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A6 B6 五、發明說明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填"本页) 發明節園 本發明係關於多段式甲基丙烯酸酯一丁二烯一苯乙烯（ MBS )接枝聚合物姐合物，其所有接枝階段中（甲基）两 烯酸烷酯對芳香族乙烯基單體的重量比至少為1.2 ： 1 , 並關於其製備方法。更特言之，本發明提供一種MBS樹脂 ，其可使氯乙烯聚合物具有良好之耐衝擊力而不增加其黃 色度亦不損及其透明度。 搿明背暑 •打· 頃知悉（甲基）丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈或其類似 物接枝到富含丁二烯基質的接枝聚合物（通常稱為MBS樹 脂），可做為增強氯乙烯聚合物或共聚物（通常稱為聚氯 乙烯，PVC )耐衝擊強度之加強劑。然而，此種改良性質 之獲得常需犧牲所得PVC成型物之白色度或透明度。因此 |本發明之目的係提供一種MBS樹脂，其可做為改菩耐衝 擊力而不損及PVC固有白色度與透明度之氯乙烯聚合物改 良劑。 ·" 先前技藝已應用許多類型的改良劑Μ改菩PVC耐衝擊性 。一般言之，由於各種因素，包括這些改良劑之相對不相 容性及其與氯乙烯聚合物間反射率之差異，大多數的改良 劑無法維持良好的光學性質•如透明度、特別是白色度， 這些性質是PVC儍於其他普遍使用的樹脂之固有儍點。 惠特渥斯（Whitworth )等人美國専利第3,264,373 號揭示一種氯乙烯姐合物，其耐衝擊性係利用（甲基）丙 烯酸甲酯接枝到丁.二烯/丙烯酸烷酯共聚物之接枝聚合物 -3- 甲 4 (210X297 W 发） A6 B6 五、發明説明（2 ) 而改菩，其中該丙烯酸烷酯之熱變形溫度低於〇Ί〇。 英國專利說明書第1,251,403號係摻混含有1〇至70重量 % 丁二烯聚合物或共聚物的接枝聚合物姐合物，與（甲基 )丙烯酸甲酯和交聯劑所形成的第一接枝物，由苯乙烯所 形成的第二接枝物，及由一種選擇性存在之交聯劑與（甲 基）丙烯酸甲酯所形成的第三接枝物，以改菩PVC的耐衝 擊強度而不折損其白色度。 比爾（Beer)之美國専利第3,444,269號结合一種由鹵 乙烯單體或可共聚合單體混合物所形成之鹵乙烯接枝共聚 物和一種具有藉由笨乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯混合物接 枝到丁二烯基底橡膠共聚物之一步聚合反應而製備的甲基 丙稀酸醋一丁二稀—笨乙烯（MBS )型樹脂的氯乙烯聚合 物，其中笨乙烯對（甲基）丙烯酸·甲醯的比例介於約2 : 1至約1 : 2之範圍。 依戴德（Idide )等人之美國專利第3,644 249與第 3,644,250號官試藉由结合聚氯乙烯樹脂姐合物與接枝聚 合物而改菩聚氯乙稀樹脂之透明度、耐衝擊強度和/或表 面光澤，其中該接枝聚合物為根據三元姐合圖將（甲基） 丙烯酸甲酯而後苯乙烯或者笨乙烯而後（甲基）丙烯酸甲 酯接枝到一種丁二烯、丙烯酸正丁酯、和苯乙烯之彈性體 上。 田中（Tanaka)等人之美國専杻第3 652 483號嘗試藉 由加人一種與具有比相對黏度之聚（甲基）丙烯酸甲酯乳 液共沉澱的丁二烯一苯乙烯一（甲基）丙烯酸甲酯之接枝 -4- 甲 4(210X 297W沒） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •装. •訂· A6 B6 2¾.¾411 五、發明説明（3 ) 共聚物而改菩氯乙烯之耐衝擊性質而不損及其它物理和化 學性質。 田中等人之美國專利第3,657,390號使用具有多種折射 率之MBS型樹脂混合物來改菩聚氯乙烯樹脂之色彩透明度 與耐衝擊力。 田中之美國專利第3, 842, 144號揭示具有在一個連續二 階段過程中藉由在交聯的丁二烯/丙烯酸酯橡膠乳液上之 二接枝階段的接枝聚合反應而得的耐衝擊改良劑之聚氯乙 烯。對接枝單體的重量比並沒有特定的選擇。 勒夫（Love)之美國專利第3,922,320號發現耐衝擊強 度和加工特性可藉由摻入一種苯乙烯一丙烯腈聚合物（ S AN )樹脂和一種MBS型改良劑至聚氯乙烯樹脂中而改菩 ,該MBS型改良劑係由（甲基）丙烯酸甲酯和苯乙烯接枝 到聚丁二烯而製備，其比例為15至30百分比之（甲基）丙 烯酸甲酯單位、40至65百分比之丁二烯單位、和10至40百 分比之苯乙烯單位。 邱維爾（（：1131^611)等人之美國專利第4,078,0 18號製 備丁二烯Μ及與一種丙烯酸單體、苯乙烯單體、及一種選 擇性存在之交聯劑接枝在一起的丙烯酸烷酯之聚合物，具 有〇_1至1微米之凝聚顆粒尺寸，且將其與聚氯乙烯接棍 在一起。 克萊克門（Clikemen)等人之ϋ國專利第4,379,876號 賴由添加1 ，1 , 3 —三一 （2 —甲基一 4 一羥基一 5〜 三級丁酚）丁烷或其類似物而使得MBS型樹脂於溫和氧化 一 5 一 甲 4(210X297'/：沒） {請先閱讀背面之注意事項再琪鸾本页) •St. -打. A6 B6 五、發明説明（4) 條件下表現出黃化抗性。其亦將氯乙烯聚合物與這些mbs 樹脂摻混在一起。 聚氯乙烯也已經和藉由熱塑性塊狀彈性體之加入而改良 之MBS型樹脂摻混在一起，該塊狀弾性體包括一種單烯基 芳香烴及一種烷基二烯烴之殘基，其通常與鹵乙烯聚合物 不相容。塊狀彈性體對（甲基）丙烯酸酯的重量比介於約 1 : 5至約5 : 1之範圍。威爾斯査德（Wilschard )之 美國專利第4, 423,188號報告所得成型物件為耐衝擊性且 為實質地透明與半透.明。 高德曼（Goldman )之美國專利第4.443,585號製備 MBS型樹脂姐合物，其具有至少7〇百分比丁二烯及至少 10百分比丙烯酸C2— (：8烷酯之第一階段，至少80百分比笨 乙烯之第二階段和至少50百分比（·甲基）丙烯酸甲酯及至 少1百分比丙烯酸G-C4烷酯之第三階段，且第三階段對 第二階段之丙烯酸烷酯為至少1 : 1 °這些MBS型樹脂也 與聚氯乙烯樹脂摻混在一起。 高木（Takaki)等人之美國専利第4,508,876號發現多 段式生產的高丁二烯含量MBS型樹脂可改菩氯乙烯聚合物 之耐衝擊力而不損及其透明度。 此外，细井（Hosoi )等人之美國專利第4,624,987號 揭示報専過的氯乙烯聚合物組合物能使成型物件產生耐溶 劑性、透明度和耐衝擊性。這些逆合物包括5至50%由主 要為（甲基）丙烯酸甲酯的第一階段與主要為苯乙烯之第 二階段接枝到一種丁二烯/苯乙烯橡膠樹脂基質而製備的 -6- 甲4(210Χ 297乂发) -.....................................{ ............it....................,.........ίτ........V·-.................律. {請先閏讀背面之注意事項再填穽本页) A6 B6 五、發明説明（5 ) 一種MBS型樹脂，其中第一接枝階段為第一與第二接枝階 段结！重最之40至80重量％，且其中該聚合苯乙烯一 丁二烯 橡膠（SBR )具有不低於1500埃之平均粒子大小。 氯乙烯樹脂也已經和不同量之由不同方法製備的不同 MBS型樹脂结合在一起，如見於美國專利第2,943,074號 、第 3,287,443 號、第 3,445,41 6 號、第 3,651,177 號、 第 3,670,052 號、第 3,772,409 號、第 3,907,928 號、第 4,0 41,406號、及英國專利說明書第1,299,400號。 所有Μ上之組合物皆具有本發明姐合物所無之一或多項 缺點。 gg明摘诚 本發明係提供一種多段式橡膠基底樹脂姐合物*其含有 (a) —個聚合基質階段，含有一種共·扼ή烯基底聚合物或共 聚物，和衍生自一或數種交聪劑之選擇性單位；和（b>至少 一個於基質階段存在下接枝聚合的聚合接枝階段•其含有 一種丙烯酸酯單體（較佳為（甲基）丙烯酸烷酯）、一種 乙烯基芳香族單體、一種甲基丙烯酸酯/乙烯基芳香族共 聚物單體（較佳為（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共 聚物），或一種任何前述單體之混合物，且可選擇性含有 衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接枝聯结劑 的單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數種相同或不同做 為接枝聯结劑之作用劑的單位、麥一種任何前述單位之姐 合；其中所有接枝階段中之甲基丙烯酸酯（較佳為（甲基 )丙烯酸烷酯）對所有接枝階段中之乙烯基芳番族單體的 -7- 甲4(210X 297公沒） •.....................................(............裝.....................-.........打.........4 .................線 {請先《讀背面之注意事項再填寫本页) 發明说明（6) 重量比為至少1.2 : 1 。 在更進一步較佳具體實 含有一種共扼二烯單體、 衍生自一或數種交聯劑之 括（i)一種於基質階段 階段，其含有一種（甲基 質中乙烯基芳香族單體相 酸烷酯 一種（甲 種任何前 交聯劑之 一或數種 作用劑的 (ii ) 一 間體接枝 任何先前 一種可與 、及一種 酸烷酯/ 之姐合， 、做為一 劑與一或 、或一種 前階段存 可與任何 基芳香族 基）丙烯 述單體之 單位、做 交聯劑與 單位、或 或多個於 階段，每 階段中相 任何先前 可與任何 乙烯基芳 且可選擇 或數種接 數種相同 任何前述 在下接枝 先前階段 姐合， 為一或 —或數 一種任 任何先 一個中 同或不 階段中 先前階 施例中 至少一 選擇性 存在下 )丙烯 同或不 /乙烯 且可選 數種接 種相同 何前述 前階段 間體接 同的（ 相同或 段中相 ，該基質 種乙烯基 單位；且 接枝聚合 酸烷酯單 同之乙烯 基芳香族 擇性含有 枝聯结劑 或不同做 單位之姐 存在卞接 枝階段各 甲基）丙 不同的乙 同或不同 A6 B6 為一種共聚物， 單體、及 階段（b)包 芳香族 該接枝 的聚合第一接枝 香族共聚物單體、或一 性地含有衍生自一或數種交聯 枝聯结劑的單位、衍生自一或 或不同做為接枝聯结劑之作用 單位之姐合；Μ及（iii 聚合的聚合最後接枝階 f 中相同或不同的（甲基 體、一種可與基 基芳香族單體、 共聚物單體或一 衍生自一或數種 的單位、衍生自 為接枝聯结劑之 合；選擇性含有 枝聚合的聚合中 自含有一種可與 烯酸烷酯單體、 烯基考香族單體 的（甲基）丙烯 種任何前述單體 劑之單位 數種交聯 劑的單位 )一個於任何先 段，其含有一種 )丙烯酸烷酯單 {請先閱讀背面之注意事項再填需本页) •打. ，綠· 8 一 甲 4(210父 297乂沒） A6 B6 213471 五、發明説明（7 ) 一請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 體、一種可與任何先前階段中相同或不同的乙烯基芳香族 單體、一種可與任何先前階段中相同或不相同的（甲基） 丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共聚物單體、或一種任何前述 單艏之姐合，且可選擇性地含有衍生自一或數種交聯劑之 單位、做為一或數種接枝聯结劑的單位、衍生自一或數種 交聯劑與一或數種相同或不同做為接枝聯結劑之作用劑的 單位、或一種任何前述單位之姐合；其中所有接枝階段中 之（甲基）丙烯酸烷酯對所有接枝階段中之乙烯基芳香族 單體的重量比為至少1.2 : 1 。 此外，本發明涵括改良的氯乙烯聚合物或共聚物，其含 有耐衝擊性改良量、黃色率改菩量之上述多段式橡膠基底 樹脂。 本發明另一方面涵括一種製備多殺式橡膠基底姐合物之 方法，其包括如下步驟 ⑸聚合共軛二烯基底單體，及選擇性含有之其他可共聚 單體，和衍生自一或數種交聯劑之選擇性單位以提供一個 聚合基質階段；和 4^於基質階段存.在下，接枝聚合至少一棰聚合接枝階段 ，其含有一種（甲基）丙烯酸烷酯單賭、乙细基芳番族單 體、一種（甲基）丙稀酸焼醋/乙稀基芳香族共聚物單體 或一種任何前述單體之姐合，且可選擇性地含有衍生自一 或數種交聯劑之單位、做為一或敷_種接枝聯結劑的單位、 衍生自一或數種交聯劑與一或數種相同或不同做為接枝聯 結劑之作用劑的單位、或一種任何前述單位之姐合；其中 一 9 — 甲 4(210Χ 297 公发） A6 B6 五、發明說明（8 ) 在所有接枝階段中之（甲基）丙烯酸烷酯對所有接枝階段 中之乙烯基芳香族單體的重量比至少為1.2 : 1 ; 以產生一種多段式橡膠基底樹脂姐合物。 上述方法可更進一步包含步驟（c)隔離該多段式橡膠基底 樹脂姐合物，及/或步驟（d)结合耐衝擊改良量、黃色率改 善量之多段式橡膠基底樹脂組合物與一種氯乙烯聚合物或 共聚物。 發明註沭 本發明之多段式橡膠基底樹脂姐合物屬於一種通常稱為 MBS (甲基丙烯酸酯一丁二烯一苯乙烯）樹脂的接枝共聚 物族。 橡膠乳液基質可含有一種共軛二烯（較佳為丁二烯）之 同聚物，或一種共軛二烯基底（較·佳亦為丁二烯基底）共 聚物，100重量份之全部基質聚合物中，此共聚物具有至 少40重量份之丁二烯基底單體。 適合與共軛二烯（較佳為丁二烯）聚合反應的單體包括 烯基芳香族化合物，較佳為乙烯基芳香族化合物廿如苯乙 烯、二乙烯基苯、α —甲荃苯乙烯、乙烯基甲笨、氫化笨 乙烯、丙烯酸低碳（C2— C12 )烷酯，如丙烯酸乙酯、丙 烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2 —甲基丁酯、丙烯 酸3 —甲基丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2 一乙基己酯；（甲基）丙烯酸低碳_(C2—C12 )烷酯；丙 烯_;烯類；及其類似物；或任何前述化合物之混合物。 -10 - 甲 4(210X 297公沒） -.....................................~ .............5t..........."........^.........打.........{................终 {請先《讀背面之注意事項再填穽本頁) 2134^ 五、發明说明（9 ) (請先閱讀背面之注意本項再填寫本页) 基質也可包括一或多個衍生自一或數種交聯劑之單位。 一般言之，交聯劑並非完全地摻入最終產物中，僅係其所 衍生之單位摻入。所謂交聯劑係其本身聚合狀態中有不止 一個分枝聯結到聚合物鏈上者。適合的交聯劑包括二乙烯 基苯、丙烯酸二甲酯、二丙烯酸酯，如單一、二—或聚乙 二醇之二丙烯酸酯；其甲基丙烯酸酯；二乙烯基硫化物、 二乙烯基醚；乙烯基丙烯酸酯；乙烯基（甲基）丙烯酸酯 ;三乙烯基笨；三甲酵丙烷；三（甲基）丙烯酸醏；三烯 丙基三聚.氰酸酯及三烯丙基異三聚氰酸酯。 •打· 較佳地，該基質可含有一種丁二烯與苯乙烯之共聚物， 較佳為一種丁二烯、苯乙烯、和二乙烯基笨之三聚合物。 雖然構成共聚基質的單體之相對數量可以改變，但是W 100重量份丁二烯、苯乙烯、和二·乙烯基苯為基準，一般 而言，丁二烯成份佔約30至100重量份、苯乙烯成份佔0 至約70重量份、且二乙烯基苯成份佔0至5重量份。特別 是，在相同基準下，共聚物基質含有約50至約90重量份之 丁二烯、約10至約50重量份之苯乙烯、和〇至約5重最份 之二乙烯基苯，以及最佳地，在相同基準下，從約65至約 85重量份之丁二烯、從約15至約35重量份之笨乙烯、和從 約0.5至約2.0重量份之二乙烯基苯。 基質可藉任何此項技藝中所热知的方法製備’包括乳化 聚合反應，而較佳地是藉含水的&化聚合反懕而製備。乳 化聚合反應典型地是在至少一個自由基起始劑和至少一個 乳化劑存在下操作。 -11 - 甲 4 (210X297 公沒） A6 B6 五、發明說明（10) 適合的自由基起始劑包括，但不限於，有機過氧化物， 如過氧化氫對異丙基笨、過氧化氫二異丙基苯、過氧化氫 三级丁烷、過氧化二苯甲醯、過氧化十二烷醯、過氧化氣 ，和過酸鹽如過硫酸銨及高硼酸鹽。自由基起始劑可選擇 性地與遢原劑併用，如甲醛次硫酸納、間亞硫酸納、脂肪 肢或多元胺、硫醇、硫酸亞鐵、和蔗糖。典型地，自由基 起始劑係Μ反應單體之缌重量為基準之加人量為約0.01至 約5重量百分比。 適合的乳化劑包括，但不限於，脂肪酸之鹼金靨鹽類、 烷基磺酸、烷基芳香基磺酸、烷基磺基丁二酸、和松香酸 *即一種不溶於水但可溶於有機溶劑的樹脂之酸成份。典 型地，乳化劑之加人量為反應單體重量之約0.5 %至約5 %。 · 基質聚合反應通常是在5¾和90C間之溫度下進行，且 單體可同時地、前後地、或連續地加人。 基質交聯可為不同程度的。如果需要高度交聯，可在聚 合反應的任何期間加入一或多種交聯單體。如果需要低度 交聯，則可加入單體重量之約0 . 1 至1 . 0¾之鏈限制劑，如 烷基硫酵。 基質乳液可Μ未凝聚形狀或凝聚形狀使用。凝聚作用係 藉不同於聚合反應之方法而增加一些基質顆粒。適合的凝 聚作用方法包括高壓之使用；冰瘦一融解之作用：酸鹼值 之改變，即利用氫氯酸、硫酸、或其類似物；水溶性電解 * 質之加入或膠體之加入如聚乙烯醇、聚甲基醚、或聚氧乙 -12- 甲 4(210X 297S发) {請先聞讀背面之注意事項再填窝本页) •装. ，訂· ·" A6 B6 五、發明説明（11) 烯，其量為聚合物基質或共聚物基質重量之0.001 %至2 %，較佳者為在相同基準下，0.002 %至0.5 %。如果基 質為凝聚型的，較佳是約10%至80%為凝聚的。較佳地， 基質粒子之體積平均的平均直徑為約60奄微米至約400毫 微米。 適用於任何接枝階段的（甲基）丙烯酸醋單體較佳為（ 甲基）丙烯酸烷酯單體，最佳為（甲基）丙烯酸低碳（ C2— C12 )烷酯，如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、和（甲基）丙烯酸丁酯， 特別是（甲基）丙烯酸甲酯。 適用於任何接枝階段的乙烯基芳香族單體包括苯乙烯、 二乙烯基苯、α —甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、 鹵化苯乙烯、且特別是苯乙烯。 適用於接枝階段的（甲基）丙烯·酸酯/乙烯基芳香族共 聚物之（甲基）丙烯酸酯成份與乙烯基芳香族成份係如上 所描述的。典型地，共聚物可為一種（甲基）丙烯酸甲酯 /苯乙烯共聚物，且較佳地在中間體階段所見共聚物之（ 甲基）丙烯酸甲醋對苯乙烯之比為約1 : 2至約2 : 1 。 較佳地，在所有接枝階段中的（甲基）丙烯酸烷酯單體 含有（甲基）丙烯酸甲酯；較佳地，在所有接枝階段中的 乙烯基芳香族單體含有苯乙烯。若欲使一種（甲基）丙烯 酸甲酯/乙烯基芳香族共聚物於彳何接枝階段中接枝•則 較佳地其可包含一種（甲基）丙烯酸甲酯/笨乙烯共聚物 -13- 甲 4(210X297 公沒） .....................................^ .............SL.....................*.........打.........................^ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明说明（12) 在所有情況下，且不考慮接枝階段之數目，（甲基）丙 烯酸酯和乙烯基芳香族單體，不論是作為個別接枝成份或 是作為接枝共聚物之成份，其必需存在於所有接枝階段中 。然而，除非只有一個接枝階段，否則則無需使每一個單 體存在於任何個別接枝階段中。重要地，在所有接枝階段 中之（甲基）丙烯酸酯對在所有接枝階段中之乙烯基芳香 族的重量比必須為至少1 . 2 : 1 ，較佳為至少1 . 5 ： 1 > 最佳為至少2.0 : 1 。 含有一個、二個、三個或更多個接枝階段可平衡耐衝擊 性質和黃色度性質。較佳地，接枝階段可含有一個第一接 枝階段、一個中間體接枝階段、和一個最終接枝階段。最 佳地，本發明多段式橡膠基底接枝·聚合物之接枝階段可包 括一個（甲基）丙烯酸甲酯之第一接枝階段、一個（甲基 )丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物之中間體接枝階段、和一個 (甲基）丙烯酸甲酯或笨乙烯之最終接枝階段。 雖然每一個接枝階段的量可以改變•但是較佳地，K 100重虽份所有接枝階段重量為基準，第一接枝階段佔約 20至約100重量份、中間體接枝階段佔0至約50重量份、 而最終接枝階段佔Ο至約80重量份。最佳地，以100重量 份所有接枝階段重最為基準，第一接枝階段佔約35至約 65重量份、中間體接枝階段和最&接枝階段佔約35至約 65重量份。 亦可用於接枝階段中的交聯劑係如上所述者，且可存在 -14- 甲 4(210X297 公沒） -.....................................-..........k..........,.........;.........tr.........( ................. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) A6 B6 五、發明说明（13) 或不存在。交聯劑可如所铺要Μ及如上述之翮於基質而加 入0 接枝聯结劑可同樣的加入，其包括烯丙基（烷基）丙烯 酸酯、三烯丙基三聚氰酸酯和三烯丙基異三聚氰酸酯。又 ，通常不將接枝聯结劑全部摻人到最終產物中，僅係摻入 其做為接枝聯结劑的單位。所謂接枝係指接鑕之聚合反應 的一個分枝。某些接枝聯结劑也可用做為交聯劑，因此為 此兩種型式單位之來源。 典型地，製備多段式橡膠基底樹脂姐合物可包含如下步 驟（a)聚合共軛二烯基底單體，及選擇性存在之他種可共聚 單體•與衍生自一或數種交聯劑之選擇性單位以堤供一個 聚合基質階段；和（b)於基質階段存在下，接枝聚合至少一 個接枝階段.其含有一種（甲基）丙烯酸酯單體（較佳為 一種（甲基）丙烯酸烷酯單體）、·一 #乙烯基芳香族單體 、一種（甲基）丙烯酸酯/乙烯基芳香族共聚物單體（ 較佳為一種（甲基）丙烯酸烷/乙烯基芳香族共聚物單體 )或一種任何前述單體之姐合，且可選擇性地含有衍生自 一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接枝聯结劑的單位 、衍生自一或數棰交聯劑與一或數種相同或不同做為接枝 聯結劑之作用劑之單位、或一種任何前述姐成之組合；其 中所有接枝階段中之（甲基）丙烯酸酯（較佳為一種（甲 基）丙烯酸烷酯）對所有接枝階段中之乙烯基芳香族單體 的重虽比為至少1.2 : 1 。最佳％，步驟（b>可包含步驟（ i )於基質階段存在下，接枝聚合一個聚合第一接枝階段 * 一 1 5 一 甲 4 (210X297 公沒） -.................................................K-.....................;.........打.........(................. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页)

A6 B6 五、發明說明（14) {請先閱讀背面之注意事項再填Ϊ?本頁) ，其包含一種（甲基）丙烯酸烷酯單體、一種與基質階段 中相同或不同的乙烯基芳香族單體、一種（甲基）丙烯酸 烷酯/乙烯基芳香族共聚物單體或一種任何前述單體之姐 合，且可選擇性地含有衍生自一或數種交瞄劑之單位、做 為一或數種接枝聯结劑的單位、衍生自一或數種交聯劑與 —或數種相同或不同做為接枝聯結劑之作用劑之單位、或 一種任何前述姐成之姐合；選擇性地包含（ii)於任何先 前階段存在下，接枝聚合一或多個聚合中間體接枝階段， 每一個中間體接枝階段各自含有一種可與任何先前階段中 相同或不相的（甲基）丙烯酸烷酯單體、一種可與任何先 前階段中相同或不同的乙烯基芳香族單體、一種可與任何 先前階段中相同或不同的（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳 香族共聚物單體、或一種任何前述·單艏之姐合，且可選擇 性地含有衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接 枝聯结劑的單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數種相同 或不同做為接枝聯结劑之作用劑之單位、或一種任何前述 組成之姐合；和（iii )於任何先前階段存在下，接枝聚合 一個聚合最終接枝階段，其含有—種可與任何先前階段中 相同或不同的（甲基）丙烯酸烷酯單體、一種可與任何先. 前階段中相同或不同的乙烯基芳香族單艄、一種可與任何 先前階段中相同或不同的（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳 香族共聚物單體、或一種任何前迎單體之姐合，且可選擇 性地含有衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接 枝聯結劑的單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數棰相同 -16- 甲 4 (210X 297 公发） 2134*71 A6 B6 五、發明說明（15) 或不同做為接枝聯结劑之作用劑之單位、或一種任何前述 姐成之姐合；其中所有接枝階段中之（甲基）丙烯酸烷醋 對所有接枝階段中之乙烯基芳香族單體的重量比為至少 1.2 : 1 製倍多段式橡膠基底樹脂姐合物。本方法可 更進一步的包含步驟將多段式橡膠基底組合物隔離，及 /或步驟（d)將耐衝擊改春量、黃色率改菩量之多段式橡膠 基底改良劑和一種氛乙烯聚合物或共聚物結合一起。 接枝階段的接枝作用也是藉由已知為此技藝中普通技術 的任何方法而進行，較佳地是藉乳化技術\而最佳地是藉 一種與上述相似的含水乳化技術。所有的接枝作用係在以 從約ου至約100 〇為範圍的溫度下進行。 亦可於接枝過程中使用起始劑，其在每一個接枝階段中 可相同的或不同。這些起始劑可包.括一或多種過酸鹽，較 佳為有機過氧化物，其可和所有如上所述的有機或無基還 原劑併用。Μ不論是在特定步驟接枝的接枝單體或全部步 驟中的接枝單體之重量為基準|起始劑之量為約0.01重最 %至約4重量％。起始劑可連續地加入、在所有接枝的起 始一次加入、或在每一個接枝階段的起始加入。同樣地’ 若使用一種堪原劑，則堪原劑可連續地加入、在所有接枝 的起始一次加入或在每一個接枝階段的起始加入。 一種水溶性電解質，如氯化鈣、氯化納、或硫酸納’可 加入系統中Μ凝聚多段式橡膠基|接枝聚合物顆粒。 多段式橡膠基底聚合物可以乳化狀使用、可賴孩化而分 離、或藉氯化鈣、明礬、或無機酸之加入而凝结，緊接著 一 1 7 — 甲 4(210X297 公沒） -....................................< .............5t................................ir......................... (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 2134^— 五、發明說明（16) 真空過漶、洗滌和乾燥，或是熱處理、脫水、洗滌和乾燥 *以產生粉末。 本發明之MBS型含水乳液可藉由加入鹽類或酸類之水溶 液至乳液中以凝结接枝聚合物而得到粉末狀。 典型地，M100重量份基質階段和所有接枝階段為基準 ，基質階段佔約30至約90重量份，所有接枝階段佔約70至 約10重量份。最佳地，Μ 100種量份基質階段和所有接枝 階段為基準*基質階段佔約50至約80重量份，所有接枝階 段佔約20至約50重量份。 當用Μ改良氯乙烯樹脂時，本發明MBS型樹脂姐合物是 特別有用的。氯乙烯樹脂可為T種氯乙烯同聚物或是一種 含有少部份一或多種與氯乙烯可共聚的單體之氯乙烯共聚 物。此種共聚物中，氯乙烯典型地.佔共聚物之至少約80重 量份，且以100重量份全部共聚物為基準，可共聚單體佔 最多20重量份。 很多種類的可共聚單體可用Μ製備此種氯乙烯共聚物。 這些單體包括偏二氯乙烯；乙烯基醋酸酯和乙烯基硬脂酸 酯；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烯類如乙烯、丙烯、異丁 稀等等；乙烯基烷基醚，如乙烯基異丁基醚、乙烯基十二 焼基醚和乙烯基十六烷基醚；丙烯酸和甲基丙烯酸；丙烯 腈和甲基丙烯腈；反丁烯二酸二乙酯；無水順丁烯二酸； 次甲基丁二酸二甲酯；Ν —乙烯1咔唑；或其混合物。更 進一步的，氯乙烯樹脂可包括鹵化聚氯乙烯及其類似物。 —1 8 一 甲4(210Χ 297公发） ♦ ♦♦••••♦••••••••••♦•♦••••X ········♦*·_·♦·*···_······_**·*·_···_· »**>**« ^ 0 ···»»*··· * · >. (請先閏讀背面之注意事項再填寫本页) 五、發明説明（17) A6 B6 用K製備氯乙烯聚合物之方法係此技藝中所熟知的，例 如，參照，克爾克-歐斯摩（Kirk—othmer) ，&學持術 百科伞書，第二版，科學際出版公司（Interscience P u b 1 i s h e r s ) * 第 2 1 冊，3 6 9 — 4 1 2 頁（1 9 7 0 )。 適用於本發明之較佳氯乙 環己烷中有1克聚合物之濃 1.40至約2.80為範圍。此相 物樹脂係特別佳者。 典型地，M100重量份氯 之為基準，氯乙烯聚合物或 份，而多段式橡膠基底樹脂 量份。較佳地，M100重量 或共聚物佔約65至約98重量 量份*最佳地，在相同基準 有約85至約95重量份，而改 用K混合熱塑性聚合物之 物的製備。例如*姐合物可 術之一的條件下，使用任何 cokneaders、或擠壓機而製 黃色率之改良係指與經多 而同時維持透明度之氯乙烯 降低，其中在所有接枝階段 接枝階段中之乙烯基芳香族 稀聚合物*在25Ό，每1〇〇克 度下，測得相對黏度為以從約 對黏度範圍内之聚氯乙烯同聚 乙烯聚合 共聚物成 姐合物改 份成份為 份，而改 下•氛·乙 良劑佔約 傳統方法 藉在已知 適合的混 造0 段式橡膠 聚合物或 中之（甲 單體的重 物或共聚 份佔約1 良劑佔約 基準，氡 良劑佔約 稀聚合物 1 5至約5 可用Μ在 為此項技 合設備、 基底樹脂 共聚物比 基）丙烯 最比為小 物和改良劑 至約99重量 99至約1重 乙稀聚合物 2至約35重 或共聚物佔 重量份。 本發明姐合 藝中普通技 姐合物改I 較時黃fe 3 酸酯對所孝 於 1 . 2 : 1 {請先閏讀背面之注意事項再填鸾本页) ，沃· •打. •if. 19 A6 56 2134^1 五、發明说明（18) 需特別提及含有本發明組合物之摻混物。此外，本發明 之多段式橡膠基底姐合物或改良乙烯基組合物可藉由已知 為此技藝中普通技術之一的傳統方法而成型、砑光、沖壓 、吹煉成型、或熱形成至物件。 此外，如抗氧化劑、熱穩定劑、增強填充劑、塑化劑、 火燄抑制劑、顔料、及其混合物之添加劑可加入本發明姐 合物中。 較住县艄窨淪例銳明 下列實施說明本發明而不限制之。除非有不同的表示， 否則所有給予的”份”是重量份。除非有不同的表示，否 則係根據美國材料試驗標準（ASTM) D — 256， 於23¾， 將耐衝擊強度稱為1/4”缺口沖擊（notched izod) (HI) 。耐斷裂性也是Μ延展性/脆性之比值來表示。黃色度是 Μ黃色率（YI)來測量，透明度是定義為在可見光範圍中 之高光線透射率，其中總透射係數（％透射）是76%或更 大。 a / 〃係使用於單一階段之單體間，而"或 "係用做為表示階段間分隔之速記方法。將第一個聚 合階段係記錄於或'''一"之前，以及將隨後的階 段阐後地記錄。 下列實例與表格中使用如下縮寫： B = 丁二烯 CHP =過氧化氫異丙笨 _ DVB =二乙烯基笨

FeS〇4 · 7H20 =七水合硫酸亞_ -20- 甲 4(210X 297 公沒） (請先聞讀背面之注意事項再填窩本頁) •装. •打. A6 .B6 213i 五、發明說明（19) MMA =(甲基）丙烯酸甲酯 Na3 · EDTA =乙二胺四醋酸三納鹽 PVC =聚氯乙烯 S =苯乙稀 SFS =甲醛次硫酸納 縮寫後面之括號內的數目表示加入聚合反應的單體之重 量份。

稈席A 於一個高壓釜中加入50.0至85.0份之丁二烯、15.0至 50.0份之笨乙烯、0至3.0份之二乙烯基苯、0.2至0.8 份之過硫酸鉀、0.2至1.5份之三級十二烷基硫醇、0.4 至2.5份之十八烯酸或十二酸、0.4至3.0份之氫氧化鉀 、及150.0至200.0份之去離子水·，以製備基質。每一個 成份之正確量取決於S/B/DVB比值與反應器標定曲線 ，以達到如已知為此技藝中之普通技術的顆粒尺寸、折射 率、膨脹指數和穩定性等參數。 聚合反應係在5〇υ至70C進行11至24小時以產生基質乳 液。 附加的肥皂或電解質係為了於隨後的接枝作用之前之額 外之安定性而後-加入者。

稃序R 於一個高壓釜中加人75.5份之I二烯、23.0份之苯乙烯 、1.5份之二乙烯基笨、0.05份之觸媒分散劑（將偶氮雙 異丁腈作為起始劑與用作為乳化劑和分散輔助的黃原膠在 -21 - 甲 4(210X 297W 沒） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· .訂· A6 B6 2134^1 五、發明說明（20) (請先W讀背面之注意事項再填耷本页) 含水相中一起播拌）、3.0份之十八烯酸鉀、和150.0份 之去離子水。 聚合反應係在60它然後在70¾進行約15小時K產生基質 乳液。 稈席Π 於一個高壓釜中加入71.0份之丁二烯、27.5份之苯乙烯 、：1.5份之二乙烯基苯、0.05份之觸媒分散劑（將偶氮雙 異丁腈作為起始劑與做為乳化劑和分散輔助的黃原膠在含 水相中一起攪拌）、3.0份之十八烯酸鉀、和150.0份之 去離子水。 聚合反應係在60t：然後在70C進行約15小時以產生基質 乳液。 稈席D · .打· .^. 將100.0份之苯乙烯/ 丁二烯（25: 75之S/B重量比 )藉著使用3.5份之含有0.1份焦磷酸納與0.1份乙二胺 四醋酸三納鹽的十八烯酸鉀而於145.0份之去離子水中乳 化。聚合反應係在約55C之溫度下，以0.1份之過硫酸鉀 起始。十八烯酸鉀於溫度增加到7 0 t：之聚合反應過程間以 漸增量加入。 然後使乳液凝聚，使其廣泛顆粒，尺寸分佈之平均直徑為 200毫微米，Μ產生基質乳液。 程序Κ — PVC母體混合物I係藉由混合100.0份之聚氯乙烯樹脂 (1.77之Β221— RV —歐克西化學（Oxy Chem)—伯懷恩（ -22- 甲 4(210X 297乂沒） A6 B6 2134^1 五、發明說明（2 1)

Berwyn)，賓州）、2.0份之穩定劑（亞格士 （Argus) 型號1414A ) 、2.0份之過程輔助（K — 120N，羅姆與哈 俄斯（Rohm & Hass)，費城，賓州）、1.3份之潤滑劑 (0 · 4份之、' E "蠟—荷伊契斯特（Η 〇 e c h s t )—索馬維 爾（Somerville)，新澤西州、0.5份之XL 165 -何伊契 斯特、0.4份之羅克西歐爾（Loxiol) G60 -漢凱爾（

Henkel)—辛辛那提，俄亥俄州）及0.075份之調色母體 混合物（99.25重量％2B221 PVC、0.75重量％之卡可油 (Calco oi 1 )紫色 ZIRS)而製備。

稈席F P V C母體混合物ϋ係藉由混合1 0 0 . 0份之聚氯乙烯樹脂 (歐克西1 8 5 -歐克西化學）、2 . 0份之穩定劑（亞格士 型號1414Α ) 、2.0份之過程輔肋（Κ — 120Ν，羅姆與哈 俄斯）、1 . 3份之潤滑劑（0 . 4份·之Ε "蠅-荷伊契斯 特、0.5份之XL 165 —何伊契斯特、0.4份之羅克西歐爾 G60 -漢飢爾）及0.075份之調色母體混合物（99.25重 量 ％2B221 PVC、0.75 重量 ％之卡可油（Calco oil )紫 色ZIRS)而製備。 官例1 (B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98 ) / / MMA (22) /S (13)) 根撺程序A之方法製備一種基質乳液。然後將6 5 . 0份以 固體為基準的基質乳液以1 5 6 . 0 g之去離子水稀釋，調骼 p Η值至9 . 5 。加入一種活化劑姐合（0 . 0 7 5份之甲醛次硫 -23 — 甲 4(210Χ 297公沒） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本贡) •Κ. •訂· •線. 2134^1 A6 B6 五、發明説明（22) {請先聞讀背面之注意事項再填"本页) 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，K 54分鐘之時間，加入35.0份之（甲基）丙 烯酸甲酯/笨乙烯共單體（22: 13)，以59分鐘之時間加 入0.3份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後，接枝聚合物 反應再進行額外的1小時，Μ產生Μ B S乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 hh較啻例2 ~ (B (46.15 ) / S (17.87 ) /DVB (0.98 ) // MMA (17.5) /S (17.5)) ' 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液Μ156.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加人一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，K 54分鐘之時間，加入35.0份之（甲基）丙 烯酸甲酯/笨乙烯共單體（17.5: 17.5) · Μ 59分鐘之時 間加入0 . 3份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後’接枝聚 合反應再進行額外的1小時，以產生Μ B S乳液。 將丨.0份之二烷基酚砜化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加人Μ B S乳液中。將此混合物藉硫 -24 - 甲 4(210X297公沒） A6 B6 aiMll_ 五、發明说明（23) 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 苜例3 (B (49.07 ) /S (14.95 ) /DVB (0.98 ) // MMA (22) / S (13)) 根據程序B之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液Κ156.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加人一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以54分鐘之時間加入35.0份之（甲基）丙烯 酸甲酯/苯乙烯共單體（22: 13)，以59分鐘之時間加入 0.3份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後，接枝聚合反應 再進行額外的1小時，Μ產生Μ B S乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此y B S姐合物摘述於表1中。 啻例4 (B (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98 ) // MMA ( 22) / S ( 13)) 根據程序C之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份以 固體為基準的基質乳液Μ 156.0之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 -25 - (請先《讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •訂· .^· 甲 4(210X297r 潑） A6 B6 213471 五、發明說明（24) 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以54分鐘之時間加入35.0份之（甲基）丙稀 酸甲酯/笨乙烯共單體（22: 13) ，M59分鐘之時間加入 0.3份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後，接枝聚合反應 再進行額外的1小時，Μ產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑組合加人MB S乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 當5例円 (B ( 48 . 75 ) / S ( 16 . 25 ) / / MMA (22) /S ( 13)) 根據程序D之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份以 固體為基準的基質乳液Μ 156.0份之去離子水稀釋，調整 Ρ Η值至9 . 5 。加入一種活化劑姐合（0 . 0 7 5份之甲醛次硫 酸納、0 . 0 2 2 5份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0 . 0 0 7 5份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，Μ 54分鐘之時間加入35.0份之（甲基）丙烯 酸甲酯/苯乙烯共單體（2 2 : 1 3 )，以5 9分鐘之時間加人 0 . 3份之過氧化氫異丙笨。在加料完成後|接枝聚合反應 再進行額外的1小時，以產生Μ B S乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、逸氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑組合加入Μ B S乳液中。將此混合物藉硫 -26 - 甲 4(210X297 乂沒） -....................................< .............故·...............................打.........一.................冰. (請先《讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 2i34ri 五、發明說明（2 5) 酸而凝結、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 管例fi (B (42.6) X S (16.5) / DVB (0.9) //MMA ( 26.7) / S ( 13.3)) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將60.0份Μ 固體為基準的基質乳液Μ162.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑組合（0.075份之甲醛次硫 酸钠、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，K25分鐘之時間加入26.7份之（甲基）丙烯 酸甲酯，以30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。 此第一接枝階段在170 T進行30分·鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開使第二接枝階段， 5分鐘後，M25分鐘之時間加入13.3份之苯乙烯· K30分 鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後， 接枝聚合反懕再進行額外的1小時，K產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入Μ B S乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此Μ B S姐合物摘述於表1中。 1?例 7 _ (B (46.15 ) /S ( 17.87 ) / D V B (0.98 ) / / MMA (23.3) /S (11.7)) —27 — 甲 4(210X 297 公沒） ' ....................................一 .............f........::........:.........打........一 .................哚·:. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 2134^ 五、發明説明（26) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液Κ162.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之±： 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，Μ25分鐘之時間加入23.3份之（甲基）丙烯 酸甲酯，Κ30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。 此第一接枝階段在170 Τ進行30分鐘。 然後加人0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，以25分鐘之時間加入11.7份之苯乙烯，Κ30分 鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後， 接枝聚合反應再進行額外的1小時，以產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗·氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之稞定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 卜卜，較窖例8 _ (B (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98)// MMA (17.5) /S (17.5)) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液以162.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐| (0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 一 2 8 — 甲 4(210X297公发） -.....................................^ .............装-:........-·..........................：打…：….1 ................." {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 五、發明說明（27) 5分鐘後，M25分鐘之時間加入17.5份之（甲基）丙稀 酸甲酯，M30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。 此第一接枝階段在1 7 0 °F進行3 0分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，K25分鐘之時間加入17.5份之苯乙烯，M30分 鐘之時間加入0.2份之過氧化氫異丙笨。在加料完成後， 接枝聚合反應再進行額外的1小時，K產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、.抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑組合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 t:h較啻例9 (B (46.15 ) / S (17.87 ) /-DVB (0.98)// MMA (17.5) /S (17.5)) 根據程序C之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液以162.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞撖）。 5分鐘後，K25分鐘之時間加入17.5份之（甲基）丙烯 酸甲酯> M30分鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙苯。 此第一接枝階段在170 T進行30坌鐘。

然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後* K25分鐘之時間加入17.5份之的笨乙烯· K -29- 甲 4 (210X297 公沒） -....................................< .............f...............................ΐτ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明说明（2 8) 30分鐘之時間加入0.2份之過氧化氫異丙苯。在加料完成 後*接枝聚合反應再進行額外的1小時，K產生MBS乳液 Ο 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑組合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 hh較啻例1 0 — (B (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98 ) / / MMA (17.5) /S (17.5)) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份以 固體為基準的基質乳液Μ 162.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加人一種活化劑姐合.（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以25分鐘之時間加入17.5份之笨乙烯，Μ 30分鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙苯。此第一接枝 階段在1 7 0 Τ進行3 0分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，以25分鐘之時間加入17.5份之（甲基）丙烯酸 甲酯，Μ30分鐘之時間加入0.2份之過氧化氫異丙笨。在 加料完成後，接枝聚合反應再進@額外的1小時，Κ產生 MBS乳液。 * 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 -30 - 甲 4(210Χ 297 乂沒） ....................................< .................................:.........^........^ .................终 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 五、發明說明（29) {請先閏讀背面之注意事項再填其本页) 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 啻例1 1 (B ( 49 . 7) / S ( 19 . 25 ) / DVB (1.05) //MMA ( 20.0) /S (10.0)) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將70.0份K 固體為基準的基質乳液Ml 62.0份之去離子水稀釋，調整 P Η值至9 . 5 。加入一種活化劑姐合（0 . 0 7 5份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以25分鐘之時間加人20.0份之（甲基）丙烯 酸甲酯，以30分鐘之時間加入0.1 ‘份之過氧化氫異丙苯。 此第一接枝階段在170 Τ進行30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，以25分鐘之時間加入10.0份之笨乙烯，Μ 30分 鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後， 接枝聚合反懕再進行額外的1小時，以產生Μ B S乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加人Μ B S乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。一 宵例12 , (B ( 49 . 7) / S ( 19 . 25 ) / DVB (1.05) / / MMA ( -3 1 - 甲 4 (210X297 公沒） A6 _B6 五、發明说明（30 ) 20.0) /S (10.0)) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將70.0份以 固體為基準的基質乳液M162.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸鈉、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，K25分鐘之時間加入20.0份之（甲基）丙稀 酸甲酯，M30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。 此第一接枝階段在170 T進行30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，K25分鐘之時間加入10.0份之苯乙烯，Μ 30分 鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後， 接枝聚合反應再進行額外的1小時·，以產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此Μ B S姐合物摘述於表1中。 實例1 3 (Β (49.7) / S (19.25 ) / DVB (1.05) //ΜΜΑ ( 20.0) X S (10.0)) 根據程序Α之方法製備一種基質乳液。然後將70.0份以 固體為基準的基質乳液Μ 162.0份之去離子水稀釋，調整 Ρ Η值至9 . 5 。加人一種活化劑姐合（〇 . 〇 7 5份之甲醛次硫 ， 酸鈉、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 —32 - 甲 4(210Χ 297 公沒） •....................................< .............f.............................................打……：/ .................綠 t請先閱讀背面之注意事項再填其本页) A6 B6 - 五、發明说明（习1 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，M25分鐘之時間加入20.0份之（甲基）丙烯 酸甲酯，M30分鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙笨。 此第一接枝階段在1 7 0 °F進行3 0分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，K25分鐘之時間加人10.0份的笨乙烯，以30分 鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙苯。在加料完成後， 接枝聚合反應再進行額外的1小時，Μ產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穗定劑姐合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此Μ B S姐合物摘述於表1中。 官例1 4 (Β ( 46 . 15 ) / S ( 17 . 87 ) /.D VB (0.98) / / ΜΜΑ (16.4) / / ΜΜΑ (2.7 ) / S (2.3 ) //S (13.6) ) 根據程序Α之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液Κ 182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。將一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫酸 納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七水 合硫酸亞鐵）。 5分鐘後* K40分鐘之時間加入16.4份之（甲基）丙烯 酸甲酯，M45分鐘之時間加入0.1_份之過氧化氫異丙笨， 同時將溫度從136 Ό逐漸升高至170 C。此第一接枝階段 -33 - 甲 4(210Χ 297父沒） •.....................................< ............装：·..............................訂.........(.................線 {請先閱讀背面之注意事項再填窝本页) A6 B6 五、發明說明（3 2ί) 進行額外的30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸鈉開始第二接枝階段， 5分鐘後，Μ25分鐘之時間加人5.0份之（甲基）丙烯酸 甲酯與笨乙烯之共單體（2.7 : 2.3) ，Μ 30分鐘之時間 加入0.05份之過氧化氫異丙苯。第二接枝階段聚合反應進 行額外的1 5分鐘。 加入0.075份之甲醛次硫酸納開始最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以25分鐘之時間加人13.6份之苯 乙烯，Κ30分鐘之時間加人0.15份之過氧化氫異丙笨。最 终（第三）接枝階段聚合物反應進行額外的60分鐘，以產 生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MB S乳·液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 [：卜，較啻例1 5 — (B ( 46 . 15 ) / S ( 17.87 ) / DVB (0.98) //MMA (15.0) / / MMA ( 2 . 5 ) / S ( 2 . 5 ) / / S ( 15 · 0) ) 程序A之方法製備一種基質乳液根據。然後將65.0份以 固體為基準的基質乳液以182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合1 (0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 -34- 甲 4 (210X297 公簷） .....................................{.............装·：................:.........打........·-—-..................線 {請先聞讀背面之注意事項再填需本11) A6 B6 213471 五、發明說明（33 (請先聞讀背面之注意事項再填窩本页) 5分鐘後，M40分鐘之時間加入15.0份之（甲基）丙稀 酸甲酯，M45分鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙苯， 同時將溫度從136 t逐漸升高至170 t。此第一接枝階段 進行額外的30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，K25分鐘之時間加入5·0份之（甲基）丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共單體（2.5 : 2.5)，以30分鐘之時間 加人0.05份之過氧化氫異丙苯。第二接枝階段聚合反應進 行額外的1 5分鐘。 加入0.075份之甲醛次硫酸納開使最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以25分鐘之時間加入15.0份之苯 乙烯，以30分鐘之時間加人0.15份之過氧化氫異丙苯。最 終（第三）接枝階段聚合反懕進行.額外的60分鐘，Μ產生 MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此HBS姐合物摘述於表1中。 哲例16 (B ( 46· 15 ) / S ( 17 · 87 ) / DVB (0.98) / / Μ Μ A (17.2) / / MMA (2.8 ) / S (2.2 ) / /S (13.1) ) — 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份M 固體為基準的基質乳液Μ 182.0份之去離子水稀釋，調整 -35 - 甲 4(210Χ 297 公沒） A6 ____B6 五、發明說明（34) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本瓦) pH值至9.5 °加入一種活化劑組合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0. 022 5份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，M40分鐘之時間加入ΐ7·〇份之（甲基）丙稀 酸甲酯，Κ45分鐘之時間加人0.1份之過氧化氫異丙苯， 同時將溫度從136 t：逐漸升高至170 〇。此第一接枝階段 進行額外的30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，以25分鐘之時間加入5.0份之（甲基）丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共單體（2.8 : 2.2) ，M30分鐘之時間 加人0.05份之過氧化氫異丙笨。第二接枝階段聚合反應進 行額外的1 5分鐘。 加人0 . 075份之甲醛次硫酸納開·始蕞終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以25分鐘之時間加入13.0份之苯 乙烯，K30分鐘之時間加入0.15份之過氧化氫異丙苯。最 終（第三）接枝階段聚合反懕進行額外的60分鐘，Μ產生 MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 g 例 1 7 — (B (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98) / /MMA (14.1) / /MMA (5.6 ) / S (4.4 ) / /S (10.9) -36- 甲 4(210X297 乂簷） A6 B6 五、發明説明（33 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Μ 固體為基準的基質乳液Κ182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以40分鐘之時間加入16.4份之（甲基）丙稀 酸甲酯，M45分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯* 同時將溫度從136 逐漸升高至170 t。此第一接枝階段 進行額外的30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，M25分鐘之時間加入10.0份之（甲基）丙烯酸 甲酯與笨乙烯之共單體（5.6 : 4.4) ，K30分鐘之時間 加入0.1份f過氧化氫異丙苯。第·二接枝階段聚合反應進 行額外的1 5分鐘。 加入0.075份之甲醛次硫酸納開始最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以30分鐘之時間加入10.9份之笨 乙烯，M30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。最 後（第三）接枝階段聚合反應進行額外的45分鐘，Μ產生 Μ B S乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合。此混合物係賴硫酸而凝结、脫水 和乾燥。 _ 此MBS姐合物摘述於@ 1中。 -37 - 甲 4(210X 297公沒） .....................................< .............装.:................·..........打.........(.................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 五、發明说明（36) 管例1 8 (B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) //MMA (17.5) //MMA (2.9 ) /S (2.1 ) //S (12.5) ) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份以 固體為基準的基質乳液M182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加人一種活化劑組合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以40分鐘之時間加人17.5份之（甲基）丙烯 酸甲酯，以45分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯， 同時將溫度從136 t逐漸升高至17 0 1C。此第一接枝階段 進行額外的30分鐘。 然後加入0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，Μ25分鐘之時間加入5.0份之（甲基）丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共單體（2.9 ： 2 . 1 )，以30分鐘之時間 加入0.05份之過氧化氫異丙苯。第二接枝階段聚合物反應 進行額外的1 5分鐘。 ，. 加人0.075份之甲醛次硫酸納開始最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以25分鐘之時間加入12.5份之苯 乙烯，Μ30分鐘之時間加人0.15份之過氧化氫異丙苯。最 终（第三）接枝階段聚合反應進I額外的6 0分鐘，Κ產生 Μ B S乳液。 , 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 —3 8 — 甲 4 (210X297 C 沒） -....................................·{ .............................:.........打............................终 一請先聞讀背面之注意事項再填窩本页) A6 B6 五、發明说明（37 ) 二丙酸酯之穩定劑姐合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 苜例19 (B (46.15 ) /S (17,87 ) /DVB (0.98) //MMA (14.6) //MMA (5,8 ) /S (4.2 ) //S (10·4) ) 根據程序Α之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份Κ 固體為基準的基質乳液以182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加人一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，K 40分鐘之時間加入14 . 6份之（甲基）丙烯 酸甲酯，K 4 5分鐘之時間加人0 . 1份之過氧化氫異丙苯， 同時將溫度從136 C逐漸升高至170 Ό。此第一接枝階段 進行額外的3 0分鐘。 然後加人0.075份之甲醛次硫酸納開使第二接枝階段， 5分鐘後，M25分鐘之時間加入10.0份之（甲基）丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共單體（5.8 ： 4 . 2 )，以30分鐘之時間 加入0.1份之過氧化氫異丙苯。第二接枝階段聚合反應進 行額外的1 5分鐘。 加入0 · 0 7 5份之甲醛次硫酸納開_始最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以25分鐘之時間加入10.4份之苯 乙烯，以30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。最 -39- 甲 4(210X297 公沒) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •5t·.·· .打· .姝. A6 B6 五、發明说明（3 8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填"本页) 後（第三）接枝階段聚合反應進行額外的45分鐘，Μ產生 MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 啻例20 (B (49.7) /S (19.25 ) /DVB (1.05) //MMA ( 15.0) //MMA ( 5 . 0 ) / S ( 2 . 5 ) / / S ( 7 · 5 )) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將70.0份Μ 固體為基準的基質乳液以182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加人一種活化劑組合（0.075份之甲醛次硫 •打· 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納_、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，M40分鐘之時間加人15.0份之（甲基）丙烯 酸甲酯· M45分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯， 同時將溫度從136 1C逐漸升高至170 C。此第一接枝階段 進行額外的3 0分鐘。 然後加人0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，以25分鐘之時間加入7.5份之（甲基）丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共單體（5.0 ： 2 . 5 ) ，M30分鐘之時間 加入0 . 1份之過氧化氫異丙苯。第„二接枝階段聚合反應進 行額外的1 5分鐘。 加人0.075份之甲醛次硫酸納開始最终（第三）接枝階 -40 - 甲 4(210X297 公沒） A6 B6 一1 五、發明說明（39 ) 段聚合反應，5分鐘後，M25分鐘之時間加入7.5份之苯 乙烯，M30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。最 終（第三）接枝階段聚合反應進行額外的90分鐘，Μ產生 Μ B S乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝結、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 管例2 1 (B ( 49 . 7) / S ( 19 . 25 ) / DVB (1.05) //MMA ( 15.0) //MMA (5.0 ) / S (2. 5 ) / /S (7.5 )) 根據程序A之方法製備兩種基質乳液。然後將35.0份K 固體為基準的第一基質乳液與35.0份之第二基質乳液以 182.0份之去離子水稀釋，調整pH值至9.5 。加入一種活 化劑姐合（0.075份之甲醛次硫酸納、0.0225份之乙二胺 四醋酸三納鹽、和0.0075份之七水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以40分鐘之時間加人15.0份之（甲基）丙烯 酸甲酯，Μ 45分鐘之時間加人0 . 1份之過氧化氫異丙苯， 同時溫度從136 "C逐漸升高至170它。此第一接枝階段進 行額外的3 0分鐘。 然後加入0 . 0 7 5份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段， 5分鐘後，Μ 25分鐘之時間加入7 份之（甲基）丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共單體（，2.7 ： 2 . 3 ) •以30分鐘之時間 加入0.01份之過氧化氫異丙苯。第二接枝階段聚合反應進 -4 1 - 甲 4 (210X297 公沒） (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) k. •打· •St* A6 B6 五、發明说明(4〇 ) 行額外的1 5分鐘。 加入0.075份之甲醛次硫酸納開始最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，以25分鐘之時間加入7.5份之苯 乙烯，以30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯。最 終（第三）接枝階段聚合反應進行額外的60分鐘，Μ產生 MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加人MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 官例22 (B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) //MMA (21.6) //S (11.7) /MMA (1.7)) 根據程序A之方法製備一種基質乳液。然後將65.0份以 固體為基準的基質乳液以182.0份之去離子水稀釋，調整 pH值至9.5 。加入一種活化劑姐合（0.075份之甲醛次硫 酸納、0.0225份之乙二胺四醋酸三納鹽、和0.0075份之七 水合硫酸亞鐵）。 5分鐘後，以25分鐘之時間加入21.6份之（甲基）丙烯 酸甲酯，以30分鐘之時間加入0.1份之過氧化氫異丙苯， 同時將溫度從136 10逐漸升高至170 1C。此第一接枝階段 進行額外的30分鐘。 _ 然後加人0.075份之甲醛次硫酸納開始第二接枝階段· 5分鐘後，M25分鐘之時間加人11.7份之笨乙烯，以30分 -42 - 甲 4 (210X297 乂 沒） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •装· .訂· •蟓. A6 B6 五、發明說明（41) 鐘之時間加入0.2份之過氧化氫異丙苯。第二接枝階段聚 合物反應進行額外的60分鐘。 加入0.075份之甲醛次硫酸納開始最終（第三）接枝階 段聚合反應，5分鐘後，M5分鐘之時間加入1.7份之（ 甲基）丙烯酸甲酯，M10分鐘之時間加入0.1份之過氧化 氬異丙苯。最終（第三）接枝階段聚合反應進行額外的 80分鐘，以產生MBS乳液。 將1.0份之二烷基酚硫化物、抗氧化劑和二月桂基硫代 二丙酸酯之穩定劑姐合加入MBS乳液中。將此混合物藉硫 酸而凝结、脫水和乾燥。 此MBS姐合物摘述於表1中。 (請先聞讀背办之注意事項再填寫本页) _打_ ♦ -43- 甲 4(210X 297公沒） ；\ 0 Π 6 五、發明説明（42) 請 7C 閲 in 背 而 之 k 事 項 填 % Λ S_L_ 多段式W搀屁為Φ的榭脂 _2_* _3_ ^ _5_ 3-2. _8_* 某皙陛铅 - 丁二烯 46.15 46.15 49.07 46.15 48.75 42.6 46.15 46.15 苯乙烯 17.87 17.87 14.95 17.87 16.25 16.5 17.87 17.87 二乙烯基苯 0.98 0.98 0.98 0.98 — 0.9 0.98 0.98 粒子平均 ' 直徑 Vol. 186 186 118 129 200A 126 126 186

Avg. (nm) 革一捽梓陛段 MMA — 26.7 23.3 17.5 S -- — — -- 總MMA/S 35 35 35 35 35 (MMA/S (22/13) (22/13) (22/13)— -- — 比值） （17.5/17.5) (22/13) 中間腊接枝喏段 HMA -- -- — -- — -- -- -- s -- — — — — -- — — igHHA/S -- -- ' ---- -- -- -- (MMA/S) MMA -- -- - ---- -- -- -- S -- -- -- -- — 13.3 11.7 17.5 MMA/S ' (MMA/S)-- -- -- — -- — -- -- 接枝階段之缌 1.0:1.0 1.7：1.0 2.0:1.0 1.0:1.0 ΗΜΛ/S 比佰 1.7:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 2.0:1.0 本紙认尺度边ffl中B9S孓烊华（CNS)甲4規 81. 7. 20.000^ (Π) ^ 0Λ Λ c< -浙部屮央工消奸合作社印51 五、發明説明（4 3) 表 1 1 ϋ运1 冬跺忒W埭瞪為Φ的格旨 實例组合物 9" 10* 11 12 13 H li* 11 某皙陛段 •4、 丁二烯 46.15 46.15 49.7 49.7 49.7 46.15 46.15 46.15 苯乙烯 17.87 17.87 19.25 19.25 19.25 17.87 17.87 17.87 二乙烯基苯 0.98 0.98 1.05 1.05 1.05 0.98 0.98 0.98 粒子平均 直徑Vol. 129 186 126 186 182 182 182 182 Avg. (nm) m—捺柃陛段 HMA 17.5 — 20.0 20.0 20.0 16.4 15.0 17.2 S -- 17.5 缌MMA/S (HHA/S --比值） 中間膀接枝喏段 MMA — -- -- -- -- -- -- S — -- — — -- -- — 缌MMA/S 5.0 5.0 5.0 (HMA/S) -- — -- -- -- (2.7/2.3) (2.8/2.2) (2.5/2.5) 最.後接_夜階段 HMA -- 17.5 — — -- — -- -- S 17.5 -- 10.0 10.0 10.0 .13.6 15.0 13.1 ISMMA/S (HHA/S)-- -- -- -- -- -- -- -- 掩枝階段之缌 1.0:1.0 2.0:1.0 1.2:1.0 1.3:1.0 HHA/Stbffi 1.0 0.0 2.0:1.0 2.0:1.0 1.0:1.0 -45 - SI. 7. 2000伥（11) 裝- 線· 五、發明説明（44) 弄 1 < ) 多段忒W橡跽為Φ的樹B旨 窖例組合物 某皙陛段 17 18 ϋ. 20 _21 22 丁二烯 46.15 46.15 46.15 49.7 49.7 46.15 宠乙稀 17.87 17.87 17.87 19.25 19.25 17.87 二乙烯基苯 粒子平均' 0.98 0.98 0.98 1.05 1.05 0.98 直徑Vol. Avg. (nm) 第二^枝階段· 182 182 182 188 185 188 HMA 14.1 17.5 14.6 15.0 15.0 21.6 請 先 閲 'in 背 而 之 注 意 事 # % «—_不、

绝MMA/S (MMA/S比值）一 中問鹄培柃喏Κ ΜΗΑ -- — S — -- — — — 11.7 ^MMA/S 10.0 5.0 10.0 7.5 7.5 (HHA/S)(5.6/4.4)(2.9/2.1)(5.8/4.2)(5.0/2.5) (5. 0/2.5)-- 最兹随臣 _ -- -- -- -- -- 1.7 S 10.9 12.5 10.4 7.5 7.5 -- ^MHA/S (MMA/S) -- __ __ __ __ __ 接枝階段之绝Π .3:1.0 1.4:1.0 1.4:1.0 2.0:1.0 2.0:1 .0 2_0:1 HHA/StbfS a—找结的 -46 - 本紙涑尺度边用中β ΒΪ «焓华（CNS) T4規彷（2丨Cl>T29V*i^) 81. 7. 20.000ik (II) A6 B6 五、發明説明（4¾ (請先閑讀背面之注意本項再填穽本页) 將105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I之混合良好的乾燥摻混物，和1 1 . 0份根據實例1之方法 所製備的多段式橡膠基底（MBS )樹脂（B ( 46 . 15 ) / S (17.87 ) /DVB (0.98) //MMA (22) /S (13) )於325 T滾輪碾磨3分鐘。 切開的試塊於350 "F壓縮成型並保壓5分鐘。然後將 25噸的壓力加入並開始冷卻。然後在使用10號鐵鎚作缺口 沖擊耐衝擊性試驗前將測試棒拉斷、刻凹痕及給予空調。 其性質摘述於表2。 官例24 為測試光學性質，將105.3份根據程序E所製備的PVC 母體混合物I與1 2 . 0份實例1之M B‘S樹脂一起乾燥混合。 然後將乾燥混合物於325 °F滾輪碾磨8分鐘。 將2.5英寸直徑之模切試塊於350 °F、45,000磅壓力下 壓縮成型。將成型的試片藉良好校準的振動計（Hunter Meter) D 25P— 9試驗其黃色率、缌透射率、和混濁度 〇 .線· 其性質摘述於表2。 hh較筲例2 5 _ Μ 1 0 5 . 3份根據程序E之方法所製餚的P V C母體混合物 I與1 1 . 0份根據比較宵例2 _之方1法所製備的多段式橡膠 基底樹脂（Β (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB ( 0.98) //ΜΜΑ (17.5) / S (17.5))之乾燥摻混物取代，進 —4 7 — 甲 4(210X 297S沒) 2134^ A6 B6 五、發明說明（4弓 行實例23之程序。 其 性質 摘 述 於 表 2 0 th. 較 實例 26 Μ 105. 3 份 根 據 程 序 E 之 方法 所 製 備的 PVC 母 體 混 合 物 I 與 12 . 0份 根 據 比 較 實 例 2 一之 方 法 所製 備的 MBS 樹 脂 之 乾 燥 混合 物 取 代 t 進 行 實 例 24之 程 序 〇 其 性質 摘 述 於 表 2 0 奮 例 ?J >1 105 · 3 份 根 據 程 序 E 之 方法 所 製 備的 P VC 母 體 混 合 物 I 與 1 1 . 0 份 根 據 實 例 3 之 方 法所 製 備 的多 段式 橡 膠 基 底 樹 脂 ( B ( 49 .07 ) / S ( 14 • 95 ) / DVB (0 . 98) / / MMA (22 ) / S ( 13) ) 之 乾燥 摻 混 物取 代， 進 行 實 例 23 之 程序 0 其 性質 摘 述 於 表 2 〇 背 例 Μ 105 . 3 份 根 據 程 序 E 之 方法 所 製 備的 PVC 母 體 混 合 物 I 與 12 . 0份 根 據 實 例 3 之 方 法所 製 備 的MBS樹 脂 之 乾 燥 摻 混 物 取代 » 進 行 實 例 24之 程 序。 其 性質 摘 述 於 表 2 0 筲 例 29 Μ 105 . 3 份 根 據 程 序 E 之 方法 所 製 備的 P VC 母 體 m 合 物 I 與 1 1 . 0份 根 據 寅 例 4 之 方 法所 備 的多 段式 橡 膠 基 底 樹 脂 ( B ( 46 .15 ) / S ( 17 .87 ) / DVB (0 . 98 ) / / MM A (22) / S ( 13 ) ) 之 乾燥 摻 混 物取 代. 進 行 茛 例 — 48 — {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打· •線. 肀 4(210X297 公沒) 五、發明说明（4 7) A6 B6 23之程序。 其 性質 摘 述 於 表 2 〇 首 例 3 0 以 105 . 3 份 根 據 程 序 E 之 I 與 12 . 0份 根 據 實 例 4 之 方 混 物 取代 > 進 行 實 例 24之 程 其 性質 摘 述 於 表 2 0 宵 例 31 105 . 3 份 根 據 程 序 E 之 I 與 11 . 0份 根 據 實 例 5 之 方 脂 ( Β ( 48 .75 ) / S ( 16 13) )之 乾 燥 摻 混 物 取 代 其 性質 摘 述 於 表 2 〇 赏 例 3 2 Μ 105 . 3 份 根 據 程 序 E 之 I 與 12 ·。份 根 據 實 例 5 之 方 混 物 取代 f 進 行 實 例 24之 程 其 性質 摘 述 於 表 2 〇 背 例 3 3 Μ 105 . 3 份 根 據 程 序 E 之 I 與 1 2 . 0 份 根 據 筲 例 6 之 方 脂 ( Β ( 42 .6) / S ( 16 .5 26.7 )/ / S ( 13 .3) ) 之 23 之 程序 〇 方法所製備的PVC母體混合物 法所製備的MBS樹脂之乾燥摻 序。 方法所製備的P V C母體混合物 法所製備的多段式橡膠基底樹 .25 ) / / MMA ( 22) / S ( 進行實例23之程序。 方法所製備的P V C母體混合物 法所製備的MBS樹脂之乾燥摻 序。 方法所製備的P V C母體混合物 法所製備的多段式橡膠基底樹 )/ D VB (0.9 ) / / MMA ( 乾燥接混物取代，進行實例 49 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •訂· •綠· 甲 4 (210X297 公沒） A6 B6 五、發明说明（4¾ 其性質摘述於表2。 奮例34 M105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I與12.0份根據實例7之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98)// MMA (23.3) //S (11.7))之乾燥摻混物取代，進行 實例23之程序。 其性質摘述於表2。 hh較啻例 M105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I與11.0份根據比較實例8 —之方法所製備的多段式橡膠 基底樹脂（B (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB ( 0.98) //MMA (17.5) / /S (17.5))之乾燥摻混物取代， 進行實例23之程序。

其性質摘述於表2。 hh較苜例3 R Μ 1 0 5 . 3份根據程序E之方法 > 製備的P V C母體混合物 I與1 2 . 0份根據比較茛例8 _之方法所製備的Μ B S樹脂之 乾燥摻混物取代，進行赏例24之程序。 其性質摘述於表2。 h卜，較宵例3 7 ~ 以1 0 5 . 3份根據程序E之方法所製備的P V C母體混合物 I與1 2 . 0份根據比較實例9 _之&法所製備的多段式橡膠 基底樹脂（B (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB ( 0.98) -50 — 甲 4(210X 297 公沒） .....................................-ί .....................................打.............................终 (請先《讀背面之注意事項再填寫本页) A6 B6 五、發明说明（4 9) //MMA (17.5) / /S (17.5))之乾燥摻混物取代， 進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 fch較啻例3 8 以105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I與12.0份根據比較赏例10«之方法所製備的多段式橡膠 基底樹脂（B (46.15 ) / S (17.87 ) /DVB ( 0.98) //MMA (17.5) //S (17.5))之乾燥摻混物取代， 進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 窖例39

將實例23之程序接著取代一種105.3份根據程序E之方 法所製備的P V C母體混合物I與1 2_. 0份重量比之根據實例 11(B (49.7) /S (19.25 ) /DVB (1.05) / / MMA (20.0) / /S (10.0))之方法所製備的多段式橡膠基 底樹脂之乾燥摻混物。 其性質摘述於表2。 啻例40 以1 0 5 . 3份根據程序E之方法所製備的P V C母體混合物 I與12.0份重虽比之根撺實例12之方法所製備的多段式橡 膠基底樹脂（B (49.7) / S (19.25 ) / DVB ( 1.05) / / ΜΗΛ (20.0) / /S (10.0)_)之乾燥摻混物取代， 進行宵例23之程序。 其性質摘述於表2。 -5 1 - 甲 4 (210X297 公沒） .....................................(.........装-:........·:........一........打........f ..................線.:- (請先閱讀背面之注意事項再填窵本页) A6 B6 213471 五、發明说明（50 ) 宵例41 Μ 105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I與12.0份根據實例13之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（Β (49.7) / S (19.25 ) / DVB (1.05) / / ΜΜΑ (2 0 · 0 ) / / S ( 1 0 · 0 ))之乾燥摻混物取代，進行實例 23之程序。 其性質摘述於表2。 宵例42 以1 0 5 . 3份根據程序F之方法所製備的Ρ V C母體混合物 I與12.0份根據實例14之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) / / MMA (16.4) / / MMA ( 2 . 7 ) / S ( 2 · 3 ) / / S ( 13.6))之乾燥摻混物取代，進行·實例23之程序。 其性質摘述於表2。 卜卜，較當例4 3 Μ 1 0 5 . 3份根據程序F之方法所製備的P V C母體混合物 II與12.0份根據比較實例15_之方法所製備的多段式橡膠 基底樹脂（Β (46.15 ) / S (17.87 ) / DVB ( 0.98) //ΗΗΑ (15.0) //MMA (2.5 ) /S (2.5 ) / / S (15.0))之乾燥摻混物取代，進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 當例44 _ Μ 1 0 5 . 3份根據程序F之方法所製備的Ρ V C母體混合物 II與12.0份根據筲例16之方法所製備的多段式橡膠基底樹 -52- 甲 4 (210X 297 乂沒) 厂....................................{.............故.:...............................打........-..................線 (請先《讀背面之注意事項再填寫本页) A6B6 五、發明说明（51 ) 脂（B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) // MMA (17.2) //MMA (2.8 ) /S (2.2 ) //S ( 13.1))之乾燥摻混物取代，進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 啻例45 K105.3份根據程序F之方法所製備的PVC母體混合物 E與12.0份根據實例17之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) // MMA (14.1) //MMA (5.6 ) /S (4.4 ) //S ( 10.9))之乾燥摻混物取代，進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 g例 K105.3份根據程序F之方法所·製備的PVC母體混合物 I[與12.0份根據實例18之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（B (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) // MMA (17.5) //MMA (2.9 ) / S (2.1 ) / /S ( 12.5))之乾燥摻混物取代，進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 啻例47 Μ 105.3份根據程序F之方法所製備的PVC母體混合物 I與12.0份根據實例19之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（Β ( 46· 15 ) / S ( 17·87 ) —/ DVB (0.98) // ΜΜΑ (14.6) / /ΜΜΑ (, 5.8 ) / S (4.2 ) / /S ( 1 0 . 4 ))之乾燥接混物取代，進行實例2 3之程序。 -53- 甲 4(210X 297S 匁） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· .打· •綠· A6 B6 五、發明説明（52 ) 其性質摘述於表2。 官例48

以105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I與12.0份根據實例20之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（B (49.7) / S (19.25 ) /DVB (1.05) //MMA (15.0) / / MMA ( 5 . 0 ) / S ( 2 . 5 ) / / S ( 7 . 5 ) )之乾燥摻混物取代，進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 g例49 Μ 105.3份根據程序E之方法所製備的PVC母體混合物 I與12.0份根據實例21之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（Β (49.7) / S (19.25 ) /DVB (1.05) / /ΜΜΑ (15.0) / /ΜΜΑ (5.0 ) / S (2.5) //S (7.5 ) )之乾燥摻混物取代，進行實例23之程序。 其性質摘述於表2。 啻例50 以1 05 . 3份根據程序Ε之方法所製備的Ρ V C母體混合物 I與12.0份根據實例22之方法所製備的多段式橡膠基底樹 脂（Β (46.15 ) /S (17.87 ) /DVB (0.98) X / MMA (21.6) / / S (11.7) / / ΜΜΑ (1.7 ))之乾燥 摻混物取代，進行實例2 3之程序。 其性質摘述於表2。 __ 比較實例23、27 — 34和39 — 48與比較實例25 一、26—、 35*" — 38 —和43…顯示使用根據本發明所製備的改良劑可 -54- 甲 4 (210X297 公沒） {請先聞讀背面之注意事項再填"本贡) •装. .打· A6 B6 213411 五 '發明說明（53 ) 在清澈的樹脂姐合物中達到良好耐衝擊強度與低黃色率平 衡。 此外，其亦顯示在達成耐衝擊強度與低黃色率之平衡上 ，接枝至橡膠基底基質階段上之三階段接枝作用較二階段 接枝作用為加，而二階段接枝作用較單階段接枝作用為佳 。使用三階段接枝作用可使光學性質和耐衝擊性質之平衡 表現最佳化，此三階段接枝作用係在一為（甲基）丙烯酸 甲酯和一為苯乙烯之兩個共聚反應階段間有一個中間共聚 反應（甲基）丙烯酸甲酯/笨乙烯階段。 如果所有接枝階段中之甲基丙烯酸酯（在此為（甲基） 丙烯酸甲酯）對所有接枝階段中之乙烯基芳香族單體（在 此為苯乙烯）之接枝重量比保持高達2.0，則可得一 2.1 之藍色的輕微黃色率。頃發現當重·量比為至少1 . 2時，黃 色率維持在3.7 Μ下。 因為不同型式之交聯劑和接枝聯结劑可存在或不存在於 本發明姐合物的改良劑基質階段或是接枝階段*所KPVC 中之耐除白力可被調整而不影饗由Μ上之比值所提供的低 黃色率或淡藍色。 {請先閏讀背面之注意事項再填寫本页) •装. .打. •線· — 55 — 甲 4 (210X297 乂沒) 2134^1 五、發明説明〈54) Λ 6 η 6 表 2 PVC街多段忒Η橡瞭為羊的榭脂细仝物 g例组合物 23 PVC-母體混合 _24 25* ^6* 27 28 29 30 物 I a 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 母體混合 物IB - - 多段式以橡膠為 主的樹脂 11.0e 12.0C 11.0° 12.0° 11.0E 12.0E 11.0F-12;0F 接枝階段之缌 1.7:1.0 1 •0:1.0 1.7=1.0 1.7:1.0 MMA:S 比值 1.7:1.0 frtiiiS忡皙 1M”缺口衝擊 1. .0：1.0 1.7:1.( )1. .7:1.0 ft-lbs/in.) 3·3 -- 3.0 -- _2.9 -- 4.8 __ D/B比值 0:6 -- 0:6 — 0:6 -- 1:5 -- 光-學 %透射 -- 80.0 -- 81.7 -- 80.0 -- 80.4 黃色率（YI) -- 0.4 __ 3.9 __ 0.4 __ 0.4 (請充閲讀背而之注意事項再填寫4 ) 裝- 線， -濟部屮央榀準;;(^工"^合作社印^ -5 6 - 本从5fc尺度边用中 a BTf 烊华（CNS)lM規格（210x29*ra^r 8!. 7. 2U.000ik (II) 2134η A 6 η 6 經府郎屮央找準而卩工消讣合作社印虹 五、發明説明 (55) V r? ·， _31 22 33 34 35* 36β 37* 38* PVC-母體混合 #* 物I 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 母體混合 物I 多段式以橡膠為 主的樹脂 11.0° 12.0° 12.0H 12.01 11.0J 12.0J 12.0*° 12_.0L 接枝階段之缌 1.7:1. 0 2 .0:1.0 1.0:1. 0 1. .0:1.0 MMA:S 比值 1.7:1.0 2.0:1.0 1.0:1.( ) 1.0:1.0 耐斯S忡皙 1/4”缺口衝擊 ft-lbs/in.) 4.9 __ 9.2 4.8 11.6 6.1 17.9 D / B比值 1:5 — •4:2 1:5 3/3 ' -- 1:5 6:0 光S忡曾 %透射 -- 75.7 82.5 82.1 -- 82.3 82.8 82.8 黃色率（YI) __ 0.4 1.4 1.4 _ _ 5.4 4.4 7.1 (诂先閲讀背而之注*事項洱碭^30 本紙張尺度边用中Κ S家標毕（CNS)<P4規tt(2丨0x297公犮y 81.7. 20.000^ (tt) 祀濟-π十央榣準XJn工消tv·合作社印魟 五、發明説明 (5 6) 弄 ? \ 耷例铂合物 39 40 41 42 _43* 44 45 _46 PVC-母體混合 - 物I 105.3 105.3 105.3 母體混合 物]I ' -- - -- 105.3 105.3 105.3 105.3 105.3 多段式以橡膠為 主的樹脂 12.0M 12.0N 12.0° 12.0P 12.0° 12.0R 12.0s 1Z.0T 接枝階段之缌 2.0:1· 0 1 •2:1.0 1.3:1.0 1. .4：1.0 MMA:S比值 2 •0:1.c ) 2.0:1.0 1.0:1.0 1 •3:1.0 «衝堅忡皙 1/4”缺口衝擊 f t-lbs/in.) 3.6 16.2 13.6 22.3 24.7 22.9 20.2 23.9 D / B比值 0:6 5:1 5:1 6:0 6:0 6:0 6:0 6:0 来an齧 %透射 81.9 79.6 79.8 87.9 88.2 .87.9 87.2 87.4 黃色率（ΥΙ) 0.8 -1.9 -0.2 3.7 5.8 3.5 2.4 2.9 ........................^.....玎..· i (請先閲請背而之注意节項#填-) 本认張尺度边用中Η ΒΓί：烊半（CHS) 規 81. 7. 2U.U〇Uik (II) ^- 五、發明説明（57) 經濟部屮央榀準XJA工消讣合作社印31 窖例组合物 PVC-母體混合物I 47 48 10&：3 49 105.3 _50 105.3 母體混合物H 105.3 — -- -- 多段式Μ橡膠^ 主的樹脂 12.0U 12.0V 12.0U 12.0X 接枝階段之绝 HMA:S比值 1.4:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 2·0:1 耐衛52件S 1/4”缺口衝擊 f t-lbs/in.) 22.5 22.2 18.5 18.4 D/B比值 6:0 6:0 5:1 5:1 来®忡S %透射 86.8 77.9 82.1 82.7 黃色率（ΥΠ 2.5 -2.1 -1.7 -1.3

(請先閲請背而之注念事項抖填寫A 裝_ 線· 尺度边用中Β Ηί«毕（CNS)T4Wffi(2Kl>T2^ir放） S!. 7. 20.00U<(c (II) 2134^1 A6 B6 五、發明说明（5¾ 表._2 (繼續） A - 母 體 混 合物 I — 100 . 0 份 之 聚 氯 乙 烯 樹 脂 ( 1 . ΊΊ ，之 B221 R V — 胡 克 化學 ) 2 . 0 份 之 穩 定 劑 ( 亞 格 士 型 號 1414A ) 1 2.0 份 之 過 程 輔 助 ( K — 1 2 0 N ) i 1 . 3 份 之潤 滑 劑 (0 . 4 份 之 、、 E ft 掘 — 荷 伊 契 斯 特 > 0 . 5 份之 XL 165 - 荷 伊 契 斯 特 t 0 . 4 份 之 羅 克 西 歐 爾 G60 - 漢 凯 爾） 和 0 . 075 份 之 調 色 母 體 混 合 物 ( 99 .25重 量 % 之 B221 PVC f 0 . 75 重 量 % 之 卡 可 油 ( Ca 1 c ο 〇 i 1 ) 紫色 Z IRS) — ( 程 序 E ) B — 母 體 混 合物 I — 100. 0 份 之 聚 氯 乙 烯 樹 脂 ( 歐 克 西 185 — 歐克 西 化 學） » 2 · 0 份 之 穩 定 劑 ( 亞 格 士 型 號 1414A ) » 2 . 0份 之 過 程 輔 肋 ( K — 120N 羅 姆 與 哈 俄 斯） » 1 . 3份 之 潤 滑· 劑 ( 0 . 4 份 之 \\ E // 蠟 — 荷 伊 契斯 特 0.5 份 之 XL 165 — 荷 伊 契 斯 特 i 0 . 4 份 之羅 克 西 歐爾 G60 — 漢 飢 爾 ) 和 0 . 075 份 之 調 色 母 體琨 合 物 (99 .25 重 量 % 之 B221 P VC * 0 . 75 重 量％ 之 卡 可油 ( Ca 1 c 0 〇 i 1 ) 紫 色 11 RS ) — ( 程 序 F ) c - B ( 46 • 15 ) / S ( 17 .87 ) / D VB ( 0 . 98) / / HM A ( 22) / S (13 ) — ( 筲 例 1 ) D - B ( 46 .15 ) / S ( 17 87 ) / D V B ( 0 . 98) / / MMA ( 17.5 ) / S ( 17 .5 )— — ( 比 較 實 例 2 «44 ) E — B ( 49 .07 ) / S ( 14 .95 ) / D V B ( 0 . 98 ) / / MMA ( 22 ) / S (13 ) _ ( 貫 例 3 ) -60 — {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) .装. .打. •線· 甲 4(210X 297公沒） 213^1 A6 B6 五、發明说明（59 ) F — B ( 46 . 15 ) / S ( 17 . 87 ) / DVB (0.98) / / MMA (22) / S (13)—(實例 4) G— B ( 48 . 75 ) / S ( 16 . 25 ) / / MMA ( 22) / S (1 3) _ (實例 5 ) Η - Β (42.6) / S (16.5) / DVB (0.9 ) / / MMA (26.7) / S (13.3) — （實例 6) I 一 Β ( 46 .15 ) / s ( 17.87 )/ DVB ( 0.98) / / MMA ( 23 . 3) / s ( 11.7) 一（實例 7 ) J - Β ( 46 .15 ) / s ( 17.87 )/ DVB (0.98) / / MMA ( 17 . 5) / s ( 17.5) 一（比較 實 例 8 ) κ - Β ( 46 .15 ) / s ( 17.87 )/ DVB ( 0.98) / / MMA ( 17 . 5) / s ( 17.5) 一（比較 赏 例9 w ) L 一 Β ( 46 .15 ) / s ( 17.87 .)/ DVB ( 0.98) / / S ( 17 .5) / MMA ( 17.5) 一（比較 實 例10 — ) Μ — Β ( 49 .7) / S ( 19 .25 ) /DVB ( 1 . 05) / / MMA ( 20 . 0) / s ( 10.0) 一（實例 11 ) Ν - Β ( 49 .7) / S ( 19 .25 ) / DVB ( 1 . 05) / / MMA ( 20 . 0) / s ( 10.0) —(實例1 2 ) 0 - Β ( 49 .7) / S ( 19 .25 ) / DVB ( 1 . 05) / / MMA ( 20 . 0) / s ( 10.0) 一（質例 13 ) Ρ - Β ( 46 .15 ) / s ( 17.87 )/ DVB ( 0.98) / / MMA ( 16. 4) / / MMA (2一 7 ) / S ( 2.3 ) / / S ( 13 .6) — (赏 * 例 14) Q - B ( 46 .15 ) / s ( 17.87 )/ DVB ( 0.98) / / -61- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •打· .線. 甲4(210X 297W沒） 2134^1 A6 B6 五、發明說明（60 ) MMA ( 15 . 0) / / MMA ( 2 . 5 )/ S (2.5 ) / / S ( 1 5 .0) — (比較實例1 E i料 ) R - B ( 46 .15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98) / / MMA ( 17 . 2) / / MMA ( 2 . 8 )/ S (2.2 ) / / S ( 13 .1) — (實例1 6) S - B .( 46 .15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98) / / MHA ( 14 . 1) / / MHA ( 5 . 6 )/ S (4.4 ) / / S ( 10 .9) — (實例1 7) T — B ( 46 .15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98) / / MMA ( 1 7 . 5 ) / / MMA ( 2 · 9 )/ S (2.1 ) / / S ( 12 .5) — (實例1 8) U - B ( 46 .15 ) / S (17.87 ) / DVB (0.98) / / MMA ( 14 . 6) / / MMA ( 5 . 8 )/ S (4.2 ) / / S ( 10 .4) — (實例1 9 ) V - B ( 49.7) / S (19.25 ) / DVB ( 1.05) / / MM A ( 15.0) / / MMA ( 5 . 0 )/ S (2.5 ) / / S ( 7 . 5 ) — (茛例2 0 ) W — B ( 49 .7) / S (19.25 ) / DVB ( 1.05) / / MMA ( 15 . 0) / / MMA ( 5 . 0 )/ S (2.5 ) / / S ( 7 . 5 ) — (賁例2 1 ) X - B ( 46 .15 ) / S (17.87 ) / D V B (0.98) / / MMA ( 2 1 . 6 ) / / S ( 1 1 · 7 ) / / MM A ( 1 . 7 ) ——- (宵例2 2 ) - 上述 之所 有 專利 1 ' 應用、發表、 和 測試方 法於本 文 中 供 -62 — ••••••••••_·········_···_·····6 ·_····_··*·· ••••••_··_·-_·····*·······,^^········θ **···*·*·***** » » · {請先閱讀背面之注意事項再填穽本页) 甲 4 (210X297 公沒） A6 B6 2134^1 五、發明说明fcl) 作參考。 本發明之多種變化可以上面詳細的說明而清楚地將其本 身提出給熟諸此技藝者。這些明顯的變化係在申請專利範 圍之範圍内的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 63 甲 4 (210X297 乂飧) •装· •打.

Claims (1)

1. AT 213 4Ti c?

   六、申請專利範面 L 一種多段式橡膠基底樹脂姐合物，其含有： <a) —個聚合基質階段，含有一種共轭二烯基底聚合物 或共聚物，和衍生自一或多種交聯劑之選擇性單位； 及 (b至少一画於上述基質階段存在下接枝聚合的聚合接 枝階.段，含有一種丙烯酸酯單雅、一種乙烯基芳香族 箪體、一種丙烯酸酯/乙烯基芳香族共聚合物單體， 或一棰任何前述單體之混合物，且可選擇性含有衍生 自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接枝聯结劑 之單位、衍生自一或数種交聯劑與一或數棰相同或不 同做為接枝聯结劑之作用劑之單位、或—種任何前述 單位之混合物； 其中，所有接枝階段中之丙烯酸酯對所有接枝階段中 之乙烯基芳香族單體的重量比為至少1.2 : 1 。 ^ 根據申請專利範圍第1項之組合物，其含有： ⑻一個聚合基質階段，含有一種共軛二烯基底聚合物 或共聚物，和衍生自一或多種交聯劑之選擇性單位； 及 — 至少一個於上述基《階段存在下接枝聚合的聚合接 枝階段，含有一種（甲基）丙烯酸烷酯單體、~種乙 -....................................< .............装.........................打 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印裝 基物做聯之 烯合、交劑 乙混位種用 \ 之單數作 醋體之或之 焼單劑一劑 酸述聯自结 嫌前交生聪 丙何種衍枝 丨任數、接 基種或位為 甲 一 I 單做 {或自之同 種/生劑不 一髑衍结或 、單有聯同 體物含枝相 單合性接種 族聚擇種數 香共選數或 芳族可或一 基香且一與 烯芳-為劑 甲 4(210X297 公廣) 44 經濟部中央標準局印製 B7 C7 ____ D7___ 六、申請專利範圊 單位、或一種任何前述單位之混合物； 其中，所有接枝階段中之（甲基）丙烯酸垸酯對所有 接枝階段中之乙烯基芳香族單體的重量比為至少1>2 :1 〇 3. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，其含有： ⑻一個共聚基質階段，含有一種共轆二烯單體，至少 一種乙烯基芳香族軍體、以及衍生自一或多種交瞄劑 之選擇性單位； ⑸（i)—個於上述基質階段存在下接枝聚合的聚合 第一接枝階段，含有一種（甲基）丙烯酸烷酯單髑、 一種可與上述基質階段中相同或不同的乙烯基芳番族 單體、一種（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共聚 物單體，或一種任何前述單體之混合物，且可選擇性 含有衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接 枝聯结劑之單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數種 相同或不同做為接枝瞄结劑之作用劑之單位、或一種 任何前述單位之混合物；且選擇性含有 (ii)=或多個於任何先前階段存在下接枝聚合的聚 合中間體接枝階段，每一個中間體接枝階段各自含有 一種可與任何先前階段中相同或不同的（甲基）丙烯 酸垸酯單體、一種可與任何先前階段中相同或不同的 乙烯基芳香族單體、友一種可與任何先前階段中相同 或不同的（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共聚物 單體、或一種任何前述單體之混合物，且可a擇性含 有衍生自一或数種交睇劑之單位、做為一或數種接枝 6 5» .....................................{ ............f\.........r................打............................if (請先«I讀背面之注意事硕再填穹本頁) 甲 4(210X297 公廣〉 2134^1 A7 B7 C7 D7 六'申請專利範® 經濟部中央揉準局印«. 相任 最不階何烯物做聯之 有 2 僩苯 基 物位 種種 合或前任乙合、交劑 所1.一和 膠 合單 數一 聚同先與\混位種用 對少 少酯 橡 聚性 或或 的相何可酯之單數.作 酯至 至甲 式 底擇 - 合中任種烷體之或之 垸為 有酸 ： 段 基選 與位 聚段與 一 酸單劑 I 劑 酸比 具烯 有 多 烯之 劑單 枝階可、烯述聯自結.，烯最 其丙 含 種 二劑 聯之 接前種體丙前交生聯物丙重 ，} 其 一 軛聯 交劑 下先一 單 > 何種衍枝合}的 物基 ，及之 共交 種用 在何、族基任數、接混基體 合甲 物，量 種種 數作 存任體香甲種或位為之甲箪 姐ί 合物善 一多 或之 段與單芳1 單做位 <族 之自 姐聚改 有或 1 劑及階可酯基的或自之同單之香 項選 物共率：含一 自结；前種烷烯同、生劑不述中芳 3 有 合或色有.，自 生聯物先 I 酸乙不體衍结或前段基 第含 聚物黃.含段生 衍枝合何有烯的或軍有聯同何階烯 圍，。烯合、其階衍 、接混任含丙同同物含枝相任枝乙 範段體乙聚虽，質及 位為之於 -}不相聚性接種種接之 利階單氯烯良物基以 軍做位個段基或中共擇種數一有中 專枝的的乙改合合 ， 之同單一階甲同段族選數或或所段 請接群良氯擊姐聚物 劑不逑}枝丨相階香可或一 、 ，階。申應之改種衝脂個聚 结或前ill接的中前芳且 一與位中枝1據間烯種一耐樹一共 聯同何ί终同段先基，為劑單其接：根中乙 ι(Αίφ 底 § 或 ....................................·{.............装............................訂 (請先聞讀背面之注意事項再填坏本頁) 甲 4 (210X297公灃) «4 2134*71 & C7 ~-- --D7 六'申請專利範® ;及 &至少一涸於上述基質階段存在下接枝聚合的聚合接 枝階段，含有一種丙烯酸酯軍體、一種乙烯基芳番族 單體、一種丙烯酸酯/乙烯基芳香族共聚合物單體， 或一種任何前述單體之混合物，且可選擇性含有衍生 自一或數種交聯劑之單位、做為一或數棰接枝聯结劑 之單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數種相同或不 同做為接枝聯结劑之作用劑之單位、或一種任何前述 單位之混合物； 其中，所有接枝階段中之丙烯酸酯對所有接枝階段中 之乙烯基芳番族單體的重量比為至少1.2 : 1.。 δ· 根據申請專利範圍第5項之姐合物，其含有： (Α) —種氣乙烯聚合物或共聚物，及 ⑭耐衝擊改良量、黃色率改菩量之一種多段式橡膠基 底樹脂姐合物，其含有： ⑶一個聚合基質階段，含有一種共軛二烯基底聚合物 或共聚物，Μ及衍生自一或多種交聯劑之選擇性單位 ••及 (b>至少一個於上述基質階段存在下接枝聚合的聚合接 枝階段，含有一種（甲基）丙烯酸垸酯單體、一棰乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· .打. •線· 體 單 族 香 經濟部中央橾準局印裝 丙何種 丨任數 基種或 甲 一 -ί 或自 種 '，生 一 體’衍 、 單有 物含 合性 聚擇 共選 芳族可 基香且 烯芳 ， 基物做 烯合 、 乙混 \ 之 酯體 烷單 酵述 烯前 位 單 之 劑 聯 交 聯之 交劑 種用 數作 或之 I 劑 自结 生聯 衍枝 、接 位為 單做 之同 劑不 结或 聯同 枝相 接種 種數 數或 或Ί - 與 為劑 肀 4(210X297 公尨) A7 B7

   經濟部中央搮準局印裝 單位、或一種任何前述單位之混合物； 其中，所有接枝階段中之（甲基）丙烯酸烷酯對所有 接枝階段中之乙烯基芳香族軍體的重量比為至少I2 :1 ° 7 根據申謫專利範圍第5項之姐合物，其含有： 灼一種氛乙烯聚合物或共聚物，及 (B耐衝擊改良量、黃色率改善量之一種多段式橡膠基 底樹脂姐合物，其含有： —個共聚基質階段，含有一種共扼二烯單體，至少 一種乙烯基芳香族單體、以及衍生自一或多種交聯劑 之選擇性單位； (b> (i ) —涸於上述基質階段存在下接枝聚合的聚合 第一接枝階段，含有一種（甲基）丙烯酸烷酯單體、 一種可與上述基質階段中相同或不同的乙烯基芳香族 單體、一種（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共聚 物單體，或一種任何前述單體之混合物，且可選擇性 含有衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接 枝聯结劑之單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數種 相同或不同做為接枝聯结劑之作用劑之單位、或一種 任何前述單位之混合物；且适擇性含有 (ii) 一或多個於任何先前階段存在下接枝聚合的聚 合中間體接枝階段.，每'一個中間髑接枝階段各自含有 一棰可與任何先前階段中相同或不同的（甲基）丙烯 酸烷酯單雅、一種可與任何先前階段中相同或不同的 乙烯基芳香族單體、及一種可與任何先前階段中相同 ---W- 甲 4 (210X297 公 «) -.....................................{............装..........................訂.........>....................綠 (請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 2134^1 A7 B7 C7 D7 六 '申請專利範面 或不同 單體、 有衍生 聯结劑 同或不 何前_述 (iu ) 終接枝 同的（ 段中相 先前階 基芳香 *且可 的（甲 或一種 自·^或 之單位 同做為 單位之 基）丙烯酸烷酯/ 任何前述單髁之混 數種交聯劑之單位 、衍生自一或數種 接枝聯结 混合物； 劑之作用 及 個於任何先前階段存在下接枝聚 含有一種可與任何先前階段 酯單體、一種可與 基芳香族單體、一 乙烯基芳香族共聚物 合物，且可選擇性含 、做為一或數種接枝 交聯劑與一或數種相 劑之單位、或一種任 階段， 甲基） 同或不 段中相 族共聚 選擇性 數種接 為一或 劑與一或數種 單位、或一種 其中，所有接 接枝階段中之 丙烯酸烷 同的乙烯 同或不同 物單體、 含有衍生 枝聯结劑 相同或不 任何前述 枝階段中 乙烯基芳 的（甲基）丙烯酸 或一種任何前述單 自一或數棰交聯劑 之單位、衍生自一 同做為接 單位之混 之（甲基 香族單體 枝聯结劑 合物； )丙烯酸 的重量比 合的聚合最 中相同或不 任何先前階 棰可與任何 烷醋/乙烯 體之混合物 之單位、做 或數種交聯 之作用劑之 烷酯對所有 為至少1 . 2 (請先聞讀背面之注意事項再填宵本頁) •裝· .訂· •線· 8. 9. 經 濟 部 中 央 標 準 印 裝 根據申請專利範圍第7項之姐合物，其中成份㊇含有 聚氛乙烯。 根據申謫專利範圍第7項之姐合物，其中成份（A)含有 一種氯化乙烯共聚物，而M100重量份該共聚物為基 準，氯乙烯至少佔約8 0份。 根據申讅專利範圍第7項之姐合物，具有至少一個中 f 4(210X297 公廣) 2134^1 A7 B7 C7 D7 ☆、申請專利範® 經濟部中央標準局印製 間體接枝階段，其含有選自（甲基）丙烯酸甲酯和苯 乙烯之群的單體。 11 一種物件，涤由根據申請專利範圍第7項之組合物所 砑光與冲壓。 12 —種物件，係由根據申請專利範圍第7項之組合物所 成_。 13-—種物件，係由根據申請專利範圍第7項之姐合物所 熱定形。 认一種製備多段式橡膠基底姐合物之方法，其包括如下 步驟： ⑶聚合一種共轭二烯基底單體，他種可選擇性存在之 可共聚單體，和衍生自一或多種交聯劑之選擇性單位 ,Μ提供一種聚合基質階段；和 (b)於上述基質階段存在下，接枝聚合至少一個聚合接 枝階段，其含有一種（甲基）丙烯酸烷酯、一種乙烯 基芳香族單體、一種（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳 香族共聚物單體，或一種任何前述單體之混合物，且 可選擇性含有衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一 或數種接枝聯结劑之單位、衍生自一或數種交聯劑與 一或數種相同或不同做為接枝聯结劑之作用劑之單位 、或一種任何前述單位之混合物； 其中所有接枝階段.中土 （甲基）丙烯酸烷酯對所有接 枝階段中之乙烯基芳香族單體的重量比為至少1.2 : 1 ； 以製備多段式橡膠基底樹脂姐合物。 (請先閱讀背面之注意事頊再填荈本頁) •裝. •打. •線· 甲 4(210X297 公廣) 2134*?! A7 B7 C7 D7 六'申請專利範® 15. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中步驟（b)包括： to ( i )於上述基質階段存在下，接枝聚合一個第一 接枝階段，其含有一種（甲基）丙烯酸垸酯單體、一 種可與上述基質階段中相同或不同的乙烯基芳香族單 體、一種（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共聚物 軍艘，或一種任何前述單體之混合物，且可選擇性含 有衍生自一或數種交聯劑之單位、做為一或數種接枝 聯結劑之單位、衍生自一或數種交聯劑與一或數種相' 同或不同做為接枝瞄結劑之作用劑之單位、或了種任 何前述單位之混合物；且選擇性地 (ii)於任何先前階段存在下，接枝聚合一.或多個聚 合中間體接枝階段，每一個中間體接枝階段各自含有 —種可與任何先前階段中相同或不同的（甲基）丙烯 酸烷酯單體、一種可與任何先前階段中相同或不同的 乙烯基芳香族單體、一種可與任何先前階段中相同或 不同的（甲基）丙烯酸烷酯/乙烯基芳香族共聚物單 雅、或一種任何前述單體之混合物•且可選擇性含有 衍生自二或數種交聯劑之單位、做為一或數種接枝聯 结劑之單位、衍生自一或數種交聪劑與一或數種相同 或不同做為接枝聯结劑之作用劑之單位、或一種任何 ....................................-I .............¾...............................ίτ.........一....................^ . - (請先«!讀背面之注意事項再填荈本頁) '組濟部中央標準局印装 最或前任 合同先與 聚相何可 個中任種 一 段與一 合階可、 聚前種腰 枝先一單 接何、族 ，任體番 下與單芳 在可酯基 存種烷烯 及段一酸乙 .，階.有烯的 物前含丙同 合先其}不 混何，基或 之任段甲同 位於陏 < 相 單}枝的中 述 m 接同段 前ί終不階 f 4(210X297 公寒〉 2l34r^i B7 D7 六、申請專利範® 乙合、交劑 有 2 \ 混位種用 所1. 酯之單數作 對少 烷體之或之 酯至 酸單劑一劑 烷為 -嫌述聯自结.，酸比 丙前交生聯物烯量 }何種衍枝合丙重 基任數、接混}的 甲種或位為之基體 < 一 一單做位甲單 的或自之同單丨族 同、生劑不述之香 不體衍结或前中芳 或單有聯同何段基 同物含枝相任階烯 相聚性接種種枝乙 中共擇種數一接之 段族選數或或有中 階香可或一 、所段 前芳且一與位，階。 先基，為劑單·中枝 1 何烯物做聯之其接·· (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局印裝 甲 4(210X297 公濩）