KR960004489B1 - Liquid detergents - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 충분한 세제 활성 물질 및 경우에 따라서, 충분히 용해된 전해질을 함유하여 연속 수성상에 분산된 라멜라 소적(小滴)(lamellar droplet)의 구조를 갖는 수성 액체 세제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous liquid detergent composition having a structure of lamellar droplets containing sufficient detergent active material and optionally a sufficiently dissolved electrolyte and dispersed in a continuous aqueous phase.
라멜라 소적은 많은 참고 문헌, 예를 들면 H. A. Barnes, 'Detergents', ch.2. in K. Walters(Ed), 'Rheometry : Industrial Application', J. Wiley & Sons, Letchworth 1980, FR-A-2426731, GB-A-2023637, GB-A-2031941 및 EP-A-301884에 공지되어 있는 특별한 부류의 계면 활성제 구조이다.Lamellar droplets are available in many references, for example, H. A. Barnes, 'Detergents', ch. in K. Walters (Ed), 'Rheometry: Industrial Application', J. Wiley & Sons, Letchworth 1980, FR-A-2426731, GB-A-2023637, GB-A-2031941 and EP-A-301884 There is a special class of surfactant structures.
이러한 라멜라 분산체는 소비자가 선호하는 유동성 및/또는 농밀한 외관 등의 특성을 부여하는 데에 사용된다. 또한, 이들 대부분은 세척력 빌더 또는 연마제 입자와 같은 미립자 고체를 현탁시킬 수 있다. 현탁된 고체가 들어 있지 않은 이러한 구조화 액체의 예는 미국 특허 제4,244,840호에 기재되어 있고, 고체 입자가 현탁되어 있는 예는 EP-A-160 342, EP-38 101, EP-A-104 452호 및 또한 전술한 US 4,244,840의 명세서에 기재되어 있다. 그 밖에 유럽 특허 EP-A-151 844의 명세서에는 라멜라 소적을 "구정(spherulite)"이라 언급하고 있다. 액체 세제 제품에 있어서 라멜라 소적의 존재 여부는 당분야의 기술자에게 공지된 방법, 예를 들면 광학 기술, 다양한 전류 측정법, X-레이 또는 중성자 회절 및 전자 현미경으로 검출해낼 수 있다. 상기 라멜라 소적은 계면활성제 분자의 동심원적인 2개의 층으로 된 양파와 같은 배치로 구성되어 있으며, 이들 층 사이에는 물 또는 전해질 용액(수성상)이 갇혀 있다. 이러한 소적이 치밀하게 채워져 있는 계는 물리적인 안정성 및 유용한 유동 특성을 갖는 고체 현탁 특성의 매우 바람직한 조합물을 제공한다.Such lamellar dispersions are used to impart properties such as consumer preferred fluidity and / or dense appearance. Many of these can also suspend particulate solids, such as detergent builders or abrasive particles. Examples of such structured liquids that do not contain suspended solids are described in US Pat. No. 4,244,840, and examples in which solid particles are suspended are EP-A-160 342, EP-38 101, EP-A-104 452. And also in the foregoing specification of US 4,244,840. The specification of European patent EP-A-151 844 also refers to lamella droplets as "spherulite". The presence of lamellar droplets in liquid detergent products can be detected by methods known to those skilled in the art, such as optical techniques, various current measurement methods, X-ray or neutron diffraction and electron microscopy. The lamellar droplets consist of an onion-like arrangement of two concentric layers of surfactant molecules, with water or electrolyte solution (aqueous phase) trapped between them. Such densely packed systems provide a highly desirable combination of solid suspension properties with physical stability and useful flow properties.
제품의 점도와 안정성은 소적들이 차지하고 있는 점유 액체의 부피 분율에 좌우된다. 일반적으로 말해서, 상기 부피 분율이 0.6정도인 경우, 소적들은 서로 상접(相接)(공간 충전)하고 있다. 이에 따라 점도(즉, 전단 속도 21s-1에서, 2.5Pas 이하, 바람직하게는 2.0Pas 이하, 보다 바람직하게는 1Pas 이하)가 허용 가능한 적합한 안정성이 생긴다. 또한, 상기 부피 분율은 유용한 고체 현탁 특성을 부여해준다.The viscosity and stability of the product depends on the volume fraction of the occupying liquid occupied by the droplets. Generally speaking, when the volume fraction is about 0.6, the droplets are mutually adjacent (space filling). This results in a suitable acceptable acceptable viscosity (ie, at a shear rate of 21 s −1 , at most 2.5 Pas, preferably at most 2.0 Pas, more preferably at most 1 Pas). In addition, the volume fraction confers useful solid suspension properties.
액체 세제 조성물의 조제상의 난점은 라멜라 소적들의 응집을 발생시키는 일이 없이 라멜라 소적들의 부피 분율을 비교적 높게하는 것이다. 소정의 부피 분율에서 라멜라 소적 간에 응집이 발생한 경우, 액체 전체에 망상 조직이 형성되기 때문에 제품의 점도는 증가하게 된다. 또한, 응집은 제품이 상분리시에 나타나는 불안정성의 원인이 된다.The difficulty with the preparation of the liquid detergent composition is that the volume fraction of the lamella droplets is relatively high without causing agglomeration of the lamella droplets. When agglomeration occurs between lamellar droplets at a predetermined volume fraction, the viscosity of the product increases due to the formation of reticulated tissue throughout the liquid. Aggregation also causes instability of the product upon phase separation.
본 발명의 목적은 라멜라 소적 형의 액체 세제 조성물의 물리적 불안정성을 최소화하는 데 있다. 놀랍게도, 전술한 응집 효과 및/또는 라멜라 소적들의 낮은 부피 분율에 기인하는 물리적으로 불안정한 활성 구조화 세제 조성물은 소량의 향수 성화제(hydrotroping agent, 向水性化劑)의 혼합에 의해서 보다 더 안정화 될 수 있다는 것을 발견하게 되었다.It is an object of the present invention to minimize the physical instability of lamellar droplet type liquid detergent compositions. Surprisingly, the physically unstable active structured detergent composition due to the aforementioned coagulation effect and / or low volume fraction of lamellae droplets can be further stabilized by the mixing of small amounts of hydrotroping agent. Was found.
따라서, 본 발명의 첫째 특징은 연속 수성상 내에 세제 활성 물질의 라멜라 소적의 분산체를 함유하는 물리적으로 안정한 액체 세제 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 향수성화제 0.05~4.0중량%를 함유하며, 이 조성물에서 향수성화제를 뺀 대응하는 조성물은 제조일로부터 21일 동안 25℃에서 저장시 물리적으로 불안정하다.Accordingly, a first aspect of the present invention relates to a physically stable liquid detergent composition containing a dispersion of lamellae droplets of detergent active material in a continuous aqueous phase, wherein the composition contains 0.05 to 4.0% by weight of a fragrance agent, which composition Corresponding compositions minus the perfumer at are physically unstable upon storage at 25 ° C. for 21 days from the date of manufacture.
본 발명의 둘째 특징은 활성 구조화 액체 세제 조성물을 안정화시키는 데 소량의 향수성화제가 사용될 수 있다는 것을 발견한 것이다.A second feature of the present invention is the discovery that small amounts of perfumer can be used to stabilize the active structured liquid detergent composition.
따라서, 본 발명은, 연속 수성상 내에 세제 활성 물질의 라멜라 소적의 분산체를 함유하는 액체 세제 조성물에 대한 안정화제로서 향수성화제를 총조성물의 0.05~4.0중량%로 사용하는 것에 관한 것이다.Accordingly, the present invention relates to the use of a fragrance agent at 0.05 to 4.0% by weight of the total composition as a stabilizer for liquid detergent compositions containing a dispersion of lamellae droplets of detergent active material in a continuous aqueous phase.
액체 세제 조성물을 제제함에 있어서, 때때로 향수성화제를 함유시키는 것이 요망되는데, 이는 이 물질이 이차적인 잇점, 예를 들면 구김 방지 특성 또는 방향 특성을 제공하거나, 또는 가용화 형태에 있어서 분해되기 쉬운 어떤 성분의 용해도를 감소시키는 것과 같은 잇점을 제공하기 때문이다.In formulating liquid detergent compositions, it is sometimes desirable to include a fragrance agent, which material provides a secondary advantage, for example anti-wrinkle or fragrance properties, or of any component that is prone to degradation in solubilized form. This is because it provides the same benefits as reducing solubility.
수성 액체 세제 조성물에 향수성화제를 약 5중량% 이상의 다량으로 배합시키는 것은 당분야에서 공지되어 있다. 생성된 조성물은 동방성, 즉 모든 세제 활성 물질이 균일하게 분산되어 있는 상태이다. 이들 액체는 수성상 내에 라멜라 소적의 분산체를 함유하지 않는다. 또한, 이들 액체는 일반적으로 고체 현탁 특성을 갖지 안는다. 그리하여, 지금까지 액체 세제 조성물에 향수성화제를 비교적 다량 배합시켜 등방성 제품을 제조함에 있어서, 고체 현탁 특성을 포함하는 많은 장점을 희생하는 것은 불가피하다고 여겨져 왔다.It is known in the art to formulate large amounts of at least about 5% by weight fragrance agent in an aqueous liquid detergent composition. The resulting composition is isotropic, i.e., all detergent active materials are uniformly dispersed. These liquids do not contain a dispersion of lamellar droplets in the aqueous phase. In addition, these liquids generally do not have solid suspension properties. Thus, until now it has been considered inevitable to sacrifice many of the advantages, including solid suspension properties, in the production of isotropic products by the relatively large amount of fragrances blended into liquid detergent compositions.
그러므로, 라멜라 소적형의 액체 세제 조성물에 있어서 향수성화제를 사용할 때의 문제점은 그 향수성화제가 세제 활성 물질을 라멜라 소적으로부터 수성상으로 "용해"시키려는 경향이 있다는 것이며, 이로 인해 물리적 안정성 및/또는 고체 현탁 특성이 감소되는 경향이 있다는 것이다.Therefore, a problem with the use of perfumes in lamellar droplet type liquid detergent compositions is that the perfumer tends to dissolve the detergent active material from the lamella droplets into the aqueous phase, thereby causing physical stability and / or solids. Suspension characteristics tend to be reduced.
이제, 향수성화제를 유효량의 염석 전해질과 배합하여 사용하게 된다면, 라멜라 형의 액체 세제 조성물에 비교적 다량의 향수성화제를 함유시킬 수 있다는 것을 알게 되었다.It has now been found that, if used in combination with an effective amount of salted electrolyte, a lamellar liquid detergent composition can contain a relatively large amount of perfume.
따라서, 본 발명의 셋째 특징은 연속 수성상 내에 세제 활성 물질의 라멜라 소적의 분산체를 함유하는 액체 세제 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 1.0중량% 이상의 향수성화제와 유효량의 염석 전해질을 함유한다.Accordingly, a third aspect of the present invention is directed to a liquid detergent composition containing a dispersion of lamellae droplets of detergent active material in a continuous aqueous phase, wherein the composition contains at least 1.0% by weight of a perfumer and an effective amount of a salty electrolyte.
본 발명의 넷째 특징은 라멜라 소적형의 액체 세제 조성물이 비교적 다량의 염석 전해질을 함유하는 경우, 이 조성물에는 향수성화제도 비교적 다량으로 배합될 수 있다는 것이다.A fourth feature of the present invention is that when the lamellar droplet type liquid detergent composition contains a relatively large amount of salted electrolyte, the composition can also be formulated with a relatively large amount of perfume.
따라서, 본 발명은 역시 연속 수성상에 세제 활성 물질의 라멜라 소적의 분산체를 함유하는 액체 세제 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 1.0~50.0중량%의 향수성화제와 1.0~50.0중량%의 염석 전해질을 함유한다.Accordingly, the present invention also relates to a liquid detergent composition containing a dispersion of lamellae droplets of detergent active material in a continuous aqueous phase, wherein the composition comprises 1.0-50.0% by weight of a fragrance agent and 1.0-50.0% by weight of a salty electrolyte. It contains.
본 발명의 조성물은 물리적으로 안정한 것이 좋다. 더구나, 소량의 향수성화제를 함유하는 본 발명에 따른 조성물은 향수성화제의 부재시에는 물리적으로 불안정한 것이 좋다. 본 발명에 있어서, 이들 계의 물리적 안정성은 대부분 제조시 및 소매 요건에 부합하는 최대 분리라는 말로 정의될 수 있다. 즉, '안정한'조성물은, 제조시로부터 21동안 25℃에서 저장시, 2이상의 독립된 상의 외관에 의해 입증되는 바와 같이 2부피% 이하의 상분리를 나타낸다.The composition of the present invention is preferably physically stable. Moreover, the composition according to the present invention containing a small amount of perfume agent is preferably physically unstable in the absence of perfume agent. In the present invention, the physical stability of these systems can be defined in terms of maximum separation, which mostly meets manufacturing and retail requirements. That is, a 'stable' composition exhibits up to 2 volume percent phase separation, as evidenced by the appearance of two or more independent phases, when stored at 25 ° C. for 21 days from the time of manufacture.
본 발명에 따른 액체 세제 조성물은 제조후 3개월 동안 20~37℃의 온도에서 저장시 25부피% 이하, 바람직하게는 10부피% 이하, 보다 바람직하게는 5부피% 이하의 증가를 나타내는 부피 안정성이 바람직하다.The liquid detergent composition according to the present invention has a volume stability which shows an increase of 25 vol% or less, preferably 10 vol% or less, more preferably 5 vol% or less when stored at a temperature of 20 to 37 ° C. for 3 months after preparation. desirable.
본 발명의 목적상, 향수성화제는 유효량의 염석 전해질을 첨가함이 없이 다량(즉, 5중량%)으로 표준 라멜라 소적형 액체 세제 조성물에 첨가할 때, 분산된 라멜라상을 불안정화시키고, 이에 의하여 이 라멜라상을 L2, 활성이 풍부한(active rich) L1, 또는 동방성 미셀 입자 구조로 -적어도 부분적으로-분해시키는 성분이다.For the purposes of the present invention, the fragrance agent destabilizes the dispersed lamellar phase when added to a standard lamellar droplet liquid detergent composition in large amounts (ie, 5% by weight) without adding an effective amount of salt electrolyte. It is a component which, at least in part, decomposes the lamella phase into L 2 , active rich L 1 , or isotropic micelle particle structure.
L2상 및 L1상은 예를 들면 G. J. T. Tiddy, in Physical Reports 57, No 1(1980) 1~46에 기재되어 있다. 이러한 등방성 미셀 입자 구조의 존재는 몇몇가지 예에 있어서, 독립된 등방성상의 형성에 의하여 입증될 수 있다. 즉, 제품의 연속 수성 기재에 미셀 입자 구조가 존재하는 것도 가능하며, 이때 그 수성상-분리시-은 1중량% 이상의 계면활성제 물질을 함유한다는 사실에 의해 그 존재가 입증될 수도 있다.L 2 phase and L 1 phase are described, for example, in GJT Tiddy, in Physical Reports 57, No 1 (1980) 1-46. The presence of such isotropic micelle particle structures can be demonstrated in some instances by the formation of independent isotropic phases. That is, it is also possible for the micelle particle structure to be present in the continuous aqueous substrate of the product, where its presence may be evidenced by the fact that the aqueous phase-upon separation-contains at least 1% by weight surfactant material.
본 발명의 목적상, 향수성화제와 비향수성화제를 구별하기 위한 바람직한 표준 조성물의 조성은 다음과 같다.For the purposes of the present invention, the preferred standard composition for distinguishing perfume and non-fragrance agents is as follows.
상기 표준 조성물 중의 구연산 Na염의 양은 5중량부 이상, 그러나 바람직하게는 10중량부이다.The amount of citric acid Na salt in the standard composition is at least 5 parts by weight, but preferably 10 parts by weight.
본 발명의 조성물에 사용하는 데 적당한 향수성화제는 예컨대 등방성 세제 조성물에 사용하기 위하여 앞서 제시한 부류의 향수성화제로부터 선택될 수 있다. 적당한 물질의 예는 다음과 같다.Perfumers suitable for use in the compositions of the present invention may be selected from, for example, the classes of perfumers set forth above for use in isotropic detergent compositions. Examples of suitable materials are as follows.
(i) 알칼리 금속 알킬 술포네이트, 바람직하게는 알릴 술폰산나트륨, 예를 들면 크실렌 술폰산나트륨, 톨루엔 술폰산나트륨, 큐멘 술폰산나트륨, 테트랄린 술폰산나트륨, 나프탈렌 술폰산나트륨 및 이들의 단쇄 알킬 유도체.(i) Alkali metal alkyl sulfonates, preferably sodium allyl sulfonates such as sodium xylene sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium cumene sulfonate, sodium tetralin sulfonate, sodium naphthalene sulfonate and short-chain alkyl derivatives thereof.
(ii) 에탄올이나 이소프로판올, 프로필렌글리콜, 에틸렌 글리콜과 같은 저급 알코올; 모노-또는 트리 에탄올아민 또는 1,2-프로필렌 글리콜 디부틸 에테르와 같은 알코올 유도체; 본 발명 조성물에서 사용된 계면활성제의 히드로카르빌 쇄의 평균 쇄의 길이보다 적어도 4개의 탄소 원자 길이만큼 더 짧은 쇄의 길이를 갖는 것이 바람직한 C3-10알코올 등의 고급 알코올과 같은 모노-또는 디-히드릭알콜 또는 유도체.(ii) lower alcohols such as ethanol or isopropanol, propylene glycol, ethylene glycol; Alcohol derivatives such as mono- or tri ethanolamine or 1,2-propylene glycol dibutyl ether; Mono-or di-, such as higher alcohols, such as C 3-10 alcohols, which preferably have a chain length shorter by at least 4 carbon atoms in length than the average chain length of the hydrocarbyl chains of the surfactants used in the compositions of the present invention. Hydric alcohols or derivatives.
(iii) 예를 들면 C8-12파라핀(예 : 쉘 제품의 쉘 솔트)과 같은 탄화수소 물질, 바람직하게는 이들 물질이 조성물에 사용된 계면활성제의 히드로카르빌 쇄의 평균쇄의 길이보다 적어도 2개의 탄소 원자 길이만큼 더 짧은 탄화수소 쇄의 탄소 쇄길이를 갖는 것이 좋다.(iii) hydrocarbon materials such as, for example, C 8-12 paraffins (eg shell salts of shell products), preferably at least 2 of the average chain length of the hydrocarbyl chains of the surfactants used in the composition It is preferred to have a carbon chain length of hydrocarbon chains shorter than the length of the two carbon atoms.
(iv) 리모넨, 리날롤, 벤질 알코올, 디글림, 디부틸 프탈레이트 및 테르펜과 같은 유기 용매 물질,(iv) organic solvent materials such as limonene, linalol, benzyl alcohol, diglyme, dibutyl phthalate and terpene,
또한, 2종 이상의 항수성화제의 혼합물이 사용될 수 있다. 글리세롤은 본 발명의 목적을 위한 향수성화제가 아니다. 바람직한 향수성화제는 에탄올과 같은 저급 알코올이다.In addition, mixtures of two or more anti-aqueous agents may be used. Glycerol is not a perfumer for the purposes of the present invention. Preferred perfumening agents are lower alcohols such as ethanol.
본 발명의 조성물에 있어서 향수성화제의 양은 광범위한 양으로서 다양하지만, 안정한 효과를 얻으려면, 그 향수성화제의 양은 조성물의 0.05~4.0중량%, 보다 바람직하게는 0.1~3.0중량%, 특히 바람직하게는 0.15~2.0중량%, 가장 바람직하게는 0.2-1.0중량%인 것이 좋다. ㅂ교적 다량의 염석 전해질과 배합시 향수성화제는 조성물의 1.0중량%이상, 50중량% 이하, 보다 바람직하게는 4.0~40.0중량%인 것이 좋다.Although the amount of the fragrance agent in the composition of the present invention varies as a wide range, in order to obtain a stable effect, the amount of the perfume agent is 0.05 to 4.0% by weight of the composition, more preferably 0.1 to 3.0% by weight, particularly preferably 0.15 2.0 wt%, most preferably 0.2-1.0 wt%. When combined with a large amount of salted electrolyte, the perfumening agent is preferably 1.0% by weight or more, 50% by weight or less, more preferably 4.0-40.0% by weight of the composition.
또한, 본 발명의 조성물은 세제 활성 물질을 조성물의 1~70중량%, 보다 바람직하게는 5~50중량%, 가장 바람직하게는 10~40중량%로 함유한다.In addition, the composition of the present invention contains detergent active material in 1 to 70% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, most preferably 10 to 40% by weight of the composition.
계면활성제의 혼합물의 경우, 이러한 안정성과 점도를 생성시키게 되는 각 성분의 정확한 비율은 종래의 구조화 액체의 경우와 마찬가지로, 전해질의 종류 및 양에 좌우되게 된다.In the case of mixtures of surfactants, the exact proportion of each component that will produce this stability and viscosity will depend on the type and amount of electrolyte, as with conventional structured liquids.
넓게 정의하자면, 일반적으로 세제 활성 물질은 1종 이상의 계면활성제를 함유할 수 있으며, 음이온계, 양이온계, 비이온계, 쯔비터이온계 및 양쪽성 이온계 계면활성제 및 이들의 혼합물(상용성(相溶性)을 조건으로)로부터 선택될 수 있다. 예를 들면, 'Surface Active Agents'Vol. I. by Schwartz & Perry, Interscience 1949 및 'Surface Active Agents' Vol. II by Schwartz, Perry & Berch(Interscience 1958), "Mccutcheon's Emulsifiers & Detergents"(최근판) Published by the Mcctcheon division of Manufacturing confectioners Company 또는 "Tensid-Taschenbuch", H. Stache, 2nd Edn., Carl Hanser Verlag, Munchen & Wien, 1981에 기재된 임의의 부류, 아류(亞類) 및 특정 물질로부터 선택될 수 있다.Broadly defined, detergent active materials may generally contain one or more surfactants, and include anionic, cationic, nonionic, zwitterionic and zwitterionic surfactants and mixtures thereof. Conditional). For example, 'Surface Active Agents' Vol. I. by Schwartz & Perry, Interscience 1949 and 'Surface Active Agents' Vol. II by Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958), McCutcheon's Emulsifiers & Detergents (recent) Published by the Mcctcheon division of Manufacturing confectioners Company or Tensid-Taschenbuch, H. Stache, 2nd Edn., Carl Hanser Verlag, It may be selected from any class, subclasses and specific materials described in Munchen & Wien, 1981.
적당한 비이온계 계면활성제는, 특히 소수성기와 반응성 수소 원자를 갖는 화합물류의 반응 생성물, 예를 들면 알킬렌 산화물, 특히 에틸렌 산화물 단독 또는 프로필렌 산화물과 지방족 알코올, 산, 아미드 또는 알킬 페놀을 갖는 화합물을 반응시켜 얻은 반응 생성물을 포함한다. 특정의 비이온계 세제 화합물은 에틸렌 산화물기(EP)를 함유하고 있는 알킬(C6~C18) 일차 또는 이차 직쇄형 또는 분지형 알코올과, 에틸렌 산화물의 프로필렌 산화물 및 에틸렌디아민의 반응 생성물의 축합에 의하여 얻은 생성물이다. 기타 소위 비이온계 세제 화합물로는 장쇄형 삼차 아민 산화물, 장쇄형 삼차 포스핀 산화물 및 디알킬 술폭사이드가 있다.Suitable nonionic surfactants are in particular the reaction products of hydrophobic groups with compounds having reactive hydrogen atoms, for example alkylene oxides, in particular ethylene oxide alone or with propylene oxide and aliphatic alcohols, acids, amides or alkyl phenols. The reaction product obtained by reaction is included. Certain nonionic detergent compounds are condensations of alkyl (C 6 -C 18 ) primary or secondary straight or branched alcohols containing ethylene oxide groups (EP) with reaction products of propylene oxide and ethylenediamine of ethylene oxide. Product. Other so-called nonionic detergent compounds include long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.
또한, 예컨대 EP 328 177에 기재되어 있는 염석 저항성 활성 물질, 특히 예컨대 EP 70 074에 기재되어 있는 알킬 폴리 글리코시드 계면활성제를 사용하는 것도 가능하다.It is also possible to use salt-resistant resistive active materials, as described, for example, in EP 328 177, in particular alkyl polyglycoside surfactants as described, for example, in EP 70 074.
비이온계 계면활성제의 양은 조성물의 1중량% 이상, 바람직하게는 2.0~20.0중량%, 보다 바람직하게는 3.0~6.0중량%인 것이 좋다. 본 발명의 조성물에서 사용하기에 특히 바람직한 비이온계 물질은 2~10EP기를 함유하는 에톡실화 알코올이다. 유리한 물질로는 예를 들어 신퍼로닉 A7, 신퍼로닉 A5 및 신퍼로닉 A3(ICI 제품) 또는 이들이 혼합물이다.The amount of the nonionic surfactant is preferably 1% by weight or more, preferably 2.0 to 20.0% by weight, more preferably 3.0 to 6.0% by weight of the composition. Particularly preferred nonionic materials for use in the compositions of the present invention are ethoxylated alcohols containing 2 to 10 EP groups. Advantageous materials are, for example, synperonic A7, synperonic A5 and synperonic A3 (ICI products) or mixtures thereof.
본 발명의 조성물은 음이온계 계면활성제 성분을 함유하는 것이 좋은데, 전술한 비이온계 물질과 배합하여 사용하는 것이 바람직하다. 적당한 음이온계 계면활성제는보통 약 C8~약 C22의 알킬 라디칼을 갖는 유기 술페이트 및 술포네이트의 수용성 알칼리 금속염이다. 여기서, 알킬이란 용어에는 고급 아실 라디칼의 알킬 부분을 포함된다. 적당한 합성 음이온계 세제 화합물의 예로는 알킬 황산나트륨 및 칼륨, 특히 예를 들면 탤로우나 코코닛 오일로부터 얻어진 고급(C8-C18) 알코올을 황산염화시켜 얻은 것들인 알킬(C9~C20) 벤젠 술폰산나트륨 및 칼륨, 특히 직쇄형 이차 알킬(C10-C15) 벤젠 술폰산나트륨; 알킬 글리세릴 에테르 황산나트륨, 특히 텔로우나 코코닛 오일로부터 유도된 고급 알코올 및 석유로부터 유도된 합성 알코올의 에테르류; 코코닛 오일 지방 모노글리세리드 황산 나트륨 및 술폰산 나트륨; 고급(C8-C18) 지방 알코올-알킬렌 산화물, 특히 에틸렌 산화물의 황산에스테르의 나트륨 및 칼륨염; 코코닛 지방산을 이세티온산으로 에스테르화시키고 수산화나트륨으로 중화시킨 것과 같은 지방산의 반응 생성물; 메틸 타우린의 지방산 아미드의 나트륨 및 칼륨염; 알파-올레핀(C8~C20)을 아황산나트륨과 반응시켜 유도시킨 것들 및 파라핀을 SO2와 CI2로 반응시키고 난 다음 염기로 가수 분해하여 유리 술포네이트를 생성시킨 것과 같은 알칸 모노 술포네이트 및 올레핀 술포네이트(여기서, 이 용어는 올레핀, 특히 C10~C20알파-올레핀을 SO3로 반응시키고 난 후 중화시키고 가수 분해시킨 반응 생성물을 의미한다)가 있다. 바람직한 음이온계 세제 화합물은 (C11~C15) 알킬 술폰산나트륨 및 일차(C10~C18) 알킬 황산나트륨과 칼륨이다.The composition of the present invention preferably contains an anionic surfactant component, but is preferably used in combination with the aforementioned nonionic substance. Suitable anionic surfactants are usually water soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates having alkyl radicals of about C 8 to about C 22 . The term alkyl here includes the alkyl portion of the higher acyl radical. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl, in particular, for example, coco una advanced units derived from tallow five days (C 8 -C 18) ones of alkyl sulfates obtained by the screen alcohol (C 9 ~ C 20) benzene Sodium sulfonate and potassium, especially linear secondary alkyl (C 10 -C 15 ) benzene sodium sulfonate; Ethers of sodium alkyl glyceryl ethers, in particular higher alcohols derived from telo or coconut oil and synthetic alcohols derived from petroleum; Coconut oil fatty monoglycerides sodium sulfate and sodium sulfonate; Sodium and potassium salts of sulfuric esters of higher (C 8 -C 18 ) fatty alcohol-alkylene oxides, in particular ethylene oxide; Reaction products of fatty acids, such as esterified coconut fatty acid with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; Sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurine; Alkane mono sulfonates such as those induced by reacting alpha-olefins (C 8 -C 20 ) with sodium sulfite and paraffins by reacting with SO 2 and CI 2 and then hydrolyzing with base to give free sulfonates, and Olefin sulfonates, where the term refers to reaction products in which olefins, in particular C 10 -C 20 alpha-olefins, are reacted with SO 3 and then neutralized and hydrolyzed. Preferred anionic detergent compounds are sodium (C 11 -C 15 ) alkyl sulfonates and primary (C 10 -C 18 ) alkyl sodium sulfate and potassium.
또한, 때로는, 모노-또는 디-카르복실산의 알칼리 금속 비누, 특히 C12~C18산의 비누, 예를 들면 올레산, 리시놀레산과, 피마자유, 평지씨유, 땅콩유, 코코닛유, 야자핵유 또는 이들의 혼합물로부터 추출된 지방산의 비누를 포함하는 것이 가능하고 바람직하다.Also sometimes, alkali metal soaps of mono- or di-carboxylic acids, in particular soaps of C 12 to C 18 acids, for example oleic acid, ricinoleic acid, castor oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm It is possible and desirable to include soaps of fatty acids extracted from nuclear oils or mixtures thereof.
또한, 본 발명의 조성물은 염석 전해질을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 첫째 및 둘째 특징에 대한 앞에서 설명한 바와 같은 안정화 효과를 얻으려면, 염석 전해질은 바람직한 성분이기는 하지만 임의의 성분이다.In addition, the composition of the present invention preferably comprises a salty electrolyte. In order to achieve the stabilizing effect as described above for the first and second features of the present invention, the salty electrolyte is a desired component, although it is a preferred component.
본 발명의 셋째 특징에 의하면, 유효량의 염석 전해질이 함유된다. 상기 유효량은 기타 성분의 상대적 양을 일정하게 유지시키면서 전해질의 양을 조정함으로써 결정할 수 있다. 전해질의 유효량이란 것은 세제 활성 물질이 아닌 라멜라 소적내에 다량 존재하고 미셀형으로 존재하지 않으며, 그 조성물이 바람직하게는 물리적으로 안정한 양이다. 전해질의 양은 조성물을 17시간 동안 750G에서 원심 분리한 후 수성상 중의 계면활성제의 양이 5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1중량% 이하가 되도록 선택하는 것이 좋다.According to a third aspect of the present invention, an effective amount of salty electrolyte is contained. The effective amount can be determined by adjusting the amount of the electrolyte while keeping the relative amount of the other components constant. An effective amount of the electrolyte is a large amount present in the lamellar droplets which are not detergent active materials and not in micelle form, and the composition is preferably a physically stable amount. The amount of electrolyte is preferably selected so that the amount of surfactant in the aqueous phase is 5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, even more preferably 1% by weight or less after centrifuging the composition at 750 G for 17 hours. .
본 발명의 넷째 특징에 의하면, 염석 전해질의 양은 1~50중량%인 것이 바람직하다. 동일양의 염석 전해질이 본 발명의 기타 실시예를 위하여 바람직하다. 염석 전해질의 양은 5~45중량%, 가장 바람직하게는 10-35중량%인 것이 좋다. 염석 전해질은 EP-A 79 646의 명세서에 정의된 의미를 갖는데, 이액가(離液價, lyotropic mumber)가 9.5 이하인 물질이다. 경우에 따라서는, 어떤 염용(鹽溶) 전해질(본 명세서의 후반에 정의된다)도 역시 포함될 수 있다.According to a fourth aspect of the present invention, the amount of the salty electrolyte is preferably 1 to 50% by weight. An equal amount of salted electrolyte is preferred for other embodiments of the present invention. The amount of salt electrolyte is preferably 5 to 45% by weight, most preferably 10 to 35% by weight. Salted electrolytes have the meaning defined in the specification of EP-A 79 646, which is a material having a lyotropic mumber of 9.5 or less. In some cases, any salt electrolyte (as defined later in this specification) may also be included.
바람직한 염석 전해질의 예로는 구연산염, 붕산염, 개미산염 및 트리폴리인산 염이 있다. 바람직한 염용 전해질은 NaCl과 초산 Na염이다. 어떤 경우에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 세척력 빌더 물질을 포함하는 것이 바람직하며, 이것의 일부 또는 전부가 전해질일 수 있다. 인 함유 무기 세척력 빌더의 예로는 수용성염, 특히 피로인산 알칼리 금속염, 오르토인산염, 폴리인산염 및 포스폰산염이 있다. 무기 인산염 빌더의 특정한 예로서는 트리풀리인산나트륨 및 칼륨, 인산나트륨 및 칼륨, 그리고 헥사메타인산나트륨 및 칼륨이 있다. 또한, 포스폰산염 포획제(捕獲劑) 빌더를 사용할 수 있다.Examples of preferred salt electrolytes are citrate, borate, formate and tripolyphosphate salts. Preferred salt electrolytes are NaCl and Na acetate. In some cases, the composition according to the invention preferably comprises a detergency builder material, some or all of which may be electrolytes. Examples of phosphorus-containing inorganic detergency builders are water-soluble salts, in particular pyrophosphate alkali metal salts, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium trifule phosphate, sodium and potassium phosphate, and sodium and hexametaphosphate. It is also possible to use phosphonate trap builders.
인을 함유하지 않는 무기 세척력 빌더의 예로서는, 함유될 경우 수용성 알칼리 금속이 탄산염, 중탄산염, 규산염, 결정성 알루미노규산염 및 비결정성 알루미노규산염이 있다. 특정의 예로는 탄산나트륨(방해석 종정이 함유 또는 함유되지 않음), 탄산칼륨, 중탄산나트륨과 칼륨, 규산염 및 제올라이트가 있다.Examples of inorganic detergency builders that do not contain phosphorus include water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, crystalline aluminosilicates and amorphous aluminosilicates, if included. Specific examples are sodium carbonate (with or without a calculus seed), potassium carbonate, sodium bicarbonate and potassium, silicates and zeolites.
향수성화제의 안정화 효과는 특히 제올라이트 빌더를 함유하는 조성물에 현저하며, 특히 제올라이트 빌더가 다량, 예를 들면 조성물의 10~30중량%, 보다 바람직하게는 15~20중량%로 함유되어 있는 조성물에서 현저하다.The stabilizing effect of the perfumer is particularly pronounced in compositions containing zeolite builders, particularly in compositions in which the zeolite builder is contained in large amounts, for example 10-30% by weight of the composition, more preferably 15-20% by weight. Do.
무기 빌더의 사용에 있어서, 기타 전해질의 용해도를 증진시키는 전해질을 포함시키는 것이 바람직하다. 그 예를 들어보면, 나트륨염의 용해도를 증진시키기 위해 칼륨염을 사용하는 것이다. 그러므로, 용해된 전해질의 양은, GB 1 302 543의 명세서에 기재된 바와 같이 상당히 증가(결정 용해)될 수 있다.In the use of inorganic builders, it is desirable to include electrolytes that enhance the solubility of other electrolytes. For example, potassium salts are used to enhance the solubility of sodium salts. Therefore, the amount of dissolved electrolyte can be significantly increased (crystal dissolution) as described in the specification of GB 1 302 543.
임의로 함유되는 유기 세척력 빌더의 예로서는 폴리아세트산, 카르복실산, 폴리카르복실산, 폴리아세틸카르복실산 및 폴리히드록시술폰산의 알칼리 금속염, 암모늄염 및 치환 암모늄염이 있다. 특정의 예로는 에틸렌 디아민테트라아세트산, 니트릴리트리아세트산, 옥시디숙신산, 멜리트산, 벤젠 폴리카복실산, 타르트레이트 모노숙시네이트, 타르트레이트디숙시네이트 및 구연산의 나트륨염, 칼륨염, 리튬염, 암모늄염 및 치환 암모늄염이 있다.Examples of optionally contained organic detergency builders are alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts of polyacetic acid, carboxylic acid, polycarboxylic acid, polyacetylcarboxylic acid and polyhydroxysulfonic acid. Specific examples include sodium salts, potassium salts, lithium salts, ammonium salts of ethylene diaminetetraacetic acid, nitriletriacetic acid, oxydisuccinic acid, melic acid, benzene polycarboxylic acid, tartrate monosuccinate, tartrate disuccinate and citric acid, and Substituted ammonium salts.
유기 빌더에 관해서는, EP 301.882에 기재된 바와 같이, 연속 수성상에 부분적으로만 용해되는 중합체를 혼합시키는 것이 바람직하다. 이것은 이차적인 잇점, 특히 빌딩(building)을 달성하는 데 충분히 다량을 배합하는 동안 점도 감소(용해되는 중합체에 기인하여)를 가능하게 하는데, 그 이유는 용해되지 않은 부분이 실질적으로 전부 용해되었을 경우에 발생되는 불안정성을 초래하지 않기 때문이다. 전형적인 양은 0.5~4.5중량%이다. 놀랍게도, 이들 중합체 빌더 중합체의 효과는, 본 발명에서 특허 청구한 바와 같이, 소량의 향수성화제가 존재함으로 인해 증가한다는 것을 발견하였다.With regard to organic builders, it is preferred to mix polymers which are only partially dissolved in the continuous aqueous phase, as described in EP 301.882. This allows for a secondary advantage, in particular viscosity reduction (due to the polymer being dissolved) during compounding sufficiently large to achieve a building, if the undissolved portion is substantially completely dissolved. This is because it does not cause instability that is generated. Typical amounts are 0.5 to 4.5% by weight. Surprisingly, the effects of these polymer builder polymers have been found to increase due to the presence of small amounts of perfumer as claimed in the present invention.
또한, 부분적으로 용해된 중합체 외에 또는 그 대신에 수성상에 실질적으로 완전히 용해 가능하고, 5중량%의 중합체 수용액 100ml 내에서 니트릴로트리아세트산나트륨 5g 보다 더 큰 전해질 저항을 갖는 기타 중합체를 본 발명의 조성물에 함유할 수 있으며, 이러한 제2중합체 역시 20% 수용액에서의 증기압이 평균 분자량이 6000인 2중량% 이상의 폴리에틸렌 글리콜 수용액의 증기압과 동일하거나 더 적다. 즉, 상기 제2중합체는 분자량이 1000이상이다. 이러한 중합체의 사용은 보통 본 출원인에 의한 EP 301 883에 기재되어 있다. 전형적인 양은 0.5~4.5중량%이다.In addition, other polymers which are substantially completely soluble in the aqueous phase besides or instead of the partially dissolved polymer and which have an electrolyte resistance greater than 5 g sodium nitrilotriacetate in 100 ml of a 5% by weight aqueous solution of the polymer are The second polymer also has a vapor pressure in a 20% aqueous solution equal to or less than the vapor pressure of a polyethylene glycol aqueous solution of 2% by weight or more having an average molecular weight of 6000. That is, the second polymer has a molecular weight of 1000 or more. The use of such polymers is usually described in EP 301 883 by the applicant. Typical amounts are 0.5 to 4.5% by weight.
본 발명에 따른 조성물의 점도는 21s-1에서 2500mPas 이하, 특히 바람직하게는 2000mPas 이하, 더욱 바람직하게는 1500mPas 이하, 가장 바람직하게는 30~1000mPas이다.The viscosity of the composition according to the invention is from 21 s- 1 to 2500 mPas or less, particularly preferably 2000 mPas or less, more preferably 1500 mPas or less, most preferably 30 to 1000 mPas.
본 발명에 따른 조성물의 점도와 안정성을 조절하는 한가지 방법은 점도 조절중합체 물질을 함유시키는 것이다.One way to control the viscosity and stability of the composition according to the invention is to contain a viscosity modifier material.
본 발명에 따른 조성물에 혼합시키기 바람직한 점도 및/또는 안정성 조절 중합체는 1개의 친수성 주쇄와 1개 이상의 소수성 측쇄를 갖는 탈응집성 중합체를 포함한다. 이러한 중합체는 예를 들면 본 출원인의 동시계류 중인 유럽 특허 출원 제89 201 530.6호(EP 346 995) 명세서에 기재되어 있다.Preferred viscosity and / or stability controlling polymers for mixing in the compositions according to the invention include deagglomerated polymers having one hydrophilic backbone and one or more hydrophobic side chains. Such polymers are described, for example, in the applicant's co-pending European patent application No. 89 201 530.6 (EP 346 995) specification.
또한, 본 발명의 바람직한 조성물은 고체 현탁 특성을 가지며, 더욱 바람직하게는 10%의 고체 미립자 물질, 예를 들면 방해석이나 제올라이트가 배합되어 있는 경우, 21℃에서 3주 동안 저장 후에 어떠한 가시적 침전도 보이지 않았다.In addition, the preferred compositions of the present invention have solid suspending properties and more preferably show no visible precipitation after three weeks of storage at 21 ° C. when 10% of solid particulate material, for example calcite or zeolite, is blended. Did.
본 발명의 조성물은 물을 10~80중량%, 더욱 바람직하게는 15~60중량%, 바람직하게는 20~50중량% 함유하는 것이 좋다.The composition of the present invention preferably contains 10 to 80% by weight of water, more preferably 15 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight.
전술한 성분들과는 별도로, 다수의 임의의 성분도 함유될 수 있는데, 예를 들면 알칸올아미드, 특히 야자핵지방산과 코코닛 지방산으로부터 유도된 모노에탄올아미드와 같은 거품 촉진제, 클레이, 아민 및 아민 산화물과 같은 직물 연화제, 거품 억제제, 과붕산나트륨 및 과탄산나트륨과 같은 산소 방출 표백제, 과산 표백전구물질, 트리클로로이소시아누르산과 같은 염소 방출 표백제, 황산나트륨과 같은 무기염 및 보통 미량 함유되는 형광제, 향료, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제(노보사 제품의 리폴라제 포함)와 같은 효소, 살균제 및 착색제가 있다.Apart from the aforementioned components, a number of optional components may also be contained, for example alkanolamides, in particular foam accelerators such as monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, clays, amines and amine oxides. Fabric softeners, antifoams, oxygen-releasing bleaches such as sodium perborate and sodium percarbonate, peracid bleaching precursors, chlorine-releasing bleaching agents such as trichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfate and usually trace traces of fluorescent agents, fragrances, proteases, Enzymes, fungicides and coloring agents such as amylases and lipases (including lipases from Novo Corporation).
본 발명의 특히 바람직한 실시예는 라멜라 소적형의 액체 세제 조성물에 있어서 표백 성분과 향수성 물질을 배합하여 사용하는 것에 관한 것이다. 놀랍게도, 특히 과붕산나트륨과 같은 부분적으로 불용성인 표백제를 사용할 경우, 비교적 많은 양의 향수성화제를 사용하게 되면 표백 성분의 안정성을 증가시킬 수 있다는 것을 발견하게 되었다. 바람직한 표백 물질, 특히 과산소 표백 물질, 보다 바람직하게는 과붕산 또는 과탄산 표백 물질의 양은 조성물의 1~25중량5, 보다 바람직하게는 3~20중량%, 가장 바람직하게는 5~15중량%이다.Particularly preferred embodiments of the present invention relate to the use of a bleach component and perfume in a liquid detergent composition of lamellar droplets. Surprisingly, it has been found that the use of relatively insoluble bleaching agents such as sodium perborate, in particular, can increase the stability of the bleaching components when used in relatively high amounts of perfume. The amount of preferred bleaching material, in particular peroxygen bleaching material, more preferably perboric acid or percarbonate bleaching material, is from 1 to 25% by weight, more preferably from 3 to 20% by weight and most preferably from 5 to 15% by weight of the composition. to be.
표백 물질을 향수성화제와 배합 사용할 경우, 다음 조건을 적용하는 것이 바람직하다.When bleaching materials are used in combination with the perfumer, the following conditions are preferably applied.
(a) 향수성화제가 본 발명의 조성물의 1~20%의 양으로 사용되는 C1-5폴리히드릭 알코올인 경우라면, 상기 본 발명의 조성물은 메타붕산염 전해질과의 혼합물 형태로 표백 물질을 함유하지 않는다.(a) If the perfumer is a C 1-5 polyhydric alcohol used in an amount of 1-20% of the composition of the present invention, the composition of the present invention contains a bleach material in a mixture with a metaborate electrolyte I never do that.
(b) 상기 조성물이 수혼화성 용매 이외에 소량의 향수성화제를 함유하는 경우라면, 상기 조성물은 과산소 표백 화합물을 함유하지 않으며, 3개월 동안 20~37℃에서의 저장시 25% 이하의 부피 증가를 나타낸다.(b) if the composition contains a small amount of perfume in addition to the water miscible solvent, the composition does not contain a peroxygen bleach compound and a volume increase of not more than 25% upon storage at 20-37 ° C. for three months. Indicates.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 있어서, 본 발명 조성물은 염석 전해질, 물 및 향수성화제를 함유하며, 물 대 향수성화제의 중량비는 20 : 1~1 : 1, 보다 바람직하게는 10 : 1~3 : 1이다. 염석 전해질 대 향수성화제의 중량비는 20 : 1~1 : 1, 보다 바람직하게는 10 : 1~2 : 1, 더욱 바람직하게는 8 : 1~4 : 1인 것이 좋다. 물 대 전해질의 중량비는 10 : 1~1 : 1, 보다 바람직하게는 8 : 1~2 : 1, 더욱 바람직하게는 6 : 1~4 : 1인 것이 좋다.In another preferred embodiment of the present invention, the composition of the present invention contains a salted electrolyte, water and a perfumer, and the weight ratio of water to perfumer is 20: 1-1: 1, more preferably 10: 1-3: 1 The weight ratio of the salted electrolyte to the perfumer is 20: 1-1: 1, more preferably 10: 1-2: 1, more preferably 8: 1-4: 1. The weight ratio of water to electrolyte is 10: 1-1: 1, more preferably 8: 1-2: 1, more preferably 6: 1-4: 1.
본 발명의 조성물은 임의의 종래의 액체 세제 조성물의 제조법에 의하여 제조될 수 있다. 바람직한 방법은 승온수(昇溫水) 내에서 감온성(感溫性) 성분(존재할 경우)을 제외한 미량 성분과 함께 전해질 성분을 분산시킨 다음, 부드럽게 교반하면서 빌더 물질, 향수성화제 및 세제 활성 물질을 첨가하는 공정과, 이 혼합물을 최종적으로 냉각시키고 효소, 향료 등의 감온성 미량 성분을 첨가하는 공정을 포함한다.The composition of the present invention may be prepared by the preparation of any conventional liquid detergent composition. A preferred method is to disperse the electrolyte component with trace components, except for the thermosensitive component (if present), in warm water, then add the builder material, the perfumening agent and the detergent active material with gentle stirring. The process and the process of finally cooling this mixture and adding thermosensitive trace components, such as an enzyme and a fragrance | flavor, are included.
사용시, 본 발명의 세제 조성물은 세탁기에서 즉시 사용하기 위한 세탁액을 형성하도록 세탁수로 희석시킬 수 있다. 세탁액 중의 액체 세제 조성물의 농도는 0.1~10중량%, 보다 바람직하게는 0.1~3중량%인 것이 좋다.In use, the detergent composition of the present invention may be diluted with wash water to form a wash liquor for immediate use in a washing machine. The concentration of the liquid detergent composition in the washing liquid is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.
효과적인 세척력을 얻으려면, 상기 액체 세제 조성물은 알칼리성이어야 하며, 권장 농도로 조성물의 수용액을 사용할 경우 pH범위는약 8.5~12, 바람직하게는 약 9~11이 되도록 하여야 한다. 이러한 요구에 부합하기 위하여, 희석되지 않은 액체 조성물은 pH 7이상, 예를 들면 약 pH 7.5~12.5이어야 한다. 예를 들어, 약 pH 13인 극히 높은 pH의 것은 가정에서의 사용시 안전하지 못하다. 과산화수소가 액체 조성물에 함유된 경우, 일반적으로 pH는 7.5~10.5, 바람직하게는 8~10, 특히 8.5~10이며, 이것은 양호한 세척력과 양호한 이화학적 안정성의 조합된 효과를 보장해 준다. 물론, 이러한 임의의 강알칼리성 세제 조성물에 있어서의 성분은 알칼리성 안정도를 고려하여 특히 효소와 같은 pH에 민감한 물질, 특히 적합한 단백질 분해 효소를 고려하여 선택되어야 한다. pH는 적당한 알칼리성 물질을 첨가함에 의해서 조절될 수 있다. 이제, 본 발명을 다음의 실시예에 의해 설명하겠다. 모든 실시예에 있어서, 특별한 언급이 없는 한 모든 퍼센트는 중량%이다.In order to obtain effective cleaning power, the liquid detergent composition should be alkaline, and when using the aqueous solution of the composition at the recommended concentration, the pH range should be about 8.5-12, preferably about 9-11. To meet this requirement, the undiluted liquid composition should be at least pH 7, for example about pH 7.5-12.5. For example, extremely high pH of about pH 13 is not safe for home use. When hydrogen peroxide is contained in the liquid composition, the pH is generally 7.5-10.5, preferably 8-10, in particular 8.5-10, which ensures the combined effect of good detergency and good physicochemical stability. Of course, the components in any of these strongly alkaline detergent compositions should be selected in consideration of alkaline stability, in particular in consideration of pH sensitive substances such as enzymes, in particular suitable proteolytic enzymes. The pH can be adjusted by adding a suitable alkaline substance. The present invention will now be described by the following examples. In all examples, all percentages are by weight unless otherwise indicated.
신페로닉(Synperonic), 소칼란(Socalan), 데퀘스트(Dequest) 및 티노팔(Tinopal)은 상표이다.Synperonic, Socalan, Dequest and Tinopal are trademarks.
물을 50℃로 가열하고, 형광제, 염화칼슘, 데퀘스트(Dequest), 실리콘 글리세롤, 보락스 및 수산화물을 상기 액체에 혼합한 다음, 제올라이트 물질과 SXS 물질을 첨가함으로써 하기 조성의 액체 세제 조성물을 조제하였다. ABS 물질과 신페로닉 물질로 이루어진 프리믹스(premix)를 교반하면서 상기 조성물계에 첨가하였다. 생성물의 pH는 약 7.5로 조절한다. 최종적으로, 생성물을 실온으로 냉각시키고 나머지 성분을 첨가한 다음, 이 생성물을 25℃에서 3주간 저장한다.Water was heated to 50 ° C., a fluorescent detergent, calcium chloride, Dequest, silicone glycerol, borax and hydroxide were mixed in the liquid, and then a zeolite material and SXS material were added to prepare a liquid detergent composition having the composition It was. A premix of ABS material and synferonic material was added to the composition system with stirring. The pH of the product is adjusted to about 7.5. Finally, the product is cooled to room temperature and the remaining ingredients are added, then the product is stored at 25 ° C. for 3 weeks.
*) 직쇄형 알킬 벤젠 술포네이트(SIRENE X12L)*) Straight alkyl benzene sulfonates (SIRENE X12L)
**) 웨살리드(Wessalith) P**) Weessalith P
***) BASF***) BASF
****) 크실렌 술폰산나트륨****) xylene sulfonate
조성물 A 및 B는 모두 고체 현탁 특성을 갖는 라멜라 구조화 액체 세제 조성물이었다. 본 발명의 범위에서 벗어난 조성물 A는 제조 후 바로 21s-1에서의 점도가 1270mPas이었다. 25℃에서 3주 저장후 조성물은 10부피%의 상분리를 나타내었다. 본 발명에 따른 조성물 B는 21s-1에서의 초기 점도는 890mPas이었으며, 25℃에서 3주 저장 후 가시적 상분리는 나타나지 않았다.Compositions A and B were both lamellar structured liquid detergent compositions with solid suspension properties. Composition A, outside the scope of the present invention, had a viscosity of 1270 mPas at 21 s −1 immediately after preparation. After 3 weeks storage at 25 ° C., the composition showed 10 volume percent phase separation. Composition B according to the present invention had an initial viscosity of 890 mPas at 21 s −1 and no visible phase separation after 3 weeks storage at 25 ° C.
[실시예 2]Example 2
실시예 1에 따라 다음 조성물을 제조하였다.According to Example 1 the following compositions were prepared.
조성물은 모두 라멜라 구조를 갖는 안정한 액체 세제이었다. 상기 조성물에서 향수성화제를 제외시킨 대응 조성물은 물리적으로 불안정(저장시 얼마간의 상분리가 일어남)하였다.The compositions were all stable liquid detergents with lamellar structures. The corresponding composition, excluding the perfumer, from the composition was physically unstable (some phase separation occurred upon storage).
[실시예 3]Example 3
지시한 바와 같은 순서대로 성분을 혼합함에 의해 다음 조성물을 제조하였다.The following compositions were prepared by mixing the components in the order as indicated.
본 실시예는 소량의 향수성화제가 라멜라 소적형의 액체 세제 조성물에 안정화 효과를 주는 반면에, 다량의 향수성화제는 라멜라 구조의 파괴로 인한 물리적 불안정성을 유발시킨다는 것을 예시하고 있다.This example illustrates that a small amount of perfume is effective in stabilizing the lamellar droplet type liquid detergent composition, while a large amount of perfume is causing physical instability due to the destruction of the lamellar structure.
[실시예 4]Example 4
열거된 순서로 성분들을 물에 첨가함으로써 하기 조성물을 제조하였다.The following compositions were prepared by adding the ingredients to water in the order listed.
1) EP 346 995에 기재된 바와 같은 중합체 A-111) Polymer A-11 as described in EP 346 995
[실시예 5]Example 5
교반하에 열거된 순서대로 각 성분들을 물에 첨가함으로써 하기 조성물을 제조하였다.The following compositions were prepared by adding each component to water in the order listed under stirring.
1) EP 346 995에 기재된 바와 같은 중합체 A-111) Polymer A-11 as described in EP 346 995
[실시예 6]Example 6
승온수에 향료 및 효소를 제외한 미량 성분과 함께 전해질을 첨가한 다음, 교반하에 프리믹스인 세제 활성 물질을 첨가하고, 이어서 이 혼합물을 냉각시켜 효소, 향료 및 표백제를 첨가함으로써 다음 조성물을 제조하였다.The following composition was prepared by adding an electrolyte with trace ingredients except flavor and enzyme to the warm water, followed by the addition of detergent active material which was premixed under stirring, and then cooling the mixture to add enzyme, flavor and bleach.
1) 이 혼합물은 최종 pH를 조절하는데 사용된다.1) This mixture is used to adjust the final pH.
2) 금방만든 시료 중의 분석된 효소량의 %로서 표현된다.2) Expressed as the percentage of the enzyme analyzed in the sample just made.
3) 분산체로서 100% 붕산염·상태로 첨가함(ICI 제품 프록스솔, 평균 붕산염 입도가 40미크로메타인, 물중의 거의 65% 붕산염의 분산체).3) Add 100% borate in the form of a dispersion (proxisol from ICI, an average borate particle size of 40 micrometers, a dispersion of nearly 65% borate in water).
4) EP 346 955의 일반식 I로 나타내는 탈응집성 중합체, 여기서 X=50, Y=0, R5=H, R6=CH3, R1=-CO-O, R2및 R3는 생략, R4=-C12H25, mW=7,500이다.4) Deagglomerated polymer represented by formula I of EP 346 955, where X = 50, Y = 0, R 5 = H, R 6 = CH 3 , R 1 = -CO-O, R 2 and R 3 are omitted , R 4 = -C 12 H 25 , mW = 7,500.
5) 부드럽게 원심 분리하여 불용해 표백제 입자를 제거함으로써 얻은(거의)총붕산염의 중량%5)% by weight of (both) total borate obtained by gentle centrifugation to remove insoluble bleach particles
6) 측정하지 않음6) Not measured
얻은 생성물의 특성은 다음과 같다.The properties of the obtained product are as follows.
[비교예][Comparative Example]
다음 성분을 아래에 열거된 순서에 따라 교반하에 첨가함으로써, EP 293 040( P & G)의 실시예 9에 기재된 바와 같이 조성물을 제조하였다.The composition was prepared as described in Example 9 of EP 293 040 (P & G) by adding the following ingredients under stirring in the order listed below.
상기 조성물을 통상의 교반 상태하에서 제조하였을 경우, 그 결과 생성되는 생성물은 점성이 매우 높아 풀같이 되었고, 한편 표백 성분은 허용 불가능한 정도의 거품이 이는 크림의 원인이 되었다. 즉, 조성물을 부드러운 교반 상태하에서 제조하였을 경우에는, 최종 생성물의 점도는 21s-1에서 2370mPas이었으며 생성물은 부피 불안정성(37℃에서 1주일간 저장 후 20~25부피%증가) 및 물리적 불안정(37℃에서 1주일간 저장 후 7% 상분리, 실온에서 1주일간 저장 후에도 얼마간의 상분리)을 나타내었다. 본 실시예는 EP 293 040에 기재된 바와 같은 조성물은 재생하기 어려우며 허용 불가능한 고점도 및/또는 부피 불안정성 및/또는 물리적 불안정성을 갖는다는 단점이 있다는 것을 예시하고 있다.When the composition was prepared under normal agitation, the resulting product became very viscous and paste-like, while the bleach component caused an unacceptable amount of foaming cream. That is, when the composition was prepared under gentle agitation, the final product had a viscosity of 21 s -1 to 2370 mPas and the product had volume instability (20-25 vol% increase after 1 week storage at 37 ° C.) and physical instability (at 37 ° C.). 7% phase separation after storage for 1 week, and some phase separation after storage for 1 week at room temperature). This example illustrates the disadvantage that the composition as described in EP 293 040 is difficult to regenerate and has unacceptable high viscosity and / or volume instability and / or physical instability.
상온(想蘊)에서 물에 NaOH를 첨가하고, 계면활성제를 첨가한 다음, 나머지 전해질과 나머지 성분을 첨가함에 의해서, US 4,618,446의 실시예 70에 따른 조성물을 제조하였다.A composition according to Example 70 of US Pat. No. 4,618,446 was prepared by adding NaOH to water at room temperature, adding a surfactant, and then adding the remaining electrolyte and the remaining ingredients.
1) 무수 STP1) Anhydrous STP
SXS만 첨가하지 않고 동일 조성물을 제조하였다. 양조성물을 25℃에서 21일 및 42일 동알 저장하였다. SXS 성분이 없는 조성물은 물리적으로 안정(저장 후 상 분리 없었음)하였으나, SXS 성분이 들어있는 조성물은 21일 저장 후에는 물리적으로 안정하지만 6주일 후에는 불안정하였다. SXS가 없는 조성물의 점도는 21s-1에서 2,750mPas이었고, SXS가 있는 조성물의 점도는 3,800mPas이었다.The same composition was prepared without adding only SXS. The brew was stored at 25 ° C. for 21 and 42 days. Compositions without SXS components were physically stable (no phase separation after storage), whereas compositions containing SXS components were physically stable after 21 days of storage but unstable after 6 weeks. The viscosity of the composition without SXS was 2750 mPas at 21 s −1 , and the viscosity of the composition with SXS was 3800 mPas.
이 실시예는 US 4,618,446에 기재된 바와 같은 조성물은 안정화제인 SXS를 함유하지 않고, 본 발명에 따른 조성물은 고점도를 나타낸다는 사실을 보여주고 있다.This example shows that the composition as described in US 4,618,446 does not contain a stabilizer, SXS, and that the composition according to the invention exhibits high viscosity.
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