Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

WO2008107033A1 - Glasreiniger - Google Patents

Glasreiniger Download PDF

Info

Publication number
WO2008107033A1
WO2008107033A1 PCT/EP2007/063777 EP2007063777W WO2008107033A1 WO 2008107033 A1 WO2008107033 A1 WO 2008107033A1 EP 2007063777 W EP2007063777 W EP 2007063777W WO 2008107033 A1 WO2008107033 A1 WO 2008107033A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
agent according
cleaning agent
ether
silica
acid
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/063777
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Erik BRÜCKNER
Jürgen Noglich
Stefan Karsten
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority to EP07857442A priority Critical patent/EP2144988A1/de
Publication of WO2008107033A1 publication Critical patent/WO2008107033A1/de
Priority to US12/554,274 priority patent/US8114223B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the subject of this application is a hard surface cleaner which contains a combination of an alkylpyrrolidone, at least one glycol ether and at least one anionic surfactant and the use of this hard surface cleaning agent, especially glass.
  • the subject of this application is therefore a cleaning agent for hard surfaces, which contains a combination of at least one alkylpyrrolidone, at least one glycol ether and at least one anionic surfactant. Another object is the use of this agent for cleaning hard surfaces, especially glass.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the RoELEN's oxo synthesis, can also be used correspondingly.
  • alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a designation of the
  • the agent according to the invention contains an alkylpyrrolidone.
  • Suitable alkylpyrrolidones in this case have a C 6 _i 6 - alkyl chain, in particular a C 8 _i 8 alkyl chain on.
  • Particularly preferred is the 1-octyl-2-pyrrolidone. This is available from International Specialty Products, for example, under the trade name Surfadone ® LP-100.
  • the alkylpyrrolidone is preferably used in amounts of 0.001 to 1, 0 wt .-%, more preferably in amounts of 0.005 to 0.05 wt .-%.
  • the cleaning agent according to the invention also contains one or more glycol ethers.
  • glycol ethers are preferred in this case the one side with a CI_ 6 alkanol etherified C 2 - 6 -alkylene.
  • Exemplary glycol ethers are the following INCI compounds: butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, dimethoxydiglycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, hexylenes glycol, isobutoxypropanol, 3-methoxybutanol, methoxydiglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, methoxymethylbutanol, propylene glycol butyl ether, propylene glycol Propyl ether.
  • the glycol ether is preferably selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether and mixtures thereof. Extremely preferred are propylene glycol monobutyl ether and / or ethylene glycol monobutyl ether.
  • the agent according to the invention preferably contains glycol ethers in amounts of from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 1 to 5% by weight.
  • the agent according to the invention also contains at least one anionic surfactant.
  • anion surfactants in the context of this invention are C 8 -C 8 -Monoalkylsulfate (in particular fatty alcohol sulfates), C 8 -C 18 alkylpolyglycolethersulfates (fatty alcohol) with 2 to 6 ethylene oxide (EO) in the ether moiety, C 8 -C 2 o-alkanesulfonates , C 8 -C 18 -Alkylbenzolsulfonate, in particular with about 12 C atoms in the alkyl moiety and sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 8 alkyl esters.
  • C 8 -C 8 may - ⁇ - olefinsulfonates, sulfonated C 8 -C 8 fatty acids, especially dodecyl benzene sulfonate, C 8 -C 22 -carboxylic klareamidethersulfate, C 8 -C 8 -Alkylpolyglykolethercarboxylate, C 8 -C 8 -N -Acyltauride and C 8 -C 8 alkyl-sethionate or mixtures thereof.
  • Preference is given to using fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • Suitable alkyl sulfates (fatty alcohol sulfates, FAS), the alkali and especially the sodium salts of Schwefelklacherester of C 12-i 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10th 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • alkyl sulfates of said chain length which comprise a synthetic, petrochemical-based, straight-chain contain chain alkyl, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C 10 -C 6 alkyl sulfates especially the C 2 -i4 alkyl sulfates.
  • alkyl sulfates having mono- or polysubstituted alkyl chains or cyclic alkyl radicals.
  • the fatty alcohol sulfates are usually in the form of alkali metal, alkaline earth metal and / or mono-, di- or trialkanolammonium salt and / or else in the form of their in situ with the corresponding alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide and / or mono-, di- or trialkanolamine to be neutralized corresponding acid used.
  • fatty alcohol sulfates are especially the sodium or the monoethanolamine-lauryl sulfate.
  • Alkyl ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols, ie with aliphatic straight-chain or mono- or multi-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polysubstituted unsaturated, preferably straight-chain, acyclic, saturated, alcohols having 6 to 22, preferably 8 to 18, in particular 10 to 16 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Another embodiment of the alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Very particularly preferred for the purposes of the present invention are low-ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 2 EO, such as Na-Ci 2 -i 4 -fatty alcohol + 2EO sulfate.
  • EO ethylene oxide units
  • anionic surfactants are sodium lauryl sulfate and sodium lauryl ether sulfate with 2 EO.
  • the agent according to the invention preferably contains anionic surfactants in amounts of from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.1 to 1% by weight.
  • the composition according to the invention may contain a silicon oxide as further ingredient.
  • a silicon oxide as further ingredient.
  • Particularly suitable is nanoparticulate silica, preferably colloidal silica sol, in which the silicon dioxide is nanoparticulate. This is well suited for the hydrophilization of surfaces.
  • Colloidal nanoparticulate silica sols for the purposes of this invention are stable dispersions of amorphous particulate silicon dioxide SiO 2 having particle sizes in the range from 1 to 100 nm. The particle sizes are preferably in the range from 3 to 50 nm, particularly preferably from 4 to 40 nm a silica sol, which is suitable to be used for the purposes of this invention is that available under the trade name Bindzil ® 30/360 from Akzo silica sol having a particle size of 9 nm.
  • silica sols are Bindzil ® 15/500, 30/220, 40/200 (Akzo), Nyacol ® 215, 830, 1430, 2034DI and Nyacol ® DP5820, DP5480, DP5540 etc.
  • the silica sols used may also be surface-modified silica treated with sodium aluminate (alumina-modified silica).
  • the agent according to the invention may contain up to 1% by weight of silicon oxide, preferably 0.01 to 0.5% by weight.
  • the agent according to the invention comprises alkylpyrrolidone, anionic surfactant, glycol ether and silicon oxide in a mass ratio of 1: 30: 200: 10.
  • the agent according to the invention may contain other auxiliaries and additives.
  • auxiliaries and additives include in particular further agents for modifying or hydrophilizing surfaces, polymers, pH adjusters, acids, bases, further solvents, other surfactants, preservatives, corrosion inhibitors, dyes, fragrances, bleaches, enzymes, thickeners, disinfectants, electrolyte salts, antimicrobial agents, UV stabilizers and mixtures thereof.
  • certain polymers can be used for the hydrophilization of surfaces.
  • Particularly suitable hydrophilicizing polymers are amphoteric polymers, for example copolymers of acrylic or methacrylic acid and MAPTAC, DADMAC or another polymerisable quaternary ammonium compound.
  • copolymers with AMPS (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid).
  • Polyethersiloxanes, ie copolymers of polymethylsiloxanes with ethylene oxide or propylene oxide segments are further suitable polymers.
  • acrylic polymers, maleic acid copolymers and polyurethanes with PEG (polyethylene glycol) units are also usable.
  • Suitable polymers are, for example, under the trade names Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) or Polyquart Ampho 149 (Cognis ) commercially available.
  • the agents according to the invention may contain volatile alkali.
  • ammonia and / or alkanolamines which may contain up to 9 C atoms in the molecule, are used.
  • alkanolamines the ethanolamines are preferred and of these in turn the monoethanolamine.
  • the content of ammonia and / or alkanolamine is preferably 0.01 to 0.5 wt .-%; ammonia is particularly preferably used.
  • the detergents according to the invention may also contain small amounts of bases.
  • bases are selected from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is particularly preferred.
  • bases are used in amounts of not more than 1% by weight, preferably 0.01 to 0.1% by weight.
  • Alkaline agents may additionally contain carboxylic acids in addition to the volatile alkali, wherein the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid is preferably between 1: 0.9 and 1: 0.1. Suitable are carboxylic acids having up to 6 carbon atoms, which may be mono-, di- or polycarboxylic acids. Depending on the equivalent weight of amine and carboxylic acid, the content of carboxylic acid is preferably between 0.01 and 2.7% by weight, in particular between 0.01 and 0.9% by weight.
  • carboxylic acids examples include acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid, of which preferably acetic acid, citric acid and lactic acid are used. Particular preference is given to using acetic acid.
  • Acid detergents according to the invention may also contain acids instead of volatile alkali.
  • Suitable acids are, in particular, organic acids such as the abovementioned carboxylic acids acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • organic acids such as the abovementioned carboxylic acids acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof Particular preference is given to acids selected from the group comprising amidosulfonic acid, Citric acid and formic acid. They are preferably used in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, more preferably 0.5 to 4 wt .-%, in particular 1 to 3 wt .-
  • composition according to the invention may contain one or more further water-soluble organic solvents.
  • Suitable solvents are for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched CI_ 2 o-hydrocarbons, preferably C 2 -i 5 hydrocarbons, with at least one hydroxy group and optionally one or more ether functions COC, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
  • Preferred solvents are preferably selected from the group consisting of C ⁇ 6 -AlkOhOIe, C 2 - 6 diols and mixtures thereof, in particular selected from the group comprising ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and mixtures the same, particularly preferably ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol and mixtures thereof.
  • Further preferred solvents are the poly-C 2 - 3 -alkylene glycol ethers (PEG ethers, PPG ethers) having on average 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule.
  • Exemplary solvents are the following compounds designated according to INCI: alcohol (ethanol), buteth-3, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethyl ether, dipropylene glycol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isopentyl diol, isopropanol (INCI isopropyl alcohol), methoxy PEG-10, methylal, methyl alcohol, methyl hexyl ether, methyl propane diol, neopentyl glycol, PEG-4, PEG-6, PEG -7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 methyl ether, pentylene glycol, PPG-7, PPG-2-buteth-3, PPG-2 butyl ether, PPG-3 butyl
  • composition according to the invention may also contain other surface-active substances (surfactants), in particular from the class of nonionic surfactants.
  • surfactants in particular from the class of nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are particularly C 8 -C 8 alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide units (PO), C 8 -Ci 8 -Carbonklarepolyglykolester with 2 to 15 EO, for example TaIg- fatty acid + 6-EO ester, ethoxylated fatty acid amides having 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid moiety and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides having 14 to 20 carbon atoms and long-chain alkylpolyglycosides having 8 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 3 glycoside units to mention.
  • C 8 -C 8 alcohol polyglycol ethers ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 carbon atoms
  • surfactants examples include oleyl-cetyl-alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, cocoalkyldimethylamine oxide and cocoalkylpolyglucoside with on average 1.4 glucose units.
  • a terminal group capped C 8 -C 8 alkyl alcohol polyglycol ethers can be used, ie compounds in which typically the free OH group of the C 8 -C 8 alkyl alcohol polyglycol ethers is etherified.
  • Nitoxyl-containing surfactants may also be present as further nonionic surfactants, for example fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxylic acid amides having alkyl groups with 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms.
  • the degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10.
  • the agent according to the invention is free of alkoxylated nonionic surfactants.
  • composition according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R '") (R IV ) (R V ) N + CH 2 COO ' , in which R '" is an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R IV and R V are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10 -C 18 -alkyl-dimethylcarboxymethylbetain and Cn-C 17 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymet.hylbet.ain.
  • the compositions contain amphoteric surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10 wt .-%.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R VI ) (R V ") (R VI ") (R IX ) N + X " , in which R v ⁇ to R ⁇ x for four identical or different, in particular two long, and two short-chain, alkyl radicals and X "are an anion, in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • the compositions contain cationic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10 wt .-%.
  • the agent contains, in addition to anionic surfactants, no further surface-active components.
  • the composition preferably has a viscosity according to Brookfield (model DV-II +, spindle 31, rotational frequency 20 min '1 , 20 0 C) of 0.1 to 200 mPa-s, in particular 0.5 to 100 mPa-s, most preferably 1 up to 60 mPa-s, up.
  • the agent may contain viscosity regulators.
  • the amount of viscosity regulator is usually up to 0.5 wt .-%, preferably 0.001 to 0.3 wt .-%, in particular 0.01 to 0.2 wt .-%, most preferably 0.01 to 0.15 wt .-%.
  • Suitable viscosity regulators are, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural substances (carboxymethylcellulose and other cellulose ethers , Hydroxyethyl and propylcellulose and the like, core flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas ).
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dex
  • polyacrylic and polymethacrylic compounds include the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (US Pat. CTFA): carbomers), also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. 3V Sigma under the tradename Polygel ® such as Polygel ® DA, and by the company.
  • Carbopol ® such as Carbopol ® 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol ® 941 (molecular weight approximately 1,250,000) or Carbopol ® 934 (molecular weight approximately 3,000,000).
  • acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with Ci- 4 -alkanols formed ester (INCI acrylates copolymer), which include about the copolymers of Methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS designation according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) belong and, for example, the company Rohm & Haas under the trade names Aculyn ® and polymer are available Acusol ®, and from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego ®, for example the anionic non-associative polymers Aculyn ® 22, Aculyn ® 28, Aculyn ® 33 (crosslinked), Acusol ® 810, Acusol ® 823 and Acusol ® 830
  • Further thickeners are the polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and mixtures thereof .
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, may alternatively or preferably be used in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, for example hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethylcellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • a particularly preferred polysaccharide thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan G um, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15x10 6 and for example by Kelco under the trade names Keltrol ® and Kelzan ® or is also available from Rhodia under the trade name Rhodopol ®.
  • phyllosilicates include, for example, available under the trade name Laponite ® magnesium or sodium-magnesium phyllosilicates from Solvay Alkali, in particular the Laponite ® RD or Laponite ® RDS, and the magnesium silicates Süd-Chemie, especially the Optigel ® SH.
  • Laponite ® magnesium or sodium-magnesium phyllosilicates from Solvay Alkali
  • the Laponite ® RD or Laponite ® RDS the magnesium silicates Süd-Chemie, especially the Optigel ® SH.
  • Viscosity regulators can be used in particular in cleaning agents according to the invention which are formulated as all-purpose cleaners.
  • glass cleaners according to the invention are free of such additives in a particularly preferred embodiment.
  • compositions according to the invention may contain further auxiliaries and additives, as are customary in such compositions.
  • additives include in particular dyes, fragrances (perfume oils), antistatic agents, preservatives, corrosion inhibitors, complexing agents for Alkaline earth ions, enzymes, bleach systems, disinfectants, UV absorbers, electrolyte salts and UV stabilizers.
  • the amount of such additives is usually not more than 2 wt .-% in the detergent. The lower limit of the use depends on the nature of the additive and can be up to 0.001 wt .-% and below, for example, in the case of dyes.
  • the amount of excipients is between 0.01 and 1 wt .-%.
  • the water content of the aqueous composition according to the invention is usually at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight.
  • the pH of the compositions according to the invention can be varied over a wide range, but is preferably in the range from 2.5 to 12.
  • Glass cleaner formulations and all-purpose cleaners in particular have a pH of from 6 to 11, more preferably from 7 to 10.5 and bath cleaners in particular a pH of 2 to 5, most preferably from 2.5 to 4.0.
  • agents according to the invention are preferably formulated ready for use.
  • a formulation as concentrate to be diluted prior to use is likewise possible within the scope of the teaching according to the invention, the contents then being contained in the upper range of the respectively indicated quantitative ranges.
  • compositions of the invention can be prepared by mixing directly from their raw materials, then mixing and final standing of the agent to freedom from bubbles.
  • compositions according to the invention can be used for cleaning hard surfaces.
  • they are suitable for use as glass cleaners.
  • compositions E1 to E7 and the comparative formulations V1 to V3 not covered by the subject of this application were prepared, the compositions of which are shown in the following tables. All amounts in% by weight of the active substance, based on the total agent, are given.
  • Table 1 Compositions according to the invention
  • the formulations of the invention E1 to E7 consistently showed a good to excellent cleaning performance against soiling by cigarette tar and a very high cleaning speed compared to grease.
  • the silica-containing formulations were further capable of hydrophilically modifying the treated surface for an extended period of time. Compared with this, both the cleaning performance and the speed of cleaning of the comparative formulations not according to the invention were markedly worse.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches eine Kombination aus mindestens einem Alkylpyrrolidon, mindestens einem Glykolether und mindestens einem anionischen Tensid enthält, zeigt eine sehr gute Reinigungsleistung und Reinigungsgeschwindigkeit gegenüber verschiedenen Anschmutzungen und kann insbesondere zur Glasreinigung verwendet werden.

Description

Glasreiniger
Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches eine Kombination aus einem Alkylpyrrolidon, mindestens einem Glykolether und mindestens einem anionischen Tensid enthält, und die Verwendung dieses Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
Ein wichtiges Kriterium bei der Formulierung eines Glasreinigers ist selbstverständlich die Reinigungsleistung, insbesondere auch bei fetthaltigen Anschmutzungen. Daneben ist aber ein gutes Rückstandsverhalten erwünscht. In modernen Haushalten findet zudem seltener eine Reinigung großer Glasflächen, beispielsweise von Fenstern, statt, als dies früher üblich war. Daher bestehen Bestrebungen, den Glasreiniger derart auszustatten, dass die Bildung von Kalkflecken verhindert oder minimiert sowie die Wiederanschmutzungsneigung auf mit diesem Mittel gereinigten Flächen verringert wird.
Es war daher wünschenswert, ein Reinigungsmittel zu finden, welches harte Oberflächen, insbesondere aus Glas, gut reinigt, die Oberfläche hydrophil modifiziert und dabei ein gutes Rückstandverhalten aufweist.
Es wurde nun gefunden, dass die Reinigungsleistung und -Geschwindigkeit an fett- und teerhaltigen Anschmutzungen sowie das Rückstandsverhalten und die Haltbarkeit einer hydrophilen Oberflächenmodifizierung durch die Verwendung einer Kombination aus einem Alkylpyrrolidon, einem Glykolether und einem anionischen Tensid signifikant gesteigert werden kann.
Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches eine Kombination aus mindestens einem Alkylpyrrolidon, mindestens einem Glykolether und mindestens einem anionischen Tensid enthält. Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung dieses Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar. Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI- Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U.S.A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI- Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymerie Ethers", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Surfactants - Cleansing Agents", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des
Chembal Abstracts Service handelt.
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent
(Gew.-%) auf das gesamte Mittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf
Aktivgehalte.
Alkylpyrrolidon
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein Alkylpyrrolidon. Geeignete Alkylpyrrolidone weisen dabei eine C6_i6- Alkylkette, insbesondere eine C8_i8-Alkyl kette auf. Besonders bevorzugt ist dabei das 1-Octyl-2- Pyrrolidon. Dieses ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Surfadone® LP-100 von der Firma International Specialty Products erhältlich. Das Alkylpyrrolidon wird vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 1 ,0 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt in Mengen von 0,005 bis 0,05 Gew.-%.
Glykolether
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält weiterhin einen oder mehrere Glykolether. Bevorzugt sind dabei die einseitig mit einem Ci_6-Alkanol veretherten C2-6-Alkylenglykole. Beispielhafte Glykolether sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Dimethoxydiglycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxy- isopropanol, Methoxymethylbutanol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether.
Vorzugsweise ist der Glykolether ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethylenglykolmonobutyl- ether, Ethylenglykolmonopropylether, Propylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonopropylether sowie Gemischen derselben. Äußerst bevorzugt sind Propylenglykolmonobutylether und/oder Ethylen- glykolmonobutylether.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Glykolether vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%.
Anionische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weiterhin mindestens ein anionisches Tensid. Bevorzugte Anion- tenside im Rahmen dieser Erfindung sind C8-Ci8-Monoalkylsulfate (insbesondere Fettalkoholsulfate), C8-C18-Alkylpolyglykolethersulfate (Fettalkoholethersulfate) mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil, C8-C2o-Alkansulfonate, C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-Ci8-Alkylester. Weiterhin können auch C8-Ci8-α- Olefinsulfonate, sulfonierte C8-Ci8-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C8-C22-Carbon- säureamidethersulfate, C8-Ci8-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-Ci8-N-Acyltauride und C8-Ci8-Alkyli- sethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden. Bevorzugt werden Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate eingesetzt.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Fettalkoholsulfate
Als Alkylsulfate (Fettalkoholsulfate, FAS) werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-i8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10.2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alkylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten gerad- kettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Besonders bevorzugt sind dabei die C10- Ci6-Alkylsulfate, insbesondere die Ci2-i4-Alkylsulfate. Des Weiteren können auch Alkylsulfate mit ein- oder mehrfach verzweigten Alkylketten oder cyclischen Alkylresten eingesetzt werden. Die Fettalkoholsulfate werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden Alkalimetall- hydroxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolamin in situ zu neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium, sowie als Alkanolamine Mono-, Di- oder Triethanolamin.
Bevorzugt eingesetzte Fettalkoholsulfate sind dabei vor allem das Natrium- oder das Mono- ethanolamin-Laurylsulfat.
Fettal koholethersulfate
Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatier- reaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d.h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 4). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid . Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 2 EO, wie Na-Ci2-i4-Fettalkohol+2EO-sulfat.
Besonders bevorzugte anionische Tenside sind Natriumlaurylsulfat und Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO. Das erfindungsgemäße Mittel enthält anionische Tenside vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%. Siliciumoxid
Das erfindungsgemäße Mittel kann als weiteren Inhaltsstoff ein Siliciumoxid enthalten. Geeignet ist insbesondere nanopartikuläres Siliciumdioxid, vorzugsweise kolloidales Silica-Sol, in dem das Silicium- dioxid nanopartikulär vorliegt. Dieses eignet sich gut zur Hydrophilierung von Oberflächen. Kolloidale nanopartikuläre Silica- Sole im Sinne dieser Erfindung sind stabile Dispersionen von amorphem partikulärem Siliciumdbxid SiO2 mit Partikelgrößen im Bereich von 1 bis 100 nm. Vorzugsweise liegen die Teilchengrößen dabei im Bereich 3 bis 50 nm, besonders bevorzugt 4 bis 40 nm. Ein Beispiel für ein Silica- SoI, welches geeignet ist, im Sinne dieser Erfindung eingesetzt zu werden, ist das unter dem Handelsnamen Bindzil® 30/360 von der Firma Akzo erhältliche Silica- SoI mit einer Partikelgröße von 9 nm. Weitere geeignete Silica-Sole sind Bindzil® 15/500, 30/220, 40/200 (Akzo), Nyacol® 215, 830, 1430, 2034DI sowie Nyacol® DP5820, DP5480, DP5540 etc. (Nyacol Products), Levasil® 100/30, 100F/30, 100S/30, 200/30, 200F/30, 300F/30, VP 4038, VP 4055 (H. C. Starck/ Bayer) oder auch CAB- O-SPERSE® PG 001 , PG 002 (wäßrige Dispersionen von CAB-O-SIL®, Cabot), Quartron PL-1 , PL-3 (FusoChemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz). Bei den eingesetzten Silica-Solen kann es sich auch um oberflächenmodifiziertes Silica handeln, das mit Natriumaluminat behandelt wurde (Alumina-modifiziertes Silica).
Das erfindungsgemäße Mittel kann bis zu 1 Gew.-% Siliciumoxid, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel Alkylpyrrolidon, anionisches Tensid, Glykolether und Siliciumoxid im Massenverhältnis 1 :30:200:10.
Weitere Inhaltsstoffe
Neben den bisher genannten kann das erfindungsgemäße Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Hierzu zählen insbesondere weitere Mittel zur Modifizierung bzw. Hydrophilierung von Oberflächen, Polymere, pH-Stellmittel, Säuren, Basen, weitere Lösungsmittel, weitere Tenside, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Duftstoffe, Bleichmittel, Enzyme, Verdickungsmittel, Desinfektionsmittel, Elektrolytsalze, antimikrobielle Wirkstoffe, UV-Stabilisatoren sowie Gemische derselben.
Weitere Mittel zur Modifizierung/Hydrophilierung von Oberflächen
Neben nanopartikulärem Siliciumdbxid lassen sich auch bestimmte Polymere zur Hydrophilierung von Oberflächen einsetzen. Als hydrophil ierende Polymere sind insbesondere amphotere Polymer geeignet, beispielsweise Copolymere aus Acryl- oder Methacrylsäure und MAPTAC, DADMAC oder einer anderen polymerisierbaren quaternären Ammoniumverbindung. Weiterhin können auch Copolymere mit AMPS (2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) verwendet werden. Polyethersiloxane, also Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidsegmenten sind weitere ge- eignete Polymere. Ebenfalls einsetzbar sind Acrylpolymere, Maleinsäure-Copolymere und Polyurethane mit PEG (Polyethylenglykol) -Einheiten.
Geeignete Polymere sind beispielsweise unter den Handelsnamen Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) oder Polyquart Ampho 149 (Cognis) kommerziell erhältlich.
Flüchtiges Alkali; Basen
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%; besonders bevorzugt wird Ammoniak eingesetzt.
Daneben können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, vor allem Formulierungen mit einem sauren pH-Wert, auch geringe Mengen an Basen enthalten. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetall- hydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist. In den sauren Mitteln werden Basen in Mengen von nicht mehr als 1 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.-%.
Säuren
Alkalische Mittel können neben dem flüchtigen Alkali zusätzlich Carbonsäuren enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Dioder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugsweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.
Erfindungsgemäße saure Reinigungsmittel können anstelle von flüchtigem Alkali auch Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere organische Säuren wie die bereits genannten Carbonsäuren Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Säuren, ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Amidosulfonsäure, Zitronensäure und Ameisensäure. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%.
Weitere Lösungsmittel
Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere weitere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Ci_2o-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-i5-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend C^6-AIkOhOIe, C2-6-Diole und Gemische derselben, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, n-Butanol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol sowie Gemische derselben, besonders bevorzugt Ethanol, Isopropanol, Ethylenglycol, Propylenglycol sowie Gemische derselben.
Weitere bevorzugte Lösungsmittel sind die Poly-C2-3-alkylenglykolether (PEG-Ether, PPG-Ether) mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isopentyldiol, Isopropanol (INCI Isopropyl Alcohol) Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Weitere Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann neben anionischen Tensiden auch weitere oberflächenaktive Substanzen (Tenside) enthalten, insbesondere aus der Klasse der nichtionischen Tenside.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-Ci8-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder pro- poxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), C8-Ci8-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise TaIg- fettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C- Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethyl- aminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1 ,4 Glucoseeinheiten. Weiterhin können auch end- gruppenverschlossene C8-Ci8-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen, in denen die üblicherweise freie OH-Gruppe der C8-Ci8-Alkylalkoholpolyglykolether verethert ist. Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z.B. Fettsäurepoly- hydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C- Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel jedoch frei von alkoxylierten nichtionischen Tensiden.
Neben den bisher genannten Tensiden kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kation- tenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R'")(RIV)(RV)N+CH2COO', in der R'" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Rιv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkyl- reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethyl- betain und Cn-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymet.hylbet.ain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (RVI)(RV")(RVI")(RIX)N+ X", in der Rvι bis Rιx für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X" für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel jedoch neben Aniontensiden keine weiteren tensidischen Komponenten. Viskosität
Das Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31 , Drehfrequenz 20 min'1, 20 0C) von 0,1 bis 200 mPa-s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa-s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa-s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,01 bis 0,15 Gew.-%.
Viskositätsregulatoren
Geeignete Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar- Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxy- methylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kern- mehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Ver- bindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810, Acusol® 823 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci_4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyl iertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein besonders bevorzugter Polysaccharidverdicker ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan G um, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15x106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol® und Kelzan ® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol® erhältlich ist.
Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite® erhältlichen Magnesium- oder Natrium-Magnesium- Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite® RD oder auch Laponite® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel® SH. Bei der Wahl des geeigneten Viskositätsregulators ist darauf zu achten, daß der transparente Eindruck des Reinigungsmittels erhalten bleibt, d.h. der Einsatz des Verdickungsmittels sollte nicht zur Eintrübung des Mittels führen.
Viskositätsregulatoren können insbesondere in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln eingesetzt werden, die als Allzweckreiniger formuliert sind. Erfindungsgemäße Glasreiniger sind dagegen in einer besonders bevorzugten Ausführungsform frei von solchen Additiven.
Weitere Inhaltsstoffe
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Duftstoffe (Parfümöle), Antistatikstoffe, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme, Desinfektionsmittel, UV-Absorber, Elektrolytsalze und UV- Stabilisatoren. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%.
Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wäßrigen Mittels beträgt üblicherweise mindestens 90 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 95 Gew.-%.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12. Dabei besitzen Glasreinigerformulierungen und Allzweckreiniger insbesondere einen pH-Wert von 6 bis 11 , äußerst bevorzugt von 7 bis 10,5 und Badreiniger insbesondere einen pH-Wert von 2 bis 5, äußerst bevorzugt von 2,5 bis 4,0.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfreiheit hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Reinigung harter Oberflächen verwendet werden. Insbesondere eignen sie sich zur Verwendung als Glasreiniger.
Ausführungsbeispiele
Es wurden erfindungsgemäße Reinigungsmittel E1 bis E7 sowie die nicht vom Gegenstand dieser Anmeldung umfassten Vergleichsformulierungen V1 bis V3 hergestellt, deren Zusammensetzungen den nachfolgenden Tabellen zu entnehmen sind. Dabei sind alle Mengen in Gew.-% des Aktivstoffs, bezogen auf das gesamte Mittel, angegeben. Tabelle 1 : Erfindungsgemäße Zusammensetzungen
Figure imgf000013_0001
Tabelle 2: Vergleichsformulierungen
Figure imgf000013_0002
Die erfindungsgemäßen Formulierungen E1 bis E7 zeigten durchweg eine gute bis ausgezeichnete Reinigungsleistung gegenüber Anschmutzungen durch Zigarettenteer und eine sehr hohe Reinigungsgeschwindigkeit gegenüber Fettstift. Die siliciumdioxidhaltigen Formulierungen vermochten weiterhin die behandelte Oberfläche über einen längeren Zeitraum hydrophil zu modifizieren. Verglichen hiermit waren sowohl Reinigungsleistung als auch Reinigungsgeschwindigkeit der nicht erfindungsgemäßen Vergleichsformulierungen deutlich schlechter.

Claims

Patentansprüche
1. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kombination aus mindestens einem Alkylpyrrolidon, mindestens einem Glykolether und mindestens einem anionischen Tensid enthält.
2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es ein Alkylpyrrolidon in Mengen von 0,001 bis 1 ,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Gew.-% enthält.
3. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere anionische Tenside in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% enthält.
4. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es einen oder mehrere Glykolether in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% enthält.
5. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es Siliciumoxid enthält.
6. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass bis zu 1 Gew.-% Siliciumoxid, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% enthalten sind.
7. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliciumoxid ein nanopartikuläres Siliciumdioxid, vorzugsweise ein kolloidales Silica-Sol ist.
8. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylpyrrolidon 1-Octyl-2-pyrrolidon ist.
9. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid vorzugsweise ausgewählt ist aus Fettalkoholsulfaten und/oder Fettal koholethersulfaten, besonders bevorzugt sind Natriumlaurylsulfat und/oder Natriumlauryl- ethersulfat mit 2 EO.
10. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Glykoletherkomponente vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Ethylen- glykolmonobutylether, Ethylenglykolmonopropylether, Propylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonopropylether sowie Gemischen derselben, besonders bevorzugt Propylenglykolmonobutylether und/oder Ethylenglykolmonobutylether.
11. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es Alkylpyrrolidon, anionisches Tensid, Glykolether und Siliciumoxid im Massen Verhältnis 1 :30:200:10 enthält.
12. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salze, Polymere, Builderkomponenten, pH-Stellmittel, Säuren, Basen, Duftstoffe, Konservierungsmittel, Desinfektionsmittel, Verdickungsmittel, Bleichmittel, Enzyme, Netzmittel, UV-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe sowie Gemische derselben.
13. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der vorstehenden Ansprüche zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
PCT/EP2007/063777 2007-03-07 2007-12-12 Glasreiniger WO2008107033A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07857442A EP2144988A1 (de) 2007-03-07 2007-12-12 Glasreiniger
US12/554,274 US8114223B2 (en) 2007-03-07 2009-09-04 Glass cleaner comprising an alkylpyrrolidone, glycol ether, and anionic surfactant

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007011491.7 2007-03-07
DE102007011491A DE102007011491A1 (de) 2007-03-07 2007-03-07 Verbesserter Glasreiniger

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US12/554,274 Continuation US8114223B2 (en) 2007-03-07 2009-09-04 Glass cleaner comprising an alkylpyrrolidone, glycol ether, and anionic surfactant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008107033A1 true WO2008107033A1 (de) 2008-09-12

Family

ID=39226767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2007/063777 WO2008107033A1 (de) 2007-03-07 2007-12-12 Glasreiniger

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8114223B2 (de)
EP (1) EP2144988A1 (de)
DE (1) DE102007011491A1 (de)
WO (1) WO2008107033A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2166073A1 (de) * 2008-09-23 2010-03-24 The Procter & Gamble Company Reinigungszusammensetzung
WO2012114062A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-30 Mtp Innovations Limited Sanitising composition
EP3561033A1 (de) 2018-04-27 2019-10-30 The Procter & Gamble Company Saure reinigungsmittel mit alkylpyrrolidonen für harte oberflächen
EP3561031A1 (de) 2018-04-27 2019-10-30 The Procter & Gamble Company Alkalische reiniger mit alkylpyrrolidonen für harte oberflächen
EP4098729A1 (de) 2021-06-01 2022-12-07 Cipelia Nichtentflammbare, flüchtige und wässrige reinigungszusammensetzung
US11820965B1 (en) 2023-05-08 2023-11-21 Alan Lembit Randmae Aqueous cleaner composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998055570A1 (en) * 1997-06-05 1998-12-10 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
WO1999031212A1 (en) * 1997-12-12 1999-06-24 Black Robert H Composition for cleaning hard surfaces
WO2002050225A1 (en) * 2000-12-21 2002-06-27 Unilever Plc Antimicrobial cleaning compositions
WO2004055145A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2005100523A1 (de) * 2004-04-16 2005-10-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hydrophilierender reiniger für harte oberflächen

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7314852B1 (en) * 2006-09-14 2008-01-01 S.C. Johnson & Son, Inc. Glass cleaning composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998055570A1 (en) * 1997-06-05 1998-12-10 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
WO1999031212A1 (en) * 1997-12-12 1999-06-24 Black Robert H Composition for cleaning hard surfaces
WO2002050225A1 (en) * 2000-12-21 2002-06-27 Unilever Plc Antimicrobial cleaning compositions
WO2004055145A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2005100523A1 (de) * 2004-04-16 2005-10-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hydrophilierender reiniger für harte oberflächen

Also Published As

Publication number Publication date
EP2144988A1 (de) 2010-01-20
US8114223B2 (en) 2012-02-14
US20100062965A1 (en) 2010-03-11
DE102007011491A1 (de) 2008-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1572850B1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
EP1924678A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE102004025859A1 (de) Kit aus Schwamm und Reiniger
WO2008107033A1 (de) Glasreiniger
EP1564283A2 (de) Tensidkombination
WO2007082685A1 (de) Sprühbarer allzweckreiniger
WO2005100523A1 (de) Hydrophilierender reiniger für harte oberflächen
EP2454357A1 (de) Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem polysaccharid
EP2329003B1 (de) Allzweckreiniger mit verbesserter reinigungsleistung bei verdünnter anwendung
WO2000071665A1 (de) Saures wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
DE102006034902A1 (de) Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Dispergievermögen
DE102012222186A1 (de) Strukturiertes Reinigungsmittel mit Fließgrenze
EP3759205A1 (de) Isothiazolinon-freie konservierung von reinigungsmitteln
DE10131721C1 (de) Schnell lösliches Reinigungsgel
WO2009156254A1 (de) Schmutzabweisendes reinigungsmittel
EP2414495B1 (de) Reinigungsmittel für böden
EP2245127A1 (de) Reinigungsmittel
WO2006021329A1 (de) Reinigungsmittel mit reduziertem rückstandsverhalten und schnellerer trocknung
DE102014207172A1 (de) Siloxangruppen-haltige Copolymere als hydrophobierende Wirkstoffe
DE102010038339A1 (de) Verhinderung der bakteriellen Adhäsion
DE102010063799A1 (de) Schwach schäumendes Handgeschirrspülmittel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07857442

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007857442

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE