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WO2005046339A1 - 燻製液食品転写用多層チューブ - Google Patents

燻製液食品転写用多層チューブ Download PDF

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WO2005046339A1
WO2005046339A1 PCT/JP2004/017208 JP2004017208W WO2005046339A1 WO 2005046339 A1 WO2005046339 A1 WO 2005046339A1 JP 2004017208 W JP2004017208 W JP 2004017208W WO 2005046339 A1 WO2005046339 A1 WO 2005046339A1
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WO
WIPO (PCT)
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multilayer tube
layer
food
transferring
smoked
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/017208
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English (en)
French (fr)
Inventor
Nobuyuki Mori
Ichiro Arai
Original Assignee
Gunze Limited
Gunze Koubunshi Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to JP2005515501A priority Critical patent/JP4674324B2/ja
Priority to US10/578,684 priority patent/US20080026112A1/en
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L2011/047—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with a diffusion barrier layer

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer tube used for transferring a smoked liquid to food such as meat, that is, a multilayer tube for transferring a smoked liquid food.
  • the food is packaged in a natural casing such as animal intestine, a fiber brass casing mainly made of viscose, a collagen casing made of collagen as a raw material, and the like.
  • a method of actually smoking using smoke is used.
  • the coating liquid containing the smoke formulation is applied only with a predetermined formulation (composition composed of additives, a cross-linking agent, and a binder) corresponding to the properties of the first layer film, and thus has poor versatility.
  • a predetermined formulation composition composed of additives, a cross-linking agent, and a binder
  • the film is only a film formed by sealing a flat film into a tube, and it is considered that when formed into a tube shape, poor shrinkage of the sealed portion is likely to occur. Disclosure of the invention
  • the present invention provides a smoked liquid food transcript that can package food such as meat and satisfactorily smoke the food, that is, can impart good smoked aroma, smoked color, and smoked flavor to the food. It is an object to provide a multilayer tube for use. Further, the present invention also provides a food package packaged with the multilayer tube for transferring smoked liquid food, and a method for producing a smoked food using the multilayer tube for transferring smoked liquid food. Aim.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that an innermost layer containing a polyamide resin and cross-linked polypierpyrrolidone, and a smoked liquid food transfer obtained by applying a smoked liquid treatment to the innermost layer It has been found that it is possible to smoke well by packaging food such as meat using a multi-layer tube. This has been further developed to complete the present invention.
  • the present invention provides the following multilayer tube for smoking liquid food transfer, a food package packaged with the multilayer tube for smoking liquid food transfer, and production of smoked food using the multilayer tube for smoking liquid food transfer. Provide a method.
  • Item 1 A multilayer tube for transferring a smoked liquid food having an innermost layer containing a polyamide resin and crosslinked polyvinylpyrrolidone.
  • Item 2 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to Item 1, comprising at least three layers.
  • Item 3 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to claim 1 or 2, which is subjected to a corona discharge treatment.
  • Item 4 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to any one of Items 1 to 3, wherein the innermost layer is treated with a smoked liquid.
  • Item 5 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to any one of Items 1 to 4, wherein the content of the crosslinked polybierpyrrolidone contained in the innermost layer is from about! To 50% by weight based on the polyamide resin. .
  • Item 6 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to any one of Items 1 to 5, wherein the outermost innermost layer has at least one water vapor barrier layer.
  • Item 7 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to any one of Items 1 to 5, wherein the innermost outer layer has at least one oxygen barrier layer.
  • Item 8 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to any one of Items 1 to 5, having at least one layer of water vapor barrier and at least one layer of oxygen barrier outside the innermost layer.
  • Item 9 The order of the innermost layer Z and at least one water vapor barrier layer Z oxygen barrier layer Item 10.
  • Item 10 The multilayer tube for transferring a smoked liquid food according to claim 8 or 9, wherein the water vapor barrier layer is an olefin polymer, and the oxygen barrier layer is a polyamide resin.
  • Item 11 An innermost layer A composed of a polyamide resin and a crosslinked polyvinylpyrrolidone, a water vapor barrier layer B composed of an olefin polymer (and B 2 is a vapor barrier layer composed of a different olefin polymer), Item 10.
  • Item 1 A food package in which the food is packaged in the multilayer tube for transferring a smoked liquid food described in Item 4.
  • Item 13 A method for producing a smoked food, comprising filling the multi-layer tube for transferring a smoked liquid food according to Item 4 with a food and heating the food.
  • the multilayer tube for transferring a smoked liquid food means a multilayer tube capable of holding a smoked liquid in the multilayer tube and transferring the smoked liquid to food such as meat.
  • the multilayer tube of the present invention is a multilayer tube (cylindrical or annular) having an innermost layer containing a polyamide resin and cross-linked polyvinylpyrrolidone (PVPP), and in particular, a multilayer having at least three layers having the innermost layer.
  • PVPP cross-linked polyvinylpyrrolidone
  • the feature is that it is a tube.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The multilayer tube of the present invention is used as a heat-shrinkable casing (film) for smoking food, and has excellent shrinkage characteristics because it is a seamless multilayer tube.
  • the casing for smoking a food made of the multilayer tube of the present invention has a polyamide resin and crosslinked polypyrrolidone in the innermost layer, a sufficient amount of smoke is obtained when the inner surface of the casing is treated with a smoking liquid.
  • the preparation can be held uniformly in the casing. Thereafter, the casing is filled with food such as meat, and a heat treatment such as cooking is performed, whereby the smoked product is uniformly and sufficiently transferred to the food, so that a high-quality smoked food can be easily obtained.
  • polyamide tree J3 that constitutes the innermost layer
  • examples of the polyamide tree J3 that constitutes the innermost layer include nylon 6, nylon 66, nylon 61, nylon 11, nylon 12, MXD nylon (polymethaxylylene adipamide), and copolymers thereof. . Further, one of these may be used, or a mixture of two or more thereof may be used.
  • the crosslinked polyvinylpyrrolidone constituting the innermost layer is a crosslinked polymer of N-vinylpyrrolidone, which can absorb water up to about 1 to 30 times its own weight, and can release the absorbed water. . It shows stable water absorption even for salt solutions of various concentrations, and shows stable water absorption even in a wide pH range.
  • the content of the cross-linked polybierpyrrolidone contained in the innermost layer may be about 1 to 50% by weight, preferably about 10 to 20% by weight, and particularly preferably 13 to 50% by weight, based on the polyamide resin. It is about 18% by weight. By adopting such a range, the smoker can be sufficiently held in the multilayer tube (the innermost layer).
  • the innermost outer layer preferably has at least one water vapor barrier layer.
  • an olefin polymer can be exemplified.
  • the olefin polymer include homopolymers of olefins (ethylene, propylene, butene, etc.), mutual copolymers of the olefins, and other copolymerizable monomers (for example, (meth) Copolymers with acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, and vinyl monomers such as metal salts thereof, and modified polymers thereof.
  • polyethylene LDPE, LLDPE, etc.
  • polypropylene polybutene, their mutual copolymers, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, modified polyolefin resin, etc.
  • the modified polyolefin-based resin includes, for example, an unsaturated carboxylic acid (maleic acid, fumaric acid, etc.) or a derivative thereof (acid anhydride such as maleic acid, ester
  • a modified polymer obtained by copolymerizing (for example, graft copolymerization) a metal salt or the like can be exemplified as a typical example.
  • the modified polyolefin-based resin includes one kind or a mixture of two or more kinds of the above-mentioned modified polymers, or a mixture containing another component (for example, another polyolefin-based resin).
  • another component for example, another polyolefin-based resin.
  • maleic anhydride-modified polyethylene or maleic anhydride-modified polypropylene is exemplified.
  • the innermost outer layer preferably has at least one oxygen barrier layer. This is because it is possible to suppress the permeation of oxygen in the multilayer film and prevent the food from being oxidized and putrefied.
  • the oxygen barrier layer polyamide resins exemplified by the polyamide resin constituting the innermost layer, specifically, nylon 6, nylon 66, nylon 61, nylon 11, nylon 12, MXD nylon (Polyester) Limethaxylylene adipamide) and copolymers of these. One of these may be used, or a mixture of two or more thereof may be used.
  • the above-mentioned oxygen barrier layer also functions as a strength retaining layer of the multilayer tube.
  • the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention is preferably composed of at least three layers having an innermost layer containing a polyamide resin and a crosslinked polyvinylpiperidone.
  • the outermost layer has at least one water vapor barrier layer and at least one oxygen barrier layer.
  • the outermost layer it is preferable to employ an oxygen barrier layer.
  • an outermost layer is constituted by at least one water vapor barrier layer and one oxygen barrier layer.
  • Specific examples of preferred combinations include a multilayer tube laminated in the following order.
  • B One layer of steam barrier composed of an olefin polymer (and B 2 is a single layer of steam barrier composed of a different olefin polymer)
  • a more preferable combination includes a steam barrier layer in which A and C are the same as described above, and B is composed of maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, or the like.
  • a and C are the same as described above, is a water vapor barrier layer composed of anhydrous maleic acid-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, and the like, and B 2 is polypropylene, low-density polyethylene. (LDPE), one layer of water vapor barrier made of linear low density polyethylene (LLDPE) and the like.
  • LDPE low-density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the A and C polyamide resins may be the same or different.
  • the thickness of the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention is, for example, about 3 to 20 m (preferably about 5 to 15 m) for the innermost layer and about 3 to 20 m (preferably about 1 to 20 m) for one steam barrier.
  • the oxygen barrier layer is about 5 to 40 m (preferably about 10 to 35 m).
  • the thickness of each of the water vapor barrier layer and the oxygen barrier layer is preferably within the above numerical range even when each of the layers is composed of a plurality of layers.
  • the innermost layer can hold the smoking liquid dominantly, so that the food such as meat can be smoked dominantly, and the water vapor and oxygen can be shirt shirted, so the food can be stored. Stability is improved.
  • the innermost layer is treated with the smoked liquid.
  • the smoking liquid is not particularly limited, and a known smoking liquid can be used.
  • Examples of the component of the smoked liquid include an aqueous solution containing a colorant, a viscosity modifier, and a surfactant.
  • a coloring agent As a coloring agent, it is used for cook-in (food wrapped in film and wrapped in film In applications where food is cooked as it is), it is preferable that it reacts with proteins in food by the Maillard reaction.
  • Mixtures that react with proteins in this way include mixtures of active ponyl groups such as hydroxyacetaldehyde and fructose, glucose, lipose, lactose, xylose and such reducing sugars.
  • Examples of the Maillard reaction type colorant include a colorant available from Red Arrow Co., Ltd., trade name Mai lose. According to this, a brown color can be provided without affecting the flavor, and the heat reacts with the meat protein to turn brown. It is produced by pyrolysis of sugars and starch.
  • Liquid Smoke is also suitably used as a coloring agent, but is produced by condensing collected materials obtained from the thermal decomposition of wood and cellulose.
  • a liquid smoke available from Red Arrow Inc. is available under the trade name CharSol PN-9.
  • viscosity modifier examples include chitosan, polysaccharides, starch derivatives, and cellulose derivatives. Specific examples include methylcellulose, carboxymethylcell mouth, and the like. As methylcellulose, for example, Metocel SGA16M manufactured by Dow is preferable.
  • surfactant examples include monoglyceride, propylene glycol, sodium lauryl sulfate, and the like.
  • the composition of the smoked liquid used in the present invention is not particularly limited.
  • the surfactant is about 3.0 to 8.0% by weight and the viscosity modifier is about 0.05 to 0% with respect to the coloring agent. It may be about 5% by weight.
  • propylene glycol (surfactant) is about 4.0 to 7.0% by weight and liquid cellulose (viscosity modifier) is 0.07 to 0.3% by weight with respect to liquid smoke (colorant). It should be around%.
  • the concentration of the smoked liquid is appropriately selected according to the purpose, and the liquid smoke may be appropriately blended with other flavors (fragrances, fragrances, etc.).
  • the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention has an innermost layer containing a polyamide resin and a crosslinked polyvinylpyrrolidone, and in particular, is composed of at least three layers containing one layer of water vapor and one layer of oxygen in addition to the innermost layer.
  • the mold is formed by using the resin constituting each of the innermost layer, the water vapor barrier layer, and the nitrogen barrier layer, using an inflation method or the like.
  • the multilayer tube is stretched using a known method. For example, biaxial stretching about 1 to 5 times in the vertical direction (preferably about 2.5 to 3.5 times) and about 1 to 5 times in the horizontal direction (preferably about 2.5 to 3.5 times) Can be obtained. Biaxial stretching may be simultaneous or sequential.
  • the multilayer tube thus obtained has a uniform shrinkage characteristic because it can be obtained as a seamless seamless multilayer tube.
  • the stretched multilayer tube is preferably subjected to a corona treatment in order to improve the adhesion to processed meat or the like as an article to be packaged.
  • a corona treatment in order to improve the adhesion to processed meat or the like as an article to be packaged.
  • corona discharge into a multi-layer tube at least two pairs of electrodes are specified while gas is sealed in the tube and the innermost layers of the tube are actively crushed so that they do not come into contact during discharge processing.
  • corona discharge is performed from the outside of the tube.
  • the wetting tension on the innermost surface of the multilayer tube is improved, the discharge treatment is performed almost uniformly, and the adhesion to the processed meat is improved.
  • it can be carried out according to the method described in Japanese Patent No. 2678299.
  • This corona discharge is preferably treated so that the wetting tension of the innermost layer surface is 42 dynes / cm or more, preferably 45 dynes / cm or more, and more preferably 50 to 60 dynes / cm.
  • Corona discharge conditions may be appropriately determined so as to have the above-mentioned values according to conditions such as the type of film to be processed, thickness, and feed speed, and are not particularly limited.
  • the smoked liquid is coated on the innermost layer of the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention.
  • the coating method is not particularly limited.
  • a smoking liquid is packed in the inside of the multilayer tube, the multilayer tube is sandwiched using a pair of coating rolls, and the smoking is unevenly distributed in the multilayer tube.
  • a method is adopted in which the smoked liquid penetrates and is absorbed into the inner layer of the casing. This makes it possible to uniformly and efficiently coat the smoked liquid on the innermost layer of the multilayer tube.
  • the following procedure can be adopted. (1) Open a cut in the multilayer tube and add the smoked liquid to be coated. (2) Inject air so that the shape of the multilayer tube becomes cylindrical, and close the cut with tape. (3) The multi-layer tube is sent out to a pair of coating rolls, and when the multi-layer tube passes through the roll, Most of the smoked liquid is squeezed out and the innermost layer of the multilayer tube is coated with the smoked liquid. Adjust the space between the coating rolls so that the rolls do not close completely. (4) The multilayer tube having the inner surface coated with the smoked liquid is wound on a reel.
  • the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention is manufactured.
  • the present invention provides a food package in which the above-mentioned multilayer tube for transferring a smoked liquid food is used as a smoker casing, and the food is packaged in the casing.
  • the present invention also provides a method for producing a smoked food, characterized in that the multi-layer tube for transferring a smoked liquid food is filled with a food and heat-treated.
  • Examples of the food to be covered by the casing of the present invention include processed meat products such as ham, sausage, bacon, beef, turkey, etc .; processed fish meat products; battered products such as kamaboko and chikuwa; and cheese.
  • the above-mentioned multi-layer tube for transferring a smoked liquid food can be suitably reinforced to a length according to the size of the food to be packaged, and can be used as it is as a smoked casing or bag.
  • the above-mentioned foodstuff may be filled in the smoked casing and hermetically sealed.
  • the conditions for cooking and heating the food package are not particularly limited, and known conditions can be adopted.
  • the conditions when ham sausage is used as food are exemplified below.
  • Heat treatment is performed so that the center temperature of the food package filled with ham sausage reaches about 71 to 75 ° C.
  • Examples of the heat treatment method include heating with a boil or steam, heating with an oven, and heating with an electromagnetic wave or the like, and any method may be used.
  • the smoked food of the present invention is produced.
  • Nylon 6-66 copolymer tree as outer layer through a triple circular mold at the tip outlet Fat (manufactured by Ube Industries, Ltd .: 5034FDX41), Maleic anhydride-modified polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .: PF508) as the intermediate layer Nylon 6 (manufactured by Ube Industries, Ltd .: 1022FDY2) as the innermost layer 84 parts and crosslinked polyvinylpyrrolidone 16 parts (ISP) Co., Ltd .: Polyplasdone XL10) is co-extruded to form a tubular film, and is simultaneously biaxially stretched to 2.5 times in length and 3.0 times in width.
  • ISP crosslinked polyvinylpyrrolidone 16 parts
  • the outer layer is 15 m
  • the middle layer is 10 m
  • the inner layer is 10 m.
  • a three-layer tubular film having a total thickness of 35 m and a total thickness of 35 m was molded, and the inner surface was subjected to corona treatment using the apparatus and method described in Japanese Patent No. 2678299.
  • the wetting tension (dyne level) on the inner surface of the tube was 52 dynes / cm.
  • the composition of the smoked liquid was 5.2 wt% of propylene glycol (surfactant) and Methocel SGA 16 M (viscosity modifier) for liquid smoke (Char Sol PN-9 manufactured by Red Arrow). Agent) 0. lwt%.
  • the above-mentioned method that is, packing the smoking liquid inside the multilayer tube, sandwiching the multilayer tube using a pair of coating rolls, and squeezing the smoking liquid unevenly distributed in the multilayer tube to form the liquid smoking liquid.
  • the casing of the present invention was obtained by penetrating and absorbing the inner layer of the casing. After about 24 hours, the smoked liquid could not be wiped off by wiping the coated inside with a dry cloth. In addition, it was found that the inner layer to which the smoking liquid was applied had no stickiness, and that the crosslinked polyvinylpyrrolidone (PVPP) sufficiently absorbed and held the smoking liquid.
  • PVPP crosslinked polyvinylpyrrolidone
  • a three-layer tubular film was formed in the same manner as in Example 1, except that only nylon 6 (without addition of crosslinked polyvinylpyrrolidone) was used as the innermost layer.
  • the inner surface wet tension (dyne level) after corona treatment was 52 dynes Zcm.
  • Example 2 The same smoking liquid as in Example 1 was coated on the inner surface of the multilayer tube to obtain a smoking casing. After about 24 hours, the coated inner surface was wiped with a dry cloth, and the smoked liquid was easily wiped off.
  • Comparative Example 1 When the ham was similarly filled into the casing, most of the coated smoked liquid was kneaded into the ham while being mixed by the frictional force of the ham and the casing during filling. Stripped from the inner layer Only remained on the surface of the system.
  • Example 1 When a casing was used, the surface was uniformly colored in smoke, and a ham flavored with brilliant flavor was obtained. The ham surface was dried to form a smoked colored skin layer.
  • the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention As a casing for smoking, it is possible to impart good smoked flavor, smoked color, and smoked flavor to food.
  • the multilayer tube for transferring a smoked liquid food of the present invention has the advantage of having high strength and low permeability of water vapor and oxygen, and thus has excellent storage stability of the packaged object.
  • the coated smoked liquid uniformly covers the food surface without detaching from the innermost layer of the casing, so that the food surface is uniformly colored in smoke. This makes it possible to produce smoked foods having a high quality appearance.
  • the present invention can provide a high-quality food package packaged with the multilayer tube for transferring a smoked liquid food, and a method for producing a smoked food using the multilayer tube for transferring a smoked liquid food.

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Abstract

本発明は、食肉等の食品を包装して良好に薫製処理することができる、ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドンを含む最内層を有する燻製液食品転写用多層チューブ、該燻製液食品転写用多層チューブで包装されてなる食品包装物、及び該燻製液食品転写用多層チューブを用いた燻製食品の製造方法を提供する。

Description

明 細 書 燻製液食品転写用多層チューブ 技術分野
本発明は、食肉等の食品に燻製液を転写するために用いる多層チューブ、即ち、 燻製液食品転写用多層チューブに関する。 背景技術
従来より、 食肉及びチーズ等の食品を燻煙処理する方法として、 該食品を動物 の腸などの天然ケーシング、ビスコースを主原料とするフアイブラスケーシング、 コラーゲンを原料とするコラーゲンケーシング等で包装し、 実際に煙を使用して 燻製処理する方法が用いられている。
しかし、 この方法では、 大部分の煙は大気へ放出されるので燻製効率が低く、 環境への悪影響を及ぼすという問題がある。 また、 燻製処理後に、 別のバリアー ケーシングで二次包装する必要性があり効率的ではない。
他方、国際公開第 98/31731号パンフレツトには、煙を用いて食品の燻製処理を する代わりに、 燻製液をコーティングしたフィルムで食品を包装して燻製液を食 品に転写することにより燻製処理する技術が報告されている。
しかし、 燻製剤を含むコーティング液は、 第 1層フィルムの性質に応じた所定 の配合処方 （添加剤、 架橋剤、 バインダからなる組成） のみで適用されるため汎 用性に乏しく、 また、 第 1層にコートされる燻製剤が均一かつ十分に保持されて いないため所望の燻製処理ができないという問題点を有していた。 しかも、 該フ イルムは、 フラットフィルムをシールしてチューブ化したもののみであり、 チュ —ブ状に成形した場合シール部位の収縮不良が起こりやすくなると考えられる。 発明の開示
本発明は、 食肉等の食品を包装して良好に薫製処理することができる、 即ち、 食品に良好な燻製香、 燻製色、 燻製風味を付与することができる燻製液食品転写 用多層チューブを提供することを目的とする。 また、 本発明は、 該燻製液食品転 写用多層チューブで包装されてなる食品包装物、 及び該燻製液食品転写用多層チ ュ一ブを用いた燻製食品の製造方法を提供することをも目的とする。
本発明者らは、 上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、 ポリアミド 樹脂及び架橋ポリピエルピロリドンを含む最内層を有し、 該最内層に燻製液処理 を施してなる燻製液食品転写用多層チューブを用いて食肉等の食品を包装するこ とにより良好に燻製処理できることを見出した。 これを更に発展させて本発明を 完成するに至った。
すなわち、 本発明は以下の燻製液食品転写用多層チューブ、 該燻製液食品転写 用多層チューブで包装されてなる食品包装物、 及び該燻製液食品転写用多層チュ ーブを用いた燻製食品の製造方法を提供する。
項 1 . ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドンを含む最内層を有する燻 製液食品転写用多層チューブ。
項 2 . 少なくとも 3層からなる項 1に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。 項 3 . コロナ放電処理されてなる請求項 1又は 2に記載の燻製液食品転写用多 層チューブ。
項 4. 前記最内層が燻製液で処理されてなる項 1〜 3のいずれかに記載の燻製 液食品転写用多層チューブ。
項 5 . 前記最内層に含まれる架橋ポリビエルピロリドンの含有量が、 ポリアミ ド樹脂に対し；!〜 5 0重量％程度である項 1〜 4のいずれかに記載の燻製液食品 転写用多層チューブ。
項 6 . 前記最内層の外層に、 少なくとも 1層の水蒸気バリア一層を有する項 1 〜 5のいずれかに記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
項 7 . 前記最内層の外層に、 少なくとも 1層の酸素パリア一層を有する項 1〜 5のいずれかに記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
項 8 . 前記最内層の外側に、 少なくとも 1層の水蒸気バリァ一層及び少なくと も 1層の酸素バリァ一層を有する項 1〜 5のいずれかに記載の燻製液食品転写用 多層チューブ。
項 9 . 前記最内層 Z少なくとも 1層の水蒸気バリアー層 Z酸素バリアー層の順 で積層されてなる項 1〜 8のいずれかに記載の燻製液食品転写用多層チューブ。 項 1 0 . 前記水蒸気バリアー層がォレフィン系重合体であり、 前記酸素バリア 一層がポリアミド樹脂である請求項 8又は 9に記載の燻製液食品転写用多層チュ —ブ。
項 1 1 . ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドンからなる最内層 A、 ォ レフイン系重合体からなる水蒸気バリアー層 B (なお、 及び B 2は異なるォレ フィン系重合体からなる水蒸気バリアー層である)、及びポリアミド樹脂からなる 酸素バリア一層 Cが、 次の順で積層されてなる項 8に記載の燻製液食品転写用多 層チューブ：
A/B/C,
A/B ^Bノ C、
AZB i/Bノ Bノ (、
A/B i/C/B ^C, 又は
A/C/B/C。
項 1 2. 食品が項 4に記載の燻製液食品転写用多層チューブで包装されてなる 食品包装物。
項 1 3 . 項 4に記載の燻製液食品転写用多層チューブに食品を充填し加熱処理 することを特徴とする燻製食品の製造方法。 発明の詳細な記述
以下、 本発明について詳細に説明する。
燻製液食品転写用多層チューブ
本発明の燻製液食品転写用多層チューブとは、 燻製液を該多層チューブ内に保 持でき、 この燻製液を食肉等の食品に転写し得る多層チューブを意味する。 本発 明の多層チューブは、 ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドン （PVPP) を 含む最内層を有する多層チューブ （筒状物、 環状物） であり、 特に、 該最内層を 有し少なくとも 3層からなる多層チューブである点に特徴を有している。 本発明 の多層チューブは、 熱収縮性の食品燻製用ケーシング （フィルム） 等として用い られ、 継ぎ目のない多層チューブであるため収縮特性に優れている。 本発明の多層チューブからなる食品燻製用ケ一シングは、 最内層にポリアミド 樹脂及び架橋ポリビエルピロリドンを有しているため、 該ケーシングの内面を薫 製液で処理した場合に、 十分量の薫製剤を均一にケーシングに保持することがで きる。 その後、 ケーシングに食肉等の食品を充填し、 調理などの加熱処理を行う ことで、 薫製剤が食品に均一かつ充分に転写されて高品位の薫製食品を容易に得 ることができる。
最内層を構成するポリアミド樹 J3旨としては、 ナイロン 6、 ナイロン 6 6、 ナイ ロン 6 1 0、 ナイロン 1 1、 ナイロン 1 2、 MXDナイロン （ポリメタキシリレ ンアジパミド）、 これらの共重合体などが例示される。 また、 これらのうちの一種 であっても、 又は 2種以上の混合物であってもよい。
最内層を構成する架橋ポリビニルピロリドンは、 N—ビニルピロリドンの架橋 重合体であり、 これは水分を自重量の 1〜3 0倍程度まで吸収し、 また、 吸水し た水分を放出することができる。 そして、 種々の濃度の塩水溶液に対しても安定 した吸水性を示し、 広範囲な p H領域でも安定な吸水性を示す。
最内層に含まれる架橋ポリビエルピロリドンの含有量は、 ポリアミド樹脂に対 し 1〜 5 0重量％程度であればよく、 好ましくは 1 0〜2 0重量％程度、 特に好 ましくは 1 3〜1 8重量％程度である。 かかる範囲を採用することにより、 薫製 剤を多層チューブ （最内層） に充分に保持することができるからである。
上記の最内層の外層には、 少なくとも 1層の水蒸気バリアー層を有しているの が好ましい。 これにより、 最終包装食品の水分透過による食品変質や重量減少を 防ぐことができるからである。 水蒸気パリア一層として、 ォレフィン系重合体を 例示できる。 該ォレフイン系重合体としては、 ォレフィン類 （エチレン、 プロピ レン、 ブテン等） の単独重合体、 該ォレフイン類の相互共重合体、 該ォレフイン 類と他の共重合可能なモノマー （例えば、 （メタ） アクリル酸、 （メタ） アクリル 酸エステル、 その金属塩等のビニル系モノマーなど） との共重合体、 及びこれら の変性重合体等を例示できる。 具体的には、 ポリエチレン （L D P E、 L L D P Eなど)、 ポリプロピレン、 ポリブテン、 これらの相互共重合体、 アイオノマ一樹 脂、 エチレン一アクリル酸共重合体、 エチレン一酢酸ビニル共重合体、 変性ポリ ォレフィン系樹脂等を例示できる。 ここで、 変性ポリオレフイン系樹脂としては、 上記ォレフィン類の単独又は共 重合体等に、例えば不飽和カルボン酸（マレイン酸、 フマル酸等)、又はその誘導 体 （マレイン酸等の酸無水物、 エステル若しくは金属塩等） を共重合 （たとえば グラフト共重合） した変性重合体を、 代表的なものとして例示できる。 また、 変 性ポリオレフィン系樹脂には、 上記変性重合体の 1種単独又は 2種以上の混合物 が含まれ、 或いはさらに他の成分 （例えば他のポリオレフイン系樹脂） を含む混 合物が含まれる。 特に、 無水マレイン酸変性ポリエチレン又は無水マレイン酸変 性ポリプロピレンが例示される。
また、 上記の最内層の外層には、 少なくとも 1層の酸素バリアー層を有するの が好ましい。これにより、多層フィルムにおける酸素の透過を抑制し食品の酸化、 腐敗を防止することができるからである。 酸素バリアー層としては、 最内層を構 成するポリアミド樹脂で例示されたポリアミド樹脂、 具体的にはナイロン 6、 ナ ィロン 6 6、ナイロン 6 1 0、ナイロン 1 1、ナイロン 1 2、 MXDナイロン（ポ リメタキシリレンアジパミド）、 これらの共重合体などが用いられる。 これらのう ちの一種であっても、 又は 2種以上の混合物であってもよい。 また、 上記の酸素 バリアー層は、 多層チューブの強度保持層としても働く。
本発明の燻製液食品転写用多層チューブは、 好ましくはポリアミド樹脂及び架 橋ポリビニルピ口リドンを含む最内層を有する少なくとも 3層から構成される。 該多層チューブの構成としては、 種々の組合せを採用することができるが、 該最 内層の外層に、 少なくとも 1層の水蒸気バリアー層及び少なくとも 1層の酸素バ リア一層を有しているのが好ましい。 最外層としては酸素バリアー層を採用する ことが好ましく、 例えば最内層 少なくとも 1層の水蒸気バリア一層 z酸素バリ ァ一層の順で構成されるものが挙げられる。 好ましい組合せの具体例として、 次 の順で積層されてなる多層チューブが挙げられる。
AZBZC、
AZBノ B 2ZC、
Figure imgf000006_0001
AZCZBZC等。 A：ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドンからなる最内層
B：ォレフィン系重合体からなる水蒸気パリア一層 （なお、 及び B 2は異な るォレフィン系重合体からなる水蒸気バリア一層である）
C：ポリアミド樹脂からなる酸素パリア一層
上記組合せにおいて、 より好ましい組合せとしては、 A及び Cが前記に同じで あり、 Bが無水マレイン酸変性ポリエチレン、 無水マレイン酸変性ポリプロピレ ン等からなる水蒸気バリァ一層が挙げられる。
また、 他の好ましい組合せとしては、 A及び Cが前記に同じであり、 が無 水マレイン酸変性ポリェチレン、 無水マレイン酸変性ポリプロピレン等からなる 水蒸気バリア一層であり、 かつ B 2がポリプロピレン、 低密度ポリエチレン （L D P E)、線状低密度ポリエチレン（L L D P E)等からなる水蒸気バリア一層が 挙げられる。 なお、 Aと Cのポリアミド樹脂は、 同一であっても異なっていても よい。
本発明の燻製液食品転写用多層チューブの厚さとしては、 例えば、 最内層が 3 〜20 m程度（好ましくは 5〜15 m程度)、水蒸気バリァ一層が 3〜20 m程度（好 ましくは 5〜15 III程度)、 酸素バリアー層が 5〜40 m程度 （好ましくは 10〜35 m程度） である。 なお、 水蒸気バリアー層と酸素バリアー層の厚さは、 それぞ れ複数層で構成されている場合であっても、 各層の厚みがトータルで上記の数値 範囲内であることが好ましい。
上記の多層チューブを採用することにより、 最内層にて燻製液を優位に保持で きるため食肉等の食品に優位に燻製処理を施すことができると共に、 水蒸気や酸 素をシャツトァゥトできるため食品の保存安定性が向上する。
燻製液
本発明の燻製液食品転写用多層チューブは、 食品の燻製用ケーシング等として 用いる際に、 最内層が燻製液で処理される。 該燻製液は、 特に限定はなく公知の 燻製液が使用できる。
燻製液の成分としては、 例えば、 着色剤、 粘度改質剤及び界面活性剤を含有す る水溶液が挙げられる。
着色剤としては、 クックイン用途 （食品をフィルムで包装しフィルムで包んだ ままで食品を調理する用途） では、 メイラード反応によって食品中にあるタンパ ク質と反応するものが好ましい。 このようにタンパク質と反応する混合物は、 ヒ ドロキシァセトアルデヒドのような活性力ルポニル基混合物と、果糖、ブドウ糖、 リポ一ス、 乳糖、 キシロースそしてそのような還元糖類とがあげられる。
メイラード反応タイプの着色剤としては、 レッドアロー社から入手できる着色 剤、商品名 Mai l loseが例示される。 これによれば、風味に影響せずに、褐色の色 を提供することができ、 熱を触媒として肉のタンパク質と反応して褐色になる。 これは糖類やデンプンの熱分解により作り出される。
着色剤としてリキッドスモーク （Liquid Smoke) も好適に用いられるが、 これ は木材やセルロースの熱分解から得られる採集物を凝縮して製造される。例えば、 レッドアロー社から入手できるリキッドスモークとして商品名 CharSol PN- 9が 挙げられる。
粘度改質剤としては、 キトサン、 多糖類、 デンプン誘導体、 又はセルロース誘 導体があげられる。 具体的には、 メチルセルロース、 カルポキシメチルセル口一 ス等が挙げられ、 メチルセルロースとしては、例えばダウ社製のメトセル SGA16M などが好適である。
界面活性剤としては、 モノグリセライズ、 プロピレングリコール、 ラウリル硫 酸ナトリゥム等が挙げられる。
本発明で用いられる燻製液の組成としては、 特に限定はないが、 例えば、 着色 剤に対し、界面活性剤が 3. 0〜8. 0重量％程度、粘度改質剤が 0. 05〜0. 5重量％程 度であればよい。 具体的には、 例えば、 リキッドスモーク （着色剤） に対し、 プ ロピレンダリコール（界面活性剤） 4.0〜7. 0重量％程度、 メチルセルロース （粘 度改質剤） 0. 07〜0. 3重量％程度でぁればょぃ。
なお、 燻製液の濃度は目的に応じて適宜選択され、 薰製液には他にフレーバー (芳香剤、 香料等） などを適宜配合することができる。
燻製液食品転写用多層チューブの製造方法
本発明の燻製液食品転写用多層チューブは、 ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニ ルピロリドンを含む最内層を有し、 特に、 該最内層に加え水蒸気パリア一層及び 酸素パリア一層を含む少なくとも 3層から構成されている。 本発明の多層チュー ブは、 最内層、 水蒸気バリアー層及び ¾素バリア一層のそれぞれを構成する樹脂 を用いて、 インフレーション法等を用いて成形する。 該多層チューブは、 公知の 方法を用いて延伸処理される。 例えば、 縦方向に 1〜 5倍程度 （好ましくは 2 .. 5〜3 . 5倍程度)、 横方向に 1〜5倍程度 （好ましくは 2 . 5〜3 . 5倍程度） に 二軸延伸することにより得ることができる。 二軸延伸は、 同時であっても逐次で あってもよい。 かくして得られる多層チューブは、 継ぎ目のないシームレス多層 チューブとして得られるため、 均質な収縮特性を有している。
延伸後の多層チューブは、 被包装物たる加工肉類等との密着性を良好にするた めに、 コロナ処理を施すことが好ましい。 具体的には、 多層チューブへのコロナ 放電はチューブ内に気体を封入し、 チューブの最内層同志が放電処理中に接触し ないように積極的に押しつぶした状態で、 少なくとも二対の電極を特定の配置状 態とすることによりチューブの外部からコロナ放電を行う。 これにより多層チュ ーブ最内層表面の濡れ張力が向上し、 放電処理が概ね均一に施され加工肉類に対 する密着性が改善されるのである。 具体的には、 特許 2678299号公報の記載の方 法に従い実施することができる。
このコロナ放電は、最内層表面の濡れ張力が 42ダイン /cm以上、好ましくは 45 ダイン /cm以上、 より好ましくは 50〜60ダイン /cmとなるように処理することが 好ましい。 コロナ放電条件は、 処理されるべきフィルムの種類、 厚さ、 送り速度 等の条件に応じ、 上記値となるように適宜に定めればよく、 特に制限はない。 続いて本発明の燻製液食品転写用多層チューブの最内層に、 燻製液をコーティ ングする。 コーティング方法としては特に限定はないが、 例えば、 燻製液を該多 層チューブの内側に詰めて、 一対のコ一ティングロールを使って該多層チューブ をはさみ、 該多層チューブ内に偏在している燻製液を絞り出すことで、 燻製液を ケーシング内層に浸透、 吸収させる方法が採用される。 これにより、 多層チュー ブの最内層に均一かつ効率的に燻製液をコ一ティングすることができる。
具体的には、 次のような手順を採用できる。 （1) 該多層チューブに切れ目を開 け、 コーティングされる燻製液を加える。 （2) 該多層チューブの形状が円筒形に なるように空気を注入し、 その切れ目をテープでふさぐ。 (3) 該多層チューブは 1対のコーティングロールに送り出され、 該多層チューブがロールを通過する時 に燻製液の大部分が絞り出され、 該多層チューブの最内層に燻製液がコートされ る。 コーティングロール間のスペースは完全にロールが閉じないくらいに調整す る。 （4)内面に燻製液がコートされた該多層チューブはリールに巻かれる。
かくして本発明の燻製液食品転写用多層チューブが製造される。
燻製食品の製造方法
本発明は、 上記の燻製液食品転写用多層チューブを燻製用ケーシングとして用 い、 これに食品が包装されてなる食品包装物を提供する。 また、 該燻製液食品転 写用多層チューブに食品を充填し加熱処理することを特徴とする燻製食品の製造 方法をも提供する。
本発明のケーシングの対象とする食品としては、ハム、ソーセージ、ベーコン、 ビーフ、七面鳥等の食肉加工品；魚肉加工品；かまぼこ、ちくわ等のねり加工品； チーズなどを例示できる。
上記の燻製液食品転写用多層チューブを、 包装する食品の大きさに応じて適宜 長さに力ットし、そのまま燻製用ケーシングゃ袋状物として用いることができる。 燻製用ケ一シング食品の包装形態としては、 該燻製用ケ一シングに上記の食品を 充填し密閉包装すればよい。
上記の食品包装物の調理及び加熱条件は、 特に限定はなく公知の条件を採用す ることができる。 例えば、 以下に食品としてハムソーセージを用いた場合の条件 を例示する。
ハムソーセージが充填された食品包装物の中心温度が 7 1〜 7 5 °C程度に達す るように加熱処理される。 加熱処理する方法は、 ボイルや蒸気による加熱、 ォー ブンによる加熱、電磁波等による加熱があげられ、いずれの方法を用いてもよい。 かくして本発明の燻製食品が製造される。 発明を実施するための最良の形態
次に、 実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、 本発明はこれらの実施 例に限定されるものではない。 下記の 「部」 は、 「重量部」 を意味する。
実施例 1
先端出口が三重円形状の金型を通して、 外層としてナイロン 6— 6 6共重合樹 脂 （宇部興産社製： 5034FDX41)、 中間層として無水マレイン酸変性ポリエチレン (三井化学社製： PF508) 最内層としてナイロン 6 (宇部興産社製： 1022FDY2) 84 部及び架橋ポリビニルピロリドン 16部（ISP社製：ポリプラスドン XL10) を共押 出しして、 チューブ状フィルムを成型し、 縦 2. 5倍、 横 3. 0倍に同時二軸延伸し て、 外層 15 m中間層 10 m、 内層 10 m、 総厚み 35 mの三層チューブ状フ ィルムを成型し、 特許 2678299号公報に記載の装置及び方法で内面のコロナ処理 を行った。チューブ内面の濡れ張力（ダインレベル）は 52ダイン/ cmであった。 更に、 燻製液の配合は、 リキッドスモーク （レッドアロー社製 Char Sol PN-9) に対して、 プロピレングリコ一ル（界面活性剤） 5. 2w t %、 メトセル S GA 1 6 M (粘度改質剤） 0. lw t %の割合に配合した。前記の方法、すなわち燻製液を該 多層チューブの内側に詰めて、 一対のコーティングロールを使って該多層チュー ブをはさみ、 該多層チューブ内に偏在している燻製液を絞り出すことで液状燻製 液をケーシング内層に浸透、 吸収させることにより本発明ケ一シングを得た。 約 24時間後コ一ティングされた内面を乾いた布で拭っても、燻製液を拭い取る ことは出来なかった。 また、 燻製液を付与した内層は、 ベたつきが無く、 架橋ポ リビニルピロリドン (PVPP)が燻製液を十分に吸収、保持していることが分かった。
比較例 1
最内層としてナイロン 6のみ （架橋ポリビニルピロリドン添加なし） を用いた こと以外は、 実施例 1と同様にして三層チューブ状フィルムを成形した。 コロナ 処理後の内面の濡れ張力 （ダインレベル） は 52ダイン Zcmであった。
多層チューブの内面に実施例 1と同じ燻製液をコーティングして燻製用ケーシ ングを得た。約 24時間後コーティングされた内面を乾いた布で拭ったところ、燻 製液は簡単に拭い取れてしまった。
試験例 1
実施例 1のケ一シングにハムを充填したところ、 コーティングされた燻製液は ケーシング最内層から離脱することなく、 均一にハム表面を覆っていた。
比較例 1ケーシングにも同様にハムを充填したところ、 充填時のハムとケ一シ ングの摩擦力によって、 コーティングされた燻製液の大部分は、 ハムの内部に練 りこまれながらケ一シング最内層から離脱してしまい、 ストライプまだら状にハ ム表面に残っているのみであった。
その後、 実施例 1及び比較例 1の両ケーシングに充填されたハムを 7 5 °Cの熱 水中で 2時間処理して燻製ハムを得た。
実施例 1ケーシングを用いた場合は、 表面が均一にスモーク色に着色されて、 力つ風味付けされたハムが得られた。 ハム表面は、 に乾燥され燻製色スキン 層が形成されていた。
比較例 1のケ一シングを用いた場合は、 ハムの表面はストライプまだら状に着 色されてしまい、燻製液が離脱してしまった部分はほとんど着色していなかった、 又表面も乾燥していなかった。 燻製ハムとしては商品価値の著しく低いものであ つた。 発明の効果
本発明の燻製液食品転写用多層チューブは、 燻製用ケーシングとして用いるこ とにより、 良好な燻製香、 燻製色、 燻煙風味を食品に付与することができる。 ま た、 本発明の燻製液食品転写用多層チューブは、 高い強度を有し、 水蒸気や酸素 の透過性が低いため、 被包装物の保存安定性に優れているという利点も有してい る。 さらに、 コーティングされた燻製液は、 ケ一シング最内層から離脱すること なく、 均一に食品表面を覆っているため、 食品表面が均一にスモ一ク色に着色さ れる。 これにより高品位の外観を呈する燻製食品の製造が可能となる。
また、 本発明は、 該燻製液食品転写用多層チューブで包装されてなる高品位の 食品包装物、 及び該燻製液食品転写用多層チューブを用いた燻製食品の製造方法 を提供することができる。

Claims

請求の範囲
I . ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドンを含む最内層を有する燻製 液食品転写用多層チューブ。
2ノ少なくとも 3層からなる請求項 1に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。 3 · コロナ放電処理されてなる請求項 1に記載の燻製液食品転写用多層チュー ブ。
4. 前記最内層が燻製液で処理されてなる請求項 1に記載の燻製液食品転写用 多層チューブ。
5. 前記最内層に含まれる架橋ポリビニルピロリドンの含有量が、 ポリアミド 樹脂に対し 1〜 5 0重量％程度である請求項 1に記載の燻製液食品転写用多層チ ユーブ。
6. 前記最内層の外層に、 少なくとも 1層の水蒸気パリア一層を有する請求項 1に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
7 . 前記最内層の外層に、 少なくとも 1層の酸素バリア一層を有する請求項 1 に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
8. 前記最内層の外側に、 少なくとも 1層の水蒸気バリァ一層及び少なくとも 1層の酸素バリァ一層を有する請求項 1に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
9. 前記最内層 少なくとも 1層の水蒸気バリァ一層/酸素バリァ一層の順で 積層されてなる請求項 1に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
1 0. 前記水蒸気バリアー層がォレフィン系重合体であり、 前記酸素バリアー 層がポリアミド樹脂である請求項 8に記載の燻製液食品転写用多層チューブ。
I I . ポリアミド樹脂及び架橋ポリビニルピロリドンからなる最内層 A、 ォレ フィン系重合体からなる水蒸気バリア一層 B (なお、 B 及び B 2は異なるォレフ ィン系重合体からなる水蒸気バリアー層である）、及びポリアミド樹脂からなる酸 素バリァ一層 Cが、 次の順で積層されてなる請求項8に記載の燻製液食品転写用 多層チューブ：
A/B/C ,
A B i/B a/C, A/B1//B2/B1/C
Figure imgf000014_0001
又は
12. 食品が請求項 4に記載の燻製液食品転写用多層チューブで包装されてな る食品包装物。
13. 請求項 4に記載の燻製液食品転写用多層チューブに食品を充填し加熱処 理することを特徴とする燻製食品の製造方法。
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