RU2038789C1

RU2038789C1 - Method of preparing solvent-free emulsion of propetamphose

Info

Publication number: RU2038789C1
Application number: SU874202819A
Authority: RU
Inventors: Хелфенбергер Ханс
Original assignee: Сандос АГ
Priority date: 1986-06-16
Filing date: 1987-06-15
Publication date: 1995-07-09
Also published as: CN87104255A; GB8614647D0; CS439687A2; ATE76557T1; NZ220688A; CN1015595B; CA1288044C; US4795640A; HUT46996A; MX168274B; IE61708B1; IL82875A; EG18431A; IE871577L; BR8703005A; EP0253762B1; EP0253762A3; KR880000134A; DK303587D0; HK77795A

Abstract

FIELD: production of insecticides. SUBSTANCE: propetamphose is mixed with vegetable oil, their quantities being 20-50 and 1-2 respectively of total mass of composition. Thus prepared oil phase is added into aqueous phase by intense mixing. Said aqueous phase contains (mass): polyvinyl alcohol 3-8, buffer system having pH 6-7 1-3, emulsifier 1-2 and water up to 100. Aqueous phase may additionally contains up to 8 mass of additives. Mixture of these phases is mixed to produce drops of desired product having size less 5 μm. Desired product has high stability. EFFECT: improves efficiency of the method. 3 tbl

Description

Изобретение относится к несодержащим растворителя эмульсиям пропетамфоса типа масло в воде (масловодным эмульсиям). The invention relates to solvent-free emulsions of propetamphos oil-in-water type (oil-water emulsions).

Пропетамфос это тривиальное название известного инсектицида, название которого по химической номенклатуре (Е)-0-2-изопропоксикарбонил-1-метилвинил-0-метилэтилфосфороамидотиоат. Propetamphos is the trivial name of a well-known insecticide, whose name according to the chemical nomenclature is (E) -0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoroamidothioate.

Как известно, технический пропетамфос при хранении дает сильный запах. Его устойчивость при хранении может быть увеличена, например, добавлением акцептора кислоты или альдегида. Если стабилизированный таким образом технический пропетамфос вводят в безводные составы на основе органического растворителя, такие как аэрозоли, эмульгируемые концентраты (ЭК), готовые к применению жидкости и т.д. появление неприятного запаха может быть задержано при сроке хранения примерно до двух лет. Термин "технический пропетамфос" в используемом здесь значении относится к приготовленному техническим путем пропетамфосу с чистотой по меньшей мере 86 мас. содержащему возможно до 2 мас. акцептора кислоты или альдегида, такого как октаналь. As you know, technical propetamphos during storage gives a strong smell. Its storage stability can be increased, for example, by the addition of an acid acceptor or an aldehyde. If technical propetamphos thus stabilized is introduced into anhydrous organic solvent-based formulations, such as aerosols, emulsifiable concentrates (EC), ready-to-use liquids, etc. the appearance of an unpleasant odor can be delayed with a shelf life of up to about two years. The term "technical propetamphos" as used herein refers to propetamphos prepared by technical means with a purity of at least 86 wt. containing possibly up to 2 wt. an acid or aldehyde acceptor such as octanal.

Не содержащие растворителя масловодные эмульсии (ЭВ) обладают в сравнении с ЭК многими преимуществами. Они негорючи, просты в обращении, их транспортировка и упаковка может быть осуществлена в пластмассовой таре, экологически они более безопасны, менее токсичны в меньшей степени вызывают раздражение у млекопитающих и менее фитотоксичны. Solvent-free oil-water emulsions (EM) have many advantages over EC. They are non-combustible, easy to handle, their transportation and packaging can be carried out in plastic containers, they are more environmentally friendly, less toxic, less irritating in mammals and less phytotoxic.

Технический пропетамфос стабилизированный или нестабилизированный акцептором кислоты или альдегидом тем не менее гидролитически нестабилен, период полураспада его при растворении при 25^оС в воде равен примерно 1 году.Technical propetamphos stabilized or unstabilized acid scavenger or an aldehyde however hydrolytically unstable, its half-life when dissolved at ²⁵ ° C in water is approximately 1 year.

Цель изобретения заключается в создании гидростабильной ЭВ пропетамфоса, не образующей неприятного запаха при хранении минимум 2-3 года. Кроме того, такая ЭВ должна быть простой в обращении, обладать вязкостью, позволяющей легко ее переливать, и обладать способностью легко разбавляться до применяемых форм во всех видах воды. The purpose of the invention is to create a hydrostable EV propetamfos, not forming an unpleasant odor during storage for at least 2-3 years. In addition, such an EV should be easy to handle, have a viscosity that allows it to be easily transfused, and have the ability to easily dilute to the forms used in all types of water.

Было обнаружено, что ЭВ пропетамфоса, содержащие
а) 5-50 мас. технического пропетамфоса в виде капелек размером менее 5 мкм;
б) 1-8 мас. поливинилового спирта;
в) 1-3 мас. буфера, устанавливающего рН в составе 6-7;
г) 1-2 мас. растительного масла;
д) 0,5-2 мас. эмульгатора;
е) 0-8 мас. антифриза;
ж) 0-0,1 мас. пеногасителя;
з) 0-0,1 мас. отдушки, все остальное приходится на воду, обладают желаемой гидростабильностью и устойчивым запахом, а также другими свойствами, необходимыми для легкого обращения и применения ЭВ.It was found that EV propetamphos containing
a) 5-50 wt. technical propetamphos in the form of droplets less than 5 microns in size;
b) 1-8 wt. polyvinyl alcohol;
c) 1-3 wt. buffer setting the pH of 6-7;
g) 1-2 wt. vegetable oil;
d) 0.5-2 wt. emulsifier;
e) 0-8 wt. antifreeze;
g) 0-0.1 wt. defoamer;
h) 0-0.1 wt. perfumes, everything else falls on water, have the desired hydrostability and a stable odor, as well as other properties necessary for easy handling and use of EV.

Поливиниловые спирты (ПВС), приемлемые для использования в ЭВ изобретения, обычно имеют мол. м. 2000 125000 и 11-28% их гидроксильных групп находятся в сложно-эфирной форме, особенно в виде ацетата. Особенно приемлемы ПВС мол. м. 10000 30000 и степенью гидролиза 87-89 мас. ЭВ изобретения обычно содержат 4-8 мас. ПВС, но приемлемая стабильность достигается также и при более низком содержании ПВС. Polyvinyl alcohols (PVA), suitable for use in the EV of the invention, usually have a mol. m. 2000 125000 and 11-28% of their hydroxyl groups are in the ester form, especially in the form of acetate. Especially acceptable PVA mol. m. 10000 30000 and the degree of hydrolysis of 87-89 wt. EV inventions usually contain 4-8 wt. PVA, but acceptable stability is also achieved with a lower PVA content.

Полагают, что основное назначение ПВС в ЭВ изобретения то же, что и у загустителя, а в сочетании с небольшим количеством поверхностно-активного вещества то же, что и у диспергирующего средства. Для предотвращения осаждения и разделения фаз необходимо, чтобы плотность водной фазы была повышена до значения, возможно более близкого к плотности масляной фазы (плотность технического пропетамфоса при 20^оС примерно 1,13 г/мл). Обычно разница плотностей водной фазы и масляной фазы должна быть менее 0,1 г/мл, очень хорошие результаты достигаются если эта разница плотностей составляет 0,05 г/мл или ниже, особенно, если разница составляет 0,02 г/мл или ниже.It is believed that the main purpose of PVA in the EV of the invention is the same as that of a thickener, and in combination with a small amount of surfactant, it is the same as that of a dispersant. To prevent sedimentation and phase separation, it is necessary that the density of the aqueous phase was increased to a value close as possible to the density of the oil phase (the density of propetamphos technical at ²⁰ ° C of about 1.13 g / ml). Typically, the density difference between the aqueous phase and the oil phase should be less than 0.1 g / ml, very good results are achieved if this density difference is 0.05 g / ml or lower, especially if the difference is 0.02 g / ml or lower.

Необходимо отметить, что буферная система и любые другие присутствующие в водной фазе компоненты, также увеличивают плотность указанной водной фазы. It should be noted that the buffer system and any other components present in the aqueous phase also increase the density of the specified aqueous phase.

По существу может быть использована любая буферная система, позволяющая достигать стабилизирующие значения рН в 6-7, например, неорганические системы, такие как КН₂РО₄ (NaOH и органические системы, такие как триэтаноламин HCl (предпочтительно с добавкой диNa-солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (диNa ЭДТК), тригидроксиметиламиноэтан HCl, имидазол HCl и т.д. обязательно с учетом вышеуказанных требований к плотности.Essentially, any buffer system can be used to achieve stabilizing pH values of 6-7, for example, inorganic systems such as KH ₂ PO ₄ (NaOH and organic systems such as triethanolamine HCl (preferably with ethylene diamine tetraacetic acid diNa salt ( diNa EDTA), trihydroxymethylaminoethane HCl, imidazole HCl, etc., is mandatory taking into account the above density requirements.

Размер капелек масляной фазы, как правило, менее 3 мкм, предпочтительно менее 2 мкм, более предпочтительно менее 1 мкм. Капельки такого небольшого размера получают с помощью обычного оборудования с высокой степенью сдвига при перемешивании (например гомогенизатор Политрон^R, гомогенизатора Мантон-Гулин^R, гомогенизаторa Ультратурра^R) или с помощью ультразвука. Классическая пропеллерная мешалка, образующая капельки в 2 мкм или более, дает более грубые и менее устойчивые эмульсии. Можно было бы ожидать уменьшения химической устойчивости с уменьшением размера капелек (поверхность раздела масло-вода увеличивается с уменьшением размера капелек). Однако в данном случае этого не наблюдается.The droplet size of the oil phase is typically less than 3 microns, preferably less than 2 microns, more preferably less than 1 micron. Droplets of such a small size are obtained using conventional equipment with a high degree of shear with stirring (for example, the Polytron ^R homogenizer, the Manton-Gulin ^R homogenizer, the Ultraturr ^R homogenizer) or by ultrasound. A classic propeller stirrer forming droplets of 2 microns or more gives coarser and less stable emulsions. One would expect a decrease in chemical resistance with a decrease in droplet size (the oil-water interface increases with decreasing droplet size). However, in this case this is not observed.

Растительное масло оказывает неожиданно благоприятное действие на стабильность эмульсии и предотвращает разделение фаз. Примеры приемлемых растительных масел включают соевое масло, арахисовое масло, хлопковое масло, подсолнечное масло и рапсовое масло. Растительное масло может быть эпоксидировано или неэпоксидировано, степень эпоксидации роли не играет. Vegetable oil has an unexpectedly beneficial effect on the stability of the emulsion and prevents phase separation. Examples of suitable vegetable oils include soybean oil, peanut oil, cottonseed oil, sunflower oil, and rapeseed oil. Vegetable oil can be epoxidized or non-epoxidized; the degree of epoxidation does not play a role.

Эмульгаторы, особенно применимые в ЭВ изобретения, относятся к неионогенному типу (возможно в смеси с анионными эмульгаторами) или цвиттерионному типу. Гидрофильное-липофильное равновесие (ГЛР) таких эмульгаторов предпочтительно составляет 13-14. Примеры таких эмульгаторов включают этоксилированное касторовое масло, содержащее 32 моля окиси этилена (поставляется фирмой Сандос Лтд. под названием Сэдофор LM, ГЛР 14), этоксилированный олеилацетиловый спирт, включающий 12 молей окиси этилена (поставляется фирмой Сандос Лтд. под названием Сандоксилат АОС-12, ГЛР 14), моноолеат ПЭГ 600 (выпускаемый под фирменным названием Нопко^R 1125В фирмой Лэнкро ГЛР 13,5), рицинолеат ПЭГ 1800 (поставляемый фирмой Лэнкро под названием Этилан С 40 АН, ГЛР 13,5), смесь этоксилированного триглицерида с Са додецилбензолсульфонатом (поставляется фирмой ICI под названием Атлокс^R 4851 В, ГЛР 13,2), этоксилированный изооктилфенол, включающий 10 молей окиси этилена (выпускается фирмой Сандос Лтд. под названием Сандоксилат^R РО-10, ГРЛ 14) и кокоамидосульфобетаин (выпускается фирмой Сандос Лтд. под названием Сандобет^R SC).Emulsifiers, especially applicable in the EV of the invention, are of the non-ionic type (possibly mixed with anionic emulsifiers) or the zwitterionic type. The hydrophilic-lipophilic equilibrium (GLR) of such emulsifiers is preferably 13-14. Examples of such emulsifiers include ethoxylated castor oil containing 32 moles of ethylene oxide (supplied by Sandos Ltd. under the name Sadofor LM, GLR 14), ethoxylated oleyl acetyl alcohol comprising 12 moles of ethylene oxide (supplied by Sandos Ltd. under the name Sandoxylate AOC-12, HLB 14), PEG 600 monooleate (sold under the trade name ^R Buttons 1125V by Lenkro HLB 13.5), PEG ricinoleate 1800 (supplied by Lenkro called Ethylan C 40 AH, HLB 13.5), a mixture of an ethoxylated triglyceride with Ca dodetsilbenzolsul sulfonate (sold by ICI under the name Atlox 4851 ^R V, HLB 13.2), ethoxylated isooctylphenol, comprising 10 moles of ethylene oxide (manufactured by Sandoz Ltd. under the name Sandoksilat ^PO-R 10, GRL 14) and kokoamidosulfobetain (manufactured by Sandoz Ltd. under the name Sandobet ^R SC).

Вязкость ЭВ обычно не превышает 300 мПа ^. с, предпочтительно ниже 250 мПа ^. с. Особенно рекомендуемые ЭВ имеют вязкость 50-150 мПа (при измерении каждый раз на приборе Реомат 30 при 20^оС и степени сдвига 100 с^-1).The viscosity of the EV usually does not exceed 300 MPa ^. s, preferably below 250 MPa ^. from. Particularly preferred EW have a viscosity of 50-150 mPas (measured each time the instrument Reomat 30 at ²⁰ ° C and a shear rate of 100 sec ^-1).

Там где требуется хорошая стабильность ЭВ изобретения с точки зрения замерзания оттаивания в ЭВ предпочтительно включают антифриз, такой как этанол, пропиленгликоль, этиленгликоль, другие гликоли или их смеси. Предпочтительное количество антифриза находится в интервале 4-8 мас. (на ЭВ). Where good stability of the EV of the invention is required from the viewpoint of freezing thawing in the EV, preferably antifreeze such as ethanol, propylene glycol, ethylene glycol, other glycols or mixtures thereof are preferably included. The preferred amount of antifreeze is in the range of 4-8 wt. (on EV).

Для снижения пенообразования может оказаться желательным добавлением пеногасителя, к примеру силиконового масла. Обычно 0,04-0,1 мас. оказывается достаточным для снижения пенообразования до приемлемого уровня. To reduce foaming, it may be desirable to add an antifoam, such as silicone oil. Usually 0.04-0.1 wt. It is sufficient to reduce foaming to an acceptable level.

Для придания ЭВ желаемого запаха в небольших количествах могут быть добавлены к ЭВ отдушки, для этой цели, как правило, оказывается достаточным добавить 0,01-0,1 мас. отдушки. To give the desired odor to the EV in small amounts, perfumes can be added to the EV; for this purpose, as a rule, it is sufficient to add 0.01-0.1 wt. perfumes.

ЭВ изобретения обычно получают вливанием при интенсивном перемешивании масляной фазы, содержащей пропетамфос, растительное масло и возможно отдушку, в водную фазу, содержащую ПВА, буферную систему, эмульгатор и возможно пеногаситель и/или антифриз. Перемешивание обычно осуществляют с помощью оборудования с высокой степенью сдвига при перемешивании, например при 15-20000 об/мин. Или же может быть использовано столь же эффективное ультразвуковое оборудование. Для обработки, например, загрузки в 500 г, как правило, оказывается достаточным для получения капелек целевого размера осуществлять эффективное перемешивание в течение 1-20 мин. EV of the invention is usually obtained by pouring under vigorous stirring the oil phase containing propetamphos, vegetable oil and possibly perfume into the aqueous phase containing PVA, a buffer system, an emulsifier and possibly an antifoam and / or antifreeze. Mixing is usually carried out using equipment with a high degree of shear with stirring, for example at 15-20000 rpm. Or, equally effective ultrasound equipment can be used. For processing, for example, a load of 500 g, as a rule, it is sufficient to obtain droplets of the target size to carry out effective mixing for 1-20 minutes

В этих условиях эмульсия может нагреваться и должна быть охлаждена, после перемешивания ее обычно охлаждают до комнатной температуры. Under these conditions, the emulsion can be heated and must be cooled; after stirring, it is usually cooled to room temperature.

Для приготовления водной фазы существенную роль играет то, что ПВС добавляют к воде при комнатной температуре, т.е. при 20-25^оС особенно при 23^оС. Смесь воды и ПВС, которая также может содержать и буферную систему, пеногаситель и антифриз, затем перемешивают в течение короткого промежутка времени при комнатной температуре с целью достижения хорошего диспергирования ПВС в воде. Затем температуру смеси постепенно повышают до 50^оС, не прекращая перемешивания, после чего перемешивание продолжают до получения гомогенной смеси. Затем температуру смеси повышают до 70-95^оС и поддерживают эту температуру до момента полного растворения ПВС. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании добавляют эмульгатор.For the preparation of the aqueous phase, an important role is played by the fact that PVA is added to water at room temperature, i.e. at 20-25 ^{° C} particularly at 23 ° ^C. The mixture of water and PVA, which may also comprise a buffer system, an antifoaming agent and antifreeze, then stirred for a short time at room temperature to achieve good dispersion of the PVA in water. Then the temperature of the mixture is gradually increased to 50 ^about C, without stopping mixing, after which stirring is continued until a homogeneous mixture is obtained. Then the temperature of the mixture is increased to 70-95 ^about C and maintain this temperature until the PVA is completely dissolved. The mixture was then cooled to room temperature and an emulsifier was added with stirring.

ЭВ изобретения имеют преимущества по сравнению с ЭК и другими составами с точки зрения безопасности (экологически и при обращении), фитотоксичности, упаковки, коррозии оборудования для опрыскивания и т.д. Особый интерес они представляют для использования в быту, например, против тараканов и муравьев (в опрыскиваемой форме) или для ванн (ванны для крупного рогатого скота или овец). EV inventions have advantages over EC and other formulations in terms of safety (environmentally friendly and handling), phytotoxicity, packaging, corrosion of spraying equipment, etc. They are of particular interest for use in everyday life, for example, against cockroaches and ants (in sprayed form) or for bathtubs (bathtubs for cattle or sheep).

В примерах все части даны по массе и температуре в градусах Цельсия, данные примеры приведены в табл. 1. In the examples, all parts are given by weight and temperature in degrees Celsius, these examples are given in table. 1.

Содержание, г/л, при 20^оС
2. Исходные продукты.Content, g / l, at 20 ^о С
2. Source products.

Ниже следует характеристика исходных продуктов, использованных в составах А и В. The following is a description of the starting products used in formulations A and B.

Пропетамфос, чистота 91% содержит 1% октаналя. Propetamphos, purity 91% contains 1% octanal.

Поливиниловый спирт: производство фирмы Курашики CFS, фирменное название ПОВАЛЬ^R ПВС-205, степень гидролиза 87-89% степень полимеризации 500-600, мол. м. (вычисленный) 22000-26000, вязкость (4% 20^оС, вискозиметр Хепплера) примерно 5 мПа ^. с, внешний вид кристаллический порошок белого цвета.Polyvinyl alcohol: manufactured by Kurashiki CFS, brand name POVAL ^R PVS-205, degree of hydrolysis 87-89% degree of polymerization 500-600, mol. m. (calculated) 22000-26000, viscosity (4% 20 ^about With, Heppler's viscometer) about 5 MPa ^. c, appearance crystalline white powder.

Эмульгатор: 50%-ный водный раствор кокоамидобетаина с рН 8 ± 1, внешний вид прозрачная, маловязкая желтая жидкость. Emulsifier: 50% aqueous solution of cocoamidobetaine with a pH of 8 ± 1, appearance transparent, low viscosity yellow liquid.

Растительное масло: эпоксидированное осевое масло с содержанием 4,2-4,22 мВал/г эпоксидных групп (определено титрованием с HClO₄), вязкость (при 20^оС, вискозиметр Хепплера) 500-600 мПа ^. с, внешний вид прозрачная желтоватая жидкость. Отдушка: производство фирмы Фирмених, Женева, фирменное название ЦИВЕР^R (отдушка 40,629), температура вспышки примерно 60^оС, внешний вид прозрачная, желтая жидкость.Vegetable oil: epoxidized axial oil with a content of 4.2-4.22 mVal / g of epoxy groups (determined by titration with HClO ₄ ), viscosity (at 20 ^о С, Heppler viscometer) 500-600 mPa ^. c, appearance of a clear yellowish liquid. Flavor: manufactured by Brand, Geneva, trade name TSIVER ^R (perfume 40.629), flashpoint of about 60 ° ^C, the appearance of a clear, yellow liquid.

30%-ный раствор NaOH с плотностью 1,33 ± 0,005. 30% NaOH solution with a density of 1.33 ± 0.005.

3. Получение составов А и В. 3. Obtaining compositions A and B.

(В лабораторном масштабе, загрузки эмульсий в 500 г). (On a laboratory scale, loading emulsions in 500 g).

3.1 Масляная фаза. 3.1 Oil phase.

С помощью магнитной мешалки в химическом стакане смешивают пропетамфос, растительное масло и отдушку. Using a magnetic stirrer, propetamphos, vegetable oil and perfume are mixed in a beaker.

Полученная в результате масляная фаза обладает следующими свойствами, приведенными в табл. 2. The resulting oil phase has the following properties, are given in table. 2.

3.2 Водная фаза (в колбе для сульфонирования, снабженной якорной мешалкой и обратным холодильником). 3.2 The aqueous phase (in a sulfonation flask equipped with an anchor stirrer and reflux condenser).

В деминерализованной воде растворяют KH₂РО₄ и 30%-ный NaOH. Затем в течение 2 мин при 23^оС добавляют поливиниловый спирт. После перемешивания в течение 15 мин смесь нагревают в течение 1 ч при 50^оС с перемешиванием, после чего нагревают до 75^оС до полного растворения всего поливинилового спирта (примерно 90 мин). Раствор охлаждают до 25^оС, при перемешивании добавляют эмульгатор и всю смесь перемешивают еще 15 мин.KH ₂ PO ₄ and 30% NaOH are dissolved in demineralized water. Then for 2 minutes at 23 ^{° C} was added polyvinyl alcohol. After stirring for 15 min, the mixture was heated for 1 hour ^at 50 ° C with stirring, then heated to 75 ^{° C} until complete dissolution of all the polyvinyl alcohol (about 90 min). The solution was cooled ^to 25 ° C, with stirring and emulsifying the whole mixture was stirred for another 15 min.

Полученная в результате водная фаза обладает следующими свойствами, приведенными в табл. 3. The resulting aqueous phase has the following properties, are given in table. 3.

3.3 Эмульсия
Водную фазу перемешивают с помощью мешалки с высокой степенью сдвига мощностью 15-20000 об/мин и в течение 1,5-2 мин в водную фазу вливают масляную фазу. Полученную эмульсию перемешивают еще 5-10 мин с помощью той же мешалки (температура эмульсии возрастает до 35-45^оС), после чего охлаждают до комнатной температуры.3.3 Emulsion
The aqueous phase is mixed with a high shear mixer with a power of 15-20000 rpm and the oil phase is poured into the aqueous phase for 1.5-2 minutes. The resulting emulsion is stirred for another 5-10 minutes using the same stirrer (the temperature of the emulsion rises to 35-45 ^about C), and then cooled to room temperature.

Полученные в результате эмульсионные составы А и В остаются жидкими и неизменными вплоть до -1^оС. Для применения/хранения при более низких температурах предпочтительно добавление антифриза.The resulting emulsion compositions A and B remain liquid and unchanged down to -1 ° ^C. For use / storage at lower temperatures is preferable to add antifreeze.

Оба состава А и В сохраняют стабильность (т.е. не наблюдается ни образования осадка, ни разделения фаз и расслаивания, ни появления неприятного запаха) в течение 8 недель при 54^оС, что как считают, соответствует сроку хранения в 3-4 года при комнатной температуре, и, как было найдено, они остаются также легко диспергируемы и после такой тепловой обработки.Both formulations A and B are stable (i.e., is not observed any precipitation or phase separation and delamination, no unpleasant odor) for 8 weeks at 54 ^C, which is believed to correspond shelf life of 3-4 years at room temperature, and, as was found, they remain also easily dispersible after such heat treatment.

4. Получение составов С и D. 4. Obtaining compounds C and D.

Составы С и D получают так, как описано под пунктом 3 для составов А и В, за исключением следующего. Compounds C and D are prepared as described under paragraph 3 for compounds A and B, with the exception of the following.

Масляную фазу получают перемешиванием с помощью магнитной мешалки в химическом стакане пропетамфоса и растительного масла. The oil phase is obtained by stirring with a magnetic stirrer in a beaker of propetamphos and vegetable oil.

Водную фазу получают растворением КН₂РО₄ и 30%-ного раствора NaOH в деминерализованной воде с последующим добавлением поливинилового спирта и нагреванием раствора так, как указано под пунктом 3.2. Полученный раствор охлаждают до 25^оС и при перемешивании добавляют пропиленгликоль и пеногаситель и смесь перемешивают с получением целевой водной фазы.The aqueous phase is obtained by dissolving KH ₂ PO ₄ and a 30% solution of NaOH in demineralized water, followed by the addition of polyvinyl alcohol and heating the solution as described in paragraph 3.2. The resulting solution was cooled ^to 25 ° C and propylene glycol was added with stirring and defoaming agent and stirred to prepare a desired aqueous phase.

В качестве эмульгатора применяют этоксилированное касторовое масло (32 моля), фирменное название Сандофор^R LM (Сандос, Лтд.). В качестве пеногасителя применяют силиконовое масло фирмы Роун Поленк, фирменное название Родорсил^R 426Р.The emulsifier used is ethoxylated castor oil (32 moles), brand name Sandofor ^R LM (Sandoz, Ltd.). Silicone foam oil of the company Rolen Polenk, brand name Rodorsil ^R 426Р is used as an antifoam.

Затем по методике пункта 3.3 смешением водной фазы и масляной фазы получают эмульсию. Then, according to the method of paragraph 3.3, an emulsion is obtained by mixing the aqueous phase and the oil phase.

Полученные в результате составы С и D не образуют пены, стабильны в ходе 4-недельных циклических испытаний (в которых составы попеременно подвергают охлаждению до -10^оС в течение 6 ч и нагреванию до 40^оС в течение 6 ч) без изменения физических свойств.The resulting compositions C and D do not form foam, stable during the 4-week cycle test (wherein the compositions are alternately subjected to cooling to ^-10 ° C for 6 hours and heated ^to 40 ° C for 6 hours) without changing the physical properties of .

Аналогичные результаты получения и для составов изобретения, содержащих технический пропетамфос без акцептора кислоты. Similar results are obtained for compositions of the invention containing technical propetamphos without an acid acceptor.

Для борьбы с насекомыми составы изобретения разбавляют водой до целевой концентрации пропетамфоса, после чего обрабатывают места обитания насекомых пестицидоэффективным количеством. To combat insects, the compositions of the invention are diluted with water to the target concentration of propetamphos, and then insect habitats are treated with a pesticidally effective amount.

Композиции изобретения особенно пригодны для применения против насекомых, встречающихся в быту (тараканы, блохи). Применение пропетамфоса для этих целей известно. Концентрация пропетамфоса, которые используют, известны из прежних источников, и они соответствуют концентрации, которые используют в случае эмульгируемых концентратов. Такие концентрации пропетамфоса в применяемых формах, как правило, находятся в интервале 0,1-1 мас. например, между 0,125 и 0,25 мас. при использовании против блох и между 0,5 и 1 мас. при использовании против тараканов. Композиция Е
Аналогично способу примера 4 для получения композиций С и D, получают следующую композицию Е, мас. Пропетамфос (технический) 36 Поливиниловый спирт 5,5 Эмульгирующий агент 1 Растительное масло 1 Отдушка 0,25 КН₂РО₄ 1,15 NaOH (30% ) 0,71 Пропиленгликоль 4,0 Антивспенивающий агент 0,05 Вода 50,34
Полученная таким образом композиция Е является антивспенивающей и выдерживает четырехнедельный циклический тест, в котором композицию попеременно охлаждают в течение 6 ч при -10^оС, а затем нагревают в течение 6 ч при 40^оС, при этом не происходит изменения ее физических свойств.The compositions of the invention are particularly suitable for use against insects found in everyday life (cockroaches, fleas). The use of propetamphos for these purposes is known. The concentration of propetamphos used is known from previous sources, and they correspond to the concentration used in the case of emulsifiable concentrates. Such concentrations of propetamphos in the forms used, as a rule, are in the range of 0.1-1 wt. for example, between 0.125 and 0.25 wt. when used against fleas and between 0.5 and 1 wt. when used against cockroaches. Composition E
Analogously to the method of example 4 to obtain compositions C and D, get the following composition E, wt. Propetamphos (technical) 36 Polyvinyl alcohol 5.5 Emulsifying agent 1 Vegetable oil 1 Fragrance 0.25 KN ₂ PO ₄ 1.15 NaOH (30%) 0.71 Propylene glycol 4.0 Anti-foaming agent 0.05 Water 50.34
The composition so obtained is E antifoam and withstands four-cycle test, in which the composition is alternately cooled within 6 hours at ^-10 ° C and then heated for 6 hours at 40 ^{° C,} with no change in its physical properties.

Claims

METHOD FOR PRODUCING THE PROPETAMPHOS EMULSION EMULSION [(E) -0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoroamidothioate] EMULSION-FREE EMULSION, of the type oil-in-water, comprising mixing the active substance with an aqueous solution of a thickener and a stabilizer, characterized in that physical and chemical stability of the drug, technical propetamphos in an amount of 20 to 50% of the total weight of the composition is pre-mixed with 1-2% of vegetable oil containing up to 0.1% of perfume, and the resulting oil phase is added with vigorous stirring water phase containing (from the total weight of the composition) 3 8% polyvinyl alcohol as a thickener, 1 3% buffer system based on potassium dihydrogen phosphate and sodium hydroxide to a pH of 6 7, 1 2% emulsifier with HLB 13 14, if necessary up to 8% of auxiliary additives of antifreeze, antifoam, and up to 100% water, and stirring is continued until drops of propetamphos less than 5 microns are obtained.