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WO2006021329A1 - Reinigungsmittel mit reduziertem rückstandsverhalten und schnellerer trocknung - Google Patents

Reinigungsmittel mit reduziertem rückstandsverhalten und schnellerer trocknung Download PDF

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Publication number
WO2006021329A1
WO2006021329A1 PCT/EP2005/008780 EP2005008780W WO2006021329A1 WO 2006021329 A1 WO2006021329 A1 WO 2006021329A1 EP 2005008780 W EP2005008780 W EP 2005008780W WO 2006021329 A1 WO2006021329 A1 WO 2006021329A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cleaning agent
chain
nonionic surfactant
short
liquid aqueous
Prior art date
Application number
PCT/EP2005/008780
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Dreja
Stefan Karsten
Ryszard Katowicz
Patrick Markiefka
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO2006021329A1 publication Critical patent/WO2006021329A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C11D1/8305—Mixtures of non-ionic with anionic compounds containing a combination of non-ionic compounds differently alcoxylised or with different alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a hard surface cleaner comprising an alcohol ethoxylate of a C 1-8 straight or branched alkyl radical or C 2-8 alkylene radical and from 1 to 10 ethylene oxide units and an anionic and another nonionic surfactant and free of magnesium sulfate and other salts of polyvalent cations.
  • All-purpose cleaners have long been firmly established in many households. They are used in the cleaning of hard surfaces and are able to remove a variety of, especially greasy, soiling. In order to develop their good cleaning performance, however, such general-purpose cleaners generally require levels of anionic surfactants and / or nonionic surfactants with chain lengths of C 8 -C 6 of at least 5%, with a ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant generally being between 3: 1 and 1: 1 is selected; Occasionally, an exclusively non-ionic detergent is described in the prior art. These cleaning agents have in common that they have a good cleaning performance, but at usual application concentrations show only a moderate residue behavior and moderate wetting behavior.
  • the wetting behavior can be increased according to the prior art only by the addition of further raw materials, such as short-chain anionic surfactants (eg octyl sulfate), by hydrotrope (xylene sulfonate etc.) or by adding special surfactants or polymers (polysiloxane, polyacrylate copolymers) ,
  • short-chain anionic surfactants eg octyl sulfate
  • hydrotrope xylene sulfonate etc.
  • special surfactants or polymers polysiloxane, polyacrylate copolymers
  • anionic surfactant-based cleaners by addition of 0.1 to 10 wt .-% of a short-chain alcohol ethoxylate, ie a nonionic surfactant of a straight-chain or branched C 1-8 alkyl or C 2-8 alkylene radical and 1 up to 10 ethylene oxide units, can be significantly increased.
  • a short-chain alcohol ethoxylate ie a nonionic surfactant of a straight-chain or branched C 1-8 alkyl or C 2-8 alkylene radical and 1 up to 10 ethylene oxide units.
  • long-chain nonionic surfactants ie those with a chain length of C 8 -C 2 O , has proven to be particularly favorable.
  • the total content of surfactant can be reduced, so that the residue behavior is also improved.
  • the short-chain alcohol ethoxylate wetting behavior of the cleaner even at application concentration (eg dilution 12ml / l), significantly improved, without the addition of other additives.
  • WO 03/080781 A1 (Colgate-Palmolive) claims a cleaning composition of an anionic surfactant, an alkoxylated nonionic surfactant, a short-chain amphiphile, a fatty acid, magnesium sulfate, a preservative, a sodium imino succinate and water and optionally a water-insoluble hydrocarbon, essential oil or perfume.
  • This microemulsion should remove grease and have a good residue behavior.
  • the good cleaning performance is attributed to the presence of magnesium sulfate or other salts of polyvalent cations, especially in soft water.
  • Similar compositions are also described in WO 00/29528 A2 and US 6,057,279 (also Colgate-Palmolive). However, compositions without the addition of such salts are not described in the cited documents.
  • the subject of the present application is accordingly a liquid aqueous cleaning agent for hard surfaces, comprising
  • an advantage of this agent is the very good cleaning performance on hard surfaces combined with excellent residue freedom through the use of lower total surfactant amount, the residue behavior and the cleaning performance is improved, especially when using hard water. Furthermore, the center according to the invention also has a good wetting behavior on all hard surfaces. Further advantages are the improved drying behavior (drainage) on hard surfaces and the faster dirt removal kinetics compared to the cleaner without the short-chain nonionic surfactant.
  • the short-chain nonionic surfactant used causes compared to anionic surfactant-containing agents that do not contain this short-chain surfactant, an increase in rotates ⁇ performance, among other things also against dried greasy soil, which is equivalent to accelerating the soil release, as well as an improvement of the residue and wetting behavior.
  • the invention further relates to the use of a nonionic surfactant of the formula I
  • Other subjects of the invention are also processes for increasing the cleaning performance or accelerating the soil release and / or improving the residue behavior and / or improving the wetting behavior of an anionic surfactant-containing cleaning agent for hard surfaces by adding 0.1 to 10 wt .-% of a nonionic Surfactants of the formula I 1
  • composition according to the invention may contain further ingredients customary in hard surface cleaners.
  • these include, for example, other surfactants, bases, acids, viscosity modifiers, surface modifiers, fatty acids, solvents, antibacterial agents, preservatives, solubilizers, opacifiers, complexing agents, polymers, enzymes, dyes and fragrances.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • composition according to the invention comprises 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.
  • R 1 is a straight-chain or branched C 1-8 -alkyl radical or C 2-8 -alkenyl radical and n is a number between 1 and 10.
  • R 1 is a straight-chain or branched C 1-8 -alkyl radical or C 2-8 -alkenyl radical and n is a number between 1 and 10.
  • R 1 is a straight-chain or branched C 1-8 -alkyl radical or C 2-8 -alkenyl radical and n is a number between 1 and 10.
  • the inventive composition further contains 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.6 to
  • Suitable anionic surfactants are preferably C 8 -C 18 -alkylbenzenesulfonates, in particular having about 12 C atoms in the alkyl moiety, C 8 -C 2 0-alkanesulfonates, C 8 -C 8 -monoalkyl sulfates, C 8 -C 18 -alkyl polyglycol ether sulfates (fatty alcohol ether sulfates ) with 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether part and sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 18 - alkyl esters.
  • C 8 -C 18 -alkylbenzenesulfonates in particular having about 12 C atoms in the alkyl moiety
  • C 8 -C 2 0-alkanesulfonates C 8 -C 8 -monoalkyl sulfates
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred because of their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the ROELEN's oxo synthesis can also be used correspondingly.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention, the longer-chain alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol give rise, depending on the reaction conditions, to a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation.
  • Another embodiment is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • very particular preference is given to lower ethoxylated fatty alcohols (0.5 to 4 mol of EO, preferably 1 to 2.5 mol of EO).
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dode- cylbenzenesulfonic acid.
  • the anionic surfactant used is preferably an alkylbenzenesulfonic acid, in particular a C 10-13 -alkylbenzenesulfonic acid
  • the agent according to the invention also contains 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.6 to
  • Particularly suitable nonionic surfactants are C 8 -C 18 -alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 C atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide units (PO), C 8 -C 18 carboxylic acid polyglycol esters with 2 to 15 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, ethoxylated fatty acid amides with 12 to mention 18 carbon atoms in the fatty acid moiety and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides having 14 to 20 carbon atoms and long-chain alkylpolyglycosides having 8 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 3 glycoside units.
  • C 8 -C 18 -alcohol polyglycol ethers ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 C
  • surfactants examples include oleyl-cetyl-alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, Kokosalkyldimethylaminoxid and Kokosalkylpolyglucosid with an average of 1, 4 glucose units.
  • Particularly preferred were ⁇ the fatty alcohol alkoxylates, C 8-2 o-fatty alcohol polyglycol ethers preferably having from 5 to 14 EO insbesonde ⁇ re, for example, C 2-18 fatty alcohol + 7 EO ether used.
  • the agent should, however, be free of those nonionic surfactants derived from glycerol.
  • the ratio of short-chain nonionic surfactant to anionic surfactant is preferably 1: 100 to 100: 1, in particular 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 1: 4 to 1: 1.5.
  • the ratio of anionic surfactant to further nonionic surfactant is preferably 1: 100 to 100: 1, in particular 5: 1 to 1: 5, particularly preferably 3: 1 to 1: 1.
  • composition according to the invention may contain further ingredients usually used in cleaning agents. These are preferably selected from the group comprising other surfactants, bases, acids, viscosity modifiers, fatty acids, solvents, antibacterial agents, preservatives, solubilizers, opacifiers, complexing agents, polymers, enzymes, dyes, fragrances and mixtures thereof.
  • the agent according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R i ⁇ ) (R iv ) (R v ) N + CH 2 COO-, in which R i ⁇ is an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups with 8 to 25, preferably 10 to 21, carbon atoms mean atoms ⁇ and R IV and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 Koh ⁇ lenstoffatomen, especially C 10 -C 8 alkyl-dimethylcarboxymethylbetain and Cn-C ⁇ -Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R vi ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X " , in which R vi to R ix for four identical or different, in particular two long and two short chain, alkyl radicals and X ' for an anion, in particular a halide ion, for example didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkylbenzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention it is furthermore possible for bases to be present.
  • alkalis from the group of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide are preferably used.
  • ammonia and / or alkanolamines having up to 9 C atoms in the molecule preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine
  • Detergents according to the invention may furthermore contain one or more acids in order to enhance the cleaning performance with respect to lime and urine stone.
  • Suitable acids are in particular organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • a thickening agent Suitable for this purpose are all viscosity regulators customarily used in detergents and cleaners, for example organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein ), organic modified natural products (carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propylcellulose and the like, remainder ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids , Clay minerals such as montmorillonite, zeolites, sili
  • the polyacrylic and polymethacrylic compounds include, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): carbomers), also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • CTL Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association
  • Such polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. 3V Sigma under the tradename Polygel ® such as Polygel ® DA, and by the company.
  • Carbopol ® such as Carbopol ® 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol ® 941 (molecular weight approximately 1,250,000) or Carbopol ® 934 (molecular weight approximately 3,000,000).
  • acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1-4 alkanols formed esters (INCI acrylates copolymer), including about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and, for example, by the company Rohm & Haas under the trade names Aculyn ®.
  • ICI acrylates copolymer including about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and, for example, by the company Rohm & Haas under the trade names Aculy
  • Acusol ® and are available from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego ® polymer obtainable, for example the anionic Vietnamese ⁇ associative polymers Aculyn ® 22, Aculyn ® 28, Aculyn ® (crosslinked) 33, Acusol ® 810, Acusol ® 823 and Acusol ® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of Ci O. 3 o-alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with Ci.
  • Tego ® polymer obtainable, for example the anionic Vietnamese ⁇ associative polymers Aculyn ® 22, Aculyn ® 28, Aculyn ® (crosslinked) 33, Acusol ® 810, Acusol ® 823
  • Further thickeners are the polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and also their mixtures.
  • polysaccharide gums for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and also their mixtures.
  • polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide are used, for example, starches of various origin and starch derivatives, such as hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or Carboxymethyicellulose or her Sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • starches of various origin and starch derivatives such as hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or Carboxymethyicellulose or her Sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • a particularly preferred polysaccharide thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, the conditions of Xanthomonas campestris and some other species under aerobic Bedin ⁇ is produced with a molecular weight of 2-15x10 6 and for example, by Fa. Kelco under the trade names Keltrol ® and Kelzan ® is available or from Rhodia under the trade name Rhodopol ®.
  • phyllosilicates include, for example, available under the trade name Laponite ® magnesium or sodium-magnesium phyllosilicates from Solvay Alkali, in particular the Laponite ® RD or Laponite ® RDS, and the magnesium silicates Süd-Chemie, especially the Optigel ® SH.
  • fatty acids may be branched or unbranched, saturated or mono- or polyunsaturated carboxylic acids having preferably 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are Ci 2- i 8 fatty acids.
  • solvents in particular water-soluble organic solvents.
  • solvents include, for example, lower alcohols and / or ether alcohols, which are understood as lower alcohols in the context of this invention straight-chain or branched Ci -6- alcohols.
  • the alcohols used are in particular ethanol, isopropanol and n-propanol.
  • ether alcohols are sufficiently water-soluble compounds having up to 10 carbon atoms in the molecule into consideration.
  • ether alcohols examples include ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether, of which in turn ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether are preferred.
  • ethanol is used as the solvent.
  • a special form of cleaning is disinfection and sanitation.
  • this contains Cleaning agent therefore one or more antimicrobial agents, preferably in an amount of 0.01 to 1 wt .-%, preferably 0.02 to 0.8 wt .-%, in particular 0.05 to 0.5 wt .-%, especially preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, most preferably 0.2 wt .-%.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention. While disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs, sanitation is to be understood as far as possible elimination of all - even saprophytic germs normally harmless to humans. Here, the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the applied agent, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives are suitable according to the invention
  • Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2- Benzyl 4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- ( 3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4- Chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11,13-t
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • antimicrobially effective essential oils can be used, which at the same time provide for a scenting of the cleaning agent.
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular Benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite and mixtures thereof
  • Preservatives may also be included in compositions of the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial agents can be used.
  • compositions according to the invention can also contain solubilizers, so-called hydrotropes.
  • solubilizers so-called hydrotropes.
  • clouding agents may furthermore be present.
  • polymers such as the styrene-acrylic copolymers available under the trade name Acusol® (Rohm & Haas), or soap-like pearlescing agents, for example Cutina® (Cognis).
  • INCI chelating agents also called sequestrants, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. On the other hand, the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the cleaning effect.
  • Suitable are, for example, the following according to INCI designated complexing agents: aminotrimethylene, phosphonic acid, beta-alanines diacetic acid, calcium disodium EDTA, citric acid, cyclodextrin, cyclohexanediamines tetraacetic acid, diammonium citrate, diammonium EDTA, diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pen
  • the agent according to the invention can furthermore contain one or more polymers.
  • Polymers can fulfill several functions in detergents.
  • polymers which increase the critical micelle concentration (cmc) by interaction with the surfactants, in particular anionic surfactants, can positively influence the cleaning performance.
  • These polymers include, for example, high molecular weight polyethylene glycols (PEG having a molecular weight of over 400,000), but also derivatives of polyvinylpyrrolidone (PVP derivatives) such as PVP-K15 (ISP Corp).
  • PEG high molecular weight polyethylene glycols
  • PVP derivatives polyvinylpyrrolidone
  • Polymers with builder properties can also have a positive effect on the cleaning performance.
  • polyacrylic acids or polyacrylates are expected, such as Sokalan (R) types from BASF (Sokalan PA 15/20/25/30 CL), also acrylic acid maleic anhydride copolymers such as Acusol 448 or Acusol 460 N (both Rohm & Haas) , Maleic acid-olefin copolymer sodium, eg Sokalan CP 9 (BASF) or nitrogen-containing polymers, as described for example in the application DE 10160993.
  • the latter group includes alkoxylated polyvinylamines, alkoxylated, acylated or alkylated polyaminoamides and polyurethane ureas having tertiary amino groups.
  • amphiphilic and nonionic oligoesters which are also known as "soil-release polymers" and are obtainable by polycondensation of dicarboxylic acids, polyols and alkylene oxides and are described in the applications DE 10043604 and WO 02/18474 (Sasol).
  • polyethersiloxanes ie copolymers of polymethylsiloxanes and ethylene or propylene oxide units, or further polysiloxane derivatives such as Tegopren® 6922 and 6924 (Degussa-Goldschmidt), which also improve the liquid flow.
  • Further surface-modifying polymers are amphoteric polymers, in particular copolymers of acrylic or methacrylic acid and quaternary ammonium compounds such as MAPTAC or DADMAC, or also copolymers with AMPS (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid).
  • film-forming polymers such as the acrylic copolymer Primal (R) NT 2624 (Rohm & Haas) or the acrylate resin Wokamer (R) C3303 (Worlee) and waxes, for example polyethylene waxes, such as poly (R) WE 1, may be used for surface modification.
  • the agent according to the invention is free of such surface-modifying polymers which change the wetting behavior and contains at most those polymers which directly influence the cleaning performance.
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-containing compositions, these include, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases.
  • the enzymes may be encapsulated, for example, by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • additional active ingredients For example, stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes auf ⁇ brought.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; as well as reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • benzamidine hydrochloride borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivative
  • stabilizers for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • composition according to the invention can contain all scents and dyes customary in detergents and cleaners.
  • the agent according to the invention may have a pH of 1 to 14.
  • the pH is preferably 5.5 to 12.
  • the invention furthermore relates to the use of the nonionic surfactant of the formula I,
  • Octyl sulfate (e.g., Texapon 842) 3 0 0 0 0
  • C 12-18 fatty acid eg Edenor K12-18
  • cleaners E1-E3 according to the invention are removed from 80 to 83%. With a commercial cleaner (Mr. Proper sea freshness), the dirt was removed to 71%.

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Abstract

Ein flüssiges wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen kann mit 0,1 bis 10 Gew.- % eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel R1O(CH2CH2O)n-H, wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, 0,1 bis 30 Gew.-% eines anionischen Tensids, 0,1 bis 30 Gew.-% eines nichtionischen Tensids und frei von Magnesiumsulfat und anderen Salzen mehrwertiger Kationen formuliert werden, wobei das kurzkettige nichtionische Tensid zur Steigerung der Reinigungsleistung bzw. Beschleunigung der Schmutzablösung und/oder zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens und/oder zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens verwendet wird und dementsprechend in Verfahren zur Steigerung der Reinigungsleistung bzw. Beschleunigung der Schmutzablösung und/oder zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens und/oder zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens durch aniontensidhaltige Reinigungsmittel zum Einsatz kommt.

Description

„Reinigungsmittel mit reduziertem Rückstandsverhalten und schnellerer Trocknung"
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches ein Alkoholethoxylat aus einem geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8- Alkylenrest und 1 bis 10 Ethylenoxid-Einheiten sowie ein anionisches und ein weiteres nichtionisches Tensid umfasst und frei von Magnesiumsulfat und anderen Salzen mehrwertiger Kationen ist.
Allzweckreiniger sind seit langem in vielen Haushalten fest etabliert. Sie kommen bei der Reinigung harter Oberflächen zum Einsatz und sind in der Lage, eine Vielzahl von, insbesondere auch fetthaltigen, Anschmutzungen zu entfernen. Um ihre gute Reini¬ gungsleistung zu entfalten, benötigen solche Allzweckreiniger jedoch in der Regel Gehalte an Aniontensiden und/oder Niotensiden mit Kettenlängen von C8-Ci6 von mindestens 5 %, wobei in der Regel ein Verhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid zwischen 3:1 und 1 :1 gewählt wird; gelegentlich wird im Stand der Technik auch ein ausschließlich niotensidhaltiger Reiniger beschrieben. Diesen Reinigungsmitteln ist gemein, dass sie eine gute Reinigungsleistung aufweisen, jedoch bei üblichen Anwendungskonzentrationen ein nur mäßiges Rückstandsverhalten und mäßiges Benetzungsverhalten zeigen. Das Benetzungsverhalten kann nach dem Stand der Technik nur durch den Zusatz von weiterer Rohstoffe, z.B. kurzkettigen Aniontensiden (z.B. Octylsulfat), durch Hydrotrop- Zusatz (Xylolsulfonat etc.) oder durch Zusatz spezieller Tenside bzw. Polymere (Polysiloxanether, Polyacrylat-copolymere) gesteigert werden.
Dementsprechend bestand eine Aufgabe darin, bei gleichbleibend guter oder sogar verbesserter Reinigungsleistung das Rückstandsverhalten sowie das Benetzungs¬ verhalten aniontensidhaltiger Allzweckreiniger zu verbessern. Überraschend wurde gefunden, dass die Reinigungsleistung Aniontensid-basierter Reiniger durch Zugabevon 0,1 bis 10 Gew.-% eines kurzkettigen Alkoholethoxylates, also eines nichtionischen Tensids aus einem geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8-Alkylenrest und 1 bis 10 Ethylenoxid-Einheiten, signifikant gesteigert werden kann. Die Kombination mit langkettigen nichtionischen Tensiden, also solchen mit einer Kettenlänge von C8-C2O, hat sich dabei als besonders günstig erwiesen. Gleichzeitig kann der Gesamtgehalt an Tensid reduziert werden, so dass das Rückstandsverhalten ebenfalls verbessert wird. Zudem wird durch Zusatz des kurzkettigen Alkoholethoxylats das Benetzungsverhalten des Reinigers, auch bei Anwendungskonzentration (z.B. Verdünnung 12ml/l), deutlich verbessert, ohne Zusatz weiterer Additive.
Der Einsatz kurzkettiger nichtionischer Tenside in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen wird im Stand der Technik beschrieben. So beansprucht WO 03/080781 A1 (Colgate- Palmolive) eine Reinigungszusammensetzung aus einem Aniontensid, einem alkoxylierten nichtionischen Tensid, einem kurzkettigen Amphiphil, einer Fettsäure, Magnesiumsulfat, einem Konservierungsstoff, einem Natriumiminodisuccinat sowie Wasser und gegebenenfalls einem wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff, ätherischen Öl oder Parfüm. Diese Mikroemulsion soll Fettschmutz entfernen und ein gutes Rückstandsverhalten aufweisen. Die gute Reinigungsleistung wird jedoch, vor allem bei weichem Wasser, auch auf die Anwesenheit des Magnesiumsulfats oder anderer Salze mehrwertiger Kationen zurückgeführt. Ähnliche Zusammensetzungen werden auch in WO 00/29528 A2 und US 6,057,279 (ebenfalls Colgate-Palmolive) beschrieben. Zu¬ sammensetzungen ohne den Zusatz solcher Salze werden in den genannten Schriften dagegen nicht beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist dementsprechend ein flüssiges wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, umfassend
(a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8- Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht,
(b) 0,1 bis 30 Gew.-% eines anionischen Tensids und
(c) 0,1 bis 30 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, wobei das Mittel frei ist von Magnesiumsulfat und anderen Salzen mehrwertiger Kationen.
Ein Vorteil dieses Mittels liegt in der sehr guten Reinigungsleistung an harten Oberflächen kombiniert mit ausgezeichneter Rückstandsfreiheit durch Einsatz geringerer Gesamt- tensidmenge, wobei das Rückstandsverhalten und die Reinigungsleistung insbesondere auch bei Verwendung harten Wassers verbessert wird. Des weiteren weist das erfin¬ dungsgemäße Mitte) auch ein gutes Benetzungsverhalten auf allen harten Oberflächen auf. Weitere Vorteile sind das verbesserte Trocknungsverhalten (drainage) auf harten Oberflächen und die schnellere Schmutzablösekinetik im Vergleich zum Reiniger ohne das kurzkettige Niotensid. Das eingesetzte kurzkettige nichtionische Tensid bewirkt gegenüber aniontensidhaltigen Mitteln, die dieses kurzkettige Tensid nicht enthalten, eine Steigerung der Reinigungs¬ leistung, unter anderem auch gegenüber angetrocknetem Fettschmutz, was einer Beschleunigung der Schmutzablösung gleichkommt, sowie eine Verbesserung des Rückstands- und Benetzungsverhaltens.
Weitere Erfindungsgegenstände sind dementsprechend die Verwendung eines nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten Ci-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, in einem aniontensidhaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Steigerung der Reinigungsleistung bzw. Beschleunigung der Schmutzablösung und/oder zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens und/oder zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens.
Weitere Erfindungsgegenstände sind zudem Verfahren zur Steigerung der Reinigungs¬ leistung bzw. Beschleunigung der Schmutzablösung und/oder zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens und/oder zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens eines aniontensidhaltigen Reinigungsmittels für harte Oberflächen durch Zusatz von 0,1 bis 10 Gew.-% eines nichtionischen Tensids der Formel I1
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten C-)-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht.
Neben der genannten Tensidkombination kann das erfindungsgemäße Mittel weitere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen übliche Inhaltsstoffe enthalten. Hierunter fallen beispielsweise weitere Tenside, Basen, Säuren, Viskositätsveränderer, Hilfsmittel zur Oberflächenmodifikation, Fettsäuren, Lösungsmittel, antibakterielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Lösungsvermittler, Trübungsmittel, Komplexbildner, Polymere, Enzyme, Färb- und Duftstoffe.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Kurzkettiges nichtionisches Tensid
Das erfindungsgemäße Mittel umfasst 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-
%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% eines nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Pentaethylenglykolmonohexylether, also R1 = C6-Alkyl und n = 5; verkürzt wird dieser Stoff gelegentlich auch als „C6E5" bezeichnet.
Aniontensid
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weiterhin 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,6 bis
15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, eines anionischen Tensids.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C8-C2o-Alkansulfonate, C8-Ci8- Monoalkylsulfate, C8-C18-Alkylpolyglykolethersulfate (Fettalkoholethersulfate) mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobemsteinsäuremono- und -di-C8-C18- Alkylester. Weiterhin können auch C8-C18-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-Ci8-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate, C8-C18- Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, Fettsäurecyanamide, C8-C18-N- Sarkosinate und C8-C18-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktions¬ produkte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevozugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 bis 4 mol EO, bevorzugt 1 bis 2,5 mol EO).
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dode- cylbenzolsulfonsäure.
Vorzugsweise handelt es sich beim eingesetzten Aniontensid um eine Alkylbenzolsulfon- säure, insbesondere eine C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure
Nichtionisches Tensid
Das erfindungsgemäße Mittel enthält gleichfalls 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,6 bis
15 Gew.-%, insbesondere 0,8 bis 5 Gew.-%, eines weiteren nichtionischen Tensids.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-C18-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylen¬ oxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), C8-C18-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C- Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1 ,4 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt wer¬ den Fettalkoholalkoxylate, vorzugsweise C8-2o-Fettalkoholpolyglykolether mit insbesonde¬ re 5 bis 14 EO, beispielsweise Ci2-18-Fettalkohol+7-EO-ether, eingesetzt. Das Mittel sollte hingegen frei von solchen nichtionischen Tensiden sein, die sich von Glycerol ableiten.
Im erfindungsgemäßen Mittel beträgt das Verhältnis von kurzkettigem nichtionischem Tensid zu Aniontensid vorzugsweise 1:100 bis 100:1 , insbesondere1:5 bis 5:1 , besonders bevorzugt 1 :4 bis 1:1 ,5. Das Verhältnis von Aniontensid zu weiterem nichtionischen Tensid beträgt vorzugsweise 1:100 bis 100:1, insbesondere 5:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 3:1 bis 1:1.
Neben der genannten Tensidkombination kann das erfindungsgemäße Mittel weitere, üblicherweise in Reinigungsmitteln eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten. Diese werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend weitere Tenside, Basen, Säuren, Viskositätsveränderer, Fettsäuren, Lösungsmittel, antibakterielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Lösungsvermittler, Trübungsmittel, Komplexbildner, Polymere, Enzyme, Farbstoffe, Duftstoffe sowie Gemische derselben.
Weitere Tenside
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Riπ)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der Riπ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder He- teroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlen¬ stoffatomen und Rιv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Koh¬ lenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-Ci8-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und Cn-C^-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X", in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X' für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
Basen
In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Basen enthalten sein. Als solche werden vorzugsweise Alkalien aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin
Säuren
Erfindungsgemäße Reinigungsmittel können weiterhin zur Verstärkung der Reinigungs¬ leistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Zitronen¬ säure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die anorgani¬ schen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden.
Viskositätsveränderer
Um ein längeres Anhaften des Reinigungsmittels an der zu reinigenden Oberfläche zu er¬ möglichen, kann es weiterhin von Vorteil sein, die Viskosität des Mittels durch Einsatz eines Verdickungsmittels zu vergrößern. Hierzu eignen sich alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Viskositätsregulatoren, zu denen beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethyl- cellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kemmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren) zählen.
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmole¬ kularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure- Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht¬ assoziativen Polymere Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810, Acusol® 823 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von CiO.3o-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci.4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Han¬ delsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473). In der internationalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.
Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharid verdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugs¬ weise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethyicellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein besonders bevorzugter Polysaccharidverdicker ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedin¬ gungen mit einem Molekulargewicht von 2-15x106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol® und Kelzan ® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol® erhältlich ist.
Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite® erhältlichen Magnesium- oder Natrium-Magnesium- Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite® RD oder auch Laponite® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel® SH.
Fettsäuren
Ein weiterer Inhaltsstoff erfindungsgemäßer Reinigungsmittel können Fettsäuren sein. Hierunter werden im Sinne dieser Erfindung verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ein- oder mehrfach ungesättigte Carbonsäuren mit vorzugsweise 6 bis 22 Koh¬ lenstoffatomen verstanden. Besonders bevorzugt sind dabei Ci2-i8-Fettsäuren.
Lösungsmittel
Eine weitere bevorzugte Komponente erfindungsgemäßer Mittel sind Lösungsmittel, insbesondere wasserlösliche organische Lösungsmittel. Hierzu zählen beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, wobei als niedere Alkohole im Sinne dieser Erfindung geradkettige oder verzweigte Ci-6-Alkohole verstanden werden. Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykolmonobutyl- ether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propylenglykol- monotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird jedoch Ethanol als Lösungsmittel eingesetzt.
antibakterielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgeh¬ ende Elimierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2- Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10- decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlor- phenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit sowie Gemische derselben
Konservierungsstoffe
Konservierungsmittel können gleichfalls in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Als solche können im wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Lösungsvermittler
Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den bereits genannten Stoffen weiterhin Lösungsvermittler, sog. Hydrotropika, enthalten. Hierbei sind alle üblicherweise zu diesem Zweck in Reinigungsmitteln verwendeten Stoffe einsetzbar, vorzugsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumxylolsulfonat.
Trübungsmittel
In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Trübungsmittel enthalten sein. Als solche können alle üblicherweise in Reinigungsmitteln zu diesem Zweck verwendeten Stoffe eingesetzt werden, beispielsweise Polymere wie die unter dem Handelsnamen Acusol® (Rohm & Haas) erhältlichen Styrol-Acryl-Copolymere, oder seifenartige Perlglanzmittel, zum Beispiel Cutina® (Cognis).
Komplexbildner
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene, Phosphonsäure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA- Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetra¬ sodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicar- boxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Polymere
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin ein oder mehrere Polymere enthalten.
Polymere können in Reinigungsmitteln mehrere Funktionen erfüllen. So können beispielsweise solche Polymere, die die kritische Mizellkonzentration (cmc) durch Wechselwirkung mit den Tensiden, insbesondere Aniontensiden, erhöhen, die Reinigungsleistung positiv beeinflussen. Zu diesen Polymeren zählen beispielsweise hochmolekulare Polyethylenglykole (PEG mit einem Molekulargewicht von über 400000), aber auch Derivate des Polyvinylpyrrolidons (PVP-Derivate) wie PVP-K15 (ISP Corp). Polymere mit Buildereigenschaften können die Reinigungsleistung ebenfalls positiv beeinflussen. Hierzu werden beispielsweise Polyacrylsäuren bzw. Polyacrylate gerechnet, etwa Sokalan(R)-Typen der BASF (Sokalan PA 15/20/25/30 CL), außerdem Acrylsäure- Maleinsäureanhydrid-Copolymere wie Acusol 448 oder Acusol 460 N (beide Rohm & Haas), Maleinsäure-Olefin-Copolymerisat- Natriumsalz, z.B. Sokalan CP 9 (BASF) oder auch stickstoffhaltige Polymere, wie sie beispielsweise in der Anmeldung DE 10160993 beschrieben sind. Zu letztgenannter Gruppe zählen u.a. alkoxylierte Polyvinylamine, alkoxylierte, acylierte oder alkylierte Polyaminoamide sowie Polyurethanharnstoffe mit tertiären Aminogruppen.
Andere Polymere ziehen auf Oberflächen auf und modifizieren sie, beispielsweise indem sie ihr hydrophile Eigenschaften verleihen oder indem sie das Benetzungsverhalten auf hydrophoben Oberflächen verändern. Unter diesen finden sich beispielsweise die auch als "soil-release-Polymere" bekannten amphiphilen und nichtionischen Oligoester, die durch Polykondensation von Dicarbonsäuren, Polyolen und Alkylenoxiden erhältlich sind und in den Anmeldungen DE 10043604 sowie WO 02/18474 (Sasol) beschrieben werden. Ebenfalls zur Oberflächenmodifizierung können Polyethersiloxane, also Copolymere aus Polymethylsiloxanen und Ethylen- oder Propylenoxideinheiten, oder weitere Polysiloxan- Derivate wie Tegopren(R) 6922 und 6924 (Degussa-Goldschmidt) dienen, die außerdem den Flüssigkeitsablauf verbessern. Weitere oberflächenmodifizierende Polymere sind amphotere Polymere, insbesondere Copolymere der Acryl-oder Methacrylsäure und quaternärer Ammoniumverbindungen wie etwa MAPTAC oder DADMAC, oder auch Copolymere mit AMPS(2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure). Zur Oberflächen¬ modifizierung können zudem filmbildende Polymere wie das Acrylcopolymer Primal(R) NT 2624 (Rohm & Haas) oder das Acrylatharz Wokamer(R) C3303 (Worlee) sowie Wachse, beispielsweise Polyethylenwachse, etwa Poligen(R) WE 1 dienen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von solchen oberflächenmodifizierenden, das Benetzungsverhalten veränderten Polymeren und enthält höchstens solche Polymere, die die Reinigungsleistung direkt beeinflussen.
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe auf¬ gebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispiels¬ weise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin- Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktions¬ mittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Färb- und Duftstoffe
Das erfindungsgemäße Mittel kann schließlich alle in Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Duft- und Farbstoffe enthalten.
pH-Wert
Das erfindungsgemäße Mittel kann einen pH-Wert von 1 bis 14 aufweisen. Vorzugsweise beträgt der pH-Wert 5,5 bis 12. Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können dem Mittel beispielsweise die bereits genannten Säuren und Basen zugesetzt werden. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung des nichtionischen Tensids der Formel i,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten d-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, in einem aniontensidhaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Steigerung der Reinigungsleistung bzw. Beschleunigung der Schmutzablösung und/oder zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens und/oder zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens. Dementsprechend lässt sich dieses kurzkettige nichtionische Tensid auch in Verfahren zur Verbesserung der Reinigungsleistung bzw.der Schmutzablösung, des Rückstands- und des Benetzungsverhaltens durch Zugabe zu einem aniontensidhaltigen Reinigungsmittel einsetzen.
Ausführungsbeispiel:
Es wurden drei erfindungsgemäße alkalische Allzweckreiniger E1-E3 sowie ein Vergleichsbeispiel V1, in dem anstelle des kurzkettigen nichtionischen Tensids ein zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens häufig verwendetes anionisches Tensid (Octylsulfat) eingesetzt wurde, hergestellt. Die Reinigungsleistung dieser Mittel sowie eines handelsüblichen Reinigungsmittels (Mr. Proper Meeresfrische) wurde gegen fetthaltige Anschmutzungen überprüft.
Zusammensetzung [Gew.-%] V1 E1 E2 E3
C6-Alkoholethoxylat-5EO (z.B. Emulan HE 50) 0 0,8 1 ,5 3
C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure-Na-Salz 4 3 3 2
Oktylsulfat (z.B. Texapon 842) 3 0 0 0
C12-18-EO7 (z.B. Dehydol LT7) 1 1,5 1 1
Natriumhydroxid 1 1 0,8 0,6
Citronensäure 0,5 0,5 0,5 0,5
C12-18-Fettsäure (z.B. Edenor K12-18) 0,5 0,5 0,5 0,5
Ethanol 5 5 5 5
Parfüm 0,2 0,2 0,2 0,2
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 pH 9,3 9,3 9,3 9,3
Entfernung Fettschmutz 62 % 81 % 83 % 80%
Reinigungsleistung gegen Fettschmutz:
Auf eine keramische Bodenfliese wurden auf einer Fläche von 8 x 26 cm 0,35 g einer 20:80 Verdünnung eines Fettschmutzes mit Isopropanol (Fettschmutz bestehend aus 75% Mazola Erdnussöl, 23% Kaolin 60609 (Fluka), 2% Spezial Schwarz 4 (Degussa)) mit Hilfe einer Airbrush-Pistole appliziert und bei 100 °C 24 h lang in einem Heizofen einge¬ brannt. Der resultierende Fettschmutz wurde auf der Kachel mit Hilfe eines Sheen-Prüf- gerät 903 PG (Mehrspurwischgerät mit Tuchhalter (Sheen Instruments Ltd., Unit 4, St. Georges Ind. Est., Richmond Road, Kingston KT2 5 BQ, England) mit jeweils 5 ml Reinigerflüssigkeit mit je 1 Lappen von 1 g Gewicht (Tücher Artikelnummer 02010100, Fa. Wecovi) gewischt. Es wurden 10 Wischbewegungen durchgeführt (5 x hin, 5 x zurück). Der Schmutz ließ sich mit dem Vergleichs-Reiniger V1 nur zu 62 % entfernen, mit den erfindungsgemäßen Reinigern E1 - E3 hingegen zu 80 bis 83 % entfernen. Mit einem handelsüblichen Reiniger (Mr. Proper Meeresfrische) ließ sich der Schmutz zu 71 % entfernen.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, umfassend a. 0,1 bis 10 Gew.-% eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I1
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8- Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, b. 0,1 bis 30 Gew.-% eines anionischen Tensids und c. 0,1 bis 30 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel frei ist von Magnesiumsulfat und anderen Salzen mehrwertiger Kationen.
2. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim kurzkettigen nichtionischen Tensid (a) vorzugsweise um Pentaethylenglykolmonohexylether handelt, also R1 = C6-Alkyl und n = 5.
3. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim anionischen Tensid (b) vorzugsweise um eine Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere eine C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure handelt.
4. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionisches Tensid (c) vorzugsweise ein Fettalkoholalkoxylat, insbesondere ein Fettalkoholethoxylat, besonders bevorzugt ein C8-2o-Fettalkoholethoxylat mit 5-14 EO, beispielsweise C12-187EO eingesetzt wird.
5. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kurzkettige nichtionische Tensid (a) vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-%, eingesetzt wird.
6. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid (b) vorzugsweise in Mengen von 0,6 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, enthalten ist.
7. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid (c) vorzugsweise in Mengen von 0,6 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,8 bis 5 Gew.-%, eingesetzt wird.
8. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis (a) : (b) 1 :100 bis 100:1 beträgt, vorzugsweise 1 :5 bis 5:1 , insbesondere 1 :4 bis 1 :1 ,5.
9. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis (b) : (c) 1 :100 bis 100:1 beträgt , vorzugsweise 5:1 bis 1:5, insbesondere 3:1 bis 1 :1.
10. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen übliche Inhaltsstoffe, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten kann.
11. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Inhaltsstoffe vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend weitere Tenside, Basen, Säuren, Viskositätsveränderer, Hilfsmittel zur Oberflächenmodifikation, Fettsäuren, Lösungsmittel, antibakterielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Lösungsvermittler, Trübungsmittel, Komplexbildner, Polymere, Enzyme, Farbstoffe, Duftstoffe sowie Gemische derselben.
12. Verwendung eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-S-Al keny I rest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, in einem aniontensidhaltigen Reinigungs¬ mittel für harte Oberflächen zur Steigerung der Reinigungsleistung bzw. Beschleuni¬ gung der Schmutzablösung.
13. Verwendung eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2.8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, in einem aniontensidhaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens.
14. Verwendung eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, in einem aniontensidhaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens.
15. Verfahren zur Steigerung der Reinigungsleistung bzw .Beschleunigung der Schmutzablösung durch ein aniontensidhaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, gekennzeichnet durch den Zusatz von 0,1 bis 10 Gew.-% eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I1
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten Ci-8-Alkylrest oder C2.8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht.
16. Verfahren zur Verbesserung des Rückstandsverhaltens eines aniontensidhaltigen Reinigungsmittels für harte Oberflächen, gekennzeichnet durch den Zusatz von 0,1 bis 10 Gew.-% eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten Ci-8-Alkylrest oder C2.8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht.
17. Verfahren zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens eines aniontensidhaltigen Reinigungsmittels für harte Oberflächen, gekennzeichnet durch den Zusatz von 0,1 bis 10 Gew.-% eines kurzkettigen nichtionischen Tensids der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1für einen geradkettigen oder verzweigten Ci-8-Alkylrest oder C2-8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht.
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