材、アルミニウム合金部材、マグネシウム合金部材、チタン合金部材などの金属部材で構成されたものを適用することもできる。更に、各種ゴム、プラスチックなどの樹脂部材やセラミックス部材、カーボン部材などの非金属部材で構成された基材を用いることもできる。特に、鉄合金部材、アルミニウム合金部材、マグネシウム合金部材は、既存の機械・装置等の摺動部に適用しやすく、また、様々な分野で幅広く省エネルギー対策に貢献できる点で好ましい。更にまた、これら金属部材や非金属部材に各種の薄膜コーティングを施した部材も有用である。例えば、鉄合金部材、アルミニウム合金部材、マグネシウム合金部材、チタン合金部材等に、窒化チタン（ＴｉＮ）、窒化クロム（ＣｒＮ）等の薄膜コーティングを施したものを挙げることができる。
　鉄合金部材としては、例えば、合金元素としてニッケル、銅、亜鉛、クロム、コバルト、モリブデン、鉛、ケイ素若しくはチタン、又はこれらを任意に組み合わせたものを含む鉄基合金を用いることが好ましい。例えば、高炭素クロム軸受鋼（ＪＩＳ　Ｇ４８０５にＳＵＪ２として規定される。）、合金工具鋼、浸炭鋼、低合金チルド鋳鉄、調質炭素鋼、焼入鋼などを用いることができる。具体的には、ＪＩＳに規定されるニッケルクロム鋼（ＳＮＣ４１５、ＳＮＣ８１５）、ニッケルクロムモリブデン鋼（ＳＮＣＭ２２０、ＳＮＣＭ４１５、ＳＮＣＭ４２０、ＳＮＣＭ６１６、ＳＮＣＭ８１５）、クロム鋼（ＳＣｒ４１５、ＳＣｒ４２０）、クロムモリブデン鋼（ＳＣＭ４１５、ＳＣＭ４１８、ＳＣＭ４２０、ＳＣＭ４２１、ＳＣＭ８２２）、マンガン鋼（ＳＭｎ４２０）、マンガンクロム鋼（ＳＭｎＣ４２０）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　また、鉄部材や鉄合金部材の表面硬さは、ロックウェル硬さ（Ｃスケール）で、ＨＲＣ４５～６０であることが好ましい。この場合は、例えば、カムフォロワー部材のように７００ＭＰａ程度の高面圧下の摺動条件においても、硬質炭素層の耐久性を維持できるので有効である。表面硬さがＨＲＣ４５未満では高面圧下で座屈し剥離し易くなることがある。
　更に、鉄部材や鉄合金部材の表面粗さは、算術平均粗さＲａで、０．１μｍ以下であることが摺動の安定性の面から好適である。０．１μｍを超えると局部的にスカッフィングを形成し、摩擦係数の大幅向上となることがある。
　また、アルミニウム合金部材としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）を４～２０質量％、銅（Ｃｕ）を１．０～５．０質量％含む亜共晶アルミニウム合金又は過共晶アルミニウム合金を用いることが好ましい。具体的には、ＪＩＳに規定されるＡＣ２Ａ、ＡＣ８Ａ、ＡＤＣ１２、ＡＤＣ１４などを挙げることができる。
　また、アルミニウム部材やアルミニウム合金部材の表面硬さは、ブリネル硬さで、ＨＢ８０～１３０であることが好ましい。アルミニウム部材やアルミニウム合金部材の表面硬さが、上記範囲から外れるとＨＢ８０未満ではアルミニウム部材やアルミニウム合金部材が摩耗し易くなることがある。
　更に、アルミニウム部材やアルミニウム合金部材の表面粗さは、算術平均粗さＲａで、０．１μｍ以下であることが摺動の安定性の面から好適である。０．１μｍを超えると局部的にスカッフィングを形成し、摩擦係数の大幅向上となることがある。
　また、マグネシウム合金部材としては、例えば、マグネシウム－アルミニウム－亜鉛（Ｍｇ－Ａｌ－Ｚｎ）系、マグネシウム－アルミニウム－希土類金属（Ｍｇ－Ａｌ－ＲＥＭ）系、マグネシウム－アルミニウム－カルシウム（Ｍｇ－Ａｌ－Ｃａ）系、マグネシウム－亜鉛－アルミニウム－カルシウム（Ｍｇ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｃａ）系、マグネシウム－アルミニウム－カルシウム－希土類金属（Ｍｇ－Ａｌ－Ｃａ－ＲＥＭ）系、マグネシウム－アルミニウム－ストロンチウム（Ｍｇ－Ａｌ－Ｓｒ）系、マグネシウム－アルミニウム－シリコン（Ｍｇ－Ａｌ－Ｓｉ）系、マグネシウム－希土類金属－亜鉛（Ｍｇ－ＲＥＭ－Ｚｎ）系、マグネシウム－銀－希土類金属（Ｍｇ－Ａｇ－ＲＥＭ）系若しくはマグネシウム－イットリウム－希土類金属（Ｍｇ－Ｙ－ＲＥＭ）系、又はこれらの任意の組み合わせに係るものを用いることが好ましい。具体的には、ＡＳＴＭに規定されるＡＺ９１、ＡＥ４２、ＡＸ５１、ＡＸＪ、ＺＡＸ８５、ＡＸＥ５２２、ＡＪ５２、ＡＳ２１、ＱＥ２２、ＷＥ４３などを挙げることができる。
　また、マグネシウム部材やマグネシウム合金部材の表面硬さは、ブリネル硬さで、ＨＢ４５～９５であることが好ましい。マグネシウム部材やマグネシウム合金部材の表面硬さが、上記範囲から外れるとＨＢ４５未満ではマグネシウム部材やマグネシウム合金部材が摩耗し易くなることがある。
　更に、マグネシウム部材やマグネシウム合金部材の表面粗さは、算術平均粗さＲａで、０．１μｍ以下であることが摺動の安定性の面から好適である。０．１μｍを超えると局部的にスカッフィングを形成し、摩擦係数の大幅向上となることがある。
　更に、本発明における硬質クロムめっき層としては、クロムを主成分とするものを挙げることができる。ここで、「クロムを主成分とする」とは、めっき層におけるクロム含有量が５０質量％以上であることをいう。硬質クロムめっき層の組成は、めっき浴の種類や電着条件によって若干異なることがあるが、通常、水素０．０３～０．１質量％、酸素０．２～０．５質量％、残部がクロムである。本発明の摺動部材における硬質クロムめっき層の水素濃度は、１５０質量ｐｐｍ以下であることを要し、１０質量ｐｐｍ以上１４０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５質量ｐｐｍ以上１１０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。なお、水素濃度を１０質量ｐｐｍ以上１４０質量ｐｐｍ以下とする場合には、加熱処理温度を２６０℃以上４００℃未満とすることが好ましく、水素濃度を２５質量ｐｐｍ以上１１０質量ｐｐｍ以下とする場合には、２９０℃以上３６０℃以下とすることが好ましい。
　また、後述する化学気相合成（ＣＶＤ）法や物理気相合成（ＰＶＤ）法によって形成される硬質炭素層は、めっき等の表面処理と比較して硬質炭素層自体の内部応力が高く、硬質炭素層の硬さが著しく高い。そのため、機械部品の摺動部材に適用すると、硬質炭素層が基材から剥離したり、硬質炭素層の割れが発生したりする可能性がある。しかしながら、硬質クロムめっき層を下地処理により形成することによって、硬質炭素層と基材との密着性を維持しつつ、内部応力を緩和して改善することができる。
　更に、硬質クロムめっき層の表面硬さは、１０ｇ荷重におけるマイクロビッカース硬さで、通常、８００～１０００ＨＶ程度であり、７００ＨＶ以上であることが好適であり、７５０ＨＶ以上であることがより好適であり、８００ＨＶ以上であることが更に好適である。
　更にまた、硬質クロムめっき層の厚みは、０．０５～２００μｍであることが好ましく、０．３～１００μｍであることがより好ましい。なお、厚みが０．０５μｍ未満では摩滅し易く、摩擦低減効果が初期摩耗によりすぐに失われてしまう可能性がある。逆に、厚みが２００μｍを超えると、層内の残留応力が大きくなり、基材から剥離してしまう可能性がある。
　また、本発明における硬質炭素層としては、炭素元素を主として構成された結晶質又は非晶質のものを挙げることができる。結晶質のものとしては、ダイヤモンドからなるものを挙げることができる。また、非晶質のものとしては、炭素同士の結合形態がダイヤモンド構造（ＳＰ３結合）とグラファイト構造（ＳＰ２結合）の両方からなるものや、グラファイト構造（ＳＰ２結合）を主体とするものなど、いわゆるダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）と呼ばれるものを挙げることができる。非晶質なものであって炭素同士の結合形態がダイヤモンド構造（ＳＰ３結合）とグラファイト構造（ＳＰ２結合）の両方からなるものの具体例としては、炭素元素のみからなる（水素を含まない）アモルファスカーボン（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　Ｃａｒｂｏｎ（ａ－Ｃ））、水素を含有する水素アモルファスカーボン（ａ－Ｃ：Ｈ）、チタン（Ｔｉ）やモリブデン（Ｍｏ）等の金属元素を一部に含む金属アモルファスカーボン（ＭｅＣ）などを挙げることができる。また、非晶質なものであって炭素同士の結合形態がダイヤモンド構造（ＳＰ３結合）を主体とする四面体アモルファスカーボン（ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌ　ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　Ｃａｒｂｏｎ（ｔａ－Ｃ））を挙げることができる。
　また、硬質炭素層は、ＣＶＤ法やＰＶＤ法などの方法によって形成される。一般に、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等のＣＶＤ法で形成すると硬質炭素層中には原料の有機化合物（例えば、炭化水素ガス）に由来する水素が含まれ、硬質炭素層の水素濃度は典型的には１５～４０原子％となる。一方、炭素ビームを用いたイオンプレーティング法、アーク式イオンプレーティング法、レーザーアブレーション法、スパッタリング法、マグネトロンスパッタリング法等のＰＶＤ法では水素を含むようにも、含まないようにも制御することができる。硬質炭素層の水素濃度は少ないほど摩擦低減効果が得られるので、硬質炭素層の水素濃度は４０原子％以下であることが好ましく、２５原子％以下であることがより好ましく、１０原子％以下であることがより好ましく、５原子％以下であることがより好ましく、２原子％以下であることがより好ましく、０．３原子％以下であることがより好ましく、０．１原子％以下であることが好ましい。特に、１原子％以下０原子％超である水素を含有する水素アモルファスカーボン（ａ－Ｃ：Ｈ）や水素を含まないアモルファスカーボン（ａ－Ｃ）、水素を含まない四面体カーボン（ｔａ－Ｃ）とすることが好ましい。なお、硬質炭素層の最表層の水素を重点的に減少させる観点から、硬質炭素層を２層又はそれ以上の多層構造とし、最表層を水素濃度が１原子％以下０原子％超である水素を含有する水素アモルファスカーボン（ａ－Ｃ：Ｈ）又は水素を含まないアモルファスカーボンとすることも可能である。ここで、「最表層」とは、硬質炭素層の厚みを基準として、最表面から５％までの範囲をいい、代表的には、最表面から深さ１．０μｍまでの範囲をいう。なお、硬質炭素層が単層構造の場合には、その層を最表層とする。
　更に、硬質炭素層の表面粗さは、算術平均粗さＲａで、０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０８μｍ以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以下であることが更に好ましく、０．０３μｍ以下であることが特に好ましい。表面粗さが、算術平均粗さＲａで、０．１μｍを超えると局部的にスカッフィングを形成し、摩擦係数が大きくなることがある。表面は平滑であればあるほどよいので、粗さの下限は特に定められないが、実際には製造加工のコストを適宜勘案して上述のような適切な粗さの表面に仕上げることになる。なお、表面粗さが、算術平均粗さＲａで、０．０８μｍ以下であると、摺動の安定性の面から好適である。
　次に、本発明の摺動部材に適用する潤滑剤について詳細に説明する。
　潤滑剤としては、含酸素有機化合物を挙げることができる。含酸素有機化合物としては、分子中に酸素を含有する有機化合物であれば特に制限はない。例えば、炭素、水素及び酸素から成る含酸素有機化合物であっても良いし、分子中にこれら以外の元素、例えば、窒素、硫黄、ハロゲン（フッ素、塩素等）、リン、ホウ素、金属等を含有する含酸素有機化合物であっても良い。摺動部材の硬質炭素層と任意の材料種で構成された他の摺動部材がなす摺動面の摩擦をより低減できる点からは、ヒドロキシル基を有し、炭素、水素及び酸素を有する含酸素有機化合物やその誘導体が好適である。また、ヒドロキシル基は２つ以上有することがより好ましい。上記と同様の理由で、硫黄含有量の少ない、又は硫黄を含有しない含酸素有機化合物であることがより好ましい。
　なお、ここで、「誘導体」とは、代表的には、炭素、水素及び酸素を有する含酸素有機化合物に、例えば、窒素含有化合物、リン含有化合物、硫黄や硫黄含有化合物、ホウ素含有化合物、ハロゲン元素やハロゲン元素含有化合物、金属元素や金属含有化合物等（有機、無機を問わない）を反応させて得られる化合物等をいうが、特に制限されるものではない。
　また、含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基等を有する化合物、エステル結合、エーテル結合を有する化合物等（これらは２種以上の基又は結合を有していても良い。）が挙げられる。ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル結合から選ばれる基又は結合を１つ又は２つ以上有することが好ましく、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル結合から選ばれる基又は結合を１つ又は２つ以上有する含酸素有機化合物であることがより好ましく、ヒドロキシル基又はカルボキシル基から選ばれる基を１つ又は２つ以上有する含酸素有機化合物であることが更に好ましく、ヒドロキシル基を１つ又は２つ以上有する含酸素有機化合物であることが特に好ましい。
　より具体的には、（１）アルコール類、（２）カルボン酸類、（３）エステル類、（４）エーテル類、（５）ケトン類、（６）アルデヒド類、（７）カーボネート類（これらは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル結合、エーテル結合から選ばれる１種又は２種以上の基又は結合を更に有していても良い。）、及びこれらの誘導体、並びにこれらの任意の混合物等が挙げられる。
　ここで、（１）アルコール類は、次の一般式（Ｉ）
　Ｒ－（ＯＨ）ｎ…（Ｉ）
で表される含酸素有機化合物であり、ヒドロキシル基を１つ又は２つ以上有する化合物が例示できる。
　アルコール類（１）としては、具体的に、例えば以下のものが挙げられる。
・１価アルコール類（１－１）
・２価のアルコール類（１－２）
・３価以上のアルコール類（１－３）
・上記３種のアルコール類のアルキレンオキサイド付加物（１－４）
・上記４種のアルコール類から選ばれる１種又は２種以上の混合物（１－５）
　上記１価アルコール類（１－１）は、ヒドロキシル基を分子中に１つ有するものであり、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール（１－プロパノール、２－プロパノール）、ブタノール（１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール）、ペンタノール（１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール）、ヘキサノール（１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、２－メチル－２－ペンタノール、２－メチル－３－ペンタノール、３－メチル－１－ペンタノール、３－メチル－２－ペンタノール、３－メチル－３－ペンタノール、４－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２，３－ジメチル－１－ブタノール、２，３－ジメチル－２－ブタノール、３，３－ジメチル－１－ブタノール、３，３－ジメチル－２－ブタノール、２－エチル－１－ブタノール、２，２－ジメチルブタノール）、ヘプタノール（１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、２－メチル－１－ヘキサノール、２－メチル－２－ヘキサノール、２－メチル－３－ヘキサノール、５－メチル－２－ヘキサノール、３－エチル－３－ペンタノール、２，２－ジメチル－３－ペンタノール、２，３－ジメチル－３－ペンタノール、２，４－ジメチル－３－ペンタノール、４，４－ジメチル－２－ペンタノール、３－メチル－１－ヘキサノール、４－メチル－１－ヘキサノール、５－メチル－１－ヘキサノール、２－エチルペンタノール）、オクタノール（１－オクタノール、２－オクタノール、３－オクタノール、４－メチル－３－ヘプタノール、６－メチル－２－ヘプタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、２－プロピル－１－ペンタノール、２，４，４－トリメチル－１－ペンタノール、３，５－ジメチル－１－ヘキサノール、２－メチル－１－ヘプタノール、２，２－ジメチル－１－ヘキサノール）、ノナノール（１－ノナノール、２－ノナノール、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール、２，６－ジメチル－４－ヘプタノール、３－エチル－２，２－ジメチル－３－ペンタノール、５－メチルオクタノール等）、デカノール（１－デカノール、２－デカノール、４－デカノール、３，７－ジメチル－１－オクタノール、２，４，６－トリメチルヘプタノール等）、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール等）、ノナデカノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール等の炭素数１～４０の１価アルキルアルコール類（これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良い）；エテノール、プロペノール、ブテノール、ヘキセノール、オクテノール、デセノール、ドデセノール、オクタデセノール（オレイルアルコール等）等炭素数２～４０の１価アルケニルアルコール類（これらアルケニル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、また、二重結合の位置も任意である）；シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノール、エチルシクロヘキサノール、プロピルシクロヘキサノール、ブチルシクロヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノール、シクロペンチルメタノール、シクロヘキシルメタノール（１－シクロヘキシルエタノール、２－シクロヘキシルエタノール等）、シクロヘキシルエタノール、シクロヘキシルプロパノール（３－シクロヘキシルプロパノール等）、シクロヘキシルブタノール（４－シクロヘキシルブタノール等）、ブチルシクロヘキサノール、３，３，５，５－テトラメチルシクロヘキサノール等の炭素数３～４０の１価（アルキル）シクロアルキルアルコール類（これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、また、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置も任意である）；フェニルアルコール、メチルフェニルアルコール（ｏ―クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール）、クレオソール、エチルフェニルアルコール、プロピルフェニルアルコール、ブチルフェニルアルコール、ブチルメチルフェニルアルコール（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルアルコール等）、ジメチルフェニルアルコール、ジエチルフェニルアルコール、ジブチルフェニルアルコール（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルアルコール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルアルコール等）、ジブチルメチルフェニルアルコール（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４メチルフェニルアルコール等）、ジブチルエチルフェニルアルコール（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４エチルフェニルアルコール等）、トリブチルフェニルアルコール（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルアルコール等）、ナフトール（α―ナフトール、β－ナフトール等）、ジブチルナフトール（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－ナフトール等）等の（アルキル）アリールアルコール類（これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、また、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置も任意である）等；６－（４－オキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－アニリノ）－２，４－ビス－（ｎ－オクチル－チオ）－１，３，５－トリアジン等及びこれらの混合物等が挙げられる。
　これら１価アルコール類においては、摺動部材の硬質炭素層と任意の材料種で構成された他の摺動部材がなす摺動面の摩擦をより低減できる点、及び揮発性が低く高温条件（例えば内燃機関等の摺動条件）においても摩擦低減効果を発揮できる点から、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素数１２～１８の直鎖又は分枝のアルキルアルコール類やアルケニルアルコール類を使用するのがより好ましい。
　また、上記２価アルコール（１－２）としては、具体的には、ヒドロキシル基を分子中に２つ有するものであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１５－ヘプタデカンジオール、１．１６－ヘキサデカンジオール、１，１７－ヘプタデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１９－ノナデカンジオール、１，２０－イコサデカンジオール等の炭素数２～４０のアルキル又はアルケニルジオール類（これらアルキル基又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、アルケニル基の二重結合の位置は任意であり、ヒドロキシル基の置換位置も任意である）；シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール等の（アルキル）シクロアルカンジオール類（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置は任意である）、ベンゼンジオール（カテコール等）、メチルベンゼンジオール、エチルベンゼンジオール、ブチルベンゼンジオール（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等）、ジブチルベンゼンジオール（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－レゾルシン等）、４，４’－チオビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、２，２’－チオビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－レゾルシン）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、４，４’－メチレンビス－（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、２，２’－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ビドロキシ）プロパン、４，４’－シクロヘキシリデンビス－（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、等の炭素数２～４０の２価（アルキル）アリールアルコール類（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置は任意である）等；ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールとアセトアルデヒドとの縮合物等；及びこれらの混合物等が挙げられる。
　これら２価アルコール類においては、摺動部材の硬質炭素層と任意の材料種で構成された他の摺動部材がなす摺動面の摩擦をより低減できる点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等を使用するのが好ましい。また、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）フェニルアルコール等の分子量３００以上、好ましくは４００の高分子量のヒンダードアルコール類は、高温条件（例えば内燃機関等の摺動条件）においても揮発しにくく耐熱性に優れ、摩擦低減効果を発揮できるとともに、優れた酸化安定性をも付与できる点で好ましい。
　更に、３価以上のアルコール類（１－３）としては、具体的には、ヒドロキシル基を３つ以上有するものであり、通常３～１０価、好ましくは３～６価の多価アルコールが用いられる。具体例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等のトリメチロールアルカン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３，４－ブタンテトロール、ソルビトール、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等、及びこれらの重合体又は縮合物（例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のグリセリンの２～８量体等、ジトリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパンの２～８量体等、ジペンタエリスリトール等のペンタエリスリトールの２～４量体等、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物等の縮合化合物（分子内縮合化合物、分子間縮合化合物又は自己縮合化合物）等が挙げられる。
　また、キシロース、アラビトール、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マントース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類も使用可能である。
　これら３価以上のアルコール類においては、グリセリン、トリメチロールアルカン（例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン）、ペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３，４－ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の３～６価の多価アルコール及びこれらの混合物等がより好ましく、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン及びこれらの混合物が更に好ましく、酸素含有量が２０％以上、好ましくは３０％以上、特に好ましくは４０％である多価アルコール類であることが特に好ましい。なお、６価を超える多価アルコールの場合、粘度が高くなりすぎる。
　更にまた、アルキレンオキサイド付加物（１－４）は、上記アルコール類（１－１～３）のアルキレンオキサイド付加物であり、具体的には、当該アルコール類に炭素数２～６、好ましくは炭素数２～４のアルキレンオキサイド、その重合体又は共重合体を付加させ、アルコール類のヒドロキシル基をハイドロカルビルエーテル化又はハイドロカルビルエステル化したものが挙げられる。炭素数２～６のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－エポキシブタン（α－ブチレンオキサイド）、２，３－エポキシブタン（β－ブチレンオキサイド）、１，２－エポキシ－１－メチルプロパン、１，２－エポキシヘプタン、１，２－エポキシヘキサン等が挙げられる。これらの中では、低摩擦性に優れる点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドがより好ましい。
　なお、２種以上のアルキレンオキサイドを用いた場合には、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよい。また、ヒドロキシル基を２～６個有する多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる際、全てのヒドロキシル基に付加させてもよいし、一部のヒドロキシル基のみに付加させてもよい。
　カルボン酸類（２）は、次の一般式（ＩＩ）
　Ｒ－（ＣＯＯＨ）ｎ…（ＩＩ）
で表される含酸素有機化合物であり、カルボキシル基を１つ又は２つ以上有する化合物が例示できる。
　上記カルボン酸類（２）としては、具体的に、例えば以下のものが挙げられる。
・脂肪族モノカルボン酸類（脂肪酸類）（２－１）
・脂肪族多価カルボン酸類（２－２）
・炭素環カルボン酸類（２－３）
・複素環式カルボン酸類（２－４）
・上記４種のカルボン酸類から選ばれる２種以上の混合物（２－５）
　上記脂肪族モノカルボン酸類（脂肪酸類）（２－１）は、具体的には、カルボキシル基を分子中に１つ有する脂肪族モノカルボン酸類であり、例えばメタン酸、エタン酸（酢酸）、プロパン酸（プロピオン酸）、ブタン酸（酪酸、イソ酪酸等）、ペンタン酸（吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸等）、ヘキサン酸（カプロン酸等）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸等）、ノナン酸（ペラルゴン酸等）、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸等）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸等）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸等）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸等）、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸等の炭素数１～４０の飽和脂肪族モノカルボン酸（これら飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でも良い。）；プロペン酸（アクリル酸等）、プロピン酸（プロピオール酸等）、ブテン酸（メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等）、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸（オレイン酸等）、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の炭素数１～４０の不飽和脂肪族モノカルボン酸（これら不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）等が挙げられる。
　また、上記脂肪族多価カルボン酸類（２－２）としては、エタン二酸（シュウ酸）、プロパン二酸（マロン酸等）、ブタン二酸（コハク酸、メチルマロン酸等）、ペンタン二酸（グルタル酸、エチルマロン酸等）、ヘキサン二酸（アジピン酸等）、ヘプタン二酸（ピメリン酸等）、オクタン二酸（スベリン酸等）、ノナン二酸（アゼライン酸等）、デカン二酸（セバシン酸等）、プロペン二酸、ブテン二酸（マレイン酸、フマル酸等）、ペンテン二酸（シトラコン酸、メサコン酸等）、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸等の炭素数２～４０の飽和又は不飽和脂肪族ジカルボン酸（これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）；プロパントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ペンタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、ヘプタントリカルボン酸、オクタントリカルボン酸、ノナントリカルボン酸、デカントリカルボン酸等の飽和又は不飽和脂肪族トリカルボン酸（これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）；飽和又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸（これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）等が挙げられる。
　更に、上記炭素環カルボン酸類（２－３）は、具体的には、炭素環にカルボキシル基を分子中に１つ又は２つ以上有するカルボン酸類であり、例えば、シクロヘキサンモノカルボン酸、メチルシクロへキサンモノカルボン酸、エチルシクロヘキサンモノカルボン酸、プロピルシクロへキサンモノカルボン酸、ブチルシクロへキサンモノカルボン酸、ペンチルシクロへキサンモノカルボン酸、ヘキシルシクロへキサンモノカルボン酸、ヘプチルシクロへキサンモノカルボン酸、オクチルシクロへキサンモノカルボン酸、シクロヘプタンモノカルボン酸、シクロオクタンモノカルボン酸、トリメチルシクロペンタンジカルボン酸（ショウノウ酸等）等の炭素数３～４０の、ナフテン環を有するモノ、ジ、トリ又はテトラカルボン酸（アルキル基、アルケニル基を置換基として有する場合、それらは直鎖状でも分枝状でも良く、二重結合の位置も任意であり、また、その置換数、置換位置も任意である）；ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、メチルベンゼンカルボン酸（トルイル酸等）、エチルベンゼンカルボン酸、プロピルベンゼンカルボン酸、ベンゼンジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）、ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸等）、ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸等）ナフタリンカルボン酸（ナフトエ酸等）等、炭素数７～４０の芳香族モノカルボン酸類、フェニルプロパン酸（ヒドロアトロパ酸）、フェニルプロペン酸（アトロパ酸、ケイ皮酸等）、サリチル酸、炭素数１～３０のアルキル基を１つ又は２つ以上有するアルキルサリチル酸等の炭素数７～４０のアリール基を有するモノ、ジ、トリ又はテトラカルボン酸（アルキル基、アルケニル基を置換基として有する場合、それらは直鎖状でも分枝状でも良く、二重結合の位置も任意であり、また、その置換数、置換位置も任意である）等が挙げられる。
　更にまた、上記複素環式カルボン酸類（２－４）としては、具体的には、カルボキシル基を分子中に１つ又は２つ以上有する複素環式カルボン酸類であり、例えば、フランカルボン酸、チオフェンカルボン酸、ピリジンカルボン酸（ニコチン酸、イソニコチン酸等）等、炭素数５～４０の、複素環式カルボン酸類が挙げられる。
　エステル類（３）は、次の一般式（ＩＩＩ）
　Ｒ－（ＣＯＯ－Ｒ’）ｎ…（ＩＩＩ）
で表される含酸素有機化合物であり、エステル結合を１つ又は２つ以上有する化合物が例示できる。
　上記エステル類（３）としては、具体的には、以下のものが挙げられる。
・脂肪酸モノカルボン酸類（脂肪酸類）のエステル（３－１）
・脂肪族多価カルボン酸類のエステル（３－２）
・炭素環カルボン酸類のエステル（３－３）
・複素環式カルボン酸類のエステル（３－４）
・アルコール類又はエステル類のアルキレンオキサイド付加物（３－５）
・上記５種のエステル等から選ばれる任意の混合物（３－６）
　なお、上記３－１～５に挙げたエステル類は、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が全てエステル化された完全エステルでも良く、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が一部残存した部分エステルであっても良い。
　上記脂肪酸モノカルボン酸類（脂肪酸類）のエステル（３－１）は、上述の脂肪酸モノカルボン酸類（２－１）から選ばれる１種又は２種以上と、上述の１価、２価又は３価以上のアルコール類（１－１～３）から選ばれる１種又は２種以上とのエステルである。また、脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、具体的には、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレートなどが挙げられる。このうち、炭素数６～３０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を有する脂肪酸エステル、具体的には、当該炭化水素基を有する脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとからなるエステルなどは特に好ましい。詳しくは後述する。
　特に好ましい脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤以外のエステル（３－１）としては、炭素数１～５又は炭素数３１～４０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を有する脂肪酸エステルが挙げられ、かかる炭化水素基を有する脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとからなるエステルなどを例示できる。
　これらのうち、１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができ、通常、上記特に好ましい脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤と区別することができる。これらの例としては、例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等の、炭素数３～４０、好ましくは炭素数４～１８、特に好ましくは４～１２の３価以上のポリオール類、特にネオペンチル構造を有する３価以上のポリオール類と、炭素数１～４０、好ましくは炭素数４～１８、特に好ましくは６～１２のモノカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上との単一エステル類あるいはコンプレックスエステル類等のポリオールエステル類及びこれらの混合物、あるいは、更にアルキレンオキサイドを付加させたもの等が挙げられる。これらはヒドロキシル基又はカルボキシル基が全てエステル化された完全エステルでも良く、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が一部残存した部分エステルでも良いが、完全エステルであることが好ましく、そのヒドロキシル基価は通常１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、これら潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２～６０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは３～５０ｍｍ２／ｓである。
　また、脂肪族多価カルボン酸類のエステル（３－２）は、上述の脂肪族多価カルボン酸類（２－２）から選ばれる１種又は２種以上と、上述の１価、２価又は３価以上のアルコール類（１－１～３）から選ばれる１種又は２種以上とのエステル等である。具体例的には、例えば、ジブチルマレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等の炭素数２～４０、好ましくは炭素数４～１８、特に好ましくは６～１２のジカルボン酸類から選ばれる１種又は２種以上の多価カルボン酸類と、炭素数４～４０、好ましくは炭素数４～１８、特に好ましくは６～１４の１価アルコール類から選ばれる１種又は２種以上とのジエステル類、これらジエステル類（例えばジブチルマレエート等）と炭素数４～１６のポリαオレフィン等との共重合体、無水酢酸等にαオレフィンを付加した化合物と炭素数１～４０のアルコール類とのエステル等が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。
　更に、炭素環カルボン酸類のエステル（３－３）としては、上述の炭素環カルボン酸類（２－３）から選ばれる１種又は２種以上と、上述の１価、２価又は３価以上のアルコール類（１－１～３）から選ばれる１種又は２種以上とのエステル等が挙げられる。具体的には、例えば、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ピロメリット酸エステル類、サリチル酸エステル類等の芳香族カルボン酸エステル類が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。
　更にまた、複素環式カルボン酸類のエステル（３－４）としては、上述の複素環式カルボン酸類（２－４）から選ばれる１種又は２種以上と、上述の１価、２価又は３価以上のアルコール類（１－１～３）から選ばれる１種又は２種以上とのエステル類が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。
　また、アルコール類又はエステル類のアルキレンオキサイド付加物（３－５）としては、上述の１価、２価又は３価以上のアルコール類（１－１～３）から選ばれる１種又は２種以上にアルキレンオキサイドを付加してエステル化したものや、上述の（３－１～４）エステルにアルキレンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。
　エーテル類（４）は、次の一般式（ＩＶ）
　Ｒ－（Ｏ－Ｒ’）ｎ…（ＩＶ）
で表される含酸素有機化合物であり、エーテル結合を１つ又は２つ以上有する化合物が例示できる。
　上記エーテル類（４）としては、具体的には、例えば、以下のもの等が挙げられる。
・飽和又は不飽和脂肪族エーテル類（４－１）
・芳香族エーテル類（４－２）
・環式エーテル類（４－３）
・上記３種エーテル類のから選ばれる２種以上の混合物（４－４）
　飽和又は不飽和脂肪族エーテル類（脂肪族単一エーテル類）（４－１）としては、具体的には、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジ－ｎ－アミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジヘプタデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、ジノナデシルエーテル、ジイコシルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル－ｎ－プロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、メチル－ｎ－アミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチル－ｎ－プロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、エチル－ｎ－アミルエーテル、エチルイソアミルエーテル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、メチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルアリルエーテル等の炭素数１～４０の飽和又は不飽和脂肪族エーテル類（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意である）が挙げられる。
　また、芳香族エーテル類（４－２）としては、具体的には、例えば、アニソール、フェネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテル、フェニルベンジルエーテル、α－ナフチルエーテル、β－ナフチルエーテル、ポリフェニルエーテル、パーフルオロエーテル等が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である）。これらはその使用条件、特に常温において液状であることが好ましい。
　更に、環式エーテル類（４－３）としては、具体的には、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化トリメチレン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、グリシジルエーテル類等の炭素数２～４０の環式エーテル類が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基、炭素環、飽和又は不飽和脂肪族基を有する炭素環を有していても良い（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である）。
　ケトン類（５）は、次の一般式（Ｖ）
　Ｒ－（ＣＯ－Ｒ’）ｎ…（Ｖ）
で表される含酸素有機化合物であり、カルボニル結合を１つ又は２つ以上有する化合物が例示できる。
　上記ケトン類（５）としては、具体的には、例えば、以下のもの等が挙げられる。
・飽和又は不飽和脂肪族ケトン類（５－１）
・炭素環ケトン類（５－２）
・複素環ケトン類（５－３）
・ケトンアルコール類（５－４）
・ケトン酸類（５－５）
・上記５種のケトン類等から選ばれる２種以上の混合物（５－６）
　飽和又は不飽和脂肪族ケトン類（５－１）としては、具体的には、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ピナコロン、ジエチルケトン、ブチロン、ジイソプロピルケトン、メチルビニルケトン、メシチルオキシド、メチルフェプテノン等の炭素数１～４０の飽和又は不飽和脂肪族ケトン類（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意である）等が挙げられる。
　また、炭素環ケトン類（５－２）としては、具体的には、例えば、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、バレロフェノン、ベンゾフェノン、ジベンジルケトン、２－アセトナフトン等の炭素数１～４０の炭素環ケトン類が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である）。
　更に、複素環ケトン類（５－３）としては、具体的には、例えば、アセトチエノン、２－アセトフロン等の炭素数１～４０の炭素環ケトン類が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である）。
　更にまた、ケトンアルコール（ケトール）類（５－４）としては、具体的には、例えば、アセトール、アセトイン、アセトエチルアルコール、ジアセトンアルコール、フェナシルアルコール、ベンゾイン等の炭素数１～４０のケトンアルコール類が挙げられ、これらは炭素環、複素環を有していてもよく、また、飽和又は不飽和脂肪族基を有する炭素環、複素環を有していても良い（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である）。
　また、ケトン酸類（５－５）としては、具体的には、例えば、ピルビン酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピルビン酸等のα－ケトン酸類、アセト酢酸、プロピオニル酢酸、ベンゾイル酢酸等のβ－ケトン酸類、レブリン酸、β－ベンゾイルプロピオン酸等のγ－ケトン酸類等の炭素数１～４０のケトン酸類が挙げられる。
　アルデヒド類（６）は、次の一般式（ＶＩ）
　Ｒ－（ＣＨＯ）ｎ…（ＶＩ）
で表される含酸素有機化合物であり、アルデヒド基１つ又は２つ以上を有する化合物が例示できる。
　上記アルデヒド類（６）としては、具体的には、例えば、以下のもの等が挙げられる。
・飽和又は不飽和脂肪族アルデヒド類（６－１）
・炭素環アルデヒド類（６－２）
・複素環アルデヒド類（６－３）
・上記３種のアルデヒド類から選ばれる２種以上の混合物（６－４）
　飽和又は不飽和脂肪族アルデヒド類（６－１）としては、具体的には、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ピバリンアルデヒド、カプロンアルデヒド、ヘプトアルデヒド、カプリルアルデヒド、ペラルゴンアルデヒド、化プリンアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、トリデシルアルデヒド、ミリスチンアルデヒド、ペンタデシルアルデヒド、パルミチンアルデヒド、マルガリンアルデヒド、ステアリンアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、プロピオールアルデヒド、グリオキサール、スクシンジアルデヒド等の炭素数１～４０の飽和又は不飽和脂肪族アルデヒド類（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意である）等が挙げられる。
　また、炭素環アルデヒド類（６－２）としては、具体的には、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ－トルアルデヒド、ｍ－トルアルデヒド、ｐ－トルアルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナムアルデヒド、α－ナフトアルデヒド、β－ナフトアルデヒド等の炭素数１～４０の炭素環アルデヒド類等が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い（これらは飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、置換位置も数も任意である）。
　更に、複素環アルデヒド類（６－３）としては、具体的には、例えば、フルフラール等の炭素数１～４０の複素環アルデヒド類等が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い（これらは飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、置換位置も数も任意である）。
　カーボネート類（７）は、次の一般式（ＶＩＩ）
　Ｒ－（Ｏ－ＣＯＯ－Ｒ’）ｎ…（ＶＩＩ）
で表される含酸素有機化合物であり、カーボネート結合を１つ又は２つ以上有する化合物が例示できる。
　上記カーボネート類（７）としては、具体的には、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジｎ－プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジｎ－ブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジｔｅｒｔブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジオクチルカーボネート、ジノニルカーボネート、ジデシルカーボネート、ジウンデシルカーボネート、ジドデシルカーボネート、ジトリデシルカーボネート、ジテトラデシルカーボネート、ジペンタデシルカーボネート、ジヘキサデシルカーボネート、ジヘプタデシルカーボネート、ジオクタデシルカーボネート、ジフェニルカーボネート等の炭素数１～４０の飽和又は不飽和脂肪族、炭素環、飽和又は不飽和脂肪族を有する炭素環、炭素環を有する飽和又は不飽和脂肪族等を有するカーボネート類（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、置換位置も数も任意である）等、あるいはこれらカーボネート類にアルキレンオキサイドを付加したヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート類等が挙げられる。
　また、上記含酸素有機化合物（１）～（７）の誘導体としては、例えば、上記含酸素有機化合物に、窒素含有化合物、リン含有化合物、硫黄や硫黄含有化合物、ホウ素含有化合物、ハロゲン元素やハロゲン元素含有化合物、金属元素や金属含有化合物等（有機、無機を問わない）を反応させて得られる化合物等が挙げられるが、特にこれらに制限されるものではない。なお、誘導体を得る際に用いる上記化合物は、通常添加剤として用いられるものであるが、基油として用いられる場合においてもその効果は特に限定されるものではない。
　一方、一般式（Ｉ）～（ＶＩＩ）におけるＲ及びＲ’は、それぞれ個別に、アルキル基、アルケニル基、アルキレン基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等の炭化水素基（これら炭化水素基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル結合、エーテル結合から選ばれる１種又は２種以上の基又は結合を更に有していても良く、炭素、水素及び酸素以外の元素、例えば、窒素や硫黄（例えば複素環化合物）、ハロゲン（フッ素、塩素等）、リン、ホウ素、金属等を含有していても良い。）を示す。なお、上記炭化水素基は、その炭素数に何ら制限はないが、好ましくは炭素数１～４０、より好ましくは炭素数２～３０、特に好ましくは炭素数３～２０である。
　上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基、直鎖又は分枝のノナデシル基、直鎖又は分枝のイコシル基、直鎖又は分枝のヘンイコシル基、直鎖又は分枝のドコシル基、直鎖又は分枝のトリコシル基、直鎖又は分枝のテトラコシル基等の炭素数１～４０のアルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素数２～３０のアルキル基、特に好ましくは炭素数３～２０のアルキル基である。
　また、上記アルケニル基としては、ビニル基、直鎖又は分枝のプロペニル基、直鎖又は分枝のブテニル基、直鎖又は分枝のペンテニル基、直鎖又は分枝のへキセニル基、直鎖又は分枝のヘプテニル基、直鎖又は分枝のオクテニル基、直鎖又は分枝のノネニル基、直鎖又は分枝のデセニル基、直鎖又は分枝のウンデセニル基、直鎖又は分枝のドデセニル基、直鎖又は分枝のトリデセニル基、直鎖又は分枝のテトラデセニル基、直鎖又は分枝のペンタデセニル基、直鎖又は分枝のヘキサデセニル基、直鎖又は分枝のヘプタデセニル基、直鎖又は分枝のオクタデセニル基、直鎖又は分枝のノナデセニル基、直鎖又は分枝のイコセニル基、直鎖又は分枝のヘンイコセニル基、直鎖又は分枝のドコセニル基、直鎖又は分枝のトリコセニル基、直鎖又は分枝のテトラコセニル基等の炭素数２～４０のアルケニル基等が挙げられ、好ましくは炭素数２～３０のアルケニル基、特に好ましくは炭素数３～２０のアルケニル基である。
　更に、上記シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基シクロオクチル基等の炭素数３～４０のシクロアルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素数３～２０のシクロアルキル基、特に好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基である。
　更にまた、上記アルキルシクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む。）、メチルエチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む。）、ジエチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む。）、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む。）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む。）、ジエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む。）、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む。）、メチルエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む。）、ジエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む。）等の炭素数４～４０のアルキルシクロアルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素数５～２０のアルキルシクロアルキル基、特に好ましくは炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基である。
　また、上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等、炭素数６～２０のアリール基、好ましくは炭素数６～１０のアリール基である。
　更に、上記アルキルアリール基としては、トリル基（全ての構造異性体を含む。）、エチルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のプロピルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のブチルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のペンチルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のヘキシルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のヘプチルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のオクチルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のノニルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のウンデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のドデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む。）のような１置換フェニル基；キシリル基（全ての構造異性体を含む。）、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェニル基、２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ベンジル）フェニル基等のような同一又は異なる直鎖又は分枝のアルキル基、を２つ以上有するアリール基（アルキル基は、更にアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基を含んでも良く、全ての構造異性体を含む。）等のアルキルアリール基等が挙げられ、炭素数７～４０のアルキルアリール基、好ましくは炭素数７～２０のアルキルアリール基、特に好ましくは炭素数７～１２のアルキルアリール基である。
　更に、アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基（プロピル基の異性体を含む。）フェニルブチル基（ブチル基の異性体を含む。）、フェニルペンチル基（ペンチル基の異性体を含む。）、フェニルヘキシル基（ヘキシル基の異性体を含む。）等の炭素数７～４０のアリールアルキル基、好ましくは炭素数７～２０のアリールアルキル基、特に好ましくは炭素数７～１２のアリールアルキル基である。
　以上説明した含酸素有機化合物は、それらの誘導体であっても同様に使用できる。具体的には、例えば、上記アルコール類、カルボン酸類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類及びカーボネート類から選ばれる１種を硫化した化合物や、ハロゲン化（フッ化、塩化等）した化合物や、硫酸、硝酸、硼酸、リン酸及びこれらの酸のエステル類又は金属塩類との反応生成物や、金属、金属含有化合物、又はアミン化合物との反応生成物、等が挙げられる。これらの中では、アルコール類、カルボン酸類及びアルデヒド類並びにこれらの誘導体から選ばれる１種又は２種以上と、アミン化合物との反応生成物（例えばマンニッヒ反応生成物、アシル化反応生成物、アミド等）が好ましい例として挙げられる。
　上記アミン化合物としては、アンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げられる。より具体的には、アンモニア；メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、及びプロピルブチルアミン等の炭素数１～３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数２～３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ヘキサノールアミン、ヘプタノールアミン、オクタノールアミン、ノナノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールプロパノールアミン、エタノールブタノールアミン、及びプロパノールブタノールアミン等の炭素数１～３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１～３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８～２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やＮ－ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
　これら窒素化合物の中でもデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン及びステアリルアミン等の炭素数１０～２０のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アミン（これらは直鎖状でも分枝状でもよい）が好ましい例として挙げることができる。また、これら含酸素有機化合物の誘導体の中でも、オレイン酸アミドのような炭素数８～２０のカルボン酸アミド類が好ましい例として挙げられる。
　上記含酸素有機化合物は、摺動部材の硬質炭素層と任意の材料種で構成された他の摺動部材とがなす摺動面に、単独（即ち１００質量％）で使用しても、極めて優れた低摩擦特性能を発揮するが、含酸素有機化合物に潤滑剤の基材（例えば、基油）や添加剤を添加した、又は各種媒体（潤滑剤基材のみのものや添加剤を更に添加したものもの含む。）に含酸素有機化合物を添加した潤滑剤を当該摺動面に供給し潤滑させても良い。
　かかる潤滑剤は、具体的には、例えば、鉱油、合成油、天然油脂、希釈油、グリース、ワックス、炭素数３～４０の炭化水素、炭化水素系溶剤、炭化水素以外の有機溶媒、水等、及びこれらの混合物等の様々な媒体、特にその摺動条件や常温において液状、グリース状又はワックス状である媒体に任意の割合で含酸素有機化合物を添加して得られる。これらの媒体に含有させる含酸素有機化合物の含有量は、特に制限はないが、通常、その下限値は０．００１質量％、好ましくは０．０５質量％であり、更に好ましくは０．１質量％であり、３．０質量％を超えて含有させても良い。また、その上限値は、上記の通り１００質量％であるが、好ましくは５０質量％、より好ましくは２０質量％、更に好ましくは１０質量％、特に好ましくは５質量％であり、０．１～２質量％程度の少量の添加であっても優れた低摩擦特性を発揮することができる。
　図３は、基材２の外周面（側面）上に所定の硬質クロムめっき層４と所定の硬質炭素層６とが形成された摺動部材１の一例であるピストンリング１’の平面図（ａ）及び周方向の部分断面図（ｂ）である。本例では、基材２の摺動面に硬質クロムめっき層４と硬質炭素層６とがこの順で積層形成された構成を有する。このような構成を有するため、ピストンリングの外周面（側面）が、図示しない相手材であるシリンダボアと摺動して摩擦が生じても、耐剥離性や低摩擦特性を発揮することができる。
　また、図４は、基材２の外周面（側面）及び上下面上に所定の硬質クロムめっき層４と所定の硬質炭素層６とが形成された摺動部材１の一例であるピストンリング１”の平面図（ａ）及び周方向の部分断面図（ｂ）である。本例では、基材２の摺動面及び接触面に硬質クロムめっき層４と硬質炭素層６とがこの順で積層形成された構成を有する。このような構成を有するため、ピストンリング外周面（側面）が、図示しない相手材であるシリンダボアと摺動して摩擦が生じても、耐剥離性や低摩擦特性を発揮することができる。また、ピストンリングの上下面が、図示しない相手材であるピストンのリング溝と接触しても、低摩擦特性や耐焼付性を発揮することができる。なお、図示しないが、ピストンリングの全表面に硬質クロムめっき層と硬質炭素層とをこの順で積層形成することも可能である。また、ピストンリングと摺動するシリンダボアの摺動面に硬質クロムめっき層と硬質炭素層とをこの順で積層形成された構成とすることも好適である。
　次に、本発明の摺動部材に適用する特に好ましい潤滑剤について詳細に説明する。
　潤滑剤は、自動車エンジン用ピストンリングと組み合わせて用いられる潤滑油組成物であって、潤滑油基油に、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤、脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルコハク酸イミドの誘導体又はジチオリン酸亜鉛及びこれらの任意の組合せに係る成分を含有させて成る。
　ここで、潤滑油基油としては特に限定されるものではなく、鉱油、合成油、油脂及びこれらの混合物など、潤滑油組成物の基油として通常使用されるものであれば、種類を問わず使用することができる。また、２種類以上の鉱油系基油又は２種類以上の合成系基油の混合物であっても差し支えない。更に、上記混合物における２種類以上の基油の混合比も特に限定されず任意に選ぶことができる。
　鉱油としては、具体的には、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系又はナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用でき、溶剤精製、水素化精製処理したものが一般的である。しかしながら、芳香族分をより低減することが可能な高度水素化分解プロセスやＧＴＬ Ｗａｘ（ガス・トウー・リキッド・ワックス）を異性化する手法で製造したイソパラフィンを用いることがより好ましい。
　合成油としては、具体的には、ポリ－α－オレフィン（例えば、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンオリゴマー等）、ポリ－α－オレフィンの水素化物、イソブテンオリゴマー、イソブテンオリゴマーの水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジオクチルセバケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンイソステアリネート等のトリメチロールプロパンエステル；ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のペンタエリスリトールエステル）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル及びポリフェニルエーテル等が挙げられる。中でも、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー等のポリ－α－オレフイン又はその水素化物が好ましい例として挙げられる。また、当該エステル類としては、ポリオールエステル類が特に好ましい。代表的には、ギヤ油、自動車用エンジン油、トランスミッション油、タービン油、スピンドル油などを挙げることができる。
　潤滑油基油中の硫黄分について、特に制限はないが、基油全量基準で、０．２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以下、さらには０．０５質量％以下であることが好ましい。特に、水素化精製鉱油や合成系基油の硫黄分は、０．００５質量％以下、又は実質的に硫黄分を含有していない（５質量ｐｐｍ以下）ことから、これらを基油として用いることが好ましい。
　また、潤滑油基油中の芳香族含有量についても、特に制限はないが、潤滑油組成物として長期間低摩擦特性を維持するためには、全芳香族含有量が１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下、さらには５質量％以下であることが好ましい。即ち、潤滑油基油の全芳香族含有量が１５質量％を超える場合には、酸化安定性が劣るため好ましくない。ここで、「全芳香族含有量」とは、ＡＳＴＭ　Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃ　ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味している。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びこれらのアルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、又はピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。
　潤滑油基油の動粘度にも、特に制限はないが、潤滑油組成物として使用する場合には、１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上である。一方、１００℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下であることが更に好ましく、特に８ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。潤滑油基油の１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満である場合には、十分な耐摩耗性が得られない上に蒸発特性が劣る可能性があるため好ましくない。一方、動粘度が２０ｍｍ２／ｓを超える場合には低摩擦性能を発揮しにくく、低温性能が悪くなる可能性があるため好ましくない。なお、上記基油の中から選ばれる２種以上の基油を任意に混合した混合物等が使用でき、１００℃における動粘度が上記の好ましい範囲内である限りにおいては、基油単独の動粘度が上記以外のものであっても使用可能である。潤滑油基油の１００℃における動粘度を２ｍｍ２／ｓ以上とすることによって油膜形成が十分であり、潤滑性に優れ、また、高条件下での基油の蒸発損失がより小さい組成物を得ることができる。一方、１００℃における動粘度を２０ｍｍ２／ｓ以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑個所での摩擦抵抗のより小さい組成物を得ることができる。
　更にまた、潤滑油基油の粘度指数は、特に制限はないが、８０以上であることが好ましく、潤滑油組成物として使用する場合には、１００以上であることが好ましく、１２０以上であることが更に好ましく、１４０以上、２５０以下であっても良い。潤滑油基油の粘度指数が高いものを選択することにより、オイル消費が少ないことや、低温粘度特性に優れるだけでなく、摩擦低減効果に優れた組成物を得ることができる。
　使用する脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤の一方又は双方としては、炭素数６～３０、好ましくは炭素数８～２４、特に好ましくは炭素数１０～２０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を有する脂肪酸エステル、脂肪酸アミン化合物、及びこれらの任意の混合物を挙げることができる。炭素数が６～３０の範囲外のときは、摩擦低減効果が十分に得られない可能性がある。
　炭素数６～３０の直鎖状又は分枝状炭化水素基としては、具体的には、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基及びトリアコンチル基等のアルキル基や、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基及びトリアコンテニル基等のアルケニル基などを挙げることができる。なお、上記アルキル基及びアルケニル基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構造が含まれ、また、アルケニル基における二重結合の位置は任意である。
　また、上記脂肪酸エステルとしては、かかる炭素数６～３０の炭化水素基を有する脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステルなどを例示でき、具体的には、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ソルビタンモノオレート及びソルビタンジオレートなどを特に好ましい例として挙げることができる。
　上記脂肪族アミン化合物としては、脂肪族モノアミン又はそのアルキレンオキシド付加物、脂肪族ポリアミン、イミダゾリン化合物等、及びこれらの誘導体等を例示できる。具体的には、ラウリルアミン、ラウリルジエチルアミン、ラウリルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン、オレイルアミン、オレイルプロピレンジアミン、オレイルジエタノールアミン及びＮ－ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリン等の脂肪族アミン化合物や、これら脂肪族アミン化合物のＮ，Ｎ－ジポリオキシアルキレン－Ｎ－アルキル（又はアルケニル）（炭素数６～２８）等のアミンアルキレンオキシド付加物、これら脂肪族アミン化合物に炭素数２～３０のモノカルボン酸（脂肪酸等）や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２～３０のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及びイミノ基の一方又は双方の一部又は全部を中和若しくはアミド化した、いわゆる酸変性化合物等が挙げられる。好適な例としては、Ｎ，Ｎ－ジポリオキシエチレン－Ｎ－オレイルアミン等が挙げられる。
　また、潤滑油組成物に含まれる脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤の一方又は双方の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準で、０．０５～３．０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１～２．０質量％、特に好ましくは０．５～１．４質量％であることがよい。上記含有量が０．０５質量％未満であると摩擦低減効果が小さくなり易く、３．０質量％を超えると潤滑油への溶解性や貯蔵安定性が著しく悪化し、沈殿物が発生し易いので、好ましくない。
　一方、上述したポリブテニルコハク酸イミドとしては、次の一般式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
で表される化合物が挙げられる。これら一般式におけるＰＩＢは、ポリブテニル基を示し、高純度イソブテン又は１－ブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系触媒又は塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られる数平均分子量が９００～３５００、望ましくは１０００～２０００のポリブテンから得られる。上記数平均分子量が９００未満の場合は清浄性効果が劣り易く、３５００を超える場合は低温流動性に劣り易いため、望ましくない。また、上記一般式におけるｎは、清浄性に優れる点から１～５の整数、より望ましくは２～４の整数であることがよい。更に、上記ポリブテンは、製造過程の触媒に起因して残留する微量のフッ素分や塩素分を、吸着法や十分な水洗等の適切な方法により、５０質量ｐｐｍ以下、より望ましくは１０質量ｐｐｍ以下、特に望ましくは１質量ｐｐｍ以下まで除去してから用いることもよい。
　かかるポリブテニルコハク酸イミドの製造方法としては、特に限定はないが、例えば、上記ポリブテンの塩素化物又は塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンと無水マレイン酸とを１００～２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させることにより得ることができる。
　一方、上述したポリブテニルコハク酸イミドの誘導体としては、上記一般式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）で表される化合物に、ホウ素化合物や含酸素有機化合物を作用させて、残存するアミノ基及びイミノ基の一方又は双方の一部又は全部を中和若しくはアミド化した、いわゆるホウ素変性又は酸変性化合物を例示できる。その中でもホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド、特にホウ素含有ビスポリブテニルコハク酸イミドが現時点では最も好ましいものとして挙げられる。
　上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル等が挙げられる。具体的には、上記ホウ酸として、オルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸などが挙げられる。また、上記ホウ酸塩としては、アンモニウム塩等、具体的には、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウムが好適例として挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１～６のアルキルアルコールとのエステル、より具体的には、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリププロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が好適例として挙げられる。なお、ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミドにおけるホウ素含有量Ｂと窒素含有量Ｎとの質量比「Ｂ／Ｎ」は、通常０．１～３であり、好ましくは、０．２～１である。
　また、上記含酸素有機化合物としては、具体的には、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸及びエイコサン酸等の炭素数１～３０のモノカルボン酸、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸等の炭素数２～３０のポリカルボン酸並びにこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数２～６のアルキレンオキサイドやヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。
　なお、潤滑油組成物では、ポリブテニルコハク酸イミド及びその誘導体の一方又は双方の含有量は特に制限されないが、０．１～１５質量％が好ましく、１．０～１２質量％であることが更に好ましい。０．１質量％未満では清浄性効果に乏しくなることがあり、１５質量％を超えると含有量に見合う清浄性効果が得られにくく、抗乳化性が悪化し易い。
　更にまた、潤滑油組成物は、次の一般式（Ｘ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
で表されるジチオリン酸亜鉛を含有することが好適である。上記式（Ｘ）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ別個に炭素数１～２４の炭化水素基を示す。これら炭化水素基としては、炭素数１～２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３～２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５～１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数６～１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルアリール基、炭素数７～１９のアリールアルキル基等のいずれかであることが望ましい。また、アルキル基やアルケニル基は、第１級、第２級及び第３級のいずれであってもよい。
　上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコシル基等のアルキル基や、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ブタジエニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基及びオレイル基等のオクタデセニル基や、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基及びテトラコセニル基等のアルケニル基や、シクロペンチル基、シクロへキシル基及びシクロヘプチル基等のシクロアルキル基や、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロピルシクロペンチル基、エチルメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、エチルジメチルシクロペンチル基、プロピルメチルシクロペンチル基、プロピルエチルシクロペンチル基、ジ－プロピルシクロペンチル基、プロピルエチルメチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、エチルシクロへキシル基、プロピルシクロへキシル基、エチルメチルシクロへキシル基、トリメチルシクロへキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、エチルジメチルシクロヘキシル基、プロピルメチルシクロヘキシル基、プロピルエチルシクロヘキシル基、ジ－プロピルシクロへキシル基、プロピルエチルメチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、エチルシクロヘプチル基、プロピルシクロヘプチル基、エチルメチルシクロヘプチル基、トリメチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基、エチルジメチルシクロヘプチル基、プロピルメチルシクロヘプチル基、プロピルエチルシクロヘプチル基、ジ－プロピルシクロヘプチル基及びプロピルエチルメチルシクロヘプチル基等のアルキルシクロアルキル基や、フェニル基及びナフチル基等のアリール基や、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、エチルメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ブチルフェニル基、プロピルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、エチルジメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基及びドデシルフェニル基等のアルキルアリール基や、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェネチル基、メチルフェネチル基及びジメチルフェネチル基等のアリールアルキル基が例示できる。なお、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がとり得る上記炭化水素基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構造が含まれ、また、アルケニル基の二重結合の位置、アルキル基のシクロアルキル基への結合位置、アルキル基のアリール基への結合位置、及びアリール基のアルキル基への結合位置は任意である。また、上記炭化水素基の中でも、その炭化水素基が、直鎖状又は分柱状の炭素数１～１８のアルキル基である場合若しくは炭素数６～１８のアリール基、又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基である場合が特に好ましい。
　上記ジチオリン酸亜鉛の好適な具体例としては、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｓｅｃ－ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｓｅｃ－ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｎ－ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｓｅｃ－ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ－オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ－２－エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｎ－デシルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｎ－ドデシルジチオリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチオリン酸亜鉛及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。
　また、上記ジチオリン酸亜鉛の含有量は、特に制限されないが、より高い摩擦低減効果を発揮させる観点から、組成物全量基準且つリン元素換算量で、０．１質量％以下であることが好ましく、また０．０６質量％以下であることが更に好ましく、ジチオリン酸亜鉛が含有されないことが特に好ましい。ジチオリン酸亜鉛の含有量が組成物全量基準且つリン元素換算量で０．１質量％を超えると、硬質炭素薄膜が被覆された部材と任意の材料種で構成された他の摺動部材とがなす摺動面における上記脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤や上記脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤の優れた摩擦低減効果が阻害される可能性がある。
　かかるジチオリン酸亜鉛の製造方法としては、従来方法を任意に採用することができ、特に制限されないが、具体的には、上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７に対応する炭化水素基を持つアルコール又はフェノールを五酸化二リン（Ｐ２Ｏ５）と反応させてジチオリン酸とし、これを酸化亜鉛で中和させることにより合成することができる。なお、上記ジチオリン酸亜鉛の構造は、使用する原料アルコールによって異なることは言うまでもない。また、上記一般式（Ｘ）に包含される２種以上のジチオリン酸亜鉛を任意の割合で混合して使用することもできる。
　上述のように、潤滑油組成物は、硬質炭素層が被覆された摺動部材と任意の材料種で構成された他の摺動部材とがなす摺動面に用いた場合に、極めて優れた低摩擦特性を示すものであるが、特に内燃機関用潤滑油組成物として必要な性能を高める目的で、金属系清浄剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、他の無灰摩擦調整剤、他の無灰分散剤、磨耗防止剤若しくは極圧剤、防錆剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等を単独で又は複数種を組合せて配合し、必要な性能を高めることができる。
　上記金属系清浄剤としては、潤滑油用の金属系清浄剤として通常用いられる任意の化合物が使用できる。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリシレート、ナフテネート等を単独で又は複数種を組合せて使用できる。ここで、上記アルカリ金属としてはナトリウム（Ｎａ）やカリウム（Ｋ）等、上記アルカリ土類金属としてはカルシウム（Ｃａ）やマグネシウム（Ｍｇ）等が例示できる。また、具体的な好適例としては、Ｃａ又はＭｇのスルフォネート、フェネート及びサリシレートが挙げられる。なお、これら金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は、要求される潤滑油の性能に応じて任意に選択できる。通常、全塩基価は、過塩素酸法で０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、その添加量は組成物全量基準で、通常０．１～１０質量％である。
　また、上記酸化防止剤としては、潤滑油用の酸化防止剤として通常用いられる任意の化合物を使用できる。例えば、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、オクダデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル－３－（３－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキルフェニル－α－ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。また、かかる酸化防止剤の添加量は、組成物全量基準で、通常０．０１～５質量％である。
　更に、上記粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの共重合体やその水添物等のいわゆる非分散型粘度指数向上剤、及び更に窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また、他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン－α－オレフィン共重合体（α－オレフィンとしては、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン等）及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン－ジエン水素化共重合体、スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体、並びにポリアルキルスチレン等も例示できる。これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートでは５０００～１００００００、好ましくは１０００００～８０００００がよく、ポリイソブチレン又はその水素化物では８００～５０００、エチレン－α－オレフィン共重合体又はその水素化物では８００～３０００００、好ましくは１００００～２０００００がよい。また、かかる粘度指数向上剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で０．１～４０．０質量％であることが望ましい。
　更にまた、他の無灰摩擦調整剤としては、ホウ酸エステル、高級アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン、二硫化モリブデン等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。
　また、他の無灰分散剤としては、数平均分子量が９００～３５００のポリブテニル基を有するポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、数平均分子量が９００未満のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド等及びそれらの誘導体等が挙げられる。
　更に、上記磨耗防止剤又は極圧剤としては、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、炭素数２～２０の炭化水素基を１～３個含有するリン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのアミン塩等が挙げられる。
　更にまた、上記防錆剤としては、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル及び多価アルコールエステル等が挙げられる。
　また、上記非イオン系界面活性剤及び抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤が挙げられる。
　更に、上記金属不活性化剤としては、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール及びチアジアゾール等が挙げられる。
　更にまた、上記消泡剤としては、シリコーン、フルオロシリコーン及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
　なお、これら添加剤を潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は、組成物全量基準で、他の摩擦調整剤、他の無灰分散剤、磨耗防止剤又は極圧剤、防錆剤、及び抗乳化剤については０．０１～５質量％、金属不活性剤については０．００５～１質量％、消泡剤については０．０００５～１質量％の範囲から適宜選択できる。
　以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。
（実施例１）
　自動車用エンジンのピストンリング基材の表面上に、厚さ約１００μｍの硬質クロムめっき層を電解めっきにより形成した。次いで、硬質クロムめっき層を形成したピストンリング基材を、大気中、２５０℃で加熱処理した。しかる後、ピストンリング基材の硬質クロムめっき層上に、水素を含まない硬質炭素層をＰＶＤ法により形成して、本例のピストンリングを得た。
　また、途中工程である硬質クロムめっき層の形成後に、同一バッチで硬質クロムめっき層を形成した別のピストンリングを用い、上記ピストンリングの作製工程と同一条件で加熱処理して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。水素濃度の計測方法としては、適切な大きさに切り出した試料をるつぼに入れ、約１０００℃まで加熱し、発生したガスを分析する手法とした。キャリアガスはアルゴン（Ａｒ）とし、排出されるガス中の水素濃度を測定し、キャリアガスの流量より水素量を計算した。また、同時に硬質クロムめっき層を形成しなかった試料も同様の測定を行い、バックグラウンド値として差し引くことにより、硬質クロムめっき層に含まれる水素量のみを計算した。その結果、硬質クロムめっき層の水素濃度は１４８ｐｐｍであった。
（実施例２）
　加熱処理の温度を２８０℃としたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
（実施例３）
　加熱処理の温度を３００℃としたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
（実施例４）
　加熱処理の温度を３５０℃としたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
（実施例５）
　加熱処理の温度を４００℃としたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
（比較例１）
　加熱処理を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
（比較例２）
　加熱処理の温度を１００℃としたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
（比較例３）
　加熱処理の温度を２００℃としたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例のピストンリングを得た。また、その際、同様の操作を繰り返して、硬質クロムめっき層の水素濃度を調べた。
　上記各例の仕様の一部を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［往復摺動試験］
　上記各例のピストンリングと潤滑剤としてのエンジン油とを用い、平均摺動速度０．３ｍ／ｓ、押し付け荷重１００Ｎの条件下で往復摺動試験を３０分間行った。硬質炭素層の表面状態を走査型電子顕微鏡によって観察した結果を表１に併記する。また、総合的な判定結果を表１に併記する。なお、表１中の「◎」は実用上問題がなく、特に優れていること、「○」は実用上問題がなく、優れていること、「×」は実用上問題があり、劣っていることを示す。
　なお、図５、図６、図７及び図８は、それぞれ実施例１、実施例２、比較例１及び比較例３の摺動部材であるピストンリングにおける表面状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。
　実施例１のピストンリングにおいては、摺動面の硬質炭素層にごく微小な剥離が観察されたものの、実用上問題のないレベルであり、硬質炭素層は高い密着力、すなわち優れた耐剥離性を有することが分かった（図５参照。）。
　実施例２～４のピストンリングにおいては、摺動面の硬質炭素層に剥離は観察されず、硬質炭素層は高い密着力、すなわち優れた耐剥離性を有することが分かった（図６参照。）。
　実施例５のピストンリングにおいては、摺動面の硬質炭素層に剥離は観察されず、硬質炭素層は高い密着力、すなわち優れた耐剥離性を有することが分かった。しなしながら、硬質クロムめっき層の硬さが処理前と比較して２００Ｈｖ以上低下し、硬質クロムめっき中に存在するマイクロクラックが拡大したため、硬質クロムめっき層本来の耐摩耗性の機能が著しく低下していると推測された。
　比較例１～３のピストンリングにおいては、摺動面の硬質炭素層に大きな剥離が観察され、硬質炭素層の密着力が十分でなく、耐剥離性が十分でないことが分かった（図７及び図８参照。）。
　以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
　すなわち、上記実施形態及び実施例においては、摺動部材として、ピストンリングを例示したが、これに限定されるものではなく、他の動弁系や吸排気系の摺動部材や駆動系の摺動部材を挙げることができる。動弁系や吸排気系の摺動部材の具体例としては、ピストンピン、ピストン（又はピストンスカート（ピストンスカートは、ピストンのスカート部を意味する。））、シリンダ（又はシリンダライナ）、プランジャ、チェックバルブ、バルブガイド、コンロッド、ブッシュ、クランクシャフト、カムロブ、カムジャーナル、ロッカーアーム、バルブスプリング、シム、リフタ、ベーンポンプの回転ベーン、ベーンポンプのハウジング、タイミングチェーン、スプロケット、チェーンガイド（又はチェーンガイドシュー）、チェーンテンショナー（又はチェーンテンショナーシュー）などを挙げることができる。また、駆動系の摺動部材の具体例としては、自動変速機、無段変速機、手動変速機、終減速機などの歯車、ギヤ、チェーン、ベルト、転がり軸受、滑り軸受、オイルポンプなどを挙げることができる。
　また、本発明の摺動部材は、上記説明したものに限定されるものではなく、グリースやバイオディーゼル燃料、軽油燃料、ガストゥーリキッド（ＧＴＬ）燃料、ハイオクガソリン燃料などの存在下で摺動する場合にも適用することができる。
　日本国特願２０１３－０１３２９０号（出願日：２０１３年１月２８日）の全内容は、ここに援用される。
　１　摺動部材
　１’，１”　ピストンリング
　２　基材
　４　硬質クロムめっき層
　６　硬質炭素層

Claims (6)

  1. 　基材と、
    　上記基材の表面上に形成されている、クロムを主成分とする硬質クロムめっき層と、
    　上記硬質クロムめっき層上に形成されている、炭素元素を主として構成される硬質炭素層と
    を有し、
    　上記硬質クロムめっき層の水素濃度が、１５０質量ｐｐｍ以下である
    ことを特徴とする摺動部材。
  2. 　上記硬質クロムめっき層の水素濃度が、１０～１４０質量ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の摺動部材。
  3. 　上記硬質炭素層の水素濃度が、４０原子％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の摺動部材。
  4. 　上記硬質炭素層の最表層の水素濃度が、０原子％超、２原子％以下である、
    又は上記硬質炭素層の最表層が、水素を含まない
    ことを特徴とする請求項１～３のいずれか１つの項に記載の摺動部材。
  5. 　上記摺動部材がピストンリングであり、
    　上記硬質炭素層が、該ピストンリングの少なくとも外周面上に形成されている
    ことを特徴とする請求項１～４のいずれか１つの項に記載の摺動部材。
  6. 　請求項１～５のいずれか１つの項に記載の摺動部材を作製するに当たり、
    　表面上にクロムを主成分とする硬質クロムめっき層が形成された基材の表面を、２５０℃以上の温度で加熱処理して、該硬質クロムめっき層の水素濃度を１５０質量ｐｐｍ以下とし、しかる後、該硬質クロムめっき層上に炭素元素を主として構成される硬質炭素層を形成する
    ことを特徴とする摺動部材の製造方法。
PCT/JP2013/084212 2013-01-28 2013-12-20 摺動部材及びその製造方法 WO2014115457A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/763,011 US9759323B2 (en) 2013-01-28 2013-12-20 Sliding member and method for producing same
EP13872669.0A EP2949783B1 (en) 2013-01-28 2013-12-20 Sliding member and method for producing same
CN201380071358.7A CN104955984B (zh) 2013-01-28 2013-12-20 滑动构件和其制造方法
US15/672,849 US10451184B2 (en) 2013-01-28 2017-08-09 Sliding member and method for producing same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013013290A JP6063758B2 (ja) 2013-01-28 2013-01-28 摺動部材及びその製造方法
JP2013-013290 2013-01-28

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/763,011 A-371-Of-International US9759323B2 (en) 2013-01-28 2013-12-20 Sliding member and method for producing same
US15/672,849 Division US10451184B2 (en) 2013-01-28 2017-08-09 Sliding member and method for producing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014115457A1 true WO2014115457A1 (ja) 2014-07-31

Family

ID=51227257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/084212 WO2014115457A1 (ja) 2013-01-28 2013-12-20 摺動部材及びその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (2) US9759323B2 (ja)
EP (1) EP2949783B1 (ja)
JP (1) JP6063758B2 (ja)
CN (1) CN104955984B (ja)
WO (1) WO2014115457A1 (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6432465B2 (ja) * 2014-08-26 2018-12-05 三菱マテリアル株式会社 接合体、ヒートシンク付パワーモジュール用基板、ヒートシンク、接合体の製造方法、ヒートシンク付パワーモジュール用基板の製造方法、及び、ヒートシンクの製造方法
JP6090303B2 (ja) * 2014-12-24 2017-03-08 マツダ株式会社 エンジン
WO2016104534A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 ソマール株式会社 シール部材及びシール構造
WO2017099245A1 (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 東レ・ダウコーニング株式会社 画像形成装置に適用するものを除く摺動部材、部品、および機械装置の騒音低減方法
CN105889502B (zh) * 2016-04-27 2017-12-05 重庆驰山机械有限公司 一种活塞环
US10563764B2 (en) 2017-05-26 2020-02-18 Mahle International Gmbh Coated steel piston ring
CN107313079A (zh) * 2017-07-31 2017-11-03 安徽沃德气门制造有限公司 一种汽车气门快速镀铬工艺
CN107387567A (zh) * 2017-09-19 2017-11-24 张家港保税区通勤精密机械有限公司 一种高耐磨发热小的轴承衬
DE102017220152B4 (de) 2017-11-13 2021-01-21 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Antriebsanordnung für ein Zweirad
JP7061006B2 (ja) 2018-04-20 2022-04-27 株式会社豊田中央研究所 摺動部材と摺動機械
US10844857B2 (en) 2018-06-19 2020-11-24 Ingersoll-Rand Industrial U.S., Inc. Compressor system with purge gas system
US11164883B2 (en) * 2018-06-27 2021-11-02 Sandisk Technologies Llc Three-dimensional memory device containing aluminum-silicon word lines and methods of manufacturing the same
JP6551766B2 (ja) * 2018-11-19 2019-07-31 三菱重工業株式会社 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン
CN110205659B (zh) * 2019-07-17 2020-06-16 广州三孚新材料科技股份有限公司 一种电镀锡添加剂及其制备方法
JP2022076932A (ja) * 2020-11-10 2022-05-20 日本アイ・ティ・エフ株式会社 摺動部材、潤滑油および摺動機構
CN113154036A (zh) * 2020-11-13 2021-07-23 纳峰真空镀膜（上海）有限公司 活塞环及制造方法
US20240035570A1 (en) * 2020-11-13 2024-02-01 Nanofilm Vacuum Coating (Shanghai) Co., Ltd. Piston rings and methods of manufacture

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043837A (ja) * 2002-07-09 2004-02-12 Nissin Electric Co Ltd 機械部品及びその製造方法並びに電気機械製品
JP2005003094A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Nissan Motor Co Ltd 自動車用エンジン
JP2005002888A (ja) 2003-06-12 2005-01-06 Nissan Motor Co Ltd 自動車エンジン用ピストンリング及びこれに用いる潤滑油組成物
JP2011157610A (ja) * 2010-02-03 2011-08-18 Tocalo Co Ltd Ｄｌｃ膜被覆部材およびその製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1479946B1 (en) * 2003-05-23 2012-12-19 Nissan Motor Co., Ltd. Piston for internal combustion engine
JP4973971B2 (ja) * 2003-08-08 2012-07-11 日産自動車株式会社 摺動部材
US7771821B2 (en) * 2003-08-21 2010-08-10 Nissan Motor Co., Ltd. Low-friction sliding member and low-friction sliding mechanism using same
CN100482379C (zh) * 2005-10-27 2009-04-29 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 一种压铸模仁及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043837A (ja) * 2002-07-09 2004-02-12 Nissin Electric Co Ltd 機械部品及びその製造方法並びに電気機械製品
JP2005003094A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Nissan Motor Co Ltd 自動車用エンジン
JP2005002888A (ja) 2003-06-12 2005-01-06 Nissan Motor Co Ltd 自動車エンジン用ピストンリング及びこれに用いる潤滑油組成物
JP2011157610A (ja) * 2010-02-03 2011-08-18 Tocalo Co Ltd Ｄｌｃ膜被覆部材およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2949783A4

Also Published As

Publication number Publication date
EP2949783B1 (en) 2019-10-09
US10451184B2 (en) 2019-10-22
CN104955984B (zh) 2018-06-12
EP2949783A4 (en) 2016-02-24
JP6063758B2 (ja) 2017-01-18
EP2949783A1 (en) 2015-12-02
US9759323B2 (en) 2017-09-12
US20150362072A1 (en) 2015-12-17
JP2014145098A (ja) 2014-08-14
US20170335964A1 (en) 2017-11-23
CN104955984A (zh) 2015-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6063758B2 (ja) 摺動部材及びその製造方法
US7771821B2 (en) Low-friction sliding member and low-friction sliding mechanism using same
US8206035B2 (en) Low-friction sliding mechanism, low-friction agent composition and method of friction reduction
JP4614427B2 (ja) 低摩擦摺動機構、手動変速機及び終減速機
US7951756B2 (en) System having DLC contact surfaces, method of lubricating the system, and lubricant for the system
US7650976B2 (en) Low-friction sliding member in transmission, and transmission oil therefor
JP4824407B2 (ja) Ｄｌｃ接触面を有するシステム、該システムの潤滑方法及び該システム用潤滑油
JP2005098289A (ja) 冷媒圧縮機
JP4840635B2 (ja) 低摩擦含油摺動機構
JP2005097570A (ja) 低摩擦摺動部材及びこれを用いた低摩擦摺動機構
JP4973972B2 (ja) 無段変速機用低摩擦摺動部材及びこれに用いる無段変速機油組成物
JP4973973B2 (ja) 自動変速機用低摩擦摺動部材及びこれに用いる自動変速機油組成物
JP5561546B2 (ja) 摺動機構

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13872669

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14763011

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013872669

Country of ref document: EP