SU644377A3 - Способ получени триазапентадиенов или их солей - Google Patents

Description

заклюШющийс а в том, что формамвдин формулы П Rt . fHj:. где К и имеют указанные значени 8 подвергают взаимодействию с имидатом формулы III - .RgO-C N-R,, где R и bfj имеют указанные значени:Я, Rj алкил с. 1-4 атомами углерода; с пбслёдующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. PeaKHHto. провод т нри.. нагревании при 70-75 С в течение нескольких часов с последующим выпариванием реакционной смеси досуха, прибавл ют инертный растBOpHTenb ,i например изо октан, и очищают целевой прод ук1Ч-Делевой нродУтст выдел ют либо всвободном виде, либо в виде соли, использу  дл  этого такие кислоты, как малеинова , цитраконова , П р и м е р 1. А. Муравьиную кисло ту (9O°/o-HjToj 4,02. л) фибавл юТ к раствору циклогексиламина (3 кг) в толуоле {Ю л) в течение 2 ч и во врем  этого периода температура поднимаетс  до 92 С Образовавшуюс  двухфазнуто смесь на ; гревают при температуре кипени  с обрат ным холодильником с .ловушкой Дина и Старка в .течение 18 ч и в этот период времени выделение воды прекращаетс . Растворитель удал ют быпариванйем в вакУуШ й продукт -.N -циклогексилформамид (3,837 кг) выдел ют пр мой отгонкой при температуре около 165°С ,-й лений 18 мм рт.ст. ; Б. К суспензии фторбората трйэтилок сонии {132о кг) в диэтиловом эфире (4л) прибавл ют в течение 1 ч зЬ мин М-ЦИклогексилформамид (806 г) в атмос фере а;зота. После перемешивани  в теч ние 5 ч и выдержки в течение ночи раздел ютс  два сло  и нижйий слой промывают диэтиловым эфиром (2 порции по 2 л). Затем прибавл ют диэтиловый эфир (3 л) и три этил амин до получени  основного раствора,. , .; После перемешивани  в течение еще 30 мин твердое вещество собирают и про мывают диэтиловым эфиром. Объединенны фильтрат и промывные воды выпаривают И получают отгонкой продукт - этил- N-

Claims (1)

1. 644377 -«иклогексилформнмидат (615 г), кип щий лри температуре 85-87 0 под давлением 40 мм рт.ст, В, Раствор 2,4-ксилидина (3 кг) в иетиловом зфйре(12 л) обрабатьшают медленно подаваемым .потоком хлористого во орода до завершени  образовани  соли. Продукт - гидрохлорид 2,4-ксилидина (3,7 кг} собирают, промывают дизтиловым эфиром и сушат в вакууме. К шламу гидрохлорида 2,4-ксилидИна (32 г) и N -ме тилформамида (35,4 г) в безводном толуоле (160 мл) прибавл ют хлорид бензо сульфонила (40,6 г) в течение 15 мин. После перемешивани  в течение ночи при окружающей температуре прибавл ют воду (406 мл), слои раздел ютс  и водный слой подщелачивают до рН 9 50%- ым водным раствором гидрата окиси натри . Образовавшийс  твердый продукт - N -метил- , N-(2,4-диметилфеиил),-4)ормамидин (31 г) отфильтровывают, тщательно промывают в.одой и сушат в вакууме при тем- пературе 5Q С. . Г. .Смесь, состо щую из N-метил .- N( 2,4-диметилфенил)-формамидина (20 г) и этип- Н-циклогексилформимида- та (40 г) перемешивают и нагревают при температуре 7О-75 С под давлением . 20 мм рт.ст. в течение 1 ч 30 мин. За- .тем смесь выпаривают, к остатку прибавл  бт изооктан (400 мл) и после перемешивани  в течение 1 ч удал ют некоторое количество нерастворившегос  продукта. Фильтрат обрабатывают углем (норит ф 5 г) и основной окисью алюмини  (5 г), раэбавл ют дополнительным количеством изооктана (50 мл)и охлаждают до температуры - . Белое кристаллическое твердое вещество бьютро отфильтровыва- ют промывают изооктаном (50 мл при ) и петролейным эфиром (температура кипени  ЭО-40 С, 50 мл при - б6°С) и сушат в вакууме при температуре 35t, Продукт (30 г) по данным анализа и плавлени  идентичен продукту примера 1, т.е. представл ет собой 1--1Шклогексил 5- ( 2,4 диметилфенил)-3 метил-1,3,5- -триазапента-1,4-диен. Формула изобретени  СпосЬб получени  триазапентадиенов общей формулы 1 -,, Г где - метил, - suiop или метил, с 5-6 атомами углрRJ циклоалкил рода или алкил с 1-2 атомами углерода, замещенный циклогексилом или фенилгругепой , котора  может быть замещена также метил- или диметоксигруппой, Rv- - водород или алкил с 1-2 атомами углерода, или их солей, о т  -и ч а ю .щ и и с   тем, что формамидин формулы П где 2 ®- указанные значени , подвергают, взаимодействию с имидатом формулы 1П R50-C N-R3, где R, и К 4 имеют указанные значени , RJ - алкил с 1-4 атомами углерода, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе. 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., Хими , 1968, с. 498.