KR20230075842A - 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents
폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230075842A KR20230075842A KR1020210162453A KR20210162453A KR20230075842A KR 20230075842 A KR20230075842 A KR 20230075842A KR 1020210162453 A KR1020210162453 A KR 1020210162453A KR 20210162453 A KR20210162453 A KR 20210162453A KR 20230075842 A KR20230075842 A KR 20230075842A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polypropylene resin
- resin composition
- weight
- molecular weight
- aminopropyltrimethoxysilane
- Prior art date
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 81
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical group C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TUGGFUSCPLPUFY-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN TUGGFUSCPLPUFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNRUXTYYVHPIIR-UHFFFAOYSA-N C(C)O[Si](CCCN=C(CC(C)C)C)(OCC)OCC.C(C)O[Si](CCCN=C(CC(C)C)C)(OCC)OCC Chemical compound C(C)O[Si](CCCN=C(CC(C)C)C)(OCC)OCC.C(C)O[Si](CCCN=C(CC(C)C)C)(OCC)OCC PNRUXTYYVHPIIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOIPGYAFSWSMAB-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JOIPGYAFSWSMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZIPOMPIBSOPFTG-UHFFFAOYSA-N N-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1.CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 ZIPOMPIBSOPFTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RXRIEAKKQPAUKB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1.CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 RXRIEAKKQPAUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KVEAIAGORUVVAQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C(C1CO1)OCCC[Si](OC)(OC)C.C(C1CO1)OCCC[Si](OC)(OC)C KVEAIAGORUVVAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RMTGISUVUCWJIT-UHFFFAOYSA-N n-[3-[3-aminopropoxy(dimethoxy)silyl]propyl]-1-phenylprop-2-en-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.NCCCO[Si](OC)(OC)CCCNC(C=C)C1=CC=CC=C1 RMTGISUVUCWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 4
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 4
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFYBXKBLFFEPRJ-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN.CO[Si](OC)(OC)CCCN PFYBXKBLFFEPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FMNNNYUWMGNAMU-UHFFFAOYSA-N Cl.CO[SiH3] Chemical compound Cl.CO[SiH3] FMNNNYUWMGNAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- OZBPMTOIKJVNJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane dimethoxy(methyl)silane Chemical compound C(C1CO1)OCCC[Si](OC)(OC)C.C[SiH](OC)OC OZBPMTOIKJVNJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 명세서는 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 및 산무수물을 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
Description
본 명세서는 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
폴리프로필렌 수지는 성형성 내충격성, 내약품성 등이 뛰어나고 저비중, 저가라는 큰 장점을 가지고 있어서, 안전성 및 기능성을 모두 요구되는 부품인 범퍼, 카울크로스바, 도어이너판넬 및 내장트림류 등의 자동차 내외장재에 폭넓게 사용되고 있다.
특히, 자동차 카울크로스멤버에 사용되는 소재는 상온 및 저온에서의 우수한 충격강도와 높은 내열성, 고강성을 요구하며 우수한 충격강도를 만족하기 위해서 높은 함량의 고무상이 첨가되어야 하고, 고강성을 확보하기 위하여 일정 함량 이상의 충진제를 첨가하여 사용해 왔다.
또한 단독 중합된 호모폴리프로필렌은 충격강도가 낮기 때문에 중합시 알파올레핀 , 예를들어 에틸렌과 함께 공중합함으로써 충격강도를 보완하는 기술이 이용되고 있다. 이러한 에틸렌-프로필렌 블록공중합체는 뛰어난 강성 및 충격 특성으로 인해 자동차 부품, 가전기구, 일상생활용품 등 같은 사출 성형품 및 시트 등에 광범위하게 사용되고 있다.
하지만, 상기 에텔렌-프로필렌 블록공중합체는 경정성 에틸렌-프로필렌 공중합체와의 혼련성이 좋지 않다는 단점이 있다. 이러한 단점을 개선해 주기 위한 다양한 바법이 있지만 현재가지 만족할만한 충격강도 향상을 나타내는 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공되지 않고 있다.
일반적으로 압출 및 사출용 폴리프로필렌수지라 함은 크기가 2 내지 3mm 정도 되는 균질성 소재를 말하며, 원소재가 갖고 있는 물성의 한계를 극복하고 다기능 및 고성능의 시너지 효과를 얻기 위해서 서로 다른 소재를 물리적/화학적 방법으로 혼성화한 소재이다.
일정한 온도와 압력하에서 펠렛이 완전히 녹으며, 스크류 힘에 의해서 토출되며 노즐을 통해 나온다. 그러나 평균직경이 0.1 내지 200 um인 폴리프로필렌 수지의 입자는 작고, 펠릿형태를 갖지 않아 실린더내에서 용융온도 이상에서 용융물은 점성 흐름상태에 들어가지 않고 고무와 같은 상태로 유지가 되어 실린더내에 수지의 블록형태를 나타내 노즐을 통한 흐름속도가 저하되어 실린더 내의 압력이 올라가며 수지가 받는 열적 스트레스가 더해져 고분자 연결고리가 깨져 수지의 물성을 잃게 된다. 이러한 분자량이 높은 폴리프로플렌의 수지는 물리적 기계강도가 높아 수지 본래의 특성을 잘 살려서 가공하면 우수한 물성을 가진 폴리프로필렌을 베이스 소재로 활용하여 복합소재에 활용할 수 있다.
본 발명은 100만 이상의 초고분자량 폴리프로필렌을 베이스로 고무류의 내충격제를 사용하지 않고 충격특성을 충족시켰으며 여기에 특별히 강성보완 능력 및 호모폴리프로필렌을 사용함으로서 내충격제를 사용하지 않음으로써 강성 저하가 없으며 고충격특성을 지닌 수지 조성물을 제공하고자 한다.
본 명세서는 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 및 산무수물을 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 실시상태는 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 및 산무수물을 혼합하는 단계를 포함하는 것인 상술한 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다른 실시상태는 상술한 폴리프로필렌 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 초고분자량 폴리프로필렌 수지의 우수한 물성을 유지할 수 있는 효과를 갖는다.
도 1은 실시예 1의 초고분자량 폴리프로필렌 수지 및 이를 포함하는 조성물을 이용하여 제조된 펠릿을 나타낸 것이다.
도 2 내지 4는 실시예 1의 조성물을 이용하여 제조된 펠릿의 주사전자현미경(SEM)사진이다.
도 5는 실시예 1의 조성물을 이용하여 성형된 자동차 외장용 카울크로스바(Cowl Cross Bar)를 나타낸 것이다.
도 2 내지 4는 실시예 1의 조성물을 이용하여 제조된 펠릿의 주사전자현미경(SEM)사진이다.
도 5는 실시예 1의 조성물을 이용하여 성형된 자동차 외장용 카울크로스바(Cowl Cross Bar)를 나타낸 것이다.
이하, 본 명세서에 대해 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 및 산무수물을 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.
일반적으로, 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지는 물성이 우수하다고 알려져 있으나, 흐름성이 나빠 제조가 공정성이 현저히 떨어진다. 특히, 수지가 서로 응집되는 현상이 발생하여 압출기로 투입하기 전에 분쇄하는 공정을 따로 거쳐야하는 공정상 문제가 있었다. 구체적으로, 수지 혼합 후 수지를 꺼내는 경우 수지가 냉각이 되어 수지가 굳는 현상이 발생하였으며, 밀링공정을 수행하여 굳어진 수지를 분쇄하는 공정이 필요하였다 이 경우, 냉각과 분쇄 과정에서 수지의 물성이 손상 또는 저하되는 문제가 발생하였다. 흐름성을 개선하기 위해 첨가제를 혼입하는 기술이 개발되어 있으나, 초고분자량 폴리프로필렌 수지 본연의 물성을 저하시키는 문제로 대두되어 왔다.
본 발명자들은 초고분자량 폴리프로필렌 수지의 물성을 저하시키지 않으면서도 흐름성이 개선되어 공정성도 향상된 폴리프로필렌 수지 조성물을 개발하였다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 유리섬유를 포함함으로써, 초고분자량 폴리프로필렌 수지의 경량성은 유지하되, 기계적 강도를 크게 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 유리섬유는 폴리프로필렌 수지와 복합화되어, 수지의 기계적 강도를 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 반응성 상용화제를 포함함으로써, 조성물의 습윤성 및 함침성을 향상시키고, 기계적 강도를 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 유리섬유가 폴리프로필렌 수지에 잘 복합되도록 하여, 본 발명이 의도하고자 하는 목적을 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유의 평균입경이 5㎛ 내지 1,000㎛, 5㎛ 내지 15㎛, 7㎛ 내지 14㎛, 8㎛ 내지 13㎛, 8㎛ 내지 12㎛, 또는 9㎛ 내지 11㎛일 수 있다. 상기 유리섬유의 평균입경의 측정 방법은 시편을 -30℃ 상태에서 단면을 내어 시편내에 유리섬유의 입경을 SEM으로 측정한 것이다. 상기 수치 범위에서, 유리섬유가 포함된 폴리프로필렌 수지 조성물의 흐름성을 방해하지 않으며, 기계적 강도를 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유의 평균길이가 50㎛ 내지 30,000㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 80 ㎛ 내지 5,000 ㎛, 100 ㎛ 내지 4,800㎛, 150㎛ 내지 4,600㎛, 4,000 ㎛ 내지 4,400 ㎛, 4,000 ㎛, 내지 4,200 ㎛일 수 있다. 상기 수치 범위에서, 유리섬유가 포함된 폴리프로필렌 수지 조성물의 흐름성을 방해하지 않으며, 기계적 강도를 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유의 입경과 길이는 주사전지현미경(SEM)을 통해 확인할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유의 함량이 상기 초고분자량 폴리프로필렌 수지 100 중량부를 기준으로 30 중량부 내지 200 중량부, 50 중량부 내지 180 중량부 또는 100 중량부 내지 150 중량부일 수 있다. 상기 수치 범위에서, 유리섬유가 포함된 폴리프로필렌 수지 조성물의 흐름성을 방해하지 않으며, 기계적 강도를 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유는 E 유리섬유, C 유리섬유, A 유리섬유, H 유리섬유, G 유리섬유 또는 S 유리섬유일 수 있다. 또한, 유리 섬유는 상기 종류 2종 이상을 병용할 수도 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유는 E 유리섬유 또는 H 유리섬유일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 반응성 상용화제; 및 상기 산무수물의 함량은 서로 동일하거나 상이하고, 상기 초고분자량 폴리프로필렌 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 20 중량부일 수 있다. 또한, 0.1 중량부 내지 15 중량부 또는 0.1 중량부 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 수치 범위에서, 반응성 상용화제 또는 산무수물에 의한 습윤성 및 함침성 효과가 증가할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 중화제를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 중화제의 함량은 상기 초고분자량 폴리프로필렌 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 20 중량부일 수 있다. 또한, 0.1 중량부 내지 15 중량부 또는 0.1 중량부 내지 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 중화제는 합성드로탈사이트(synthetic hydrotalcite)일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 안료, 염료, 카본블랙, 산화방지제 또는 촉매의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 반응성 상용화제는 2-(3,4 에폭시사이클로헥실) 에틸트리메톡시실란 [2-(3,4 epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-글리시톡시프로필 메틸다이메톡시실란 [3-glycidoxypropyl methyldimethoxysilane], 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란 [3-glycidoxypropyl trimethoxysilane], 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란 [3-glycidoxypropyl triethoxysilane], [N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane], N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 [N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane], 3-아미노프로필트리메톡시실란 [3-aminopropyltrimethoxysilane], 3-아미노프로필트리에톡시실란 [3-aminopropyltriethoxysilane], 3-트리에톡시실릴-N-(1,3 디메틸-부틸리덴)프로필아민 [3-triethoxysilyl-N-(1,3 dimethyl-butylidene)propylamine], N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 [N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane], N-(비닐벤질)-2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드 [N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride], N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드 [N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride] 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 70℃의 온도, 21.6kg의 하중 하에서 측정된 유동지수가 1g/10분 이상일 수 있다. 구체적으로, 1g/10분 내지 50g/10분, 1g/10분 내지 10g/10분, 1g/10분 내지 5g/10분, 또는 1g/10분 내지 3g/10분일 수 있다. 상기 수치 범위에서, 조성물의 유동성이 우수하게 유지되며, 외관이 뛰어나고, 강도가 우수한 성형품을 얻을 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예는 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 및 산무수물을 혼합하는 단계를 포함하는 것인 상술한 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리섬유는 유리섬유 집속물의 형태로 공급될 수 있다. 상기 유리섬유의 집속개수는 900 내지 1,500개, 보다 바람직하게는 900 내지 1,100개일 수 있다. 상기 수치 범위에서 유리섬유의 분산성과 공정성이 개선될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 또는 산무수물의 공급은 전동 피더(feeder) 또는 포퍼(popper)를 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 혼합물을 혼련하는 혼련 단계; 및 상기 혼합물을 압출하는 압출 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 혼련 단계; 또는 압출 단계는 용융혼련 압출기를 사용할 수 있으며, 2개 이상의 원료 공급구를 포함할 수 있다. 이때, 상기 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 또는 산무수물은 동일 또는 상이한 공급구로부터 공급될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 혼련 단계는 180℃ 이상의 온도 및 200rpm 이상의 속도에서 수행될 수 있다. 상기 온도는 180℃내지 200℃일 수 있고, 속도는 200rpm 내지 300rpm 또는 200rpm 내지 250rpm일 수 있다. 상기 온도는 혼련 단계가 수행되는 압출기 내부의 온도를 의미하며, 상기 속도는 압출기 스크류의 분당 회전수(rpm)을 의미한다. 상기 온도 범위에서, 압출기 내 온도가 충분한 체류시간 동안 초고분자량 폴리프로필렌 수지의 용융점(Tm이 약 170℃ 이상의 온도로 유지되므로 폴리프로필렌 수지가 충분히 용융될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시상태는 상술한 폴리프로필렌 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다. 상기 성형품의 적용 분야는, 예를 들어, 차량용 카울크로스멤버, 도어이너판넬를 포함하는 자동차 부품, 스위치, 밸브 등 저비중, 고내충격을 요구하는 전기전자부품, 자동차부품, 정밀기계부품 등이 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품의 ASTM D638에 따라 측정된 인장강도가 140MPa 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품의 ASTM D256 규격에 따라 측정된 충격강도 30kJ/㎡ 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품의 ASTM D648 규격에 따라 측정된 열변형온도(HDT)가 160℃ 이상일 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 설명하기로 한다. 다만, 본 발명의 권리 범위가 하기 실시예 범위로 한정되는 것은 아니며, 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위해 도입되는 것이다.
실시예 1
분자량 200만 g/mol의 초고분자량 폴리프로필렌 수지 100중량부, 백색에 평균지름 10um인 H-Glass 유리섬유 120 중량부, 반응성 상용화제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.5 중량부, 산무수물(Maleic anhydride) 0.3 중량부 및 중화제로 합성 하이드로탈사이트(synthetic hydrotalcite) 0.8 중량부를 이축압출기에 투입하여 일련의 용융 및 혼련 공정을 실시함으로써, 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다. 이때, 용융온도 180℃, 혼련속도는 300rpm이었다.
또한, 제조 전의 초고분자량 폴리프로필렌 수지(도 1의 좌측) 및 제조된 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용하여 제조된 펠릿(도 1의 우측)의 사진을 나타내었다.
또한, 주사전자현미경(SEM)을 통해, 유리섬유가 초고분자량 폴리프로필렌에 잘 함침된 것을 확인하였다(도 2). 또한, 상기 유리섬유의 입경(도 4)과 길이(도 3)를 나타내었다.
한편, 상기 제조된 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용하여 자동차 외장용 카울크로스바(Cowl Cross Bar)를 성형하였으며 도 5에 나타내었다.
<실시예 2 내지 4>
하기 표 1의 조성으로 변경한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.
<비교예 1 및 2>
하기 표 1의 조성으로 변경한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.
| 구분 | 실시예 | 비교예 | |||
| 1 | 1 | 2 | 3 | ||
| 수지 | 초고분자량 폴리프로필렌 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 강화제 | 유리섬유 | 120 | 0 | 120 | 120 |
| 첨가제 | 반응성 상용화제 (3-글리시독시프로필트리메톡시실란 |
0.5 | 0.5 | 0 | 0.5 |
| 산무수물 (Maleic anhydride) |
0.3 | 0.3 | 0.3 | 0 | |
| 중화제 (합성 하이드로탈사이트, synthetic hydrotalcite) |
0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | |
<실험 방법>
아래 측정 방법에 따라 각 프로필렌 수지 조성물의 물성을 테스트하였다.
1) 비중: ASTM D792
2) 인장강도 : ASTM D638 (시편의 파단시까지 최대강도를 측정)
3) 신율: ASTM D638 (시편의 파단시까지 연성 특성을 측정)
4) 굴곡강도: ASTM D790 (시편으로 부터 발생되는 최대 강도 측정)
5) 굴곡탄성율: ASTM D790 (시편에 가해진 응력과 변형도가 응력에 선비례하는 영역에서 가해진 응력이 반드는 변형도에 대한 비율 측정)
6) 충격강도: ASTM D256 (Notched)
7) 열변형온도(HDT): ASTM D648 (1.82MPa)
8) 분자량 측정방법
- 겔크로마토그래피(GEL PERMEATION CHROMATOGRAPHY)방법을 사용하였으며, GPC 분석 기기 조건은 아래와 같다.
- 전개 용매: TCB + 0.04% BHT(after drying with 0.1% CaCl2)
- 컬럼: PLgel guard (7.5 x 50mm) + 2*PLgel mixed-B
- 컬럼온도: 160℃
- 검출기: RI-detector
- Standard: 폴리스티렌
<실험예 1>
| 물성 | 단위 | 실시예 1 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 |
| 비중 | - | 1.37 | 1.37 | 1.37 | 1.37 |
| 인장강도 | MPa | 142 | 45 | 135 | 78 |
| 굴곡강도 | MPa | 186 | 48 | 175 | 120 |
| 굴곡탄성율 | MPa | 9,870 | 1,703 | 9,187 | 3,185 |
| 충격강도 | kJ/m2 | 33 | 18 | 30 | 19 |
| 열변형온도 (HDT) | ℃ | 161 | 100 | 161 | 102 |
상기 결과로부터, 실시예의 폴리프로필렌 수지 조성물은 유리섬유를 포함함에 따라, 인장강도 및 굴곡 강도가 우수하게 나타났다. 반면에, 유리섬유를 포함하지 않는 비교예 1의 폴리프로필렌 수지 조성물은 상기 물성이 현저히 떨어지는 것을 확인하였다.
한편, 반응성 상용화제를 포함하지 않는 비교예 2의 폴리프로필렌 수지 조성물과 산무수물을 포함하지 않은 비교예 3의 폴리프로필렌 수지 조성물도 인장강도, 굴곡 강도 및 굴곡탄성율이 감소하는 것을 확인할 수 있었다.
상기 결과로부터, 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지에 유리섬유와 반응성 상용화제를 포함하는 경우 물성이 개선될 수 있는 것을 확인하였다.
<실험예 2>
| 물성 | 단위 | 용융 압출 온도 | |||||
| 180 | 190 | 200 | 210 | 220 | 230 | ||
| 비중 | - | 1.37 | 1.37 | 1.37 | 1.37 | 1.37 | 1.37 |
| 인장강도 | MPa | 141 | 142 | 142 | 142 | 142 | 134.5 |
| 신율 | % | 2.9 | 3 | 2.9 | 2.9 | 2.9 | 1.9 |
| 굴곡탄성율 | MPa | 9,912 | 9,924 | 9,974 | 9,936 | 9,904 | 8,983 |
| 충격강도 | kJ/m2 | 34 | 33 | 34 | 32 | 33 | 24 |
상기 결과로부터, 용융 압출 온도가 220℃ 이상의 고온인 경우 폴리프로필렌 수지의 고분자 사슬이 파괴되어 기계적 물성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다. 구체적으로, 용융 압출 온도가 220℃ 이상일 때, 폴리프로필렌 수지의 인장강도, 신율 및 굴곡탄성률이 저하되는 것을 확인할 수 있었으며, 특히, 230℃가 되면서 충격강도가 현저히 감소하는 것일 확인할 수 있었다.
Claims (15)
- 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지;
유리섬유;
반응성 상용화제; 및
산무수물을 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 유리섬유의 평균입경이 5㎛ 내지 1,000㎛ 인 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 유리섬유의 평균길이가 50㎛ 내지 30,000㎛ 인 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 유리섬유의 함량이 상기 초고분자량 폴리프로필렌 수지 100 중량부를 기준으로 30 중량부 내지 200 중량부인 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 유리섬유는 E 유리섬유 또는 H 유리섬유인 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 반응성 상용화제; 및 상기 산무수물의 함량은 서로 동일하거나 상이하고, 상기 초고분자량 폴리프로필렌 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 20 중량부인 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 반응성 상용화제는 2-(3,4 에폭시사이클로헥실) 에틸트리메톡시실란 [2-(3,4 epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-글리시톡시프로필 메틸다이메톡시실란 [3-glycidoxypropyl methyldimethoxysilane], 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란 [3-glycidoxypropyl trimethoxysilane], 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란 [3-glycidoxypropyl triethoxysilane], [N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane], N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 [N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane], 3-아미노프로필트리메톡시실란 [3-aminopropyltrimethoxysilane], 3-아미노프로필트리에톡시실란 [3-aminopropyltriethoxysilane], 3-트리에톡시실릴-N-(1,3 디메틸-부틸리덴)프로필아민 [3-triethoxysilyl-N-(1,3 dimethyl-butylidene)propylamine], N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 [N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane], N-(비닐벤질)-2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드 [N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride], N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드 [N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride] 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 청구항 1에 있어서,
230℃의 온도, 21.6kg의 하중 하에서 측정된 유동지수가 1g/10분 이상인 것인 폴리프로필렌 수지 조성물. - 중량평균 분자량이 100만 g/mol이상인 초고분자량 폴리프로필렌 수지; 유리섬유; 반응성 상용화제; 및 산무수물을 혼합하는 단계를 포함하는 것인 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법.
- 청구항 9에 있어서,
상기 혼합물을 혼련하는 혼련 단계; 및
상기 혼합물을 압출하는 압출 단계를 포함하는 것인 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법. - 청구항 10에 있어서,
상기 혼련 단계는 180℃ 이상의 온도 및 200rpm 이상의 속도에서 수행되는 것인 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법. - 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 포함하는 성형품.
- 청구항 12에 있어서,
ASTM D638에 따라 측정된 인장강도가 140MPa 이상인 것인 성형품. - 청구항 12에 있어서,
ASTM D256 규격에 따라 측정된 충격강도 30kJ/㎡ 이상인 것인 성형품. - 청구항 12에 있어서,
ASTM D648 규격에 따라 측정된 열변형온도(HDT)가 160℃ 이상인 것인 성형품.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210162453A KR20230075842A (ko) | 2021-11-23 | 2021-11-23 | 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| JP2023572132A JP2024518642A (ja) | 2021-11-23 | 2022-06-13 | ポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 |
| PCT/KR2022/008301 WO2023096046A1 (ko) | 2021-11-23 | 2022-06-13 | 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210162453A KR20230075842A (ko) | 2021-11-23 | 2021-11-23 | 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230075842A true KR20230075842A (ko) | 2023-05-31 |
Family
ID=86539973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210162453A KR20230075842A (ko) | 2021-11-23 | 2021-11-23 | 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024518642A (ko) |
| KR (1) | KR20230075842A (ko) |
| WO (1) | WO2023096046A1 (ko) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101131634B1 (ko) | 2010-03-15 | 2012-03-28 | 주식회사 동호 | 쓰레기 이송용 슈트 장치 |
| KR101131361B1 (ko) | 2009-12-04 | 2012-04-04 | 삼성토탈 주식회사 | 내충격성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 및 이를 이용한 수지 조성물 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101317596B1 (ko) * | 2012-06-28 | 2013-10-11 | 롯데케미칼 주식회사 | 저비중, 고탄성 및 저휨 특성의 열가소성 장섬유 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR102317083B1 (ko) * | 2016-08-19 | 2021-10-25 | 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용 |
| KR101992598B1 (ko) * | 2017-05-10 | 2019-06-25 | 한서대학교 산학협력단 | 열가소성 수지용 복합소재 조성물 및 이를 이용한 복합소재의 제조방법 |
| KR20190064875A (ko) * | 2017-12-01 | 2019-06-11 | 주식회사 엘지화학 | 유리섬유 강화 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
-
2021
- 2021-11-23 KR KR1020210162453A patent/KR20230075842A/ko active Search and Examination
-
2022
- 2022-06-13 JP JP2023572132A patent/JP2024518642A/ja active Pending
- 2022-06-13 WO PCT/KR2022/008301 patent/WO2023096046A1/ko active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101131361B1 (ko) | 2009-12-04 | 2012-04-04 | 삼성토탈 주식회사 | 내충격성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 및 이를 이용한 수지 조성물 |
| KR101131634B1 (ko) | 2010-03-15 | 2012-03-28 | 주식회사 동호 | 쓰레기 이송용 슈트 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023096046A1 (ko) | 2023-06-01 |
| JP2024518642A (ja) | 2024-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2096134B1 (en) | Organic fiber-reinforced composite resin composition and organic fiber-reinforced composite resin molding | |
| EP3017003B1 (en) | Polypropylene compositions containing glass fiber fillers | |
| EP2212381B1 (en) | Improved glass fiber reinforced polypropylene | |
| KR100281940B1 (ko) | 내충격성 개량된 신디오택틱 비닐방향족 중합체 | |
| CN105838063B (zh) | 碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品 | |
| KR101816434B1 (ko) | 발포사출용 탄소 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조된 성형품 | |
| Wang et al. | Effects of coupling agent and interfacial modifiers on mechanical properties of poly (lactic acid) and wood flour biocomposites | |
| EP2976381B1 (en) | Bamboo fibers reinforced polypropylene compositions | |
| WO2006125034A2 (en) | Fiber reinforced polypropylene compositions | |
| Mohammad et al. | Mechanical, thermal and morphological study of kenaf fiber reinforced rPET/ABS composites | |
| KR101674609B1 (ko) | 폴리올레핀 수지 단일칩 제조방법 및 폴리올레핀 수지 단일칩 | |
| JP4742211B2 (ja) | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物および成形品 | |
| JP2007092050A (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および射出成形体 | |
| KR101187193B1 (ko) | 내충격성이 향상된 재활용 폴리프로필렌 고분자 복합체 및 이를 포함하는 열가소성 성형품 | |
| JPWO2008026509A1 (ja) | 階層構造をもつ熱可塑性エラストマー組成物とその製造方法 | |
| EP0397881A1 (en) | Process for producing composite material composition | |
| KR20230075842A (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR102187566B1 (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
| US10550255B2 (en) | Polyolefine resin composition, polyolefine master batch, method of manufacturing polyolefine master batch, and article formed of the same | |
| KR20160069047A (ko) | 발포 블로우 성형용 폴리올레핀 복합재 수지 조성물 | |
| KR100870952B1 (ko) | 폴리프로필렌 복합체 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR101610130B1 (ko) | 자동차 내외장재용 고분자 수지 조성물, 자동차 내외장재용 수지 성형품 및 이의 제조방법 | |
| KR102391576B1 (ko) | 열전도성과 기계적 물성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품 | |
| KR20230075843A (ko) | 펠릿형 폴리프로필렌 수지의 제조방법, 펠릿형 폴리프로필렌 수지 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR101583924B1 (ko) | 폴리프로필렌-폴리유산 복합재 조성물 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination |