Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

TWI512030B - 陽離子聚合性樹脂組成物、使用其而得之光學用材料、積層體 - Google Patents

陽離子聚合性樹脂組成物、使用其而得之光學用材料、積層體 Download PDF

Info

Publication number
TWI512030B
TWI512030B TW100143644A TW100143644A TWI512030B TW I512030 B TWI512030 B TW I512030B TW 100143644 A TW100143644 A TW 100143644A TW 100143644 A TW100143644 A TW 100143644A TW I512030 B TWI512030 B TW I512030B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin composition
group
cationically polymerizable
polymerizable resin
acrylate
Prior art date
Application number
TW100143644A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201235400A (en
Inventor
Shinya Yamamoto
Koujirou Tanaka
Kazuki Obi
Original Assignee
Dainippon Ink & Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink & Chemicals filed Critical Dainippon Ink & Chemicals
Publication of TW201235400A publication Critical patent/TW201235400A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI512030B publication Critical patent/TWI512030B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

陽離子聚合性樹脂組成物、使用其而得之光學用材料、積層體
本發明係有關於一種供給硬化性、透明性及柔軟性優良的硬化物之陽離子聚合性樹脂組成物。
陽離子聚合性樹脂組成物係具有不容易產生起因於大氣中的氧氣之硬化阻礙、且在停止供給紫外線等的能量之後亦能夠進行硬化反應之特徵，在各式各樣的領域有各式各樣的研究正進行中。
其中，近年來，為了活用陽離子聚合性樹脂組成物之前述特徵，在光學用途之應用係受到注目，特別是作為液晶模組用材料的用途拓展正積極地進行中。
作為前述液晶模組用材料被要求的主要性質，可舉出樹脂組成物的硬化性和透明性。
作為具備前述硬化性和透明性之陽離子聚合性樹脂組成物，有揭示一種光學構件用光硬化性樹脂組成物(參照專利文獻1)，其特徵在於：含有柔軟性陽離子聚合性化合物、具有環烷骨架之環氧樹脂、氧雜環丁烷化合物及陽離子聚合起始劑，該柔軟性陽離子聚合性化合物係將使多元酚類、多元乙烯醚類進行縮醛化反應而得到之改質多元酚類進行環氧丙基醚化而得到。
但是，在近來液晶TV和個人電腦、行動電話等使用手指觸控操作畫面係逐漸成為主流之狀況下，為了緩和手指等對畫面的推壓力而要求具備柔軟性之材料。但是，環氧樹脂和氧雜環丁烷化合物等的陽離子聚合性樹脂組成物係難以顯現充分的柔軟性。
鑒於該情形，作為能夠提升柔軟性之手法，有揭示一種硬化性樹脂組成物(特別是參照專利文獻2的實施例)，其係含有丙烯醯基兩末端聚合物、環氧化合物及/或氧雜環丁烷化合物，該丙烯醯基兩末端聚合物係使丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/2-甲氧基丙烯酸乙酯與丙烯酸鉀反應而得到。
但是，如前述發明，在丙烯酸聚合物所使用之含單伸烷氧基的丙烯酸單體之使用比例低時，有著樹脂組成物的硬化性不良且其結果係透明性亦不良之問題。
如以上，雖然產業係要求具備硬化性、透明性及柔軟性之材料，但是目前尚未找出。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開2010-248387號公報
[專利文獻2]特開2006-265483號公報
本發明所欲解決之課題係提供一種供給硬化性、透明性及柔軟性優良的硬化物之陽離子聚合性樹脂組成物。
為了解決前述課題，本發明者等在進行專心研究之中，著眼於組合使用環氧化合物及作為柔軟性成分之乙烯基聚合物且進行研究。
但是，單純地組合使用乙烯系聚合物與環氧化合物時，有著兩者無法相溶化而白濁化掉的問題。
因此，本發明者等係針對提升與環氧化合物的相溶化之乙烯系聚合物進行研究。
其結果，發現將以特定的質量比例使用含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體時，能夠得到一種供給硬化性、透明性及柔軟性優良的硬化物之陽離子聚合性樹脂組成物，而完成了本發明。
亦即，本發明係提供一種陽離子聚合性樹脂組成物，其係含有將乙烯系單體(a)聚合而得之乙烯系聚合物(A)、環氧化合物(B)、及陽離子聚合性起始劑(C)之陽離子聚合性樹脂組成物，其特徵在於：前述乙烯系聚合物(A)係相對於前述乙烯系單體(a)的總量，使用35~100質量%之含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)且聚合而得到者。
又，本發明係提供一種光學用材料，其係使用前述陽離子聚合性樹脂組成物而得到。
而且，本發明係提供一種積層體，其係在液晶面板的影像顯示部表面上，依照順序將使用前述陽離子聚合性樹脂組成物而成形之層(i)、及包含保護基材之(ii)積層而成。
本發明的陽離子聚合性樹脂組成物，其係含有將乙烯系單體(a)聚合而得之乙烯系聚合物(A)、環氧化合物(B)、及陽離子聚合性起始劑(C)之陽離子聚合性樹脂組 成物。
因為前述乙烯系聚合物(A)係藉由相對於前述乙烯系單體(a)的總量，使用35~100質量%之含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)且聚合而得到者，能夠得到硬化性、透明性及柔軟性均優良之硬化物，所以能夠適合使用在光學用途。尤其是適合使用作為液晶模組用接著劑和其他的液晶模組用材料。特別是在液晶模組，特別適合使用作為在包含玻璃和塑膠等之保護基材與液晶面板之間所設置的空隙之使用材料，該空隙係被稱為空氣間隙(air gap)。
 [用以實施發明之形態]
首先，說明在本發明所使用之乙烯系聚合物(A)。
前述乙烯系聚合物(A)係將以含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)作為必要成分而含有之乙烯系單體(a)聚合而得到者。
作為前述含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)，係只要是單伸烷氧(甲基)丙烯酸單體，沒有特別限定，可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)2-乙氧基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)2-甲氧基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丁酯、(甲基) 丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、γ-(甲基丙烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷、乙氧基化鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等，該等可單獨或併用兩種以上。該等之中，就原料取得的容易性、合成中的分子量控制之觀點而言，以使用含單伸烷氧基的丙烯酸單體為佳，以使用2-甲氧基丙烯酸乙酯、2-乙氧基丙烯酸乙酯為特佳。
作為能夠與前述含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)併用之乙烯系單體(a)，例如可舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六基乙酯等的(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙 烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含羥基的(甲基)丙烯酸單體，苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯等的苯乙烯系單體、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯等的乙烯系單體等，該等可單獨或併用2種以上，且能夠依照所使用的用途而適當地決定。
該等之中，從藉由柔軟性、黏度而作業性良好的觀點，以使用(甲基)丙烯酸單體來得到(甲基)丙烯酸聚合物為佳，以使用具有碳數1~6的烷基之丙烯酸單體為特佳。
藉由前述含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)係相對於乙烯系單體(a)的總量，使用35~100質量%，能夠得到供給具備硬化性、透明性及柔軟性的硬化物之陽離子聚合性樹脂組成物。其中，從能夠進一步降低霧度值(haze value)之觀點，以使用42~100質量%為佳。前述含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)之使用比率為小於35質量%時，特別是硬化性會變為不良，結果，透明性亦變為不良。
作為前述乙烯系聚合物(A)之製造方法，能夠使用先前眾所周知的的方法，藉由將前述含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)之乙烯系單體(a)、及較佳是自由基聚合起始劑，在環氧化合物(B)中，較佳是在40~150℃的溫度下進行混合、攪拌使其進行自由基聚合，以前述乙烯系聚合物(A)與環氧化合物(B)的混合液(X)的方式而製造之方法，從能抑制反應系統中的黏度上升，且提升製造安定性之觀點為較佳。此時，環氧化合物(B)之間係互相不會聚合而作為稀釋劑之功能。
又，在前述方法，從能夠抑制反應熱引起反應失控之觀點，以滴入混合乙烯系單體(a)為佳。
作為前述自由基聚合起始劑，例如可舉出過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯等的過氧化二醯類、過氧化第三丁基異丙苯、過氧化二異丙苯等的過氧化二烷基類、過氧化月桂酸第三丁酯、過氧化苯甲酸第三丁酯等的過氧化酯類、異丙苯過氧化氫、對過氧化氫、過氧化第3丁基等過氧化氫類等。前述自由基聚合起始劑的使用量係相對於乙烯系單體(a)的合計量100質量份，以0.1~10質量份為佳。
又，使用前述方法所得到之乙烯系聚合物(A)的重量平均分子量，從塗布作業性良好的觀點，以5000~100000為佳，以10000~30000為更佳。又，前述乙烯系聚合物(A)的重量平均分子量係使用凝膠滲透層析法(GPC)且使用四氫呋喃作為洗提液，並且藉由換算聚苯乙烯而求得之值。
又，使用前述方法所得到之乙烯系聚合物(A)，以實質上在其末端不具有乙烯基為佳。在前述(A)的末端存在有乙烯基時，在本發明的陽離子聚合性樹脂組成物，因為末端的乙烯基之間產生聚合，使得乙烯系聚合物更高分子量化，柔軟性會受到損害。
其次，說明在本發明所使用之環氧化合物(B)。
作為前述環氧化合物(B)，只要是具有環氧基者，沒有特別限定，例如能夠使用雙酚A型環氧丙基醚和雙酚F型環氧丙基醚和雙酚S型環環氧丙基醚和雙酚AD型環氧丙基醚等的芳香族環氧化合物；三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚等具有2個環氧丙基醚基之脂肪族環氧化合物；三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、聚甘油三環氧丙基醚、二甘油三環氧丙基醚等具有3個環氧丙基醚之脂肪族環氧化合物、二伸乙甘醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚等具有伸烷氧基之環氧化合物；下述通式(1)所表示之3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(式中，a為0的化合物)、其己內酯改質物(式中、a為1的化合物。)、其三甲基己內酯改質物及其戊內酯改質物等在形成脂環式化合物的脂環式結構之碳原子之中的2個碳原子(通常係互相鄰接之碳原子)，具有共同的1個氧原子鍵結而成的環氧基之脂環式環氧化合物等，該等可單獨或併用而使用， (前述通式(1)中，a係表示0或1)。
作為前述通式(1)所表示之3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯及其己內酯改質物，例如能夠使用CELLOXIDE2021、CELLOXIDE2021A、CELLOXIDE2021P、CELLOXIDE2080、CELLOXIDE2081、CELLOXIDE2083、CELLOXIDE2085(以上、DAICEL化學工業(股)製)、Cyracure UVR-6105、Cyracure UVR-6107、Cyracure UVR-6110(以上、Dow Chemical日本(股)製)等的市售品。
該等之中，本發明的陽離子聚合性樹脂組成物係被使用作為在前述稱為空氣間隙之空隙的使用材料時，從能夠進一步提升在低波長區域的透明性且具備延遲硬化性、暗部硬化性之觀點，以使用不具有脂環式環氧基之環氧化合物為更佳。又，前述所謂延遲硬化性係指藉由控制陰離子聚合的反應，照射規定光量的紫外線之後，具有不是即時硬化而是經過一定時間後開始硬化且完成硬化之特性，前述所謂暗部硬化性，係指具有照射紫外線之後，即便不照射紫外線，硬化亦會進行之特性。
前述不具有脂環式環氧基的環氧化合物之中，從透明性特別良好之觀點，以使用1,6-己二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚為特佳。
作為前述乙烯系聚合物(A)與前述環氧化合物(B)的質量比例，從陽離子聚合性樹脂組成物的硬化性更良好之觀點，以(A)/(B)=50/50~80/20為佳，以(A)/(B)=60/40~70/30為特佳。又，前述乙烯系聚合物(A)的質量係表示前述乙烯系單體(a)的合計質量。
又，本發明的陽離子聚合性樹脂組成物係只要在不損害本發明的效果之範圍，亦可在前述環氧化合物(B)併用其他的陽離子聚合性化合物。
作為前述其他陽離子聚合性化合物，例如可舉出具有1~4個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物，該等可單獨或併用2種以上而使用。
作為前述具有1個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物，例如可舉出下述通式(2)所表示之氧雜環丁烷化合物，
(通式(2)中的R1 係表示氫原子、碳原子數1～8的烷基、碳原子數1～5的烷氧基烷基、或碳原子數1～6的羥烷基。R2 係表示氫原子、亦可分枝之碳原子數1～10的烷基、脂肪族環狀結構、芳香族結構)。
作為能夠構成前述通式(2)中的R1 之碳原子數1～8的烷基之例子，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基及2-乙基己基等。
作為能夠構成前述通式(2)中的R1 之碳原子數1～5的烷氧基烷基之例子，可舉出甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基等。
又，作為能夠構成前述通式(2)中的R1 之碳原子數1～6的羥烷基之例子，可舉出羥甲基、羥乙基及羥丙基等。
作為能夠構成前述通式(2)中的R2 之亦可以分枝之碳原子數1～10的烷基，可舉出甲基和乙基和丙基等直鏈狀的烷基、和如2-乙基己基等之分枝的烷基。
作為能夠構成前述通式(2)中的R2 之脂肪族環狀結構，例如可舉出環己基等。前述環己基等係亦可具有取代氫原子之烷基等。
又，作為能夠構成前述通式(2)中的R2 之芳香族結構，例如可舉出苯基等。前述苯基等係亦可具有取代氫原子之烷基等。
作為前述具有2~4個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物，例如可舉出下述通式(3)、(4)所表示之氧雜環丁烷化合物。
上述通式(3)及(4)中的R1 係各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～6的直鏈狀、分枝狀、或環狀烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、呋喃基或噻吩基，R2 係各自獨立地表示2價的有機殘基，Z係各自獨立地表示氧原子或硫原子。
作為前述通式(3)及(4)中的R1 所表示之碳原子數1～6之直鏈狀、分枝狀、或環狀的烷基，例如有甲基、乙基、正或異丙基、正、異或第三丁基、戊基、己基、環己基等，又，作為芳基，例如有苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等，又，作為芳烷基，例如有苄基、苯乙基等。
又，作為前述通式(3)中的R2 所表示之2價的有機殘基，例如有直鏈狀、分枝狀、或環狀的伸烷基、具有4~30個的碳原子之聚(氧伸烷基)基、伸苯基、苯二甲基、下述通式(5)及(6)所表示之結構，
前述通式(5)中的R3 係表示氧原子、硫原子、CH2 、NH、SO、SO2 、C(CF3 )2 或C(CH3 )2 。
前述通式(6)中的R4 係表示具有1~6個碳原子之伸烷基、亞芳基、及下述通式(7)所表示之官能基。
前述通式(7)中的a係表示1~6之整數，b係表示1~15之整數。
作為前述通式(7)，b係以1~3的整數為佳。
作為前述具有2~4個的氧雜環丁烷環結構之氧雜環丁烷化合物，係例如市售之ARON OXETANE OXT-221、OXETANE OXT-121、OXETANE OXT-223(以上、東亞合成(股)製)、ETERNACOLL OXBP(以上、宇部興業(股)製)等。
其次，針對本發明所使用之陽離子聚合性起始劑(C)進行說明。
前述陽離子聚合性起始劑(C)，係例如藉由照射紫外線等的能量線而產生能夠開始陽離子聚合的酸之光陽離子聚合性起始劑、藉由加熱等而產生酸之熱陽離子聚合性起始劑，其中，本發明係使用作為液晶模組用材料時，就防止熱引起變色等之觀點，以使用光陽離子聚合性起始劑為佳。
作為前述光陽離子聚合性起始劑，係例如能夠將陽離子部分為由芳香族鋶、芳香族碘鎓、芳香族重氮鎓、芳香族銨、噻蒽鎓(thianthrenium)、噻噸鎓(thioxantonium)、(2,4-環戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe陽離子，陰離子部分係由BF4 - 、PF6 - 、SbF6 - 、[BX4 ]- (其中，X係被至少2個以上的氟或三氟甲基取代之苯基)所構成之鎓鹽，單獨使用或併用2種以上。
作為前述芳香族鋶鹽，例如能夠使用雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚雙六氟磷酸酯、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚雙六氟銻酸酯、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚雙四氟硼酸酯、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚肆(五氟苯基)硼酸酯、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶六氟磷酸酯、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶六氟銻酸酯、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶四氟硼酸酯、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶肆(五氟苯基)硼酸酯、三苯基鋶六氟磷酸酯、三苯基鋶六氟銻酸酯、三苯基鋶四氟硼酸酯、三苯基鋶肆(五氟苯基)硼酸酯、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基鋶基)苯基]硫醚雙六氟磷酸酯、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基鋶基)苯基]硫醚雙六氟銻酸酯、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基)苯基鋶基)苯基)硫醚雙四氟硼酸酯、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基)苯基鋶基)苯基)硫醚肆(五氟苯基)硼酸酯等。
又，作為前述芳香族碘鎓，例如能夠使用二苯基碘鎓六氟磷酸酯、二苯基碘鎓六氟銻酸酯、二苯基碘鎓四氟硼酸酯、二苯基碘鎓肆(五氟苯基)硼酸酯、雙(十二基苯基)碘鎓六氟磷酸酯、雙(十二基苯基)碘鎓六氟銻酸酯、雙(十二基苯基)碘鎓四氟硼酸酯、雙(十二基苯基)碘鎓肆(五氟苯基)硼酸酯、四-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸酯、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟銻酸酯、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸酯、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓肆(五氟苯基)硼酸酯等。
作為前述芳香族重氮鎓鹽，例如能夠使用苯基重氮鎓六氟磷酸酯、苯基重氮鎓六氟銻酸酯、苯基重氮鎓四氟硼酸酯、苯基重氮鎓肆(五氟苯基)硼酸酯等。
又，作為前述芳香族銨鹽，能夠使用1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸酯、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟銻酸酯、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸酯、1-苄基-2-氰基吡啶鎓肆(五氟苯基)硼酸酯、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸酯、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟銻酸酯、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸酯、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓肆(五氟苯基)硼酸酯等。
而且作為前述噻噸鎓鹽，能夠使用S-聯苯基2-異丙基噻噸鎓六氟磷酸酯等。
又，作為前述(2,4-環戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe鹽，能夠使用(2,4-環戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)六氟磷酸酯、(2,4-環戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)六氟銻酸酯、(2,4-環戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)四氟硼酸酯、(2,4-環戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)肆(五氟苯基)硼酸酯等。
作為前述光陽離子聚合性起始劑，係例如市售的之CPI-100P、CPI-110P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S(以上、SAN-APRO(股)製)、Cyracure光硬化起始劑UVI-6990、Cyracure光硬化起始劑UVI-6992、Cyracure光硬化起始劑UVI-6976(以上、Dow‧Chemical日本(股)製)、ADEKA OPTOMER-SP-150、ADEKA OPTOMER-SP-152、ADEKA OPTOMER-SP-170、ADEKA OPTOMER-SP-172、ADEKA OPTOMER-SP-300(以上、ADEKA(股)製)、CI-5102、CI-2855(以上、日本曹達(股)製)、SANEIDO SI-60L、SANEIDO SI-80L、SANEIDO SI-100L、SANEIDO SI-110L、SANEIDO SI-180L、SANEIDO SI-110、SANEIDO SI-180(以上、三新化學工業(股)製)、ESACURE1064、ESACURE1187(以上、Lamberti公司製)、OMNICAT550(IGM Resins公司製)、IRGACURE250(CIBA‧SPECIA LTY‧CHEMICALS(股)製)、RHODORSILPHOTOINITIA TOR2074(Rhodia‧Japan(股)製)等。
又，作為前述熱陽離子聚合性起始劑，例如能夠使用苄基鋶鹽、噻吩鎓、四氫噻吩鎓鹽、苄銨鹽、吡啶鎓鹽、肼鎓鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。
作為前述熱陽離子聚合起始劑，亦能夠使用「ADEKAOPTON CP77」、「ADEKAOPTON CP66」(以上、ADEKA(股)製)、「CI-2639」、「CI-2624」(以上、日本曹達(股)製)、「SANEIDO SI-60L」、「SANEIDO SI-80L」、「SANEIDO SI-100L」(以上、三新化學工業(股)製等的市售品。
前述陽離子聚合性起始劑(C)的使用量係沒有特別限定，相對於前述成分(A)及成分(B)的合計質量100質量份，以0.01~5質量份為佳。
其次，針對本發明的陽離子聚合性樹脂組成物之製造方法進行說明。
本發明的陽離子聚合性樹脂組成物係例如使用均質混合機(homomixer)、超速攪拌機、分散攪拌機、漿式攪拌機等，將前述乙烯系聚合物(A)與環氧化合物(B)之混合液(X)、及前述陽離子聚合性起始劑(C)、以及按照必要之前述以外的陽離子聚合性化合物和其他添加劑混合且攪拌來製造。
從塗布作業性的觀點，使用前述方法所得到之陽離子聚合性樹脂組成物係以100~100000mPa‧s為佳，以500~20000mPa‧s為佳。又，前述黏度係表示於25℃使用B型黏度計所測定之值。
在不損害本發明的效果之範圍內，本發明的陽離子聚合性樹脂組成物亦可以按照必要而添加各種添加劑。
作為前述各種添加劑，例如能夠使用觸變賦予劑、敏化劑、調平劑、抗氧化劑、黏著賦予劑、蠟、熱安定劑、耐光安定劑、螢光增白劑、發泡劑、熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、有機溶劑、導電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性提升劑、撥水劑、中空發泡體、含結晶水的化合物、阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、氣泡穩定劑(foam stabilizer)、消泡劑、防霉劑、防腐劑、防藻劑、抗黏結劑、防水解劑、有機及無機水溶性化合物等。
作為前述觸變賦予劑，例如能夠使用表面處理碳酸鈣、微粉末二氧化矽、膨土、沸石等。
本發明的陽離子聚合性樹脂組成物係能夠藉由照射紫外線等的能量線而使其進行硬化。
照射前述紫外線等的能量線係以50~5000mJ/cm2 為佳，以100~3000mJ/cm2 為更佳，以300~1500mJ/cm2 為特佳。
作為紫外線的發生源，例如能夠使用氙燈、氙-水銀燈、鹵化金屬燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈等眾所周知的燈。又，紫外線照射量係將使用UV CHECKER-UVR-N1(GS YUASA(股)製)且在300~390nm的波長所測定的值作為基準。
又，亦可按照必要而在前述照射能量線之後，藉由於40~80℃左右加熱而進一步促進硬化。
本發明的陽離子聚合性樹脂組成物，其係含有將乙烯系單體(a)聚合而得之乙烯系聚合物(A)、環氧化合物(B)、及陽離子聚合性起始劑(C)之陽離子聚合性樹脂組成物，因為前述乙烯系聚合物(A)係藉由相對於前述乙烯系單體(a)的總量，使用35~100質量%之含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)且聚合而得到者，能夠得到硬化性、透明性及柔軟性均優良之硬化物，所以能夠適合使用在光學用途。尤其是適合使用作為液晶模組用接著劑和其他的液晶模組用材料。特別是在液晶模組，特別適合使用作為在包含玻璃和塑膠等之保護基材與液晶面板之間所設置的空隙之使用材料，該空隙係被稱為空氣間隙。
前述空氣間隙係用以確保防止外來的衝擊直接傳達至液晶面板而引起液晶面板損傷者。
本發明的陽離子聚合性樹脂組成物係被使用作為在前述被稱為空氣間隙之空隙的使用材料時，係採用在液晶面板的影像顯示部表面，至少將使用本發明的陽離子聚合性樹脂組成物而形成之層(i)、及包含保護基材的保護層(ii)積層而成之態樣。
在此，前述層(i)係能夠藉由使用前述陽離子聚合性樹脂組成物而形成，其厚度係因液晶顯示器的使用領域等而異，但是起因於液晶顯示器的薄型化，以大致為10~500μm的厚度為佳，以50~500μm的厚度為更佳。
又，前述保護層(ii)之設置目的係防止構成液晶顯示器之液晶面板的影像顯示部因外來的衝擊而破損。作為前述保護層(ii)，以使用能夠視認在液晶面板所顯示影像等的水準之透明塑膠基材和玻璃基材等為佳。又，前述基材的表面亦可以被著色。
作為前述塑膠基材，能夠使用通常被使用之包含丙烯酸樹脂等之基材、包含PC(聚碳酸酯)、PBT(聚對酞酸丁二酯)、PPS(聚苯硫；polyphenylene sulfide)、改質PPE(聚苯醚；polyphenylene ether)、PET(聚對酞酸乙二酯)、COP(環烯烴聚合物)等之基材。
又，液晶面板係只要能夠顯示所需要的影像者，沒有特別限定而能夠使用通常被使用者。
作為前述液晶面板，能夠使用在包含玻璃和塑膠等的透明基板之間將液晶物質封閉而成者之一面或兩面，將偏光板和偏光濾光片、電極、及按照必要之視野角補償薄膜等的各種功能性賦予基材積層而成者。
前述層(i)及前述保護層(ii)係以在前述液晶面板的影像顯示部表面、具體上係在構成前述液晶面板的最外部之偏光板和偏光濾光片等的表面直接積層為佳，其中以依照順序在偏光板的表面積層為佳。
作為前述偏光板，通常能夠使用使包含聚乙烯醇、部分甲縮醛化聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化物等的親水性高分子化合物之塑膠基材，吸附碘和雙色性染料等的雙色性材料且單軸拉伸而成者；及聚乙烯醇的脫水處理物和聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系配向薄膜等。
又，在前述偏光板的表面，亦可按照需要貼上包含乙酸纖維素樹脂、被稱為環烯烴樹脂的樹脂之保護薄膜。
針對前述液晶面板的厚度，係按照使用本發明液晶顯示器之領域和用途、被要求的功能等之厚度即可。
其次，說明使用本發明陽離子聚合性樹脂組成物之液晶顯示器的製造方法。
作為使用本發明的陽離子聚合性樹脂組成物來製造液晶顯示器之方法，係例如可舉出對液晶面板與保護層(ii)預先整體化而成且在其液晶面板與保護層(ii)之間具有通常稱為空氣間隙的空隙之液晶顯示器，在前述空隙流入前述陽離子聚合性樹脂組成物之後，將其流入口封閉，隨後從前述保護層(ii)上面照射紫外線，進而於40~80℃的溫度加熱來使前述陽離子聚合性樹脂組成物硬化之方法。又，從使硬化均勻地進行之觀點，亦可將預先照射紫外線後之前述陽離子聚合性樹脂組成物，在照射後迅速地流入前述空隙中且將流入口封閉，隨後藉由於40~80℃的溫度加熱而使前述陽離子聚合性樹脂組成物進行硬化。
又，作為使用本發明的陽離子聚合性樹脂組成物來製造液晶顯示器之方法，除了前述的方法以外，亦能夠採用下述的方法。
在前述液晶面板的影像顯示部表面，塗布前述陽離子聚合性樹脂組成物且在該塗布面照射紫外線之後，在該塗布面載置形成保護層(ii)之前述保護基材且貼合，並且使前述陽離子聚合性樹脂組成物進行硬化之方法；及在形成保護層(ii)之前述保護基材，塗布前述陽離子聚合性樹脂組成物且對該塗布面照射紫外線之後，在該塗布面載置前述液晶面板的影像顯示部表面且貼合，並且使前述陽離子聚合性樹脂組成物進行硬化之方法。
前述陽離子聚合性樹脂組成物係照射紫外線之後，亦可進一步於大致40~80℃左右的溫度加熱。
針對前述液晶面板的厚度，係按照使用本發明液晶顯示器之領域和用途、被要求的功能等之厚度即可。
[實施例]
以下，藉由實施例而更具體地說明本發明，但是本發明的範圍係不被該等實施例限定。
又，本發明係只要未特別預先告知，「份」係「質量份」且「%」係「質量%」。
[合成例1]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-1)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加18份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於20份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、及60份2-甲氧基丙烯酸乙酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於80℃反應3小時30分鐘而得到重量平均分子量58453的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-1)。
[合成例2]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-2)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、及70份2-甲氧基丙烯酸乙酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量44858的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-2)。
[合成例3]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-3)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、56份2-甲氧基丙烯酸乙酯及14份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量23414的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-3)。
[合成例4]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-4)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、42份2-甲氧基丙烯酸乙酯及28份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量16382的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-4)。
[合成例5]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-5)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、35份2-甲氧基丙烯酸乙酯及35份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量25114的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-5)。
[合成例6]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-6)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、29.4份2-甲氧基丙烯酸乙酯及40.6份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量14066的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-6)。
[合成例7]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-7)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、28份2-甲氧基丙烯酸乙酯及42份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量14485的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-7)。
[合成例8]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-8)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份3,4-環氧環己烯基甲基-3’,4’-環氧環己烯羧酸酯且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份3,4-環氧環己烯基甲基-3’,4’-環氧環己烯羧酸酯而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、70份2-甲氧基丙烯酸乙酯之後，進而滴入溶解於2份3,4-環氧環己烯基甲基-3’,4’-環氧環己烯羧酸酯而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量54134的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-8)。
[合成例9]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-9)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、24.5份2-甲氧基丙烯酸乙酯及45.5份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量19248的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-9)。
[比較合成例1]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-10)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、21份2-甲氧基丙烯酸乙酯及49份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量16625的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-10)。
[比較合成例2]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-11)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、7份2-甲氧基丙烯酸乙酯及63份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量13659的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-11)。
[比較合成例3]
<合成乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-12)>
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口之反應容器，添加13份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚且氮氣取代之後，於80℃以5小時滴入溶解於15份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之5份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、及70份丙烯酸正丁酯之後，進而滴入溶解於2份環己烷二甲醇二環氧丙氧基醚而成之1份過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯之後，於88℃反應5小時而得到重量平均分子量13050的乙烯系單體與環氧化合物的混合物(X-12)。
[實施例1]
藉由在分散攪拌機中，將100份之在合成例1所得到的乙烯系聚合物與環氧化合物的混合物(X-1)、及作為光陽離子聚合性起始劑之0.6份CPI-100P(二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶六氟磷酸酯的碳酸丙烯酯50%溶液)混合、攪拌而調製黏度為26000mPa‧s(25℃)的陽離子聚合性樹脂組成物。
[實施例2~9、比較例1~3]
除了將所使用之乙烯系聚合物及環氧化合物的混合物之種類如表1~3所表示變更以外，與實施例1同樣地得到陽離子聚合性樹脂組成物。
[乙烯系聚合物的重量平均分子量之測定方法]
在實施例及比較例所使用之乙烯系聚合物的重量平均分子量係如以下進行測定。
(測定裝置‧條件)
TOSOH(股)製　整體型GPC裝置
裝置：HLC-8220GPC
檢測器：RI(差示折射計)
管柱：TSK-gel G5000HxL(7.8×300mm)×1G4000HxL(7.8×300mm)×1G3000HxL(7.8×300mm)×1G2000HxL(7.8×300mm)×1
移動相：THF
流速：1.0mL/min
設定溫度：40℃
注入量：100μl(試料濃度：0.4%)
測定換自聚苯乙烯(※)之重量平均分子量。
※聚苯乙烯：TOSOH(股)製　TSK標準苯乙烯
[硬化性的評價方法]
將在實施例及比較例所得到之陽離子聚合性樹脂組成物，使用塗膜器以約100μm膜厚度塗布在經脫膜處理之聚對酞酸乙二酯薄膜(脫模PET)上。
接著，使用以每1次通過裝置內為200mJ/cm2 的紫外線照射量的方式設定之輸送帶式紫外線照射裝置CSOT-40(GS YUASA(股)製、使用高壓水銀燈、強度為120W/cm、輸送帶速度為10m/min)，使前述塗布物通過前述裝置內5次且對前述塗布面照射紫外線之後，藉由於40~80℃的溫度加熱約5分鐘而得到脫模PET與陽離子聚合性樹脂薄膜的積層物。
將剛進行前述紫外線照射及加熱硬化後之前述積層物的皮膜係硬化者評價「○」，將皮膜未硬化者評價「×」。
[透明性的評價方法]
將陽離子聚合性樹脂薄膜從前述積層物剝下，使用紫外-可見分光光度計V-570(日本分光(股)製)、霧度計NDH5000(日本電色(股)製)，依據JIS K 7105測定陽離子聚合性樹脂薄膜的總光線透射率及霧度。又，前述硬化性的評價為「×」且無法將陽離子聚合性樹脂薄膜從前述積層物剝下者，因為無法評價陽離子聚合性樹脂薄膜的透明性，評價為「-」。
(總光線透射率)
將在380nm、500nm及780nm之總光線透射率90%以上者評價為「○」，80%以上~小於90%者為「△」，小於80%者為「×」。
(霧度)
將霧度值小於0.5者評價為「○」，0.5以上且小於1.0者為「△」，1.0以上者為「×」。
又，前述總光線透射率、霧度的評價之評價為「△」者，係具有能夠使用的水準之透明性，「○」者係具有良好的透明性者。
又，前述霧度的評價為「△」、「×」者，係起因於陽離子聚合性樹脂組成物的硬化性不良及/或起因於乙烯系聚合物與環氧化合物的相溶化不良者。
[柔軟性的評價方法]
使用TA Instruments公司製ARES黏彈性測定裝置，對積層有厚度1mm之前述陽離子聚合性樹脂薄膜，以升溫速度為2℃/min、頻率：1Hz、測定溫度：-50~200℃測定儲存彈性模數(以下、E’)。將在25℃之E’為小於5.0×105 者評價為「○」，5.0×105 以上者評價為「×」。又，前述硬化性的評價為「×」且無法將陽離子聚合性樹脂薄膜從前述積層物剝下者，因為無法評價陽離子聚合性樹脂薄膜的柔軟性，評價為「-」。
又，說明表1~3中的省略用語。
「nBA」：丙烯酸正丁酯
「2-MTA」：2-甲氧基丙烯酸乙酯
[實施例10]
(液晶顯示器的製造)
將在實施例1所得到之陽離子聚合樹脂組成物，使用塗膜器以厚度為約100μm塗布在保護基材之玻璃板上的全面。
接著，使用輸送帶式紫外線照射裝置CSOT-40(GS YUASA(股)製、使用高壓水銀燈、強度為120W/cm)，以紫外線照射量為約1000mJ/cm2 的方式對各塗布面進行照射紫外線。
之後，藉由在該紫外線照射面，貼合液晶面板之包含偏光板的面，且於50℃使其硬化1分鐘而製造的液晶顯示器。又，作為前述液晶面板，係使用在影像顯示部具有市售的偏光板之縱向100mm×橫向100mm×厚度0.2mm的液晶面板，該市售的偏光板係在包含聚乙烯醇之偏光鏡的兩面具有包含三乙酸纖維素之保護層。

Claims (8)

  1. 一種陽離子聚合性樹脂組成物，係含有將乙烯系單體(a)聚合而得之乙烯系聚合物(A)、環氧化合物(B)、及陽離子聚合性起始劑(C)之陽離子聚合性樹脂組成物，其特徵在於：相對於前述乙烯系單體(a)的總量，前述乙烯系聚合物(A)係使用35~100質量%之含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)且聚合而得到者。
  2. 如申請專利範圍第1項之陽離子聚合性樹脂組成物，其中前述乙烯系聚合物(A)與前述環氧化合物(B)之質量比例係(A)/(B)=50/50~80/20。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之陽離子聚合性樹脂組成物，其中前述含有1mol的伸烷氧基之(甲基)丙烯酸單體(a1)係含有單伸乙氧基之丙烯酸單體。
  4. 如申請專利範圍第3項之陽離子聚合性樹脂組成物，其中前述含有單伸乙氧基之丙烯酸單體係選自包含2-甲氧基丙烯酸乙酯、2-乙氧基丙烯酸乙酯之群組中之1種以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之陽離子聚合性樹脂組成物，其中前述環氧化合物(B)係不具有脂環式環氧基者。
  6. 如申請專利範圍第5項之陽離子聚合性樹脂組成物，其中前述不具有脂環式環氧基之環氧化合物係選自包含1,6-己二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚及三羥甲基丙烷三環氧 丙基醚之群組中之1種以上。
  7. 一種光學用材料，其係使用如申請專利範圍第1至6項中任一項之陽離子聚合性樹脂組成物而得到。
  8. 一種積層體，其係在液晶面板的影像顯示部表面上，依照順序將使用如申請專利範圍第1至6項中任一項之陽離子聚合性樹脂組成物而成形之層(i)、及包含保護基材之保護層(ii)積層而成。
TW100143644A 2010-11-30 2011-11-29 陽離子聚合性樹脂組成物、使用其而得之光學用材料、積層體 TWI512030B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010266550 2010-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201235400A TW201235400A (en) 2012-09-01
TWI512030B true TWI512030B (zh) 2015-12-11

Family

ID=46171583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100143644A TWI512030B (zh) 2010-11-30 2011-11-29 陽離子聚合性樹脂組成物、使用其而得之光學用材料、積層體

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5013029B2 (zh)
TW (1) TWI512030B (zh)
WO (1) WO2012073633A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016208785A1 (ko) * 2015-06-24 2016-12-29 삼성전자 주식회사 표시 장치용 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 표시 장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11140388A (ja) * 1997-09-08 1999-05-25 Sekisui Chem Co Ltd 硬化型粘接着シート
CN1938377A (zh) * 2004-03-26 2007-03-28 株式会社钟化 光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3825506B2 (ja) * 1996-09-02 2006-09-27 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
KR100483565B1 (ko) * 1999-02-08 2005-04-15 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 회로접속재료
JP4771110B2 (ja) * 2004-09-14 2011-09-14 Ｄｉｃ株式会社 保護層形成用シートおよび保護層の形成方法
JP5243797B2 (ja) * 2005-09-22 2013-07-24 株式会社カネカ 光ラジカル硬化／光カチオン硬化併用硬化性組成物
WO2007074781A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-05 Mitsui Chemicals, Inc. 液晶シール剤およびこれを用いた液晶パネルの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11140388A (ja) * 1997-09-08 1999-05-25 Sekisui Chem Co Ltd 硬化型粘接着シート
CN1938377A (zh) * 2004-03-26 2007-03-28 株式会社钟化 光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2012073633A1 (ja) 2014-05-19
JP5013029B2 (ja) 2012-08-29
WO2012073633A1 (ja) 2012-06-07
TW201235400A (en) 2012-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5446902B2 (ja) カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板
TWI481687B (zh) 陽離子聚合性接著劑及使用它而獲得之偏光板
JP4135119B2 (ja) 多分岐ポリエーテルポリオール含有のカチオン重合性樹脂組成物、それを含む接着剤、ならびにそれを用いた積層体及び偏光板
TWI729067B (zh) 硬化性樹脂組成物、偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
TW201807122A (zh) 硬化性樹脂組合物、偏光膜及其製造方法、光學膜與圖像顯示裝置
JP4947244B2 (ja) カチオン重合性組成物、それを含む接着剤、ならびに、それらを用いて得られた硬化物及び偏光板
TWI553080B (zh) Energy ray hardening resin composition
JP2012241053A (ja) カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板
JP2008111105A (ja) プラスチック基材用カチオン重合性接着剤、それを用いた積層体及び偏光板
TW201816041A (zh) 附黏著層之偏光薄膜及該附黏著層之偏光薄膜之製造方法
JP5229434B2 (ja) カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板
JP4548415B2 (ja) 紫外線硬化型組成物
JPWO2018038221A1 (ja) 硬化性樹脂組成物、画像表示装置及び画像表示装置の製造方法
JP2011213791A (ja) カチオン重合性組成物、それを含むコーティング剤及び接着剤ならびにそれらを用いて得られる塗装物及び積層体
JP2010197692A (ja) 光学部材用光硬化性樹脂組成物、接着剤、及び、タッチパネル
JP6696117B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
JP2011168561A (ja) （メタ）アクリロイル基含有オキセタン化合物及びそれを含む硬化性組成物
TWI512030B (zh) 陽離子聚合性樹脂組成物、使用其而得之光學用材料、積層體
WO2014129261A1 (ja) カチオン重合性接着剤
JP2005314687A (ja) 光硬化性樹脂組成物、光カチオン重合開始剤、表示素子用接着剤及び表示素子
JP5828192B2 (ja) 芳香環含有脂環式エポキシ化合物を含有する接着剤組成物
KR20180013429A (ko) 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 보호필름 및 편광판, 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR20200132926A (ko) 표시 소자용 봉지제 및 그의 경화물
JPWO2014129260A1 (ja) 偏光板
KR102103619B1 (ko) 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 보호필름 및 편광판, 및 이를 포함하는 화상표시장치