KR20190050298A - External housing structure and method of fabricating the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 전자 제품의 외장 하우징 제조 기술에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a technique for manufacturing an external housing of an electronic product, and more particularly, to an external housing structure of a portable electronic device.
휴대용 전자장치 중 스마트폰은 통신 기술과 반도체 제조 기술의 발전으로 단순한 통화 기능을 넘어 개인화된 소형 컴퓨터로서 새로운 기능들이 추가되어 왔다. 최근 스마트폰 시장에서, 제조사간 경쟁은 새로운 기능들의 추가를 위한 기술 경쟁뿐만 아니라 디자인 경쟁까지 첨예화되고 있으며, 새로운 기능에 대한 소비자의 호응이 약해지면서, 시장 경쟁은 오히려 디자인 경쟁으로 집중되고 있는 추세이다.Among the portable electronic devices, smart phones have been added to new functions as personalized small computers that go beyond simple communication functions with advances in communication technology and semiconductor manufacturing technology. In the recent smartphone market, competition among manufacturers has been increasing not only in terms of technology competition for adding new functions, but also in design competition. As consumers' response to new functions has weakened, market competition is rather focused on design competition .
일반적으로 휴대용 전자 장치의 외장 하우징은 그 표면이 갖는 재질이나 질감을 통해 외관의 심미감에 지배적인 영향을 미치기 때문에, 이의 개발은 중요하다. 스마트폰은 휴대용 전자 장치로서 개인이 휴대하는 빈도가 가장 높은 전자 장치이기 때문에, 이의 사용 중 부주의에 의한 스크래치 또는 낙하에 의해 제품이 파손되거나 심미감이 쉽게 훼손되지 않도록, 상기 스마트폰용 외장 하우징은 성능적 측면에서 외관의 심미감과 함께 내충격성과 내스크래치성도 반드시 확보하여야 한다.Generally, development of an exterior housing of a portable electronic device is important because it has a dominant influence on the aesthetics of the appearance through the material and the texture of the surface of the exterior housing. Since the smartphone is a portable electronic device and is an electronic device most frequently carried by an individual, the external housing for a smart phone has a performance such that the smartphone can not be damaged due to scratches or falling due to carelessness during its use, In terms of aspect, it is necessary to secure impact resistance and scratch resistance along with aesthetic appearance.
한편, 지르코늄을 이용한 외장 하우징 구조체가 최근 생산되고 있으나, 일반적인 공정으로 생산되는 상기 구조체는 강도나, 내충격성이 충분히 뛰어나지 못하며 제조비용이 지나치게 높아서 개선이 필요하다.On the other hand, an outer housing structure using zirconium has recently been produced, but the structure produced by a general process is not sufficiently excellent in strength and impact resistance, and its manufacturing cost is too high, and thus improvement is required.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 미려한 외관과 질감을 가지면서도 내충격성과 내스크래치성을 확보하여 고급화된 휴대용 전자 장치의 외장 하우징을 제공할 수 있는 외장 하우징 구조체를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an external housing structure capable of providing an exterior housing of a high-grade portable electronic device while maintaining an excellent appearance and texture and ensuring impact resistance and scratch resistance.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체는, 지르코늄 구조체로서, 지르코늄 산화물을 포함하는 복수의 그린시트들이 적층되어 소성 결합된 소성 적층체를 포함하되, 상기 소성 적층체의 3점곡강도(3-point flexural strength)가 1200MPa 이상일 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided a housing structure for a portable electronic device, the housing structure comprising: a zirconium structure including a plurality of green sheets including zirconium oxide stacked and fired, The 3-point flexural strength of the fired laminate may be more than 1200 MPa.
일 실시예에서, 상기 복수의 그린시트들은 후막법(tape casting)에 의해 형성되되, 상기 소성 적층체의 두께가 100 내지 1000 ㎛ 일 수 있다. In one embodiment, the plurality of green sheets are formed by tape casting, and the thickness of the fired laminate may be 100 to 1000 mu m.
다른 일 실시예에서, 상기 소성 적층체의 전면 저도는 1 내지 50nm 일 수 있다. In another embodiment, the surface roughness of the fired laminate may be 1 to 50 nm.
또 다른 일 실시예에서, 상기 소성 적층체의 표면경도(Vicker’s Hardness)는 11 GPa 이상일 수 있다. In another embodiment, the surface hardness (Vicker's Hardness) of the fired laminated body may be 11 GPa or more.
또 다른 일 실시예에서, 상기 수지계 바인더의 중량평균 분자량은 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 일 수 있다.In another embodiment, the weight average molecular weight of the resinous binder may be from 3,000 g / mol to 100,000 g / mol.
또 다른 일 실시예에서, 상기 그린시트는 지르코늄 산화물 분말을 안정화 시킬 수 있는 0.05mol% 내지 10mol% 범위 내의 부가 산화물을 포함할 수 있다. 상기 부가 산화물은 칼슘 산화물(CaO), 마그네슘 산화물(MgO), 스칸듐 산화물(Sc2O3), 알루미늄 산화물(Al2O3), 어븀 산화물(ErO2), 세륨 산화물(CeO2), 및 이트륨 산화물(Y2O3) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.In another embodiment, the green sheet may comprise an additional oxide in the range of 0.05 mol% to 10 mol% capable of stabilizing the zirconium oxide powder. The additional oxides may be selected from the group consisting of calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), scandium oxide (Sc 2 O 3 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), erbium oxide (ErO 2 ), cerium oxide (CeO 2 ) Oxide (Y 2 O 3 ).
또 다른 일 실시예에서, 상기 후막법에 의해 형성되는 그린 시트의 후막의 두께는 40μm 내지 300μm의 범위 내일 수 있다.In another embodiment, the thickness of the thick film of the green sheet formed by the thick film method may be in the range of 40 mu m to 300 mu m.
또 다른 일 실시예에서, 상기 복수의 그린시트들은, 무색상의 지르코늄 산화물을 포함하는 제1그린시트들 및 안료 또는 착색제에 의해 특정색상을 가지는 지르코늄 산화물을 포함하는 제2그린시트들을 포함할 수 있다. 상기 제2그린시트들은 제1그린시트들의 상부에 위치할 수 있다.In another embodiment, the plurality of green sheets may comprise first green sheets comprising a colorless zirconium oxide and second green sheets comprising a zirconium oxide having a specific color by a pigment or colorant . The second green sheets may be located on top of the first green sheets.
상기 제2그린시트들의 총 두께는 상기 복수의 그린시트들의 전체 두께 대비, 5% 내지 50%의 범위를 가질 수 있다.The total thickness of the second green sheets may range from 5% to 50% of the total thickness of the plurality of green sheets.
본 발명의 실시예에 따르면, 지르코늄 산화물을 주재료로 하여 도자기와 같은 깊은 색감에 기반한 미려한 외관을 제공하면서도, 복수의 지르코늄 산화물 층들이 소성 결합된 다층 적층체 구조에 의해 내충격성과 내스크래치성을 확보하고 동시에 다양한 형상으로의 성형성이 우수한 외장 하우징 구조체가 제공될 수 있다.According to the embodiment of the present invention, the zirconium oxide is used as a main material to provide a beautiful appearance based on deep color such as ceramics, while ensuring the impact resistance and scratch resistance by the multilayer laminate structure in which a plurality of zirconium oxide layers are fired At the same time, an external housing structure excellent in moldability in various shapes can be provided.
또한, 본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 이점을 갖는 외장 하우징 구조체를 적용한 휴대용 전자 장치가 제공될 수 있다.Further, according to another embodiment of the present invention, a portable electronic device using the external housing structure having the above advantages can be provided.
도 1a는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체를 도시하는 사시도이며, 도 1b는 도 1a의 선 IB-IB'를 따라 절취된 외장 하우징 구조체의 단면도이다.
도 2a는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이며, 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 제조 중에 형성되는 중간 구조체들을 도시하는 사시도이다.
도 3a는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 성형 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 3b는 본 발명의 실시예와 대비되는 일반적인 지르코늄 외장 하우징 구조체의 성형 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 컬러 외장 하우징 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따라 다양한 색상을 갖는 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체의 광학 이미지들이다.FIG. 1A is a perspective view showing an outer housing structure according to an embodiment of the present invention, and FIG. 1B is a sectional view of an outer housing structure taken along line IB-IB 'in FIG. 1A.
FIG. 2A is a flow chart for explaining a method of manufacturing an outer housing structure according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2B is a perspective view illustrating intermediate structures formed during manufacture of the outer housing structure according to an embodiment of the present invention .
3A is a view for explaining a molding method of an outer housing structure according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3B is a view for explaining a general method of forming a zirconium sheathing housing structure in comparison with the embodiment of the present invention.
4 is a view for explaining a method of manufacturing a color sheathing housing structure according to an embodiment of the present invention.
5 is optical images of an exterior housing structure of a portable electronic device having various colors according to an embodiment of the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다.The embodiments of the present invention are described in order to more fully explain the present invention to those skilled in the art, and the following embodiments may be modified into various other forms, It is not limited to the embodiment. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be more faithful and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art.
또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장된 것이며, 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는"은 해당 열거된 항목 중 어느 하나 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.In the drawings, the thickness and size of each layer are exaggerated for convenience and clarity of description, and the same reference numerals refer to the same elements in the drawings. As used herein, the term " and / or " includes any and all combinations of one or more of the listed items.
본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. As used herein, the singular forms "a," "an," and "the" include singular forms unless the context clearly dictates otherwise. Also, " comprise " and / or " comprising " when used herein should be interpreted as specifying the presence of stated shapes, numbers, steps, operations, elements, elements, and / And does not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, operations, elements, elements, and / or groups.
본 명세서에서 제 1, 제 2 등의 용어가 다양한 부재, 부품, 영역, 및/또는 부분들을 설명하기 위하여 사용되지만, 이들 부재, 부품, 영역, 및/또는 부분들은 이들 용어에 의해 한정되어서는 안됨은 자명하다. 이들 용어는 하나의 부재, 부품, 영역 또는 부분을 다른 영역 또는 부분과 구별하기 위하여만 사용된다. 따라서, 이하 상술할 제 1 부재, 부품, 영역 또는 부분은 본 발명의 가르침으로부터 벗어나지 않고서도 제 2 부재, 부품, 영역 또는 부분을 지칭할 수 있다.Although the terms first, second, etc. are used herein to describe various elements, components, regions, and / or portions, these elements, components, regions, and / or portions should not be limited by these terms. It is self-evident. These terms are only used to distinguish one member, component, region or portion from another region or portion. Accordingly, the first member, component, region or portion described below may refer to a second member, component, region or portion without departing from the teachings of the present invention.
이하, 본 발명의 실시예들은 본 발명의 이상적인 실시예들을 개략적으로 도시하는 도면들을 참조하여 설명된다. 도면들에 있어서, 예를 들면, 부재들의 크기와 형상은 설명의 편의와 명확성을 위하여 과장될 수 있으며, 실제 구현시, 도시된 형상의 변형들이 예상될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예는 본 명세서에 도시된 부재 또는 영역의 특정 형상에 제한된 것으로 해석되어서는 아니 된다.Embodiments of the present invention will now be described with reference to the drawings schematically illustrating ideal embodiments of the present invention. In the drawings, for example, the size and shape of the members may be exaggerated for convenience and clarity of explanation, and in actual implementation, variations of the illustrated shape may be expected. Accordingly, the embodiments of the present invention should not be construed as being limited to the specific shapes of members or regions illustrated herein.
도 1a는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체(100)를 도시하는 사시도이며, 도 1b는 도 1a의 선 IB-IB'를 따라 절취된 외장 하우징 구조체(100)의 단면도이다.FIG. 1A is a perspective view showing an
도 1a를 참조하면, 외장 하우징 구조체(100)는 휴대용 전자 장치의 외장 하우징의 일부로서 전면에 디스플레이부 또는 전면 커버가 마련된 스마트 폰의 백 커버를 예시한다. 외장 하우징 구조체(100)는 적어도 일부가 성형되어 다양한 형상을 가질 수 있으며, 도 1a에 도시된 것과 같이 평탄한 주면을 갖는 몸체부(100P)와 둥글게 마감된 가장자리부(100E)를 가질 수 있다. 그러나,이는 예시적이며,외장 하우징 구조체(100)는 적용 사양에 따라 굽힘, 밴딩, 평탄화, 엠보싱,패턴화 또는 이들의 조합된 형상으로 성형될 수도 있다.Referring to FIG. 1A, the
도 1b를 참조하면, 외장 하우징 구조체(100)의 단면 구조는 두께 방향으로 균일한 구조를 갖는 소결체나 이종 재료의 복합체가 아니라 시트 형상을 갖는 지르코늄 산화물을 포함하는 그린 시트층이 서로 인접하여 층간 소성 결합된 소성 적층체이다. 층간 소성결합된 단면 구조는 깊이 방향으로 2차원으로 확장된 복수의 층간 계면이라는 불연속적인 구조를 갖기 때문에, 외부로부터 전달된 충격은 외장 하우징 구조체(100)의 내부로 균일하게 전파되기 보다는 깊이 방향으로 형성된 층간 계면에서 순차 차단되면서 크랙 전개가 억제되고 이로써 본 발명의 실시예에 따르면 내충격성이 확보될 수 있다.Referring to FIG. 1B, the cross-sectional structure of the
상기 외장 하우징 구조체의 내충격성은 내충격성 검사 중량 낙하시험(weight drop test)을 통한 측정에서 190g의 하중을 인가할 경우에 1.5m 이상의 높이에서도 견딜 수 있는 것이 바람직하다. 일반적인 외장 하우징 구조체의 경우, 190g의 하중을 인가했을 때, 1m 미만의 높이에서도 파손되어 휴대용 전자 장치와 같은 내부 물품을 효과적으로 보호하지 못한다.It is preferable that the impact resistance of the outer housing structure is able to withstand a height of 1.5 m or more when a load of 190 g is applied in the measurement through the impact drop inspecting weight drop test. In the case of a typical external housing structure, when a load of 190 g is applied, it is broken even at a height of less than 1 m, and thus the internal product such as a portable electronic device can not be effectively protected.
상기 층간 계면은 소성 후에 뚜렷이 나타나는 것은 아니며, 도 1b에 도시된 것과 같이 트레이스에 의해 추적될 정도일 수 있다. 외장 하우징 구조체(100)를 구성하는 지르코늄 산화물이 약 2,700 ℃의 높은 용융온도를 갖는 내열성 재료이며 화학적으로 안정하고, 낮은 열팽창계수, 고강도 및 고경도(약 8.0 이상의 모스 경도)를 가지면서 취성(brittleness)을 갖는 전형적인 세라믹 재료임에도 불구하고, 본 발명의 실시예에 따르면 깊이 방향으로의 불연속성에 의해 강도가 향상될 수 있는 것이다. The interlayer interface does not become apparent after firing, but may be such that it is tracked by traces as shown in FIG. 1B. The zirconium oxide constituting the
상기 강도는 일반적인 강도의 측정 기준인 3점 곡강도(3-point flexural strength) 측정 방식을 통해 측정했을 때, 1200Mpa 이상인 것이 바람직하다. 상기 강도는 수치가 클 수록 더욱 좋은 효과를 가진다. 구체적으로는 1200Mpa 내지 1800Mpa를 예로 들 수 있으나, 본 발명에 의한 소성 적층체의 강도는 상기 예에 제한되지 않는다. The strength is preferably 1200 MPa or more when measured by a 3-point flexural strength measurement method, which is a general strength measurement standard. The higher the value, the better the effect. Concretely, 1200 MPa to 1800 MPa is exemplified, but the strength of the fired laminated body according to the present invention is not limited to the above example.
또한, 상기 지르코늄 세라믹 재료는 세라믹 특유의 내스크래치성을 가지면서도 변색되지 않는 이점을 갖는다. 따라서,본 발명의 실시예에 따르면, 전술한 내충격성 뿐만 아니라,종래의 폴리머 기반의 소재가 갖지 못하는 내스크래치성을 확보할 수 있으며, 이와 같은 본 발명의 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 내스크래치 성능은 차세대 외장 소재로서 종래의 고릴라 글래스를 대체할 수 있다.In addition, the zirconium ceramic material has an advantage of being resistant to discoloration while having scratch resistance peculiar to ceramics. Therefore, according to the embodiment of the present invention, it is possible to secure not only the above-mentioned impact resistance but also the scratch resistance which is not possessed by the conventional polymer-based material, and the scratch resistance of the external housing structure according to this embodiment of the present invention Performance is a next-generation exterior material that can replace conventional gorilla glass.
구체적으로, 상기 외장 하우징 구조체의 전면 조도는 1 내지 50nm 인 것이 바람직하다.Specifically, the front surface roughness of the external housing structure is preferably 1 to 50 nm.
일 실시예에서, 외장 하우징 구조체(100)는 지르코늄 산화물이 갖는 고유의 색상으로부터 발현되는 백색 또는 베이지 색상을 가질 수도 있다. 다른 실시예에서, 외장 하우징 구조체(100)는 청색, 분홍색, 적색 또는 흑색과 같은 다른 색상을 갖도록 착색될 수 있다. 이를 위해 외장 하우징 구조체(100)를 얻기 위한 소성 적층체는 외관을 구성하는 최외 그린 시트를 포함하는 일부 그린 시트 층들만에 색상을 부여하여 내충격성의 감소 없이 색상에 의한 심미감을 증진할 수 있다. 이에 관하여는, 도 5를 참조하여 상세히 후술하도록 한다.In one embodiment, the
도 2a는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이며, 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 제조 중에 형성되는 중간 구조체들을 도시하는 사시도이다.FIG. 2A is a flow chart for explaining a method of manufacturing an outer housing structure according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2B is a perspective view illustrating intermediate structures formed during manufacture of the outer housing structure according to an embodiment of the present invention .
도 2a를 참조하면, 외장 하우징 구조체를 제조하기 위하여, 우선, 지르코늄 산화물 분말, 수지계 바인더 및 용매를 포함하는 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트를 형성한다(S10).상기 용매 내에 지르코늄 산화물 분말이 분산되고 수지계 바인더가 용해될 수 있다. 상기 용매와 수지계 바인더는 후술하는 그린 시트 적층체에 대한 건조 및 열처리 공정을 통해 제거될 수 있다.2A, a slurry or paste for a green sheet containing a zirconium oxide powder, a resin binder and a solvent is first formed (S10) in order to produce an outer housing structure. The binder may be dissolved. The solvent and the resin binder may be removed through a drying and a heat treatment process for a green sheet laminate to be described later.
상기 용매는 상기 지르코늄 산화물 분말을 안정적으로 분산시키고 상기 용매를 용해시킬 수 있는 여하의 용매일 수 있다. 예를 들면, 상기 용매는 증류수일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니며, 에탄올과 같은 알코올계 또는 톨루엔(Toluene) 또는 자일렌(Xylene)과 같은 다른 유기 용매가 사용될 수도 있다.The solvent may be any solvent capable of stably dispersing the zirconium oxide powder and dissolving the solvent. For example, the solvent may be distilled water, but not limited thereto, and alcohol-based solvents such as ethanol or other organic solvents such as toluene or xylene may be used.
일부 실시예에서는, 상기 용매에 분산제가 더 첨가될 수 있다. 상기 분산제는, 예를 들면, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산염, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸셀룰로오스, 또는 메틸셀룰로오스과 같은 유기계 분산제, 피로인산마그네슘, 피로인산칼슘, 인산칼슘, 탄산칼슘, 인산마그네슘, 탄산마그네슘, 및 산화마그네슘과 같은 무기계 분산제 또는 이의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 수계에서 적용 가능한 무기계 분산제가 이용될 수 있다. 일부 실시예에서, 상기 분산제와 함께, 계면활성제가 더 첨가될 수도 있다. 예를 들면, 상기 계면활성제로서, 도데실벤젠술폰산나트륨, 또는 α-올레핀술폰산나트륨이 사용될 수 있으며, 공지된 다양한 계면활성제가 적용될 수 있을 것이다.In some embodiments, a dispersant may be further added to the solvent. The dispersant may be, for example, an organic dispersant such as partially saponified polyvinyl alcohol, polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose or methylcellulose, magnesium pyrophosphate, calcium pyrophosphate, calcium phosphate, calcium carbonate, phosphoric acid Inorganic dispersants such as magnesium, magnesium carbonate, and magnesium oxide, or a mixture thereof. Preferably, an inorganic dispersant applicable in water can be used. In some embodiments, with the dispersing agent, a surfactant may be further added. For example, as the surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate or sodium alpha -olefin sulfonate may be used, and various known surfactants may be applied.
상기 지르코늄 산화물 분말은, 100 nm 내지 20 ㎛의 평균 직경을 갖는 분말이다. 상기 지르코늄 산화물 분말은 0.05 mol% 내지 10 mol% 범위 내의 부가 산화물에 의한 안정화 지르코늄 산화물 분말을 포함할 수 있다. 상기 부가 산화물은, 칼슘 산화물(CaO), 마그네슘 산화물(MgO), 스칸듐 산화물(Sc2O3), 알루미늄 산화물(Al2O3), 어븀 산화물(ErO2), 세륨 산화물(CeO2), 및 이트륨 산화물(Y2O3) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 이트륨 산화물을 포함할 수 있다. 상기 안정화 지르코늄 산화물 분말은 정방정과 단사정 사이의 전이시 체적 변화가 없는 재료로서 수열 합성법, 공침법, 졸겔 합성법, 소결법 또는 이의 조합과 같은 다양한 공지의 합성법에 의해 형성될 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The zirconium oxide powder is a powder having an average diameter of 100 nm to 20 mu m. The zirconium oxide powder may include stabilized zirconium oxide powder by addition oxides within the range of 0.05 mol% to 10 mol%. The additional oxide is calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), scandium oxide (Sc 2 O 3), aluminum oxide (Al 2 O 3), erbium oxide (ErO 2), cerium oxide (CeO 2), and And yttrium oxide (Y 2 O 3 ), and may preferably include yttrium oxide. The stabilized zirconium oxide powder may be formed by various known synthetic methods such as hydrothermal synthesis, coprecipitation, sol-gel synthesis, sintering, or a combination thereof as a material having no volume change at the time of transition between tetragonal and monoclinic. But is not limited thereto.
일부 실시예에서, 상기 지르코늄 산화물 분말은 착색제에 의해 착색될 수 있다. 상기 착색체는 상기 지르코늄 산화물 분말 제조시에 첨가되어 사전 처리되는 착색 산화물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 착색 산화물은, 철 산화물(Fe2O3), 엘비아, 폴로늄 산화물(PoO), 코발트 산화물(CoO 또는 Co3O4)을 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 상기 지르코늄 산화물 분말과 함께 혼합되는 안료를 첨가하여 그린 시트용 슬러리를 형성할 수도 있다. 상기 안료는 흑색, 녹색, 청색, 황색, 적색, 마젠타색, 또는 흑색과 같은 다양한 색상을 구현할 수 있는 무기 안료일 수 있으며, 비제한적 예로서, 티타늄 산화물(TiO2), 알루미늄 산화물(Al2O3), 또는 실리콘 산화물(SiO2)일 수 있다.In some embodiments, the zirconium oxide powder may be colored by a colorant. The coloring material may include a coloring oxide which is added and preprocessed in preparing the zirconium oxide powder. For example, the colored oxide may include an iron oxide (Fe 2 O 3 ), an elvania, a polonium oxide (PoO), a cobalt oxide (CoO or Co 3 O 4 ). In another embodiment, a pigment mixed with the zirconium oxide powder may be added to form a slurry for the green sheet. The pigment may be an inorganic pigment that can be implemented in various colors such as black, green, blue, yellow, red, magenta, or black, as a non-limiting example, titanium oxide (TiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), or silicon oxide (SiO 2) may be.
상기 수지계 바인더는, 예를 들면, 아크릴계 바인더 수지일 수 있다. 상기 아크릴계 바인더 수지는, 폴리벤질메타크릴레이트, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체, 또는 (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체일 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다. The resin binder may be, for example, an acrylic binder resin. The acrylic binder resin may be at least one selected from the group consisting of polybenzyl methacrylate, (meth) acrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl methacrylate / 2- Hydroxyethyl methacrylate copolymer or a (meth) acrylic acid / benzyl methacrylate / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, and the present invention is not limited thereto, Or more may be used in combination.
상기 수지계 바인더의 중량평균 분자량은 3,000 g/mol 내지 100,000g/mol일 수 있으며, 상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균 분자량이 상기 범위 내일 경우, 형성되는 그린 시트용 슬러리의 점도가 적당하고, 후막 캐스팅시 핸들 기판과의 밀착성이 확보된다. 상기 중량평균 분자량이 상기 범위를 벗어나게 되면 핸들 기판과의 밀착성이 떨어져서 기판 적층시 정렬에 문제가 생기거나, 가공공정에서 불량율이 높아질 수 있다. 상기 수지계 바인더의 산가는, 예를 들면, 15 mgKOH/g 내지 100 mgKOH/g, 예컨대 30 mgKOH/g 내지 50 mgKOH/g일 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 용매 내에 함유되는 지르코늄 산화물의 분말, 수지계 바인더의 함량은 5 wt% 내지 20 wt%일 수 있다.When the weight average molecular weight of the acrylic binder resin is within the above range, the viscosity of the slurry for green sheets to be formed is suitable, and when the weight average molecular weight of the acrylic binder resin is within the above range, The adhesion with the handle substrate is secured. If the weight-average molecular weight is out of the above range, adhesion with the handle substrate may be deteriorated, thereby causing problems in alignment during stacking of the substrate, or inferiority in the processing step. The acid value of the resin binder may be, for example, 15 mgKOH / g to 100 mgKOH / g, such as 30 mgKOH / g to 50 mgKOH / g, and the present invention is not limited thereto. The content of the zirconium oxide powder and resin binder contained in the solvent may be 5 wt% to 20 wt%.
상기 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트로부터 지르코늄 산화물을 포함하는 그린 시트를 형성한다(S20). 상기 그린 시트는 지르코늄 산화물의 후막이다. 상기 그린 시트 후막의 두께는 40 내지 300 ㎛의 범위 내일 수 있다. 상기 그린 시트 후막의 두께의 300 ㎛ 이상인 경우에는, 후술하는 바와 같이, 후막법(tape casting)을 통한 처리시 핸들 기판 상에 형성된 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트가 건조 또는 겔화되면서 발생하는 수축에 의해 핸들기판과 후막의 코팅층 사이에 응력이 발생되고 그에 따라 상기 코팅층에 균열과 같은 불량이 발생될 수 있다. 또한, 후막의 두께가 300 ㎛를 초과하는 경우에는 층간 계면의 개수가 감소되어 층간 계면에 의한 충격의 전파가 효과적으로 제한되지 않음으로써, 역시 내충격성이 약화될 수 있다.A green sheet containing zirconium oxide is formed from the green sheet slurry or paste (S20). The green sheet is a thick film of zirconium oxide. The thickness of the green sheet thick film may be in the range of 40 to 300 mu m. When the thickness of the green sheet thick film is 300 탆 or more, as described later, when the green sheet slurry or paste formed on the handle substrate during the treatment through tape casting is dried or gelled, Stress may be generated between the substrate and the coating layer of the thick film, thereby causing defects such as cracks in the coating layer. When the thickness of the thick film is more than 300 占 퐉, the number of interlayer interfaces is reduced, and the propagation of the impact due to the interlayer interface is not effectively restricted, so that the impact resistance can also be weakened.
한편, 상기 그린 시트 후막의 두께가 40 ㎛ 미만인 경우, 소정 두께의 그린 시트 적층체를 형성시 많은 수의 그린 시트가 적층되어야 하기 때문에 층간 계면의 개수 증가에 따라 후속의 소성 과정에서 계면에서의 결함 생성이 쉽게 일어나 최종 형성된 소성 적층체에서 내충격성의 향상이 어려울 수 있다. On the other hand, when the thickness of the green sheet thick film is less than 40 탆, a large number of green sheets must be laminated when forming a green sheet laminate of a predetermined thickness. Therefore, So that it is difficult to improve the impact resistance in the final formed plastic laminate.
일 실시예에서, 상기 그린 시트 후막은, 핸들 기판 상에 상기 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트를 코팅하고 건조 또는 겔화하는 것에 의해 형성될 수 있다. 상기 핸들 기판은 상기 그린 시트 후막을 형성하기 위한 후막법(tape casting)을 위한 지지체용 기판일 수 있다. 일 실시예에서, 상기 핸들 기판은 가요성 수지계 필름일 수 있다. 상기 가요성 수지계 필름은, 예를 들면, PET(Polyethylene terephthalate), 또는 폴리프로필렌(polypropylene)일 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 표면으로부터 상기 그린 시트 후막의 박리가 용이한 여하의 수지계 재료일 수 있으며, 2 이상의 복합층일 수도 있다. 또한, 상기 핸들 기판은 상기 그린 시트 후막의 건조 또는 겔화가 용이한 여하의 재료를 포함할 수도 있으며, 심지어 세라믹 기판일 수도 있다.In one embodiment, the green sheet thick film can be formed by coating the green sheet slurry or paste on the handle substrate and drying or gelling. The handle substrate may be a substrate for a support for tape casting to form the green sheet thick film. In one embodiment, the handle substrate may be a flexible resin-based film. The flexible resin film may be, for example, polyethylene terephthalate (PET) or polypropylene, but the present invention is not limited thereto. For example, it may be any resin-based material that can easily peel off the green sheet from the surface, or may be a composite layer of two or more. In addition, the handle substrate may include any material that facilitates drying or gelation of the green sheet thick film, or may even be a ceramic substrate.
일 실시예에서, 상기 핸들 기판 상에 롤러 코팅, 바 코팅, 스프레이 코팅, 스핀 코팅, 닥터 블레이드 코팅, 졸겔법, 디핑법 또는 이의 조합에 의해 상기 그린 시트 후막을 코팅할 수 있다. 그러나, 이는 예시적일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 다른 실시예에서, 전기화학법, 전기영동법 또는 수열합성법과 같은 고밀도의 성형밀도(green density)를 얻기 위한 공정을 통해 상기 핸들 기판 상에 그린 시트 후막이 형성될 수도 있다.In one embodiment, the green sheet thick film may be coated on the handle substrate by a roller coating, a bar coating, a spray coating, a spin coating, a doctor blade coating, a sol-gel method, a dipping method or a combination thereof. However, this is merely exemplary and the present invention is not limited thereto. In another embodiment, a green sheet thick film may be formed on the handle substrate through a process for obtaining a high density green density such as an electrochemical method, an electrophoresis method or a hydrothermal synthesis method.
일 실시예에서, 상기 코팅은 롤투롤 프로세스에 의해 수행될 수 있다. 이를 위해, 상기 핸들 기판은, 전술한 것과 같이, 가요성 재료로 형성될 수 있으며, 권취롤에 감겨 있는 핸들 기판이 인출되면서 노출되는 핸들 기판의 표면 상에 상기 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트가 연속적으로 코팅될 수 있다. 이후, 코팅층은 핸들 기판 상에서 건조 또는 겔화되어 상기 그린 시트가 형성될 수 있다.In one embodiment, the coating may be performed by a roll-to-roll process. To this end, the handle substrate may be formed of a flexible material, as described above, and the slurry or paste for the green sheet may be successively formed on the surface of the handle substrate exposed while the handle substrate wound on the take- Can be coated. Thereafter, the coating layer may be dried or gelled on the handle substrate to form the green sheet.
일부 실시예에서, 형성된 상기 그린 시트는 후술하는 소성 적층체의 수축률을 고려하여 소정 크기로 절단될 수 있다. 상기 그린 시트의 절단은 핸들 기판 상에 코팅된 상태에서 또는 상기 핸들 기판으로부터 박리된 상태에서 수행될 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 도 2b에는 핸들 기판(10S) 상에 각각 형성된 그린 시트들(10G)이 예시되어 있다.In some embodiments, the formed green sheet may be cut to a predetermined size in consideration of the shrinkage ratio of the fired laminate described later. The cutting of the green sheet may be performed in a state of being coated on the handle substrate or peeled off from the handle substrate, but the present invention is not limited thereto. FIG. 2B illustrates
계속하여, 도 2a와 함께 도 2b를 참조하면, 상기 형성된 그린 시트(10G)를 적어도 2회 이상 적층하여 그린 시트 적층체(100G)를 형성한다(S30). 전술한 것과 같이 롤투롤 프로세스와 같이 연속 공정을 통해 그린 시트가 후막법(tape casting) 처리된 경우, 그린 시트(10G)가 소정 크기로 절단된 후 적층될 수 있다. 다른 실시예에서, 그린 시트는 절단 없이 폴딩되어 중첩될 수도 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 그린 시트 적층체(100G)는 최종 휴대용 전자 장치용 하우징의 크기를 고려하여 적당한 크기로 절단될 수 있다.2A and 2B, the
그린 시트 적층체(100G)는 3 겹 내지 30 겹의 그린 시트가 적층되어 형성될 수 있으며, 그린 시트 적층체(100G)의 두께는 50 ㎛ 내지 2,000 ㎛의 범위 내일 수 있다. 일 실시예에서, 그린 시트 적층체에 대해 진공 분위기하에서 가압, 바람직하게는 정수가압하여 그린 시트 적층체 내 인접하는 그린 시트들 사이에 불필요한 공기를 제거하는 일체화 처리가 수행될 수 있다. 상기 일체화 처리에 의해 그린 시트 내부의 구조를 더 치밀화하여 소성 후 밀도를 올려주는 효과도 수반한다The
예를 들면, 그린 시트 적층체를 밀봉가능한 폴리머 용기에 넣고, 폴리머 용기를 진공화하여 상기 폴리머 용기를 그린 시트 적층체에 밀착시키고, 약 80 ℃의 온도를 갖는 물 속에 상기 폴리머 용기를 넣고 200 내지 400 기압의 수압으로 20 분 정도 가압하여, 그린 시트 적층체(100G)의 일체화가 수행될 수 있다. 이와 같이 일체화된 그린 시트 적층체는 본 명세서에서 그린바디(green body)라고 지칭될 수도 있다.For example, the green sheet laminate is placed in a sealable polymer container, the polymer container is evacuated, the polymer container is brought into close contact with the green sheet laminate, the polymer container is placed in water having a temperature of about 80 캜, The
그린 시트 적층체(100G)는 후속하는 소성 단계의 수축률과 최종 제품의 크기를 고려하여 적절한 크기로 절단 가공될 수 있다. 이러한 그린 시트 적층체(100G)의 절단 가공은 전술한 일체화 공정 전에 수행되거나 일체화 공정 이후에 수행될 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The
이후, 그린 시트 적층체(100G)를 소결하여 소성 적층체(100S)를 형성한다(S40). 상기 소결은, 개별 그린 시트 내에서뿐만 아니라 서로 인접하는 그린 시트들이 서로 소결되어, 층간 소성 결합된 소성 적층체가 형성되도록 적합한 온도와 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 소성된 지르코늄 산화물은 정방정 또는 입방정을 포함할 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Thereafter, the
일실시예에서, 상기 소결은, 그린 시트 제조시에 첨가된 수지계 바인더가 완전히 제거되도록 하는 제 1 열처리 단계와 지르코늄 산화물 입자들 사이의 소결이 일어나도록 하는 제 2 열처리 단계에 의해 수행될 수 있다. 상기 제 1 열처리 단계는 100 ℃ 내지 900 ℃ 범위 내의 온도에서 수행되고 제 2 열처리 단계는 상기 제 1 열처리 단계보다 높은 1,000 ℃ 내지 1,700 ℃의 범위 내에서 수행될 수 있다. 각 열처리 단계의 온도 프로파일은 일정하거나 온도가 점진적으로 증가하거나 감소되는 구간을 갖도록 다양하게 설계될 수 있다. 소성 후 두께 방향의 수축률은 20 % 내지 40 %의 범위 내이며, 이는 그린 시트의 성분비를 통해 적절히 조절될 수 있다.In one embodiment, the sintering may be performed by a first heat treatment step to allow complete removal of the resinous binder added during the manufacture of the green sheet and a second heat treatment step to cause sintering between the zirconium oxide particles to occur. The first heat treatment step may be performed at a temperature within a range of 100 ° C to 900 ° C and the second heat treatment step may be performed at a temperature higher than 1,000 ° C to 1,700 ° C higher than the first heat treatment step. The temperature profile of each heat treatment step may be variously designed so as to have a constant or an interval in which the temperature gradually increases or decreases. The shrinkage ratio in the thickness direction after firing is in the range of 20% to 40%, which can be suitably adjusted through the composition ratio of the green sheet.
한편, 상기 소결을 통해 얻어지는 소성 적층체의 두께는 100 내지 1000㎛ 인것이 바람직하다. 소성 적층체의 두게가 100㎛ 미만일 경우, 깊이 방향으로 형성된 층간 계면이 충분하지 않으므로 충격을 충분히 흡수할 수 없어서 내충격성이 일반적으로 요구되는 수준보다 저하된다.On the other hand, the thickness of the fired laminated body obtained through the sintering is preferably 100 to 1000 mu m. When the thickness of the fired laminated body is less than 100 탆, the interlayer interfacial surface formed in the depth direction is not sufficient and the impact can not be sufficiently absorbed, so that the impact resistance is lower than a generally required level.
또한, 상기 소성 적층체의 두께가 1000㎛ 이상일 경우, 외장 하우징 자체의 무게가 지나치게 무거워져서, 휴대가 어려워지는 단점이 있으며, 곡면 가공등이 어려워진다. When the thickness of the fired laminated body is 1000 mu m or more, the weight of the external housing itself becomes too heavy, which makes it difficult to carry, and curved surface processing becomes difficult.
일실시예에서, 소결에 의해 복수의 그린 시트들이 소성 결합된 소성 적층체가 형성되면, 최종 제품인 외장 하우징 구조체의 사양에 맞도록 소성 적층체에 대한 외경 가공 및 연마가 수행될 수 있다. 상기 연마를 통해 소성 적층체의 외표면에 대한 평탄화가 수행되고, 광택이 부여될 수도 있다. 상기 연마는 기계적으로, 또는 기계적·화학적 연마를 병행하여 수행될 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment, when a plurality of green sheets are fired and bonded to each other by sintering, the outer diameter machining and polishing of the fired laminate can be performed to meet specifications of the outer housing structure as the final product. Through the above polishing, planarization with respect to the outer surface of the fired laminate can be performed, and luster can be imparted. The polishing may be carried out mechanically or mechanically and chemically in parallel, but the present invention is not limited thereto.
한편, 상기 연마를 통해 소성 적층체의 전면 조도를 1 내지 50nm, 더욱 바람직하게는 5 내지 10nm로 조절하는 것이 바람직하다. 전면 조도를 1nm 이하로 하기 위해서는 지나치게 고도한 가공이 필요하여 경제성이 떨어진다. 반면, 전면 조도가 50nm 이상일 경우 외장 하우징의 광택이 저하되며, 표면이 고르지 않기 때문에 표면 전체가 고른 색상을 가지지 못해서, 색상표현이 원하는 만큼 유려하게 표현되지 않을 수 있다. On the other hand, it is preferable to control the front surface roughness of the fired laminate through the above polishing to 1 to 50 nm, more preferably 5 to 10 nm. In order to set the front illuminance to 1 nm or less, an extremely high processing is required and the economical efficiency is low. On the other hand, when the front illuminance is 50 nm or more, the luster of the exterior housing is lowered. Since the surface is uneven, the whole surface may not have a uniform color, so that the color expression may not be expressed as desired.
또한, 소결 및 표면 가공을 거친 상기 소성 적층체의 표면 경도는 11Gpa 이상, 더욱 바람직하게는 13Gpa 이상인 것이 바람직하다. 11Gpa 미만의 경도를 가질 경우, 충분한 내 마모성을 기대하기 어려우며, 표면에 강한 마찰을 가했을 때 표면에 스크래치가 발생할 수 있다. The surface hardness of the fired laminated body subjected to sintering and surface processing is preferably 11 Gpa or more, more preferably 13 Gpa or more. When the hardness is less than 11 Gpa, it is difficult to expect sufficient abrasion resistance, and scratches may occur on the surface when strong friction is applied to the surface.
도 3a는 본 발명의 일 실시예에 따른 외장 하우징 구조체의 성형 방법을 설명하기 위한 도면이다.3A is a view for explaining a molding method of an outer housing structure according to an embodiment of the present invention.
다양한 형상의 외장 하우징 구조체를 제조하기 위하여, 소성 적층체는 굽힘, 밴딩 또는 패턴화 처리 등 다양한 방법으로 성형될 수 있다. 일 실시예에서, 상기 소성 적층체의 성형은, 도 3a에 도시된 것과 같이, 하부 몰드와 상부 몰드를 포함하는 몰드 어셈블리에 의해 수행될 수 있다. 하부 몰드 상에 소성 적층체(100S)를 재치하고 상부 몰드에 의해 소성 적층체에 압력을 가하면 상부 몰드와 하부 몰드이 경계면 형상과 동일하게 소성 적층체의 성형이 이루어질 수 있다. 도 3에는 소성 적층체(100S)의 가장자리의 밴딩 성형이 예시되어 있다. 일 실시예에서, 소성 적층체(100S)의 성형은 열간 성형일 수 있으며, 이때 가열 온도는 500 ℃ 내지 1,500 ℃의 범위 내 일 수 있다.In order to manufacture the outer housing structure of various shapes, the fired laminate may be molded by various methods such as bending, bending, or patterning. In one embodiment, the molding of the fired laminate can be performed by a mold assembly including a lower mold and an upper mold, as shown in FIG. 3A. When the fired
도 3b는 본 발명의 실시예와 대비되는 일반적인 지르코늄 외장 하우징 구조체의 성형 방법을 설명하기 위한 도면이다.FIG. 3B is a view for explaining a general method of forming a zirconium sheathing housing structure in comparison with the embodiment of the present invention.
일반적인 지르코늄 외장 하우징 구조체를 제조하는 과정은 이하와 같이 진행될 수 있다. 먼저, 일정 규격을 갖춘 금형에 지르코늄 분말을 충전하고, 금형을 진동시킨다. 이 후 상면의 평탄화 작업을 거친 후, 재차 지르코늄 분말을 충전하고, 금형을 진동시킨다. 상기 과정을 반복한 후, 금형의 일정 정도 이상 지르코늄 분말이 축적되면 프레스 성형기를 통해, 압력을 가하여 지르코늄 판재를 제작한다.The process of fabricating a typical zirconia sheathing housing structure may proceed as follows. First, zirconium powder is charged into a mold having a certain standard, and the mold is vibrated. Thereafter, after the upper surface is planarized, the zirconium powder is charged again and the mold is vibrated. After repeating the above process, if a certain amount of zirconium powder is accumulated in the mold, a zirconium plate is produced by applying pressure through a press molding machine.
이후, 상기 제작된 지르코늄 판재를 CNC 가공으로 중앙부를 파내고 외경을 맞춘 후, 바깥면을 광연마 및 마감처리하는 과정으로 진행될 수 있다.Thereafter, the manufactured zirconium plate is cut by a CNC machining process to align its outer diameter, and then the outer surface is subjected to optical polishing and finishing.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 컬러 외장 하우징 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다. 도시된 구성 요소들 중 전술한 구성 요소와 동일한 참조 번호를 갖는 구성 요소에 관하여는 전술한 개시 사항이 참조될 수 있다.4 is a view for explaining a method of manufacturing a color sheathing housing structure according to an embodiment of the present invention. Reference may be made to the foregoing disclosure with respect to the elements having the same reference numerals as the above-described elements among the illustrated elements.
도 4를 참조하면, 컬러 외장 하우징 구조체도, 도 2a 및 도 2b를 참조하여 설명한 것과 유사하게, 개별 그린 시트들(10CG, 10G)을 중첩하여 그린 시트 적층체(100G')를 형성하고 이를 소성하여 소성 적층체(100S')를 형성하는 것에 의해 제조될 수 있다.Referring to Fig. 4, a color sheath housing structure may also be produced by superimposing the individual green sheets 10CG and 10G to form a green sheet laminate 100G ', similar to that described with reference to Figs. 2A and 2B, To form a fired
우선, 지르코늄 산화물 분말, 수지계 바인더 및 용매를 포함하는 제 1 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트를 형성한다. 상기 용매 내에 지르코늄 산화물 분말이 분산되고 수지계 바인더가 용해될 수 있다.First, a slurry or paste for a first green sheet containing a zirconium oxide powder, a resin binder and a solvent is formed. The zirconium oxide powder may be dispersed in the solvent and the resin binder may be dissolved.
또한, 지르코늄 산화물 분말과 착색을 위한 착색제로서 무기 안료가 더 첨가된 제 2 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트를 형성한다. 상기 무기 안료의 함유량은 지르코늄 산화물 분말과 안료 총량에 대해 수 wt%내지 수십 wt%일 수 있으며, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 0.5 wt% 내지 30 wt%만큼 상기 무기 안료가 혼합될 수 있다. 상기 제 2 그린 시트용 슬러리에 첨가되는 무기 안료의 함유량이 증가할수록 소성 후 내충격성이 약화된다. 상기 제 1 및 제 2 그린 시트용 슬러리에 적용되는 바인더, 용매 및 분산제에 관한 내용은 전술한 개시사항이 참조될 수 있다.Further, a slurry or paste for a second green sheet in which an inorganic pigment is further added as a coloring agent for coloring with the zirconium oxide powder is formed. The content of the inorganic pigment may be several wt% to several tens wt% with respect to the total amount of the zirconium oxide powder and the pigment, and the present invention is not limited thereto. For example, the inorganic pigment may be mixed with 0.5 wt% to 30 wt%. As the content of the inorganic pigment added to the slurry for the second green sheet is increased, the impact resistance after firing is weakened. The above-mentioned disclosure can be referred to regarding the binder, the solvent and the dispersant applied to the slurry for the first and second green sheets.
상기 제 1 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트로부터 지르코늄 산화물을 포함하는 제 1 그린 시트(10G)를 형성한다. 상기 제 2 그린 시트용 슬러리 또는 페이스트로부터 착색된 제 2 그린 시트(10CG)를 형성한다. 상기 제 1 및 제 2 그린 시트(10G, 10CG)는 40 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 지르코늄 산화물의 후막이다.A first
일 실시예에서, 상기 제 1 및 제 2 그린 시트 후막은, 각각 핸들 기판(10S) 상에 상기 그린 시트용 슬러리 또는 슬러리를 코팅하고 건조 또는 겔화하는 것에 의해 형성될 수 있다. 비제한적 예로서, 롤러 코팅, 바 코팅, 스프레이 코팅, 스핀 코팅, 닥터 블레이드 코팅, 졸겔법, 디핑법 또는 이의 조합에 의해 상기 핸들 기판 상에 상기 그린 시트 후막이 코팅될 수 있다. 또한, 전기화학법, 전기영동법 또는 수열합성법과 같은 높은 성형밀도(green density)를 얻기 위한 성막 공정에 의해 공정을 통해 그린 시트 후막이 형성될 수도 있다.In one embodiment, the first and second green sheet thick films may be formed by coating the slurry or slurry for the green sheet on the
이후, 형성된 상기 제 1 및 제 2 그린 시트(10G, 10CG)는 후술하는 소성 적층체(100S')의 수축률을 고려하여 소정 크기로 절단될 수 있다. 상기 그린 시트의 절단은 핸들 기판 상에 코팅된 상태에서 또는 상기 핸들 기판으로부터 박리된 상태에서 절단될 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 도 4에는 핸들 기판 상에 각각 형성된 제 1 및 제 2 그린 시트들(10CG, 10G)이 예시되어 있다.The formed first and second
이후, 형성된 그린 시트를 적어도 2회 이상 적층하여 그린 시트 적층체(100G')를 형성한다. 그린 시트 적층체(100G')의 상부에는 컬러화를 위해 1 층 내지 10층의 제 2 그린 시트들(10CG)이 적층되고, 제 2 그린 시트들(10CG)의 하지에는, 제 2 그린 시트들(10CG)의 개수보다 많은 개수의 제 1 그린 시트들(10G)이 적층된다. 제 2 그린 시트(10CG)의 소성 후 강도는 컬러화를 위한 착색제 또는 안료로 인하여 제 1 그린 시트(10G)의 소성 후 강도보다 약하다. 따라서, 컬러 구현을 위해서, 외부로 노출되는 최외 층을 포함하는 일부 층들에만 컬러화를 위한 제 2 그린 시트(10CG)가 적용되고, 제 2 그린 시트(10CG)의 하지에는 내충격성의 강화를 위해 제 1 그린 시트(10G)가 적용된다.Thereafter, the formed green sheet is laminated at least twice to form a green sheet laminate 100G '. In the upper portion of the green sheet laminate 100G ', second to 10th layers of second green sheets 10CG are laminated for coloring, and on the bottom of the second green sheets 10CG, The first
컬러화를 위한 제 2 그린 시트(10CG)의 적층 두께는 전체 그린 시트 적층체(100G') 두께의 5 % 내지 50 % 내 일 수 있다. 제 2 그린 시트(10CG)의 적층 두께가 5 % 미만인 경우 균일한 컬러 구현이 어렵거나 스크래치 시 하지의 제 1 그린 시트(10G)의 노출로 심미감의 훼손이 쉽게 발생될 수 있다. 제 2그린 시트(10CG)의 적층 두께가 50 %를 초과하는 경우에는, 내충격성의 열화가 일어날 수 있다.The lamination thickness of the second green sheet 10CG for coloring may be within 5% to 50% of the thickness of the entire green sheet laminate 100G '. If the lamination thickness of the second green sheet 10CG is less than 5%, it may be difficult to achieve a uniform color, or the abrasion of the aesthetics may easily occur due to the exposure of the first
도 5는 본 발명의 실시예에 따라 다양한 색상을 갖는 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체들(100A, 100B, 100C)의 광학 이미지들이다.5 is optical images of
도 5를 참조하면, 외장 하우징 구조체(100A, 100B, 100C)는 스마트폰의 외장 하우징으로서 백 커버를 예시한다.외장 하우징 구조체(100A, 100B, 100C)는 비제한적 예로서 청색, 흑색 또는 백색으로 구현될 수 있다.예시된 외장 하우징 구조체(100A, 100B, 100C)는 도 4을 참조하여 개시된 제조 방법에 따라 100 ㎛의 두께를 갖는 제 1 그린 시트(10G)와 제 2 그린 시트(10CG)를 형성하고, 6 장의 제 1 그린 시트(10CG)를 중첩하고 그 위에 3 장의 컬러를 갖는 제 2 그린 시트(10CG)를 적층하여 총 900 ㎛의 두께를 갖는 그린 시트 적층체(100G)를 형성하고,이를 진공 환경에서 가압하여 일체화 공정을 수행하고,이를 소성하여 제조된 것이다.Referring to Figure 5, the
상기 소성은 제 1 단계의 저온 열처리를 통하여 바인더를 제거하는 단계와 제 2 단계의 고온 열처리를 통하여 치밀화하는 것에 의해 달성된다. 상기 소성에 의해 두께 방향의 수축률이 약 30 %에 이르므로 최종 소성 적층체의 두께는 대략 630 ㎛였다. 이후, 제품의 사양에 맞도록 외경 가공 및 양면 연마가 수행되었으며, 소성체의 양면의 두께 방향으로 약 60 내지 70 ㎛ 정도를 연마하여 500 ㎛ 두께의 평판이 제조되었다. 이렇게 완성된 제품에서 컬러 층의 두께는 약 140 ㎛이며 전체 두께 대비 약 28 % 정도를 차지한다.The firing is achieved by removing the binder through the low temperature heat treatment in the first step and densifying the high temperature heat treatment in the second step. Since the shrinkage in the thickness direction reached about 30% by the above firing, the thickness of the final fired laminate was about 630 탆. Thereafter, outer diameter machining and double-side grinding were carried out in accordance with the specification of the product, and about 60 to 70 탆 was polished in the thickness direction of both sides of the sintered body to produce a flat plate having a thickness of 500 탆. In the finished product, the thickness of the color layer is about 140 μm, which accounts for about 28% of the total thickness.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예를 제시한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위해서 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의하여 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Reference will now be made in detail to the preferred embodiments of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the examples.
<실시예 1>≪ Example 1 >
증류수로 구성된 용매하에, 지르코늄 산화물을 첨가하고, 상기 지르코늄 산화물의 5mol% 비율로 칼슘 산화물(CaO)를 첨가하며, 상기 지르코늄 산화물의 40wt%로 10.000g/mol의 분자량을 가지는 폴리벤질메타크릴레이트를 혼합하여 그린시트 슬러리를 제조하였다. Adding a zirconium oxide in a solvent composed of distilled water and adding calcium oxide (CaO) in a proportion of 5 mol% of the zirconium oxide and adding 40 wt% of the zirconium oxide to a polybenzyl methacrylate having a molecular weight of 10.000 g / To prepare a green sheet slurry.
위와 같이 제조된 그린시트 슬러리 약 5g을 핸들 기판 상에 코팅하고 건조하는 후막법(tape casting)을 통해 각각 가로길이는 50mm, 세로길이는 100mm, 두께는 90~100㎛를 가지는 10개의 그린 시트 후막을 생성하였다.A green sheet slurry (5 g) prepared as described above was coated on a handle substrate and dried to form 10 sheets of green sheets having a width of 50 mm, a length of 100 mm and a thickness of 90 to 100 μm Lt; / RTI >
상기 10개의 그린 시트 후막들을 폴리머백에 넣고, 폴리머 백을 진공화하여 상기 폴리머 용기를 그린 시트 적층체에 밀착시키고, 약 80℃의 온도를 갖는 물 속에 상기 폴리머 용기를 넣고 200 내지 400 기압의 수압으로 20분 정도 가압하여 그린 시트 적층체 내의 인접한 그린 시트 사이의 불필요한 공기를 제거함과 동시에, 그린 시트 적층체의 일체화를 수행하였다.The ten green sheet thick films were placed in a polymer bag, the polymer bag was vacuumed to adhere the polymer container to the green sheet laminate, the polymer container was placed in water having a temperature of about 80 DEG C, For 20 minutes to remove unnecessary air between adjacent green sheets in the green sheet laminate, and the green sheet laminate was integrated.
이후, 500℃의 온도에서 제1 열처리 단계를 거친 후, 1300℃에서 제2 열처리를 통한 소결과정을 거쳐, 630㎛의 소성 적층체를 제조하였다.Thereafter, after a first heat treatment step at a temperature of 500 캜, a sintering process was carried out at a temperature of 1300 캜 through a second heat treatment to produce a fired laminated body having a thickness of 630 탆.
이후, 상기 소성 적층체의 외경을 가공하고 연마하여 최종적으로 두께가 500㎛의 외장 하우징 구조체를 제조하였다.Thereafter, the outer diameter of the fired laminate was processed and polished to finally produce an outer housing structure having a thickness of 500 mu m.
<실시예 2>≪ Example 2 >
실시예 1의 10개의 그린 시트 후막 중, 3개의 그린 시트 후막을 제조함에 있어서, 지르코늄 산화물에 추가로 10wt%의 안료를 첨가하여 유색의 그린 시트 후막을 제조하고, 상기 3개의 유색 그린 시트 후막을 나머지 7개의 그린 시트 후막의 상부에 위치시켜서 상기 적층체의 일체화를 수행한것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 외장 하우징 구조체를 제조하였다.Of the ten green sheet thick films of Example 1, three green sheet thick films were prepared by adding 10 wt% of pigment to zirconium oxide to prepare a colored green sheet thick film, And the laminate was placed on top of the remaining seven green sheet thick films to carry out the unification of the laminate, thereby manufacturing an external housing structure.
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
지르코니아 산화물을 이용한 외장 하우징 구조체 제조의 일반적인 공정으로써, 가로길이는 50mm, 세로길이는 100mm, 두께는 2000㎛ 금형에 지르코늄 분말을 충전하고, 금형을 진동시킨다. 이 후 상면의 평탄화 작업을 거친 후, 재차 지르코늄 분말을 충전하고, 금형을 진동시킨다. 상기 과정을 반복한 후, 두께가 1000㎛ 이상 지르코늄 분말이 축적되면 프레스 성형기를 통해, 압력을 가하여 약 630㎛의 두께를 가지는 지르코늄 판재를 제작하였다. As a general process for manufacturing an external housing structure using zirconia oxide, zirconium powder is charged into a mold having a width of 50 mm, a length of 100 mm and a thickness of 2000 탆, and the mold is vibrated. Thereafter, after the upper surface is planarized, the zirconium powder is charged again and the mold is vibrated. After repeating the above process, when zirconium powder having a thickness of 1000 μm or more was accumulated, a zirconium plate having a thickness of about 630 μm was produced by applying pressure through a press molding machine.
상기 지르코니아 판재를 CNC 가공을 통해 중앙부를 파내고 외경을 맞춘 후, 바깥면에 대한 광연마 및 마감처리를 거쳐 최종적으로 500㎛의 외장 하우징 구조체를 제조하였다.The zirconia plate was cut through a central portion by CNC machining to adjust the outer diameter of the zirconia plate, and the outer surface was subjected to optical polishing and finishing to finally produce an outer housing structure of 500 탆.
하기의 표 1은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 외장 하우징 구조체의 내충격성의 테스트 결과를 나타내는 표이다. Table 1 below is a table showing the test results of the impact resistance of the outer housing structure manufactured according to the embodiment of the present invention.
내충격성 측정을 위해 130 g의 스틸볼 낙하 테스트를 통해 샘플들에 크랙이 발생되었는지 유무를 통해 내충격 성능을 평가하였다. 샘플들 모두 5회의 낙하 시험에서 모두 양호한 성능을 가진 것이 확인되었다. For impact resistance measurement, a 130 g steel ball drop test was used to evaluate the impact resistance performance by examining whether cracks were generated in the samples. All of the samples were found to have good performance in all five drop tests.
하기의 표 2는 상기 실시예 1의 강도, 내충격성, 표면 경도를 측정하여, 일반적인 방법으로 제조되는 외장 하우징 구조체인 비교예 1과 비교한 데이터이다.The following Table 2 shows the data of Comparative Example 1, which is an external housing structure manufactured by a general method, by measuring the strength, impact resistance and surface hardness of Example 1 above.
상기 측정에 있어서, 강도는 일반적인 강도 측정법인 3점 곡강조(3-point flexural strength)법을 사용하였고, 내충격성 검사 중량 낙하시험(weight drop test)로 진행되어 190g의 하중을 인가할 때 몇m 까지 파손되지 않고 견딜 수 있는지를 측정하였다. 또한, 표면경도는 Vicker’s Hardness를 기준으로 측정하였다.In the above measurement, the strength was measured by a 3-point flexural strength method, which is a general strength measurement method, and a shock drop test (weight drop test) was conducted. When a load of 190 g was applied, To be able to withstand without being damaged. The surface hardness was measured based on Vicker's Hardness.
상기 측정 결과 실시예 1의 외장 하우징 구조체의 강도는 1200Mpa, 내충격성 테스트에서 파손되지 않는 높이는 1.5m, 표면 경도는 13Gpa로 측정되었다.As a result of the measurement, the strength of the external housing structure of Example 1 was measured to be 1200 Mpa, the height not damaged in the impact resistance test was 1.5 m, and the surface hardness was 13 Gpa.
반면, 비교예 1의 외장 하우징 구조체의 강도는 900Mpa, 내충격성 테스트에서 파손되지 않는 높이는 1.0m, 표면 경도는 10Gpa로 측정되었다.On the other hand, the strength of the external housing structure of Comparative Example 1 was measured to be 900 Mpa, the height not damaged in the impact resistance test was 1.0 m, and the surface hardness was 10 Gpa.
상기 표에 기재된 것과 같이 본 발명의 외장 하우징 구조체의 경우 뛰어난 내충격성을 가지고 있으며, 일반적으로 사용되는 외장 하우징 구조체와 대비하여, 강도는 약 33%, 내충격성은 약 50%, 표면 경도는 약 30% 향상된 것을 확인할 수 있다. 이러한 뛰어난 강도 및 표면 경도에 의해 상기 외장 하우징 구조체는 외부의 충격으로 인해 파손되거나 표면에 스크래치가 생기는 것을 방지할 수 있다, 또한, 높은 내충격성을 통해 외부 충격에 파손되기 쉬운 전자기기를 효과적으로 보호할 수 있다.As shown in the above table, the outer housing structure of the present invention has excellent impact resistance, and has a strength of about 33%, an impact resistance of about 50%, a surface hardness of about 30% It can be confirmed that it is improved. Such excellent strength and surface hardness can prevent the outer housing structure from being damaged due to external impacts or scratches on the surface thereof. Further, it is possible to effectively protect electronic devices that are likely to be damaged by an external impact through high impact resistance .
또한, 본 발명의 기법을 통하여 제작하는 경우 공정수율을 70~80%로 유지할 수 있어서, 일반적인 공정으로 제조한 비교예 1에서 20% 정도의 수율을 가지는 것에 비해 훨씬 경제적으로 외장 하우징 구조체를 만들 수 있다는 장점이 있다.In addition, the process yield can be maintained at 70 to 80% when manufactured through the technique of the present invention, so that the outer housing structure can be made much more economically than the yield of about 20% in Comparative Example 1 manufactured by a general process .
그리고, 상기 서술한 바와 같은 개성된 물성 및 뛰어난 미감을 나타내는 색상을 추가할 수 있다는 점때문에 본 발명의 외장 하우징 구조체는 특히 휴대용 전자 장치등의 외장 하우징 구조체로 사용었을 때 특히 유용하다.In addition, the external housing structure of the present invention is particularly useful when used as an external housing structure such as a portable electronic device, because it is possible to add a color representing the above-mentioned individual physical properties and excellent aesthetics.
이상에서 설명한 본 발명이 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 명백할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention as defined in the appended claims. It will be clear to those who have knowledge.
Claims (9)
상기 소성 적층체의 3점 곡강도(3-point flexural strength)가 1200MPa 이상인 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
A zirconium structure comprising a plurality of green sheets containing zirconium oxide laminated and fired bonded to each other,
Wherein the plastic laminate has a 3-point flexural strength of 1200 MPa or more.
상기 복수의 그린시트들은 후막법(tape casting)에 의해 형성되되, 상기 소성 적층체의 두께가 100 내지 1000 ㎛인 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
The method according to claim 1,
Wherein the plurality of green sheets are formed by tape casting, and the thickness of the plastic laminate is 100 to 1000 占 퐉.
상기 소성 적층체의 전면 조도(roughness)가 1 내지 50 nm 인 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
The method according to claim 1,
Wherein the fired laminate has a surface roughness of 1 to 50 nm.
상기 소성 적층체의 표면경도(Vicker’s Hardness)가 11 GPa 이상인 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
The method according to claim 1,
And the surface hardness (Vicker's Hardness) of the plastic laminated body is 11 GPa or more.
상기 그린시트는 수지계 바인더를 포함하며,
상기 수지계 바인더의 중량평균 분자량은 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 인 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
The method according to claim 1,
Wherein the green sheet comprises a resinous binder,
Wherein the resinous binder has a weight average molecular weight of from 3,000 g / mol to 100,000 g / mol.
상기 부가 산화물은 칼슘 산화물(CaO), 마그네슘 산화물(MgO), 스칸듐 산화물(Sc2O3), 알루미늄 산화물(Al2O3), 어븀 산화물(ErO2), 세륨 산화물(CeO2), 및 이트륨 산화물(Y2O3) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
The green sheet according to claim 1, wherein the green sheet comprises an additive oxide in a range of 0.05 mol% to 10 mol% capable of stabilizing the zirconium oxide powder;
The additional oxides may be selected from the group consisting of calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), scandium oxide (Sc 2 O 3 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), erbium oxide (ErO 2 ), cerium oxide (CeO 2 ) oxide (Y 2 O 3) exterior casing structure of a portable electronic device including at least one of a.
The external housing structure of a portable electronic device according to claim 2, wherein the thickness of the thick film of the green sheet formed by the thick film method is in a range of 40 mu m to 300 mu m.
상기 복수의 그린시트들은, 무색상의 지르코늄 산화물을 포함하는 제1그린시트들 및 안료 또는 착색제에 의해 특정색상을 가지는 지르코늄 산화물을 포함하는 제2그린시트들을 포함하고;
제2그린시트들은 제1그린시트들의 상부에 위치하는 휴대용 전자 장치의 외장 하우징 구조체.
The method according to claim 1,
The plurality of green sheets comprises first green sheets comprising a colorless zirconium oxide and second green sheets comprising a zirconium oxide having a specific color by a pigment or a colorant;
And the second green sheets are located on top of the first green sheets.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
AMND | Amendment | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
J301 | Trial decision |
Free format text: TRIAL NUMBER: 2019101003482; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20191021 Effective date: 20200812 |