KR20230077177A - 폐수처리방법 및 친환경 전구체 제조공법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 니켈-코발트-망간 복합 전구체 제조 시 발생하는 폐수 처리 방법으로서, 1) 폐수액에 추출제를 투입한 후, 강산을 첨가하여 pH를 5 내지 7로 조절하는 단계; 및 2) 상기 1) 단계에서 제조된 폐수액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 포함하는 폐수 처리 방법를 제공한다.
Description
본 발명은 폐수처리방법 및 친환경 전구체 제조공법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 과정에서 발생하는 Ni, Mn 및 Co 등의 중금속 등을 포함하는 폐수를 처리하는 폐수처리방법 및 친환경 전구체 제조공법에 관한 기술이다.
리튬 이차 전지를 구성하는 양극 활물질을 제조하기 위한 일반적인 방법으로는 공침법을 사용한다. 공침법은 용매인 물에 양극 활물질에 들어가는 금속을 포함하고 있는 금속염과 알칼리를 투입하여 금속의 수산화물로 침전시켜 전구체를 제조하는 방법이다. 상기 과정에서 발생하는 폐수에는 니켈(Ni), 망간(Mn), 코발트(Co) 등의 중금속이 수십에서 수백 ppm까지 포함되어 있게 되고, 암모니아와 수산화나트륨(NaOH)의 사용으로 인해 pH 10 이상의 강알칼리성을 나타내며 (NH4)2SO4, NH4OH 등의 총질소는 8,000~10,000ppm, Na2SO4 등의 무기염은 전체 폐수의 중량에 대하여 10 중량% 정도 포함되게 된다. 이러한 폐수를 적절한 처리 없이 외부로 방출할 경우, 환경 오염을 유발할 수 있는 심각한 악영향을 미치게 된다.
이러한 공침법은, 니켈염, 망간염 및 코발트염을 증류수에 용해한 후, 암모니아 수용액(킬레이트제), NaOH 수용액(염기성 수용액)과 함께 반응기에 투입하면 NixCoyMnz(OH)2이 고상으로 합성된 후 침전된다.
NixCoyMnz(OH)2 전구체를 공침법을 이용하여 제조하는 경우, 킬레이트제로 종래에는 주로 암모니아를 사용하였으나, 암모니아 킬레이트제는 공침 폐수 중에 잔존하게 되는데, 유독성인 암모니아로 인해 환경 문제를 일으킨다는 단점이 있다.
이에 NixCoyMnz(OH)2 전구체를 공침법을 이용하여 제조하는 기술로서, 대한민국 등록특허 10- 2039336호와 같이 킬레이트제로 암모니아를 사용하지 않는 신규한 공침법이 개발되었다.
다만, 이러한 방법 역시 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 시 발생하는 중금속을 제거하는 방법이 필요하지만, 종래의 암모니아를 킬레이트제로 사용하는 기술에 대해서만 개발되어 있기 때문에, 킬레이트제로 암모니아를 사용하지 않는 전구체 제조방법에 대하여 중금속을 제거하는 방법의 개발이 요구되고 있다.
본 발명자는 상기 문제점을 해결하기 위하여, 킬레이트제로 암모니아를 사용하지 않는 신규한 공침법에 의하여 제조되는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체를 제조하는 과정에서 발생하는 폐수에 포함된 니켈(Ni), 망간(Mn), 코발트(Co) 등의 중금속을 효과적으로 제거하는 폐수처리방법 뿐만 아니라, 이러한 중금속을 별도로 농축하여 활물질 전구체를 제조하는 공정에 재활용할 수 친환경 전구체 제조공법을 제공하고자 한다.
본 발명의 '제1측면'에 따르면,
본 발명은 니켈-코발트-망간 복합 전구체 제조 시 발생하는 폐수 처리 방법으로서, 1) 폐수액에 추출제를 투입한 후, 강산을 첨가하여 pH를 5 내지 7로 조절하는 단계; 및 2) 상기 1) 단계에서 제조된 폐수액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 포함하는 폐수 처리 방법을 제공한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 본 발명은 3) 상기 2) 단계에서 얻어진 유기상에 물을 추가한 후, 강산을 첨가하여 pH를 2 내지 4로 조절하는 단계; 및 4) 상기 3) 단계에서 제조된 용액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 더 포함 더 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 4) 단계에서 분리된 유기상을 1) 단계의 폐수액으로 보내 재활용할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 수용액상의 Ni의 함량이 3ppm 이하이고, Mn의 함량이 10ppm 이하일 수 있다.
본 발명의 '제2측면'에 따르면,
본 발명은 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법으로서,
상기 폐수 처리 방법의 4) 단계에서 분리된 수용액상에 황산 니켈, 황산 코발트 및 황산 망간을 추가한 금속 수용액을 원료로 하는 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 폐수처리방법은 킬레이트제로 암모니아를 사용하지 않는 신규한 공침법에 의하여 제조되는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체를 제조하는 과정에서 발생하는 폐수에 포함된 니켈(Ni), 망간(Mn), 코발트(Co) 등의 중금속을 효과적으로 제거할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 친환경 전구체 제조공법은 상기 폐수처리방법에서 제거한 중금속들을 별도로 농축한 후, 이를 활물질 전구체를 제조하는 공정에 다시 돌려보내서 재활용할 수 있어, 친환경적인 제조공법으로 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 경제성을 높일 수 있다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폐수처리방법 및 친환경 전구체 제조공법을 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 전구체 제조공법에 의하여 제조된 활물질을 촬영한 사진이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 전구체 제조공법에 의하여 제조된 활물질을 촬영한 다른 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 전구체 제조공법에 의하여 제조된 활물질의 입도를 측정한 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 전구체 제조공법에 의하여 제조된 활물질을 촬영한 사진이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 전구체 제조공법에 의하여 제조된 활물질을 촬영한 다른 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 전구체 제조공법에 의하여 제조된 활물질의 입도를 측정한 그래프이다.
본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실시예를 제시하지만, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
앞서 언급한 바와 같이, 등록특허 10-2039336와 같은 친환경 전구체 제조공법이 개발되었으나, 이러한 방법 역시 전구체 공침 후 반응액(폐액) 성분 조사한 결과, 하기 표 1과 같이 반응액 중 수질에 영향을 미치는 주요 오염물질로 중금속인 니켈, 용해성 망간이 포함되며 아민(Amine) 계열의 유기성 질소를 포함하고 있다는 것이 나타났다.
| 항목 | Ni함량 | Co함량 | Mn함량 | T-N | T-P | BOD | COD | S.S |
| 함량(PPM) | 424 | 25 | 6 | 48 | 4 | 95 | 80 | 6 |
그러나, 일반지역(나지역)에서 관리하는 수질오염물질의 배출허용기준이 하기 표 2와 같다.
| 항목 | Ni함량 | Mn함량 | T-N | T-P | BOD | COD | S.S |
| 함량(PPM) | 3 이하 | 10 이하 | 60 이하 | 8 이하 | 120 이하 | 130 이하 | 120 이하 |
즉, T-N, T-P, BOD, TOC, S.S 항목은 수질오염물질의 배출 허용기준에 만족하지만, 중금속인 Ni함량 및 용해성 Mn함량은 배출허용을 만족시키지 못하는 것을 알 수 있다.
따라서, 본 발명의 발명자들은 폐수 중 수질오염에 영향을 미치는 니켈, 망간을 제거하여 배출허용기준을 만족시키고, 유가금속인 니켈을 수용액상으로 회수하여 전구체 제조공정에 재활용함으로써 제조경쟁력을 확보하고자 연구를 한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
이하, 첨부 도면을 참조하여, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폐수 처리 방법과 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법을 나타낸 모식도이다.
본 발명의 폐수 처리 방법은, 니켈-코발트-망간 복합 전구체 제조 시 발생하는 폐수 처리 방법으로서, 1) 폐수액에 추출제를 투입한 후, 강산을 첨가하여 pH를 5 내지 7로 조절하는 단계; 및 2) 상기 1) 단계에서 제조된 폐수액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 포함한다.
본 발명의 폐수 처리 방법은, 1) 폐수액에 추출제를 투입한 후, 강산을 첨가하여 pH를 5 내지 7로 조절하는 단계를 포함한다.
본 발명의 폐수 처리 방법에 따른 폐수액은, 니켈-코발트-망간 복합 전구체 제조 시 발생하는 폐수라면 특별한 제한은 없으나, 일례로 등록특허 10-2039336에서와 동일한 방법으로 전구체를 제조한 후 고상이 제거된 것을 사용할 수 있다. 이러한 폐수액은 약 pH 10의 값을 가질 수 있다.
본 발명의 폐수 처리 방법에 따른 추출제는, 니켈, 코발트, 망간 등을 추출하는 것이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으나 바람직하게는 등유(케로신: kerosene)와 용매 Bis (2,4,4-trimethylpentyl) phosphinic acid를 혼합한 것을 사용할 수 있으며, 이들의 부피비가 1:1 내지 20:1로 혼합된 것을 사용할 수 있다.
이렇게 폐수액에 추출제를 투입한 후, 이 반응액을 교반하는데, 교반시의 온도는 플라스크내 혼합액의 온도가 50~70℃가 되도록 유지시키면서 0.5~3시간동안 교반할 수 있고, 교반기는 바람직하게는 고속 교반기를 사용할 수 있다.
본 발명의 폐수 처리 방법에 따른 강산은, 강산이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 황산용액을 사용할 수 있다. 또한, 상기 강산과 함께 가성소다와 같은 강염기를 함께 용액에 첨가하여 pH를 조절할 수 있다. 이렇게 강산과 강염기를 첨가하여, pH를 5 내지 7으로 보정할 수 있다.
본 발명의 폐수 처리 방법은, 2) 상기 1) 단계에서 제조된 폐수액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 포함한다.
앞서 pH가 보정된 폐수용액의 혼합이 완료된 이후 3 내지 10시간 동안 정치하여 수용액상과 유기상을 층 분리시킬 수 있다. 이러한 층 분리는 분별 깔대기를 사용할 수 있다.
이렇게 수용액상과 유기상으로 분리한 후, 분리된 수용액에 대하여, 상기 과정을 동일하게 반복하여 니켈과 망간이온이 더욱 제거된 최종 수용액상을 얻어낼 수 있다.
이러한 방법으로 얻어진 수용액상은 중금속의 함량이 현저하게 저감되어, 수용액상의 Ni의 함량이 3ppm 이하이고, Mn의 함량이 10ppm 이하일 수 있으며, 이는
본 발명의 폐수 처리 방법은, 3) 상기 2) 단계에서 얻어진 유기상에 물을 추가한 후, 강산을 첨가하여 pH를 2 내지 4로 조절하는 단계를 더 포함할 수 있다.
이렇게 상기 2) 단계에서 얻어진 유기상에 물을 투입한 후, 이 반응액을 교반하는데, 교반시의 온도는 플라스크내 혼합액의 온도가 50~70℃가 되도록 유지시키면서 0.5~3시간동안 교반할 수 있고, 교반기는 바람직하게는 고속 교반기를 사용할 수 있다.
본 발명의 폐수 처리 방법에 따른 강산은, 강산이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 황산용액을 사용할 수 있다. 또한, 상기 강산과 함께 가성소다와 같은 강염기를 함께 용액에 첨가하여 pH를 조절할 수 있다. 이렇게 강산과 강염기를 첨가하여, pH를 2 내지 4로 보정할 수 있다.
본 발명의 폐수 처리 방법은, 4) 상기 3) 단계에서 제조된 용액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 더 포함할 수 있다.
앞서 pH가 보정된 폐수용액의 혼합이 완료된 이후 3 내지 10시간 동안 정치하여 수용액상과 유기상을 층 분리시킬 수 있다. 이러한 층 분리는 분별 깔대기를 사용할 수 있다.
이렇게 수용액상과 유기상으로 분리한 후, 분리된 수용액에 대하여, 상기 과정을 동일하게 반복하여 니켈, 코발트와 망간이온이 더욱 농축된 수용액상을 얻어낼 수 있다.
본 발명의 폐수 처리 방법은, 상기 4) 단계에서 분리된 유기상을 1) 단계의 폐수액으로 보내 재활용할 수 있다.
상기 유기상은 상기 1) 단계의 추출제와 동일한 것일 수 있다. 이는 새로운 폐수액에 해당 유기상(추출제)을 다시 순환 사용하는 것으로, 상기 폐수액으로 리사이클링이 된다는 의미가 아니라, 새로운 폐수액에 다시 사용할 수 있는 추출제로 재사용한다는 의미이다.
본 발명의 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법은, 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법으로서,
상기 폐수 처리 방법 중 4) 단계에서 분리된 수용액상에 황산 니켈, 황산 코발트 및 황산 망간을 추가한 금속 수용액을 원료로 한다.
본 발명의 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법은, 상기 폐수 처리 방법 중 4) 단계에서 분리된 수용액상을 재활용한다는 것을 제외하고는 대한민국 등록특허 10- 2039336호와 동일한 방법으로 제조할 수 있다.
구체적으로, 상기 상기 폐수 처리 방법 중 4) 단계에서 분리된 수용액상에 황산 니켈, 황산 코발트, 황산 망간을 추가하여 니켈, 코발트, 망간의 몰비가 6~8: 1~2:1~2가 되도록 하여, 니켈, 코발트, 망간 기준 대략 2M 농도의 금속 수용액으로 보정할 수 있다.
이 후, DETA(Diethylenetriamine)와 DEA(Diethanolamine)가 1~2:2~1 의 중량비로 혼합된 혼합용액을 상기 보정된 수용액에 중량비 20 ~ 200: 1가 되도록 추가하여 혼합할 수 있다.
이 후 50~70℃ 온도로 3~10시간 동안 교반하여 니켈, 코발트, 망간이 킬레이팅된 메탈 수용액을 제조할 수 있다.
이 후, 공침 반응기 내에 물을 채운 후 온도를 50~70℃로 유지하고 반응 중 산화를 방지하기 위하여 질소 공급을 할 수 있다.
이 후, 상기 킬레이트된 메탈 수용액을 반응기에 투입함과 동시에 수산화 나트륨을 투입하여 pH가 9 내지 11이 되도록 유지할 수 있다.
이 후, 반응이 완료된 고상 전구체는 수세 과정을 거쳐 불순물을 제거한 후, 100 내지 120℃에서 6 내지 24시간 건조하여 제조할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 통하여 본 발명의 제조방법을 보다 상세히 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에 국한되는 것이 아님은 당연하다 할 것이다.
실시예
실시예 1: 반응액(폐수) 중 중금속(니켈, 망간)의 제거방법
1) 먼저, 등록특허 10-2039336에서와 동일한 방법으로 전구체를 제조한 후 고상이 제거된 약 pH 10의 반응액 500ml를 준비하였다.
2) 이 후, 등유(케로신: kerosene)와 용매 Bis (2,4,4-trimethylpentyl) phosphinic acid를 부피비 3:1로 혼합한 혼합용매 500ml를 2L 플라스크에 넣었다.
3) 상기 제조된 반응액을 플라스크에 추가하여 넣은 후, 고속 교반기를 사용하여 플라스크내 혼합액의 온도가 60℃가 되도록 유지시키면서 1시간동안 교반하였다.
4) 이 후, 상기 플라스크에 황산용액 및 가성소다를 첨가하여 pH를 6으로 보정하였다.
5) 혼합이 완료된 이후 6시간 동안 정치하여 수용액상과 유기상을 층 분리시키고, 이후 분별 깔대기를 사용하여 수용액상과 유기상을 따로 얻어냈다.
6) 이렇게 분리된 수용액에 대하여, 상기 2)~5)와 동일한 방법으로 반복하여 니켈과 망간이온이 제거된 최종 수용액상을 얻어낸다.
7) 상기 분리된 수용액상의 니켈 및 망간 이온의 함량을 ICP-AES(유도결합플라즈마 원자방출분광법)를 사용하여 측정하여 하기 표 3에 나타냈다.
| 항목 | Ni | Mn |
| 함량(PPM) | 1.5 | 0.3 |
상기 표 3의 결과를 통하여, 폐수 중 니켈의 함량이 배출기준치인 3ppm 이하이고, 용해성 망간의 함량이 배출기준치인 10ppm 이하를 만족하므로 배출이 가능한 수준인 것을 확인할 수 있었다.
8) 상기 공정 중 새로운 오염이 발생하였는지 확인하기 위하여 폐수 중 주요항목에 대한 분석을 하기 방법을 통하여 시행하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타냈다.
* 측정방법
BOD: 전극법
COD: 적정법-산성 과망간산칼륨법
T-N: 연속흐름법
T-P: 연속흐름법
S.S: 유리섬유여과법
| 항목 | T-N | T-P | BOD | COD | S.S |
| 함량(PPM) | 52 | 3 | 73 | 55 | 15 |
상기 표 4의 결과를 통하여, 주요 수질오염 항목에 대한 분석결과 기준치 이하를 나타내어 배출이 가능한 수준인 것을 확인할 수 있었다.
실시예 2: 유기상에 포함된 니켈, 망간을 역 추출하여 수기상으로 제조하는 방법
1) 상기 실시예 1의 5) 단계에서 수용액상과 분리된 유기상 500ml를 준비한 후 플라스크에 넣었다.
2) 순수 200ml를 플라스크에 추가하여 넣고 고속 교반기를 사용하여 1시간 동안 교반하였다.
3) 상기 플라스크 내 혼합액의 온도를 60℃로 유지하면서, 황산용액 및 가성소다를 사용하여 pH를 3으로 보정하였다.
4) 혼합이 완료된 이후 6시간 동안 정치하여 수용액상과 유기상을 층 분리시키고, 이후 분별 깔대기를 사용하여 수용액상과 유기상을 따로 분리하였다.
5) 이때 수용액상에 포함된 주요 성분의 함량을 ICP-AES(유도결합플라즈마 원자방출분광법)를 사용하여 측정하여 하기 표 5에 나타냈다.
| 항목 | Ni | Co | Mn |
| 함량(PPM) | 923 | 55 | 15 |
실시예 1의 추출공정을 통해 추출하였던 추출제 상의 니켈, 코발트, 망간 이온을 실시예 2의 역추출 공정을 통하여 수기상에 포함시켰고, 이의 결과를 상기 표 5의 결과를 통하여 확인할 수 있었다. 또한, 상기 수기상에 포한된 니켈, 코발트, 망간을 후술하는 실시예3의 금속 수용액을 만드는 용매로 재사용할 수 있었다.
실시예 3: 니켈, 코발트, 망간이 포함된 수기상을 재활용하여 전구체를 제조하는 방법
1) 실시예 2에서 얻은 수용액상에 황산 니켈, 황산 코발트, 황산 망간을 추가하여 니켈, 코발트, 망간의 몰비가 8: 1: 1이 되도록 하여, 니켈, 코발트, 망간 기준 2M 농도의 금속 수용액으로 보정하였다.
2) DETA(Diethylenetriamine)와 DEA(Diethanolamine)가 1:1 (중량비)로 혼합된 혼합용액을 상기 보정된 수용액에 중량비 200: 1가 되도록 추가하여 혼합하였다. 이 후 50℃ 온도로 6시간 동안 교반하여 니켈, 코발트, 망간이 킬레이팅된 메탈 수용액을 제조하였다.
3) 10L 공침 반응기 내 순수 5L를 채운 후 온도를 60℃로 유지하고 반응 중 산화를 방지하기 위하여 질소 공급하였다.
4) 상기 킬레이트된 메탈 수용액을 분당 6ml의 속도로 반응기에 투입함과 동시에 수산화 나트륨을 투입하여 pH 10.5이 되도록 유지하였다.
5) 24시간 이후 반응이 완료된 고상 전구체는 수세 과정을 거쳐 불순물을 제거하였으며, 110℃에서 12시간 건조하였다.
6) 건조된 전구체의 형상을 도 2 및 도 3에 나타내고, 전구체의 입도를 도 4에 나타내고, 전구체의 조성, 분체밀도, 비표면적을 측정하여 하기 표 6에 나타냈다.
| 조성비 (mole%) |
Ni | 79.35 |
| Co | 10.43 | |
| Mn | 10.22 | |
| 입도(D50, um) | 10.01 | |
| Tap Density(g/cc) | 2.08 | |
| BET(m2/g) | 8.27 | |
상기 도 2 내지 도 4 및 표 6을 통하여,
실시예 3과 같이 재사용 금속 수용액을 사용하여 전구체를 제조하는 경우, Morphology(SEM), Particle Size, Tap Density, Surface Area(BET), 금속농도(조성비, ICP)를 통해 현재 상용되고 있는 High Nickel계 전구체의 물성과 동등 수준 이상으로 재현됨을 확인할 수 있었다.
Claims (5)
- 니켈-코발트-망간 복합 전구체 제조 시 발생하는 폐수 처리 방법으로서,
1) 폐수액에 추출제를 투입한 후, 강산을 첨가하여 pH를 5 내지 7로 조절하는 단계; 및
2) 상기 1) 단계에서 제조된 폐수액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 포함하는 폐수 처리 방법. - 제1항에 있어서,
3) 상기 2) 단계에서 얻어진 유기상에 물을 추가한 후, 강산을 첨가하여 pH를 2 내지 4로 조절하는 단계; 및
4) 상기 3) 단계에서 제조된 용액을 수용액상과 유기상으로 분리하는 단계;를 더 포함하는 폐수 처리 방법. - 제1항에 있어서,
상기 4) 단계에서 분리된 유기상을 1) 단계의 폐수액으로 보내 재활용하는 것을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법. - 제1항에 있어서,
상기 수용액상의 Ni의 함량이 3ppm 이하이고, Mn의 함량이 10ppm 이하인 것을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법. - 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법으로서,
제2항의 폐수 처리 방법 중 4) 단계에서 분리된 수용액상에 황산 니켈, 황산 코발트 및 황산 망간을 추가한 금속 수용액을 원료로 하는 니켈-코발트-망간 복합 전구체의 친환경 제조방법.
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| KR1020210164147A KR102547911B1 (ko) | 2021-11-25 | 2021-11-25 | 폐수처리방법 및 친환경 전구체 제조공법 |
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| KR20190066351A (ko) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 타운마이닝리소스주식회사 | 용매추출 공정을 적용하여 리튬이차전지 폐 양극재를 니켈-코발트-망간 복합 황산염 용액으로 재생하는 방법 |
| KR101997528B1 (ko) | 2014-07-28 | 2019-07-09 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 과정에서 발생하는 폐수의 처리 방법 |
| KR20200096965A (ko) * | 2017-12-19 | 2020-08-14 | 바스프 에스이 | 금속 니켈을 사용한 침출물의 처리에 의한 배터리 재활용 |
-
2021
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| KR20190066351A (ko) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 타운마이닝리소스주식회사 | 용매추출 공정을 적용하여 리튬이차전지 폐 양극재를 니켈-코발트-망간 복합 황산염 용액으로 재생하는 방법 |
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