KR870001132B1 - 제전성섬유 및 그 제조방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

제전성섬유 및 그 제조방법

제1도는 본 발명의 1 실시예 즉 POG 섬유의 측표면을 나타낸 5,000배의 주사형 전자현미경 사진.

제2도는 POG 섬유의 측면을 나타낸 5,000배의 주사형 전자현미경 사진.

제3도는 제1도에 나타낸 섬유의 측표면을 나타낸 5,000배의 주사형 전자현미경 연속사진.

본 발명은 신규한 제전성(制電性) 섬유 및 그 제조방법에 관한 것이며, 더욱 상세히는 제전성의 수준 및 제전성의 지속성(내구제전성)이 모두 종래 알려져 있는것 보다도 각별히 우수한 신규한 열가소성 합성섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다.

폴리에스테르로 대표되는 섬유형성성 열가소성 중합체로부터의 합성섬유는 기계적강도, 내구성 등에서 우수하나 한편 이들의 합성섬유는 그 특유의 성질로서 전기저항이 현저하게 높고, 정전기를 띄기 쉽다고하는 치명적인 결점을 가지고 있다.

이 정전기를 띄기 쉬운 것을 방지하고자 지금까지 여러가지의 방법이 수없이 제안되어 있다.

그러나 어느 방법도 원가의 상승, 방사조업안정성, 품질안정성, 제전성능과 그 내구성, 그밖의 섬유성능과 밸런스, 등등의 점에서 모두를 만족하는 것은 현상태에서는 얻을 수 없었다.

예컨대 대전방지제를 섬유의 표면에 부착 도포하는 방법에서는 세탁이나, 염색공정등에 있어서, 대전방지제의 일부 또는 전부가 소실하고, 내구성이 있는 제전성능을 얻지 못한다.

또 내구성이 있는 제전성능을 가지는 섬유를 얻기 위해서 폴리옥시알킬렌글리콜 또는 그들의 유도체(이하 양자를 합쳐서 POG라고 약칭한다.)와 같은 내전방지제를 섬유형성성 열가소성 중합체에, 방사(紡

) 이전에 함유시켜서 섬유로 하는 방법(예컨대 일본국 특공소 39-52914호 공보)도 제안되고 있으나 단지 방사이전의 섬유형성성 열가소성중합체에 POG와 같은 제전방지제를 함유시켜서 상법에 의해서 용융방사 (溶融紡

)하고 제전성섬유를 얻도록 하였을 때에, 실용상 충분한 제전성능을 가진 섬유를 얻기 위해서는 대량의 POG의 혼입이 필요하게 되고, 그 대량의 POG가 섬유형성성 열가소성 중합체로부터의 섬유본래의 우수한 기계적 성질을 상하게 하여 얻어진 섬유의 염색물의 내광성을 더욱 극단적으로 나쁘게 하고 이와 같은 방법으로는 제전성 효과를 얻기 위해서는 섬유의 상품가치를 거의 상실하는 것으로 된다.

단지, POG를 섬유형성성 열가소성 중합체에 첨가 함유시키는 것만으로 제전성섬유제조법에는 이상과 같은 결점이 있고, 이들의 결점개선을 위해서 소량의 POG로 실용성 있는 제전성능을 갖는 섬유의 제조법이 많이 제안되어 있다.

그 중에는 POG에서 제3의 성분을 첨가하는 방법, 정적훈련소자등의 이용에 의한 방법, 복합방사법 등이 있으나 어느 것이나 일장일단을 지니고, 제사원가의 상승, 원료원가의 상승, 조업의 불안정, 품질의 불안정 등을 초래하고, 이들의 문제에 대하여 모두 만족하고 실용적, 상품적 가치를 지닌 제전성섬유를 얻는 방법으로는 되어 있지 않는 것이 형상이다.

본 발명자들은 상기의 여러가지의 문제점을 해소하고 실용적, 상품적가치가 있는 제전성섬유를 얻고자 예의 연구한 결과 본 발명에 도달한 것이다.

즉, 본 발명의 섬유는 폴리옥시알킬렌글리콜 또는 그 유도체를 적어도 0.5 (중량)%를 함유시킨 섬유형성성 열가소성 중합체를 용융방사하여된 섬유로서, 그 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리전 및 감량처리 후의 전하누설반감기가 어느 것이나 150초 이하로, 또한 감량처리한 경우에 섬유표면에 섬유축방향으로 배열된 우수한 세포길이의 다조홈(多條溝)을 발현하므로서 특징되는 제전성섬유이다.

본 발명의 섬유는 폴리옥시알킬렌글리콜을 함유시켜서 이루어진 공지의 제전성섬유와 비교하면, 현저히 제전성이 개량된 섬유로서 그 개량점은, 제전성의 수준 및 내구제전성에 있고 후술하는 세탁처리전은 물론 20회 반복세탁 처리후에 있어서도 또한 세탁처리전과 거의 변하지 않는 우수한 내구제전성을 지니고, 또한 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리에 의하여도 그 제전성능은 약간의 쇠태도 나타나지 않은 점이 있다.

제전성의 수준은 POG의 함유량 및 제사조건에 의하여 다르나, 전하누설반감기(측정법은 후술한다.)로 표시하면 150초 이하, 호적제사조건을 선택하면 100초 이하, 특히 호적제사조건하에서는 50초 이하를 표시한다.

종래 제조법으로 생성된 섬유는 이것에 반하여 제전성의 수준이 극히 떨어지는 것이고, 다시 후술하는 20회 반복하여 세탁처리 및 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리의 어느처리에 있어서도 제전성능의 감쇠가 현저하다.

본 발명의 섬유가 우수한 내구제전성을 간직하는 이유에 대하여는 아직 정확하게는 해명되어 있지 않으나 본 발명의 섬유를 용융방사법에 의하여 제조할 때의 특수한 제사조건, 특히 방사공단공내(紡

孔單孔內)에서의 POG 함유섬유형성성 열가소성 중합체의 유동상태가 크게 기여하고 있는 것이라고 추축하고 있다.

즉, 방사공 단공의 개구면적을 0.2mm²이상으로 크게하고, 방사공 단공내에서의 섬유형성성 열가소성 중합체용융물의 유동마찰손실 에너지가 현저하게 작은 조건에서 방사하는 것으로 실질적으로 섬유형성성 열가소성중합체에 비상용(非常用)의 POG가 제전성 향상에 대하여 극히 유효한 분산상태에서 섬유화 된다고 생각된다. 이 사실은 용출처리, 특히 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리에 의해서 섬유의 표면에 발현하는 섬유 축방향으로, 극히 긴 세포길이의 무수한 다조홈의 존재에서도 고착된다.

제1도는 본 발명의 1 실시예 즉, POG를 3중량% 함유시킨 폴리에스테르를 방사공의 단공이 개구면적이 0.785mm²의 원형방사공을 지닌 방사구금을 사용하여, 단공당의 토출량이 0.5g/분의 조건에서 방사하고, 상법에 의해서 연신하여 얻어진 폴리에스테르섬유를 수산화나트륨 20g/l의 농도의 수용액에서 90내지 93℃의 온도에서 처리를 하여 21중량% 감량한 섬유의 축표면을 나타낸 5,000배의 주사형(走査型) 전자현미경 사진, 제2도는 POG를 3중량% 함유시킨 폴리에스테르를 방사공의 단공의 개구면적이 0.04mm²의 원형방사공을 지닌 방사구금을 사용하여, 단공당 토출량이 0.5/분의 조건에서 방사하여, 상법에 의해서 연신하여 얻어진 종래법의 폴리에스테르섬유를 수산화나트륨 20g/l의 농도의 수용액에서, 90내지 93℃의 온도에서 처리를 하여 21중량% 감량한 섬유의 측표면을 나타낸 5,000배의 주사형 전자현미경 사진, 제 3 도(a) 및 (b)는 제 1 도에 나타낸 섬유의 측표면을 나타낸 3,000배에서의 주사형 전자현미경 연속사진이며 (a)의 A단과 (b)의 A단은 연속하여 있다.

섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리에 의해서 섬유표면에 발현하는, 본 발명의 섬유의 무수한 다조홈은 종래에서 볼 수 없었던 신규한 형태를 나타낸 것이다.

이 다조홈은 본 발명의 섬유의 제조방법에 따르지 않는 방법으로 얻어진 종래 공지의 POG를 함유시킨 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리를 하지 않는 섬유의 측표면 광학현미경관찰에 있어서, 짧은 섬유가 겹쳐 있어서 겉보기에 긴섬유로서 관찰되는 섬유와는 전혀 다른 것으로, 실질적으로 섬유의 내부에 POG가 전하의 누설에 호적한 길이 및 굵기의 형태에서 균일하게 배열된 상태에서 존재하여 있고, 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리에 의하여 처음으로 발현하는 것이다.

이 다조홈을 발현하는 섬유는 후술한 본 발명의 섬유의 제조방법에 나타낸 요건을 만족시키는 제법에 의해서 얻어지는 것이다.

예컨데 본 발명의 섬유의 감량처리후의 섬유표면을 5,000배의 주사형 전자현미경 사진에서 보면 제1도에 표시된 바와 같이 이 다조홈은 섬유축방향으로 길이 약 15μ의 이사진 시야범위에서는 거의 연속으로 관통 배열된 세로길이의 가는 홈으로서 실질적으로 이 가는 홈의 말단부를 가지고 있지 않다.

또 제3도에 나타낸 바와 같이 본 발명의 섬유의 감량처리에 의해서 발현하는 다조홈은 대부분의 것이 섬유축방향으로 길이가 약 50μ의 범위에 걸쳐서 연속하여 관통하고 있다.

이와 같은 가는홈의 폭은 약 0.05 내지 2μ이다. 또 감량처리 후의 본 발명의 섬유의 표면에는 이 가는 홈이 섬유축에 직각인 단면의 외주방향의 평면거리 10μ당 약 5내지 50개 존재한다.

다시 또, 이 다조홈은 그의

이상의 것이 섬유축방향으로 길이 약 100μ의 범위에 걸쳐서 연속관통하고 있다.

이 다조홈의 길이는 실질적으로 섬유의 직경의 10내지 20배 이상이라고 평가된다.

이것에 대하여 종래법에 의한 POG 함유 폴리에스테르섬유를 감량처리한 경우는 제2도에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 섬유가 나타낸 섬유축에 평행으로 배열된 특별히 긴 다조홈의 형태는 발현되지 않고, 길이수 μ정도 또는 그이하의 극히 짧은 근상(近狀) 또는 반점상의 세공이 보여 이 세공은 본 발명의 섬유에 있어서 발현하는 상기 다조홈과는 전혀 이질적인 것이다.

또한 POG를 전혀 함유하지 않은 폴리에스테르섬유의 경우에는 감량처리를 하여도 섬유축 표면에 다조홈이나 세공은 전혀 발현하지 않으므로 감량처리에 의해서 발형하는 POG 함량 폴리에스테르섬유의 다조홈이나 세공은, POG에 기인하는 것이라고 생각된다.

그리하여 제1도 및 제3도와 제2도와의 대비에서 본 발명의 섬유의 경우, POG의 섬유 내배열상태는 종래법에 의한 POG 함유 폴리에스테르섬유에 있어서의 그것과는 현저하게 다르고 섬유축방향으로 다수 집단을 이루고 연속 세로길이의 상태로 배열되어 있는 것을 알 수 있다.

본 발명에서 설명하는 섬유축 방향으로 배열된 무수한 세로길이의 다조홈은 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리에 의해서 발현되는 것이다.

본 발명에 있어서 섬유의 감량처리에 사용되는 섬유의 용제 또는 분해제란, 섬유형성성 열가소성중합체의 종류에 의하여 적의 선택하는 것이 바람직하며 예컨대 섬유형성성 열가소성중합체가 폴리에스테르의 경우에 있어서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리화합물 수용액 및 클로로페놀, 니트로벤젠, 페놀ㆍ테트라클로로에탄 등의 유기용제 또는 이들과 다른 유기화합물의 용액 등이 사용된다.

또 섬유형성성 열가소성 중합체가 폴리아미드의 경우에 있어서는, 황산, 개미산, 페놀, 가열벤질 알코올이나 이들의 수용액 또는 유기화합물과의 용액 또는 분산액 등이 사용된다.

다시 또 섬유형성성 열가소성 중합체가, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리스틸렌의 경우에 있어서는 톨루올, 데칼린 테트라린 등의 유기 용제 및 이드로가 다른 유기화합물과의 용액 등의 사용된다.

본 발명에 있어서 감량처리의 조건은 섬유의 종류, 섬도(纖度),POG의 함유량, 섬유의 용제 혹은 분해제의 종류 등에 의해서 다르나, 섬유의 감량율이 5내지 30(중량)%으로 되면 어느것을 채용하여도 좋다.

예컨대 폴리에스테르의 경우는, 수산화나트륨 5 내지 50g/l의 수용액중, 상온 내지 100℃에서 10 내지 100분간 처리하므로서 소정의 감량율을 얻는다.

본 발명에서 기술하는 섬유형성성 열가소성 중합체란 용융방사법에 의해서 섬유형성 가능한 열가소성 중합체라면 여하한 것이라도 좋고, 그 대표적인 것으로서 예컨대 폴리에스테르, 폴리아미트, 폴리스틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에텔 에스테르 등을 들 수 있으나, 이들의 예시것에만 한정되지 않는 것은 말할 것도 없다.

본 발명의 실시예 있어서는 상기 섬유형성성 열가소성 중합체중 특히 일반식

(단 n는 2 내지 6의 정수)로 표시되는 반복단위를 주체로 하는 폴리에스테르 나일론 6, 나일론 66 등으로 대표되는 폴리아미드에 대하여 우수한 효과를 발휘한다.

또 상기 일반식으로 표시되는 반복단위를 주체로 하는 폴리에스테르는 텔레프탈산을 주산성분으로 하고, 에틸렌글리콜, 데트라메틸렌글리콜, 시클로헥산-1, 4-디메탄올 등을 주로 한 글리콜 성분으로 한 폴리에스테르이며, 이것에 소량의 통상 15몰% 이하의 제3성분을 공중합한 것이고, 공중합 가능한 제3성분으로서는 이소프탈산, 아디프산, 세비스산, 시클로헥산-1, 4-디카르복시산등의 디카르복시산류 및 3,5-디(카르보메톡시) 벤젠술폰산나트륨, 3,5-디(카르보메톡시) 벤젠술폴산칼륨, 3,5-디(카르복시) 벤젠술폰산나트륨, 3,5-디(카르복실) 벤젠술폰산칼륨, 3,5-비스(카르보-β-히드록시에톡시) 벤젠술폰산나트륨, 2,5-비스(히드록시에톡시) 벤젠술폰산나트륨, 2,5 -비스(히드록시에톡시) 벤젠술폰산칼륨, 1,8-디(카르보메톡시) 나프타렌-3-술폰산칼륨, P-히드록시에톡시벤젠술폰산리륨, P-히드록시에톡시벤젠술폰산칼륨, P-히드록시벤젠술폰산나트륨 등의 유기 술폰네이트금속염화합물, 네오벤틸글리콜, 1,6헥산디올, 비스페놀 A , 폴리에틸렌글리콜, 다음 일반식 [A]에서 표시된 글리콜 등의 글리콜류가 예시된다.

(단 [A]식중, R는 탄소원자수나 4 내지 20의 2가의 지방족탄화수소기 또는 방향족탄화수소기, i,j는 동일, 또는 다른 2내지 4의 정의 정수로 x,y는 동일 또는 다른 정의 정수로, 1

(x+y)

15이다.)

특히 본 발명은 적어도 1개의 에스테르형성성기를 가진 유기술폰네이트 금속염화합물을 공중합한 염기성 염료 가염성 폴리에스테르에 대하여 우수한 내구성이 있는 제전성 효과를 발휘하는 동시에 각별한 효과로서 우수한 흡수성을 가진 섬유를 부여한다.

더우기 일반식[A]로 표시되는 글리콜이 적어도 1개의 에스테르 형성성기를 가지는 유기술폰네이트 금속연화합물과 동시에 공중합된 공중합 폴리에스테르는 염기성염료에 대한 친화성에 우수하고 상입비등 조건하에서의 염속도가 가능하게 된다.

또, 내광성을 중심으로 한 제견뢰도의 우수한 제품을 얻을수가 있다. 이 유기술폰네이트 금속염화합물의 폴리에스테르에의 공중합 비율은 0.5 내지 5몰%이다. 0.5몰 % 미만에서는 폴리에스테르에 염기성연료에 대한 친화성을 부여하는 데는 불충분하며, 5몰%을 초과하면 폴리에스테르섬유의 물리적 성능 저하가 현저하게 된다. 바람직한 공중합 비율은 1내지 4몰%이다.

본 발명에 기술한 폴리옥시알킬렌글리콜 또는 그 유도체(POG)는 열가송성 합성섬유에 혼입하여 제전성을 부여하는 것이 일반적으로 알려져 있는 모든 것을 기술한 것으로 그 구체예로서는 예컨대 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌올시드와 프로필렌옥시드의 랜덤 또는 블록공중합체, 폴리데트라메틸렌글리콜, 폴리데트라 에틸렌글리콜에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻는 블록공중합체, 네오벤틸글리콜이나, 비스페놀게글리콜에 에티렌옥시드를 부가한 화합물과 같은 양말단이 수산기의 폴리옥시알킬렌화합물, 모노페녹시폴리에틸렌글리콜, 노닐페녹시폴리에 틸렌글리콜, 나트륨에폰페녹시폴리에틸렌글리콜, 디페녹시폴리에틸렌글리콜, 2몰의 모노페녹시폴리에틸렌글리콜을 1몰의 트리렌디이소시아네이트로 결합시킨 화합물과 같은 편말단 또는 양말단이 에테르 결합을 통하여, 봉쇄된 폴리옥시알틸렌화합물, 폴리에틸렌글리콜의 라우네이트, 폴리에틸렌글리콜의 포오스네이트, 혹은 그 부분 알카리염, 폴리에틸렌글리콜의 포스포네이트 혹은 그 부분 알카리염과 같은 편말단 또는 양말단이 에스테르화된 폴리에테르화합물, 폴리에틸렌글리콜과 폴리에틸렌델레프탈레이트의 블록공중합체, 폴리테트라데틸렌글리콜과 폴리에틸렌텔레프탈레이트 혹은 폴리프틸렌데레프탈레이트와의 공중합체, 폴리에틸렌글리콜과 폴리 ε-카포라미드와의 블록공중합체, 편말단 또는 양말단이 시아노에틸화된 폴리에틸렌글리콜 혹은 이시아노기를 아미노기로 한 폴리에틸렌글리콜, 1급 또는 2급의 알킬아민에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 및 다음 일반식(I) 또는 (II)로 표시된 화합물 등을 들 수 있다.

(단 (I) 및 (II)식중 R는 탄소수 6 내지 26개의 탄소수소기, R'는 수소 또는 저급알킬기, p,q,r는 1 내지 100, n는 1내지 4의 정수, X₁,X₂,X₃는 수소 또는 (CH_2m) COO-, m는 1내지 3의 정수, 단 분자중 X₁,X₂중 어느것 하나는 -(CH₂)COO- 이어야 한다. M는 알카리 토류금속이온이다).

본 발명에서 기술한 폴리에스테르화합물은 이상의 구체예에 한정되는 것은 아니고, 또 이들 혼합물의 단독 또는 2종 이상의 혼합물이라도 좋은 것은 말할것도 없다.

또 이상의 POG에 있어서 양말단이 -OH, -COOH, -NH₂등에 대표되는 활성수소를 가진 기일때에는, 그 POG의 중량평균분자량(이하 분자량이라 약칭한다.)이 6,000 이상이 바람직하다. 또 편말단이 활성수소를 가지는 기로, 다른쪽의 말단이 활성수소를 갖지않는 기로 봉쇄되어 있을 때에는 POG의 분자량은 4,000 이상인 것이 바람직하다. 또, 양말단 모두에 활성수소를 갖지 않은 기로 봉쇄되어 있을 때에는 POG의 분자량은 1,000 이상이 바람직하다.

본 발명에서 사용될 POG는, 이상 기술한 바와 같은 POG라면 좋다. 다시 이 첨가함유될 POG에 미리 산화방지제, 자외선흡수제, 안료, 유기 또는 무기의 이온성화합물, 그밖의 첨가제를 혼합하여도 좋다. 또 이러한 POG에 구성단위중에 비닐계 불포화술폰산 또는 그 염(鹽)으로 이루어진 단량체 단위를 함유한 비닐계 중합체를 병용하므로써 더욱 제전성능이 향상할 수 있는 것이 본 발명자들에 의해서 판명되었다.

비닐계불포화술폰산 또는 그 염으로 이루어진 단량체로서는 예컨데 스틸렌술폰산, 비닐벤질술폰산, 비닐술폰산(메타) 아릴술폰산 등의 불포화탄화수소류 및 그 염 ; (메타) 아크릴산술포에틸에스테르, (메타) 아크릴산술포프틸에스테르, (메타) 아크릴산술포프로필에스테르 등의 아크릴산 또는 메타크릴산의 술포알킬에스테르류 또는 그 염등을 들수가 있으며, 특히 스틸렌술폰산 비닐벤질술폰산 또는 그 염 등과 같은 방향환(芳香環)을 갖는 것이 바람직하다. 또 상기 비닐계불포화술폰산과 염을 형성하는 금속으로서는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리금속, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리토류금속 등을 들 수 있으며, 본 발명에 있어서는 빌닐계불포화술폰산보다 그속금속염의 것이 바람직하다.

비닐계중합체는 상술한 비닐계불포화술폰산 또는 그의 염으로 이루어진 단량체단위와 동시에 다른 중합성불포화비닐단량체단위와 공중합 되어 있는 것이 바람직하다.

다른 중합성불포화비닐 단량체로서는 예컨데 부타디엔, 이소프렌 등의 공역디엔단량체류 ; 스티렌, α-메틸스티렌, 클로로스티렌 등의 방향족비닐단량체류 ; 아크릴로 니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐단량체류 ; 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 에스테르류 ; 아크릴아미느, 메타크릴아미드 또는 이들의 N-알킬치환체 ; 염화비닐, 취화비닐, 염화비닐덴, 취화비닐리덴 등의 할로겐화비닐 및 할로겐화비닐리덴류, 아세트산비닐, 플로피온산비닐 등의 비닐에스테르류 등을 들수가 있으며, 이들의 단량체의 단독 또는 혼합물을 사용할 수가 있다.

이러한 비닐중합체의 열가소성중합체에의 배합량으로서는 상기 비닐계불포화술폰산 또는 그의 염으로 이루어진 단량체단위가 POG 및 비닐계중합체의 합계량에 대하여는 약 0.5 내지 18중량%, 특히 0.5 내지 15중량%가 되도록 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명에서의 첨가할 POG의 량은, 0.5중량% 미만에서는, 감량처리 후의 섬유표면에, 배열된 무수한 세로길이의 다조홈이 면요하게 인정되지 않고 제전성능은 반감기에서 150초를 초과하여 실용적으로는 불충분하다. 그래서 본 발명에서의 POG의 섬유형성성 열가소성 중합체에로의 첨가량은 0.5중량% 이상으로 하는 것이 필요하며, 보다 바람직한 것은, 1.0중량% 이상이다. POG의 함유량은 상한은 본 발명에서는 특히 한정하는 것은 아니며, 일반적으로는 POG 함유량이 증대함에 따라서 얻어진 섬유의 염색물에 있어서 내광견뢰도가 악화하므로, 이 염색물에 있어서 내광경뢰도가 실용상 문제가 되지 않는 범위내에서 POG 함유량의 상한은 적의 선정할 필요가 생긴다.

본 발명자들의 지식에 의하면, POG의 종류, POG의 분자량, 내광성향상제 병용의 유무 등에 의해서도 차이가 있으나, 일반적으로는 POG의 함유량이 약 7중량%를 초과하면 내광성의 저하가 현저하게 되므로, 통상은 약 7중량%가 POG함유량의 상한의 가늠이 된다. 그렇지만 제전성은 POG 함유량이 많은 만큼 양호하게 되므로, 실제적으로는 제전성과 내광성의 양면에서 목적, 용도에 따라서 POG함유량을 결정하는 것이 된다.

다음에 본 발명의 섬유의 제조방법에 대하여 기술한다. 본 발명의 섬유의 제조방법은 폴리옥시알킬렌글리콜 또는 그 유도체를 0.5중량% 이상 함유시킨 섬유형성성 열가소성 중합체를 방사공단공의 개구면적이 0.2mm²이상인 총실섬유 제조용 방사공을 가진 방사구금을 사용하고, 또한 방사구금 단공의 개구면적S(mm²)와 단공당의 토출량 Q(g/분)과의 다음식(1)을 만족시키는 조건, 바람직하게는 다음 식(2)을 만족시키는 조건에서 용융방사하는 것을 특징을 가진 것이다.

S

0.02Q²+0.2 …………(1)

S

0.1Q²+0.2 …………(2)

본 발명의 섬유의 제조에 있어서, POG의 섬유형성성 열가소성합체에로의 첨가방법은, 방사이전이라면, 한정되는 것은 아니고, 가방성 등에 악영향을 미치지 않는한, 이 열가소성중합체의 중합초기단계로부터 방사직전의 단계의 여하한 시점에서도 좋다.

본 발명의 섬유의 제조에 있어서, 특히 섬유형성성 열가소성 중합체가 염기성염료 가염성폴리에스테르인 경우에 있어서, 폴리에스테르와 POG와의 바람직한 혼합방법으로서는 ① 섬유형성성의 폴리에스테르를 중합할때에 적어도 1개의 에스테르 형성성기를 가지는 유기 술포네이트금속염화합물을 소량 첨가하여 상법에 의해 중축합하여 얻은 공중합 폴리에스테르와, POG를 따로 따로 계량하고, 혼합후 용해하든가 또는 용해후 혼합하는 방법, ② 적어도 1개의 에스테르형성성기를 가지는 유기술포네이트금속염화합물을 소량 첨가하여 섬유형성성의 공중합 폴리에스테르를 제조할때에, 중합완결선에 POG를 첨가하여, 중합을 완결하는 방법, ③ 적어도 1개의 에스테르 형성성기를 가지는 유기술포네이트금속염화염을 다량으로 공중합한 폴리에스테르에, 다량의 POG를 첨가하여 얻은 중합체조성물과, 이 유기술포네이트금속염과 POG를 모두 소량함유 하던가 또는 전혀 함유하지 않은 폴리에스테르중합체를 따로 따로 계량하여, 혼합후 용해하던가, 또는 용해후, 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

종래, 열가소성합성섬유의 용융방사에 있어서 충실섬유 제조용 방사구금으로서는 방사공 단공의 개구면적이 약 0.03mm²로부터 0.13mm²정도의 단공을 가지는 것이 사용되고 있고, 또 단공당의 토출량은 0.8g/분에서 3.0/분이며, 이와 같은 종래 일반의 용융방사의 조건에서 POG 함유섬유 형성성 열가소성중합체를 방사하고, 제전성섬유를 제조할때, POG를 다량 함유하지 않는한 만족할 제전성능은 얻을 수 없고, POG를 다량 함유시킨 경우에라도 후술하는 20회 세탁후의 반감기가 150초 이하를 나타내는 내구제전성에 우수한 제전성섬유는 얻을 수 없었다.

그런데 놀라운 것은, 방사공 단공의 개구면적이 0.2mm²이상의 단공을 가지는 충실섬유 제조용 방사구금을 사용하여 또한 방사구금 단공의 개구면적 S(mm²)과 단공당의 토출량 Q(g/분)과의 관계가 상기식(1)을 만족하는 조건, 바람직하게는 상기식 (2)를 만족시키는 조건에서 POG를 함유하는 열가소성 중합체를 용융방사하므로서 적은 POG 함유량의 경우에 있어서도 놀랄만큼 내구제전성능을 가진 섬유를 얻는 사실을 본 발명자등은 발견하였다.

POG를 열가소성중합체에 함유시켜서 제전성효과를 얻는 것 자체는 종래 일반적으로 알려져 있으나 POG를 함유하는 열가소성 중합체를 상기 본 발명에 있어서 용융방사조건에서 용융방사하므로서 놀라운 제전성 향상효과를 얻는다는 것을 기재하거나 또는 고시한 문헌 등은 종래에 발견하지 못하였다.

본 발명자등은 상기의 방사조건에 의해 POG 함유섬유형성성 열가소성 중합체를 방사하므로서 놀라운 제전성 향상효과가 적은 POG양으로 얻는다는 것을 발견하였다.

본 발명의 방사조건을 결정하는 데에 있어서 방사공 단공의 개구면적 S 및 단공당의 토출량 Q는 중요한 요인이다.

본 발명에서 사용하는 충실섬유 제조용 병사구금의 방사공 단공의 개구면적 S는 0.2mm²이상이면 특히 한정하는 것은 아니고, 용융방사가 가능하다면 얼마간 커도 좋다. 그러나 실제적으로는 목적, 용도에 따라 섬유데니어로부터의 제한을 받게 된다. 따라서 0.4 내지 1.5mm²의상으로 할것이 바람직하다.

본 발명에 있어서 방사구금은, 충실섬유제조용의 것으로 그 방사공 단공의 개면적이 0.2mm²이상이라면 그 단면형상은 원형뿐만아니라, 비원형이라도 좋다. 예컨대, 3각형, 4각형, 또는 그 이상의 많은 다각형, ＋자형, 둥근 ＋자형, y자형을 들 수 있으나 이것에 한정되는 것은 아니다.

단 중공부를 가진 섬유(중공섬유)를 얻기 위한 것은 제외한다. 여기서 중공부를 가진 섬유를 얻기 위한 형상의 것에 있어서는, 본 발명에 있어서 용융방사조건을 채용하면, 방사안정성이 좋게 용융방사하는 것이 곤란하게 되고 본 발명에서 말하는 내구제전성에 뛰어난 섬유가 안정적으로 얻지 못한다.

본 발명에 있어서 단공당의 토출량 Q의 상하한은 특히 한정하는 것은 아니고, 용융방사가 가능하다면 상기식(1), 식(2)를 만족하는 위에 어느정도 크거나, 또 어느정도 작아도 좋으나 실제적으로 목적, 용도에 따른 섬유물성 및 생선성의 면에서 제한을 받게 된다. 따라서 0.1 내지 5g/분으로 하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서 권취(捲取)속도는 특히 한정은 없으나 500 내지 8,000m/분, 바람직하게는 1,000 내지 4,000m/분으로 하는 것이 좋다.

본 발명의 방법은, 혼섬사 제조용 방사구금을 사용하는 경우에 있어서도 적용된다. 이 경우 혼섬사 제조용 방사구금은 방사공 단공의 개구명적이 0.2mm²이상에서 개구면적 S와 단공당의 토출량 Q와의 관계가 상기식 (1)을 만족하는 충실섬유 계조용의 단공이 적어도 1공 이상, 바람직 하게는 방사구금중의 전단공수에 대하여도 5% 이상 더욱 바람직하게는 10% 이상의 수를 점하는 것이라면 여하한 것이라도 좋다.

본 발명의 섬유는 단일소재로서는 물론 본 발명의 섬유이외의 이종섬유와의 조합에 의한 혼방사, 혼직사, 가공사, 더욱 이종섬유 또는 이종섬유로 이루어진 실과의 혼직물, 혼편물 부직포, 중포, 다중구조식 편물등에도 우수한 제전성 효과를 발휘한다.

본 발명의 섬유의 용도로서는 드레스샤쓰, 캐주얼샤쓰, 부인블라우스, 부인스커트, 속옷, 슬랙스, 남자복, 부인복, 편물옷, 운동복, 코트, 외출복 일반, 유아복, 아동복전반, 신사양복, 쟈켓트, 브르존, 제복일반, 특수작업용 노동복, 더스트코트, 일본옷, 일본옷의 속옷, 일본옷의 안감, 가정용품(에이프런, 테이블크로스, 손장갑, 모자등), 침구 또는 침의(이부자리, 시이트, 이부자리커버, 파자마등) 자동차용 내장천정제 및 상재, 인테리어용품, 카페트 타 산업용자재 등이 있으나 물론 이들 예시의 용도에 한정되는 것은 아니다.

다음, 본 발명을 실시예에 의해서 설명하면, 본 발명은 원래 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 실시예중, 특별히 기재한 것이 없는 한 100분율은 중량 100분율, 부는 중량부를 나타낸다. 또 실시예에 있어서 전하누설반감기(이하 단지 반감기라 칭한다.), 내광성 측정법은 다음 방법에 따랐다.

가) 반감기

반감기의 측정은 필라멘트의 편성물을 상법에 따라서 정련한후 JIS-L-1094-1980(직물 및 편물의 대전성의 시험방법)에 규정의 A법(반감기 측정법)에 의해서 측정하였다.

또한, 제전성 내구성을 평가하기 위하여 다음 정련후의 편성물을 다음에 표시한 세탁처리를 행하고, 풍건후, 상기 반감기의 측정의 시료에 제공하였다.

세탁처리 :

편성물을 중성세제 0.5g/l 수용액으로 40℃에서 20분간, 가정세탁기에서 의해서 세탁을 행하고, 탈수를 한후, 40℃의 온수에서 5분간 행금질을 하여 탈수한다.

이상의 조작은 20회 반복하여 풍건후 대전성시험의 시료에 제공하였다.

나) 내광성 ;

상기와 같이 하여 얻어진 필라멘트를 편성하고 세탁처리전후의 편성물을 레조린블르-FBL(바이엘사제분산염료)의 1.0% owf,용비 1 : 50의 염액으로, 130℃ 60분간 상법에 의해 염색하고, 환원세정하여 풍건후, JIS-L-0842-1971(카아본아아크등광에 대한 염색견뢰도 시험방법)에서 정한 방법으로 내광성을 측정하였다.

다) 위킹(흡수성) ;

상기와 같이 하여 얻어진 필라멘트 또는 섬유를 편직한후, JIS-1096-1979에 규정한 6-26-1-(1) A법(적하법)에 의해서 측정하였다.

[실시예 1]

텔레프탈산 및 에틸렌글리콜에서 상법에 의해서 에스테르화를 행하고 초기축합을 거쳐서 중합완결의 직전에 폴리에틸렌글리콜(평균 분자량 20,000)을 미리 힌더어드페놀계의 산화방지제인 1,3,5-트리메틸 2,4,6-트리스(3,5-디타-샤어리브틸-4-히드록옥시벤질)벤젠을 1.0% 첨가하면 용융화 혼합한 것을 POG 함유량이 3중량%로 되도록 가하고, POG함유 폴리에스테르를 중합완결하여, 극한점도 0.635(페놀/테트라클로로에탄=6/4의 혼합용매중 30℃에서 측정)의 POG 함유폴리에스테르를 얻었다.

이 중합체를 사용하여, 방사공 단공의 개구면적 S이 0.785mm²의 충실섬유 제조용 원형방사공을 36개 가지는 방사구금을 사용하여 단공당의 토출량 Q이 0.5g/분의 조건에서 290℃에서 용융방사를 행하고, 방출사조를 상버벵 의해 실온의 냉각공기에서 냉각 고화화 매분 1,300m의 속도에서 끌어내고 다음에 상법에 의해서 3.5배 연신하고 이와같이하여 얻어진 섬유에서 중량 120내지 190g/m²의 양면화편지를 편성하고 그 반감기와 내광성의 측정을 하였다.

그와같은 측정은 섬유의 감량처리 전후의 섬유 그 각각의 20회 세탁전후에 있어서 실시하였다.

단지, 내광성의 측정은 20회 세탁전에 있어서만 실시하였다.

반감기 및 내광성의 결과를 제1표에 표시한다.

본 실시예 1에 있어서 섬유의 감량처리조건은 수산화나트륨농도 20g/l, 욕비(溶比) : 1 : 100, 온도 90 내지 930℃로 감량율이 2중량%로 하였다. 또한 본 실시예 1에서 얻어진 본발명의 제전성 폴리에스테르섬유의 감량처리후의 측표면 전자현미경사지을 제1도 및 제3도에 표시하였다.

[제1표]

제1표에서 명백한 바와같이 본 실시예 1에서 얻어진 본 발며의 제전성 폴리에스테르섬유는, 반감기가 20내지 28초로 작고, 제전성의 수준 및 제전성의 지속성이 극히 우수하다는 것을 알았다.

또 제1도 및 제3도에서 보는바와 같이 감량처리후의 섬유측표면에는 길이 100μ이상의 다조홈이 섬유축 방향에 무수히 발현하고 있는 것을 알 수 있다.

[비교예 1]

실시예 1에서 얻은 POG 3중량%함유 폴리에스테르(극한 점도 0.635)를 사용하여, 방사공 단공의 개구면적(S)이 0.04mm²의 충실섬유제조용 원형방사공을 36개 갖는 방사구금을 사용, 단공당의 토출량 Q이 0.5g/분의 조건에서 290℃에서 용융방사를 행하고, 방출사조를 실온의 냉각공기에서 냉각고화(周化)후 매분 1,300m의 속도로 떠맡아서, 다음 상법에 의해서 3.5배 연신하고 이와같이 하여 얻어진 섬유를 실시예 1과 같이하여 편성하고 그 반감기와 내광성을 실시예 1과 같이하여 측정하였다.

또한 본 비교예(1)에 있어서 섬유의 감량처리조건은 실시예(1)과 동일한 것으로 하였다.

결과를 제2표에 표시한다.

본 비교예(1)에 얻어진 종래법 POG 함유폴리에스테르섬유의 감량처리후의 츨표면 전자현미경사진을 제2도에 표시하였다.

[제2표]

제2표에서 명백한 바와같이 종래법에 의한 POG 함유폴리에스테르섬유는 본 발명의 폴리에스테르섬유에 비하여 제전성의 수준 및 제전성의 지속성이 가별이 떨어진것을 알았다.

또 제2도에서 보는바와같이 감량처리후의 섬유측표면에는 제1도 및 제3도에 나타낸 본 발명의 제전성 폴리에스테르섬유에있어서 보이는 다조홈과는 전혀 이질의 긴수 μ정도의 무수한 미세공이 랜덤으로 존재하고 있는것을 알았다.

[비교예 2]

POG 함유량을 7중량%로 한 이외에는 비교예 1과 같이하여 얻은 섬유를 실시예 1과 마찬가지로하여 편성하여 그 반감기와 내광성을 실시예 1과 같이하여 측정하였다.

또한 본 비교예(2)에 대하여도 섬유의 감량처리조건은 실시예 1과 동일로 하였다. 결과를 제3표에 표시하였다.

[제3표]

제3표에서 명백한 바와같이 종래법에 의한 POG 함유폴리에스테르 섬유는 본발명의 폴리에스테르섬유에 비하여 제전성의 수준은 극히 뒤떨어지는것이고 20회 세탁후 및 감량처리후의 반감기는 현저하게 쇄퇴한것을 알 수 있다.

[실시예 2]

1.0g/dl의 농황산용액에 의해서 20℃에서 측정한 상대점도 2.5의 나일론6칩을 건조한후 이 나일론6(100부)에 대하여 평균분자량 20,000의 폴리에틸렌글리콜 2.04부와 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디타샤아리-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 0.02부를 첨가하여 혼합하였다.

이 혼합물을 단공의 개구면적이 0.785mm²인 환 단면의 방사구금에서 260℃, 단공토출량 0.94g/분, 권취속도(捲取速度) 900m/분에서 방사하여 상법에 따라 연신하여 70데니어/24필라멘트의 장섬유를 얻었다.

얻어진 장섬유를 사용하여 중량 140g/m²의 양면 환편(兩面久編)으로 편성하였다.

이와같이하여 얻어진 편지(編地)의 감량처리후의 시료에 대하여 20회 세탁전후의 반감기를 측정하였다.

결과를 제4표에 표시하였다. 감량처리는 개미산수용액에서 감량율 7%로 하였다.

[제4표]

제4표에서 명백한 바와같이 본 실시예에서 얻어진 본 발명의 나일론섬유는 반감기가 30 내지 46초로 작고, 제전성의 수준 및 제전성의 지속성이 우수하고 또, 감량처리후의 섬유측표면에는 섬유축 방향으로 배열된 무수한 세로길이의 다조홈이 관찰되며, 이 다조홈의 태반은 섬유축방향의 길이 50μ의 영역의 전길이를 관통하고 있는것이었다.

[비교예 3]

방사공단공의 개구면적이 0.0615mm²의 방사구금을 사용한 이외는 실시예2와 동일방사, 연신 및 편성조건으로 편지를 작성하고, 얻어진 편지에 대하여 실시예 2와 같이 하여 제전성의 평가를 하였다.

결과를 제5표에 표시하였다.

감량처리는 개미산수용액으로 감량율 7%로 하였다.

[제5표]

제5표에서 명백한 바와같이 본 비교예에서 얻어진 나일론 섬유는, 본 발명의 나일론 섬유와 비교하여 제전성의 수준 및 제전성의 지속성이 각별히 뒤떨어지는 것을 알 수 있고, 또 감량처리후의 섬유측표면에는 실질적으로 본 발명에서 기술한 섬유축방향에 배열된 무수한 세로길이의 다조홈은 관찰되지 않았다.

[실시예 3]

텔레프탈산, 에티렌글리콜에서 상법에 의해서 에스테르화를 행하고, 초기축합을 거쳐서 중합완결의 직전에 폴리에틸렌글리콜(평균분자량 20,000)에 미리 힌다어트페놀계의 산화방지제인 1,3,5-트리메틸 2,4,6-트리스(3,5-디타시야리브틸-4-히드록시벤질)벤젠을 1.0% 첨가하여 용융화 혼합한 것을, POG 함유량이 제6표에 표시한 함유량으로 되도록 가하여, POG함유폴리에스테르를 중합 완결하여 동표에 표시한 극한 점도(페놀/데트라클로르에탄=6/4의 혼합용매중 30℃에서 측정)의 POG 함유폴리에스테르를 얻었다. 이들의 폴리머를 사용하여 제6표에 표시한 방사조건하에서 290℃에서 용융방사를 행하고 방출사조를 냉각고화후 권취한 사조(

條)를 상법대로 연신하고 그와 같이 하여 얻어진 섬유를 편성하에 세탁처리 전후의 반감기 및 내광성의 평가를 하였다.

또한 본예에 있어서는 권취속도는 실험번호 21으로 600m/분으로 한 이외는 모두 1,300m/분으로 일정하게 하였다.

결과를 제6표에 표시하였다.

[제6표]

제6표에서 POG를 0.3% 함유한 폴리에스테르로부터 얻어진 비교예(실험번 1,2)의 섬유는 어느 것이나 제전성능은 뒤떨어져 있는 것을 알 수 있다.

한편 POG를 함유한 본 발명(실험번호 8)에서는, 제전성능은 대단히 우수하다는 것을 알 수 있다.

단지 내광성은 약간 나쁘게 된다. 또 POG를 8% 함유한 비교예(실험번호 7)과 POG 를 0.5% 함유한 본발명(실험번호 4)를 비교하면 본 발명에서 얻어진 섬유는 적은 POG의 양에서 내광성을 저하시킴이 없이 우수한 제전성능을 가진 것을 알 수 있다.

또 POG를 3.0% 함유한 폴리에스테를 사용하여, 방사공 단공의 개구면적이 0.2mm²이상으로 상기식(1) 및 식(2)를 만족하는 방사조건에서 방사한 본 발명(실험번호 11,12,13,14)는 그의 비교예(실험번호 9,10)에 비교하여 우수한 제전성능을 가지고 있는 것을 알 수 있다.

또 POG를 4.0% 함유한 폴리에스테르를 사용한 때 본 발명(실험번호 17,18,19 ,20,21)에서의 섬유는 비교예(실험번호 15,16)의 섬유와 비교하여 우수한 제전성능을 가지고 있는 것을 알 수 있다.

또한 제6표 중의 실험번호(6)는 본 발명실험번호 3,5는 비교예를 표시하였다.

[실시예 4.]

스틸렌 40부와 P-스틸렌술폰산나트륨 50부와 메틸메타아크릴레이트 10부를 레득스촉매(과황산암모늄 산성아황산소오다)를 사용하여 수계에서 중합하고 비닐계중합체(a)를 얻었다.

얻어진 중합체에 에멀션액을 중화하고 다음에 평균분자량 20,000의 폴리옥시에틸렌글리콜(b)을 용해 혼합하여 물을 감압하 80℃에서 제거하여 (a)/(b)=1/9으로 이루어진 수지상물(c)을 얻었다.

한편 델레프탈산, 에틸렌글리콜에서 상법에 의해 에스테르화를 행하고, 초기축합을 거쳐 증축합반응을 행하였다. 이 중축합반응완결의 직전에 얻어진 수지상물(c)을 3.33%(POG 분으로서는 3%) 첨가하고 각반혼합하여 조성물을 얻은 후 상법에 따라 중합관으로부터 토출하고, 재단하여 극한점도 0.634의 팁을 얻었다.

얻어진 팁을 사용하여, 실시예 3의 실험번호(12)와 동일방사. 연신조건에서 제사하여, 섬유를 얻었다.

이와같이하여 얻어진 섬유를 편성하여 세탁처리전후의 반감기 및 내광성의 평가를 하였다.

결과를 제7표에 표시하였다.

[제 7 표]

제7표에서 판명된 바와 같이 POG에 비닐계중합체를 소량첨가하여 얻어진 본 실시예의 섬유는 실시예 3POG의 함유량이 3%인 실험번호(12)의 섬유와 비교하여 극히 우수한 제전성능을 갖고 있는 것을 알 수 있다.

[실시예 5.]

3,5-디(카르보메톡시)벤젠술폰산나트륨을 전산성분에 대하여 2.3몰%이 되도록 디메틸텔레프탈레이트, 에티멘글리콜 및 축매와 동시에 담금하고, 통상의 방법에서 에스테르교환을 행하고, 후 통상의 방법에서 중축합을 행하고, 극한점도 0.41의 폴리에스테르 공중합체를 얻었다. 이 공중합체와 폴리에틸렌글리콜(평균분자량 20,000)에 미리 2산화티탄 0.05% 첨가혼합한 것을 따로 따로 계량하면서 엑스트르더(Extruder)내에 송입하고 소정의 POG 농도로 하여, 여러가지의 단공을 가진 방사구금을 사용하여, 상법에 의해 용융방사하여 미연신으로 하여 권취하였다.

또한, 단공의 형상, 치수는 동일실험에서는 모두 동일하며, 각 24호울이다.

또토출량은 24g/분이며, 권취속도는 900 내지 1300m/min이다.

이와 같이하여 얻은 미연신사를 상법에 따라서 연신하여 50d/24f의 섬유를 얻고 이것을 메리야스로 엮었다. 웨이트는 모두 150g/m²

제전성(반감기), 흡수성(윗킹)의 측정결과는 제8표에 표시하였다.

[제8표]

실험번호 22 내지 26의 비교예는 둥근형 또는 Y형의 단공을 가지는 방사구금을 사용하여 방사한 결과 이나 POG의 양이 10%로 대량으로 되어 간신히 제전성, 흡수성 모두 좀 만족할 수 있는 수준을 얻을수가 있었으나, 가방성의 저하(실끊어짐, 연신사의 우모발생)을 일으키고, 방사연신조업성이 저하하는 결점을 수반하고 있었다.

실험번호(27)의 비교예는 개구부면적이 0.19mm²의 둥근형 단공의 방사구금을 사용하여 방사한 결과이나 POG의 양이 3%로 약간의 제전성, 흡수성을 1회세탁에서 표시한 바 있으나 아직 불충분 하였다.

실험번호(28 내지 33)의 본 발명의 실시예에서는 어느 것이나 개구부면적이 0.2mm²이상의 단공의 방사구금에서의 방사결과이며, 적은 POG의 양으로, 우수한 내구성이 있는 제전성 및 흡수성을 가지는 개질 폴리에스테르 섬유를 얻었다.

특히 실험번호 (32)에서는 POG의 양이 0.5%이나, 이와 같은 소량의 POG 함량에서도 실용적 수준이 우수한 제전성, 흡수성의 개질폴리에스테르섬유를 얻었다.

이상 결과에 의해서 여하히 단공의 개구부 면적이 제전성, 흡수성에 기여하고 있는가를 알 수 있다.

[실시예 6.]

테레프라텍산과 에틸렌글리콜에서 상법에 의해서 에스테르화 및 중축합하여 폴리에틸 텔레프타레이트를 만들때에 중합완결의 직전에 미리 폴리에틸렌글리콜(분자량 20,000)에 산화방지제인 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-티타샤어리-브틸-4-히드록시벤질)벤젠을 폴리에틸렌글리콜에 대하여 2중량% 개어 넣은 조성물을, 소정함량이 되도록 첨가하여 중합을 완결하고, POG 함유 폴리에스테르 중합체를 얻었다.

한편, 3,5-디(카르보메톡시)벤젠술폰산나트륨(DSN이라 약칭한다)을 산성분으로서 여러가지의 농도가 되도록 디메틸텔레프타레이트와 에틸렌글리콜과 동시에 담그어서, 통상의 방법으로 에스테르교환을 행한후 통상의 방법으로 중축합을 행하고 공중합체를 얻었다.

이와 같이하여 얻은 양쪽의 중합체에서, 중합체를 적의선정하고, 양자를 따로 따로 계량하여 용융한후, 혼합하여 실시 예 5와 같이 방사 및 연신을 행하고, 실시예 5에 준하여 제전성, 흡수성을 측정 하였다.

결과를 제9표에 표시하였다.

[제9표]

실험번호 34 내지 37의 비교예는 모두 염기성염료에 대하여 거의 친화성은 없었다.

또 실험번호 36,37에서는제전성은 우수하나 흡수성은 초기에만 보유하고 있으나, 세탁 20회에서는 전연 보유하고 있지 않았다.

실험번호 38 내지 40의 본발명의 실시예에 있어서는 모두 염기성염료에는 가염성이며, 제전성, 흡수성 모두 우수하고 더욱 그 세탁에 의한 내구성도 우수하다.

실험번호 41의 비교예에서는, 단공의 개구부면적이 작고, 제전성, 흡수성 모두 불충분 하였으나 실험번호 42,43의 본 발명의 실시예에서는 제전성, 흡수성 모두 대단히 우수한 염기성 염료가염성의 폴리에스테르 섬유를 얻었다.

Claims (17)

1. 폴리옥시알킬렌글리콜 또는 그의 유도체를 적어도 0.5중량% 함유시킨 섬유형성성 열가소성 중합체를 용융방사하여 이루어진 섬유로서, 그 섬유의 용제 또는 분해제에 의한 감량처리전 및 감량처리후의 전하누설 반감기가 어느 것이나 150초 이하이며 또한 감량처리된 경우에 섬유표면에 섬유 축방향으로 배열된 무수한 세로길이의 다조홈을 발견하는 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
2. 제1항에 있어서, 감량처리한 경우에 발현하는 무수한 세로길이의 다조홈이 섬유 축방향의 길이 15μ의 전 영역에 걸쳐서 실질적으로 모두 관통하고 있는 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
3. 제1항에 있어서, 감량처리한 경우에 발현하는 무수한 세로길이의 다조홈이 태반이 섬유 축 방향의 길이 50μ의 영역의 전장을 관통하고 있는 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
4. 제1항에 있어서, 감량처리한 경우에 발현하는 무수한 세로길이의 다조홈 3분의 1이상이 섬유축방향 길이 100μ의 영역의 전장을 관통하고 있는 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
5. 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 있어서, 감량처리전 및 감량처리후의 전하누설반감기가 어느것도 100초 이하인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
6. 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 있어서, 감량처리전 및 감량처리후의 전하누설반감기가 어느것도 50초 이하인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
7. 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 있어서, 제전성 섬유가 폴리에스테루섬유인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
8. 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 있어서, 제전성 섬유가 적어도 1개의 에스테르 형성성기를 가지는 유기 술포네이트 금속염화합물을 공중합한 폴리에스테르섬유인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
9. 제8항에 있어서, 폴리에스테르섬유가 다음 일반식 [A]으로 표시되는 글리콜을 공중합성분으로서 함유하는 공중합 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.

   

   (단 [A] 식중, R은 탄소원자수 4 내지 20의 2가의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기, i,j는 동일하던가 또는 상이한 2 내지 4의 정의 정수이며, x,y는 동일 또는 상이한 정의정수이며, 1

   

   (x+y)

   

   15이다)
10. 제7항에 있어서, 폴리에스테르섬유가 비닐계 불포화 술폰산 또는 그 염으로 되는 단량체 단위를 포함한 비닐계 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성 섬유.
11. 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 있어서, 제전성 섬유가 폴리아미드섬유인 것을 특징으로하는 제전성 섬유.
12. 폴리옥시알킬렌글리콜 또는 그 유도체를 0.5중량% 이상 함유시킨 섬유형성성 열가소성 중합체를, 방사공 단공의 개구면적이 0.2mm²이상인 충실섬유제조용 방사공을 가지는 방사구금을 사용하여, 그 방사구금 단공의 개구면적 S(mm²)와 단공당의 토출량 Q(g/분과의 관계가 다음 식(1)을 만족하는 조건에서 용융방사한 것을 특징으로 하는 제전성 섬유의 제조방법.

    
13. 제12항에 있어서, 섬유형성성 가소성 중합체가 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유의 제조방법.
14. 제12항에 있어서, 섬유형성성 열가소성 중합체가 적어도 1개의 에스테르 형성성기를 가진 유기 술포네이트 금속염화합물을 공중합한 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유의 제조방법.
15. 제14항에 있어서, 유기술포네이트 금속화합물을 공중합한 폴리에스테르가, 그 글리콜성분의 1부로서 다음 일반기 (A)에서 표시된 글를콜을 공중합성분으로서 함유하는 공중합 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 제전성 섬유의 제조방법.

    

    (단 [A] 식중, R은 탄소원자수 4 내지 20의 2가의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기, i,j는 동일하던가 또는 상이한 2 내지 4의 정의 정수이며, x,y는 동일 또는 상이한 정의 정수이며, 1

    

    (x+y)

    

    15이다)
16. 제14항에 있어서, 적어도 1개의 에스테르 형성기를 가진 유기 술포네이트 금속염화합물의 3,5-디(카르보메톡시)벤젠술폰산나트륨인 것을 특징으로하는 제전성 섬유의 제조방법.
17. 제13항에 있어서, 폴리에스테르가 비닐계 불포화 술폰산 또는 그 염으로 단량체 단위를 함유한 비닐계 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성 섬유의 제조방법.

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