KR20190023096A - 특정한 폴리우레탄 우레아를 기재로 하는 접착제, 및 그의 제조법 및 용도 - Google Patents
특정한 폴리우레탄 우레아를 기재로 하는 접착제, 및 그의 제조법 및 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20190023096A KR20190023096A KR1020197002485A KR20197002485A KR20190023096A KR 20190023096 A KR20190023096 A KR 20190023096A KR 1020197002485 A KR1020197002485 A KR 1020197002485A KR 20197002485 A KR20197002485 A KR 20197002485A KR 20190023096 A KR20190023096 A KR 20190023096A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- component
- adhesive layer
- layer
- adhesive
- isocyanate
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/58—Adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
- A61L24/04—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials
- A61L24/046—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3857—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur having nitrogen in addition to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4845—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxypropylene or higher oxyalkylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Hematology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
본 발명은, 적어도 하기 성분을 반응시킴으로써 수득될 수 있는, 무정형 폴리우레탄 우레아를 함유하는, 수성 폴리우레탄 우레아 분산액으로부터 제조될 수 있는 접착제로서: A) ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분, B) 중합체성 폴리에테르 폴리올 성분, C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분, D) 임의로, C2)와는 상이한 추가의 친수성화 성분; E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물, F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올, G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물, 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하는 것인 화합물, 및 H) 임의로, > 2.6 및 ≤ 4의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분, 여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유하는 것인 접착제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 접착제 층 및 접착제를 포함하는 제품, 접착제 층을 제조하는 방법, 특정한 폴리우레탄 우레아, 및 접착제의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 특정한 폴리우레탄우레아를 함유하는 수성 폴리우레탄우레아 분산액으로부터 제조가능한 접착제, 및 접착제 층 및 접착제를 함유하는 제품에 관한 것이다. 본 발명은 마찬가지로 특정한 폴리우레탄우레아를 함유하는 수성 분산액, 및 그의 가능한 용도에 대해 제공한다.
많은 적용, 특히 의료 적용, 예를 들어 자기-접착 밴디지, 플라스터 또는 상처 커버리지의 다른 수단에서, 자기-접착 물질이 사용된다. 자기-접착 물질에 대한 요구는 매우 달라질 수 있다. 자기-접착 물질에 대해 공통인 것은 접착제가 고정될 표면 상에 우수한 접착성을 갖지만, 동시에 가능한 한 잔류물 없이 다시 용이하게 제거될 수 있다는 것이다. 의료 용도에서, 매우 다양한 상이한 물품, 예컨대 플라스터, 밴디지, 테이프 또는 상처 커버리지의 다른 수단의 고정을 위한 접착제를 제공하는 것이 매우 유리하며, 이는 한편으로는 장기간, 예를 들어 수일 또는 수주에 걸쳐 잘 점착하지만, 착용 시간 후 상부 피부 층에 대한 손상 없이, 바람직하게는 통증 없이 다시 제거가능하다. 게다가, 접착제는 그것이 제거된 후 피부 상에 어떠한 잔류물도 남기지 않아야 하고, 피부 자극을 회피하기 위해 어떠한 알레르기도 촉발하지 않아야 하고, 통기성이어야 하고 동시에 물에 안정성이고, 접착제의 캐리어 물질 (예를 들어 필름)에 대한 우수한 접착성을 갖는다.
자기-접착 아크릴레이트 또는 실리콘 접착제는 종종 이러한 제품에 사용된다. 아크릴레이트 접착제가 또한, 피부 상에서의 그의 열가소성 유동 특징의 결과로서, 높은 접합 강도를 가능하게 하는 동안, 이들은 전형적으로 연장된 착용 시간 후 단지 최상 피부 층에 대한 손상 및 큰 통증과 함께 다시 제거가능하며; 이들은 심각한 피부 자극 및 아마도 알레르기 반응으로 이어진다. 실리콘 접착제는, 대조적으로, 빈번하게 더 낮은 접합력을 갖고 따라서 다양한 의료 적용 예컨대 NPWT (음압 상처 요법), 장루 (인공 항문) 및 다양한 의료용 접착제 테이프, 예를 들어 외과용 테이프를 위해, 특히 장기간에 걸쳐, 신뢰할 수 있는 접합을 위한 충분히 높은 접합력을 가능하게 하지 않는다.
선행 기술의 단점의 적어도 일부를 적어도 부분적으로 개선시키는 것이 본 발명의 목적이었다.
특히 스틸에 대하여 DIN EN ISO 527-1에 따른 인장 시험기 상에서 DIN EN 1464 (90° 롤러 박리 시험)에 따른 1 N/20 mm 내지 30 N/20 mm 범위 내의, 충분히 높은 접합력을 갖는 의료 용도를 위한 피부-친화적 감압성 접착제를 제공하는 것이 본 발명의 추가의 목적이었다.
많은 상이한 적용, 특히 의료 적용, 뿐만 아니라 산업적 적용에서 충분한 접합력을 제공하는 접착제를, 예를 들어 접착제 층의 형태로 제공하는 것이 본 발명의 추가의 목적이었다.
게다가, 높은 착용 편안함 및 우수한 제거가능성과 함께, 우수한 피부 상용성을 갖는 접착제를, 예를 들어 접착제 층의 형태로 제공하는 것이 본 발명의 목적이었다. 보다 특히, 착용 편안함 및 잔류물-부재 제거가능성은 심지어 수주의 착용 시간 후에도 보장되어야 한다.
우수한 피부 상용성 및 매우 우수한 제거가능성과 조합하여 높은 접합력을 갖는 접착제를, 예를 들어 접착제 층을 형태로 제공하는 것이 본 발명의 또 다른 목적이었다.
접착제에 대해 상기 기재된 바와 동일한 이점을 갖고, 다양한 의료 적용, 뿐만 아니라 산업적 적용에서 사용가능한 접착제를, 예를 들어 접착제 층의 형태로 제공하는 것이 본 발명의 추가의 목적이었다.
게다가, 단순한 방식으로 수득될 수 있는 본 발명에 따른 접착제 또는 접착제 층으로부터 수성 폴리우레탄우레아 분산액을 제공하는 것이 본 발명의 목적이었다.
본 발명의 폴리우레탄우레아 분산액을 함유하고 본 발명의 접착제 층의 모든 이점을 갖는 접착제 층을 제조하는 방법을 제공하는 것이 본 발명의 추가의 목적이었다.
물품의 고정을 위한 접착제 또는 접착제 층의 용도를 제공하는 것이 본 발명의 목적이었으며, 여기서 접착제 또는 접착제 층은 이미 언급된 이점을 물품 또는 고정 수단에 도입한다.
이미 언급된 이점을 갖는 접착제, 접착제 층 또는 제품의 제조를 위한 폴리우레탄우레아 분산액의 용도를 제공하는 것이 본 발명의 추가의 목적이었다.
목적 중 적어도 하나는 청구항 제1항의 대상에 따른 접착제에 의해 달성되었다. 특정한 실시양태는 종속 청구항에 기재된다. 게다가, 목적 중 적어도 일부는 본 발명의 접착제를 포함하는 접착제 층 또는 제품에 의해 달성된다. 목적 중 일부는 다시 접착제 층을 제조하는 방법의 실시에 의해 달성된다.
본 발명은 먼저, 적어도 하기 성분을 반응시킴으로써 수득가능한 무정형 폴리우레탄우레아를 포함하는 수성 폴리우레탄우레아 분산액으로부터 제조가능한 접착제를 제공하며:
A) ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
B) 중합체성 폴리에테르폴리올 성분,
C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분,
D) 임의로, C2)와는 상이한 추가의 친수성화 성분,
E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물,
F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올,
G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하는 것인 화합물, 및
H) 임의로, > 2.6 및 ≤ 4의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유한다.
본 발명의 맥락에서 폴리우레탄우레아는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 우레탄-함유 반복 단위를 갖는 중합체성 화합물이다:
본 발명에 따르면, 폴리우레탄우레아는, 그의 제조법에 의해, 또한 특히 이소시아네이트-종결 예비중합체와 아미노-관능성 화합물의 반응에서 형성된 바와 같은 우레아 기를 함유하는 반복 단위를 갖는다:
본 발명의 맥락에서 이온생성 기는, 예를 들어 염기로의 중화에 의해, 이온성 기를 형성할 수 있는 그러한 관능기를 의미하는 것으로 이해된다.
성분 A)는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 사용할 임의의 폴리이소시아네이트일 수 있다. 바람직하게 성분 A)로서 적합한 폴리이소시아네이트는 특히 ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 그 자체로 알려진 지방족 폴리이소시아네이트이다. 용어 "지방족"은 또한 시클로지방족 및/또는 아르지방족 폴리이소시아네이트를 포함한다.
평균 이소시아네이트 관능가는 분자당 이소시아네이트 기의 평균 수를 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 폴리이소시아네이트는 140 내지 336 g/mol의 분자량 범위 내의 것들이다. 이들은 보다 바람직하게는 1,4-디이소시아네이토부탄 (BDI), 펜탄 1,5-디이소시아네이트 (PDI), 1,6-디이소시아네이토헥산 (HDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠 (크실릴렌 1,3-디이소시아네이트, XDI), 1,4-비스(이소시아네이토메틸)벤젠 (크실릴렌 1,4-디이소시아네이트, XDI), 1,3-비스(1-이소시아네이토-1-메틸-에틸)벤젠 (TMXDI), 1,4-비스(1-이소시아네이토-1-메틸-에틸)벤젠 (TMXDI), 4-이소시아네이토메틸옥탄 1,8-디이소시아네이트 (트리스이소시아네이토노난 (TIN)), 2-메틸-1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,5-디이소시아네이토-2,2-디메틸펜탄, 2,2,4- 또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-디이소시아네이토데칸, 및 시클로지방족 디이소시아네이트 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,3-디이소시아네이토-2(4)-메틸시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 1-이소시아네이토-1-메틸-4(3)이소시아네이토메틸시클로헥산, 1,8-디이소시아네이토-p-멘탄, 4,4'-디이소시아네이토-1,1'-비(시클로헥실), 4,4'-디이소시아네이토-3,3'-디메틸-1,1'-비(시클로헥실), 4,4'-디이소시아네이토-2,2',5,5'-테트라메틸-1,1'-비(시클로헥실), 4,4'- 및/또는 2,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토-3,3',5,5'-테트라메틸디시클로헥실메탄, 1,3-디이소시아네이토아다만탄, 및 1,3-디메틸-5,7-디이소시아네이토아다만탄 또는 이러한 이소시아네이트의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 폴리이소시아네이트는 가장 바람직하게는 부틸렌 1,4-디이소시아네이트, 펜틸렌 1,5-디이소시아네이트 (PDI), 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트 (HDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이성질체 비스(4,4'-이소시아네이토시클로헥실)메탄 또는 임의의 이성질체 함량을 갖는 그의 혼합물 (H12-MDI), 시클로헥실렌 1,4-디이소시아네이트, 4-이소시아네이토메틸옥탄 1,8-디이소시아네이트 (노난 트리이소시아네이트) 및 C1-C8-알킬 기를 갖는 알킬 2,6-디이소시아네이토헥사노에이트 (리신 디이소시아네이트)로부터 선택된다.
상기 언급된 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 우레트디온, 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 또는 옥사디아진트리온 구조, 및 이들의 부분들 및/또는 상기의 혼합물을 갖는, ≥ 2 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 개질된 디이소시아네이트를 사용하는 것이 또한 가능하다.
독점적으로 지방족으로 또는 시클로지방족으로 결합된 이소시아네이트 기 또는 이들의 혼합물 및 ≥ 1.8 및 ≤ 2.6, 보다 바람직하게는 ≥ 2.0 및 ≤ 2.4의 혼합물의 평균 NCO 관능가를 갖는 상기 언급된 유형의 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 유기 폴리이소시아네이트 성분 A)는 HDI, IPDI 및/또는 H12-MDI 또는 그의 개질 생성물로부터 선택되는, 가장 바람직하게는 HDI 및/또는 IPDI로부터 선택되는 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트를 함유한다.
특히 바람직한 변형에서, IPDI 및 HDI는 성분 A)로서 혼합물로 존재한다.
폴리이소시아네이트 성분 A)에 대한 IPDI:HDI의 중량비는 바람직하게는 1.05 내지 10 범위 내, 보다 바람직하게는 1.1 내지 5 범위 내, 가장 바람직하게는 1.1 내지 1.5 범위 내이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 5 중량% 및 ≤ 40 중량%의 성분 A), 보다 바람직하게는 ≥ 10 중량% 및 ≤ 35 중량%의 성분 A)를 사용하여 제조된다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 폴리우레탄우레아는 또한 성분 H), > 2.6 및 ≤ 4, 바람직하게는 ≥ 2.8 및 ≤ 3.8의 평균 이소시아네이트 관능가 (분자당 이소시아네이트 기의 평균 수)를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분을 사용하여 제조된다. 성분 H)는 바람직하게는 성분 A)와의 혼합물로 사용된다.
특히 적합한 성분 H)는, 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 또는 옥사디아진트리온 구조를 갖는, > 2.6 및 ≤ 4, 바람직하게는 ≥ 2.8 ≤ 3.8 관능가를 갖는 올리고머 디이소시아네이트이다. 가장 바람직하게는, H)는 이소시아누레이트 구조를 함유한다.
보다 바람직하게는, 유기 폴리이소시아네이트 성분 H)는 HDI, IPDI 및/또는 H12-MDI를 기재로 하는, 가장 바람직하게는 HDI를 기재로 하는 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트 올리고머로 이루어진다.
성분 A) 내지 성분 H)의 NCO 기의 몰비는 바람직하게는 100:0.5 내지 100:50, 보다 바람직하게는 100:2 내지 100:15, 가장 바람직하게는 100:3 내지 100:8이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 0 중량% 및 ≤ 10 중량%의 성분 H), 보다 바람직하게는 ≥ 0.1 중량% 및 ≤ 3 중량%의 성분 H)를 사용하여 제조된다.
성분 B)로서 본 발명에 따라 사용되는 중합체성 폴리에테르폴리올은 바람직하게는, 23℃에서 테트라히드로푸란 중 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된, 400 내지 8000 g/mol 범위 내, 바람직하게는 600 내지 6000 g/mol 범위 내, 또는 바람직하게는 1000 내지 3000 g/mol 범위 내의 수-평균 분자량, 및/또는 바람직하게는 1.5 내지 6 범위 내, 보다 바람직하게는 1.8 내지 3 범위 내, 보다 바람직하게는 1.9 내지 2.1 범위 내의 OH 관능가를 갖는다. 표현 "중합체성" 폴리에테르폴리올은 여기서 보다 특히 언급된 폴리올이 서로 결합된 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 반복 단위를 갖는 것을 의미한다.
수-평균 분자량은 항상 23℃에서 테트라히드로푸란 중 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 본 출원의 맥락에서 결정된다. 절차는 DIN 55672-1: "겔 투과 크로마토그래피, 파트 1 - 용리액으로서 테트라히드로푸란" (피에스에스 폴리머 서비스(PSS Polymer Service)로부터의 시큐리티 GPC 시스템, 유량 1.0 ml/분; 칼럼: 2xPSS SDV 선형 M, 8x300 mm, 5 μm; RID 검출기)에 따른다. 기지의 몰 질량의 폴리스티렌 샘플은 보정을 위해 사용된다. 수-평균 분자량은 소프트웨어 지원 하에 계산된다. 기준선 포인트 및 평가 한계치는 DIN 55672 파트 1에 따라 정해진다.
적합한 폴리에테르폴리올은, 예를 들어, 그 자체로 알려진, 이- 또는 다관능성 출발물 분자 상에의 스티렌 옥시드, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린의 첨가 생성물이다. 특히 상기 언급된 바람직한 분자량을 갖는, 폴리알킬렌 글리콜, 특히, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및/또는 폴리부틸렌 글리콜이 적용가능하다. 사용되는 적합한 출발물 분자는 선행 기술에 따라 알려진 모든 화합물, 예를 들어 물, 부틸디글리콜, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 에틸렌디아민, 트리에탄올아민, 부탄-1,4-디올일 수 있다.
접착제의 바람직한 실시양태에서, 성분 B)는 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올을 함유한다. 바람직하게는, 접착제는, 각각의 경우에 성분 B)의 총 중량을 기준으로 하여, 50 중량% 내지 100 중량% 범위 내, 보다 바람직하게는 70 중량% 내지 100 중량% 범위 내 또는 바람직하게는 90 중량% 내지 100 중량% 범위 내, 보다 바람직하게는 100 중량%로 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올을 포함한다.
접착제의 추가의 바람직한 실시양태에서, 성분 B)는 상이한 평균 분자량을 갖는 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올의 혼합물을 함유하거나 또는 그로 이루어지며, 여기서 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올은 적어도 100 g/mol, 바람직하게는 적어도 200 g/mol, 또는 바람직하게는 적어도 400 g/mol, 또는 바람직하게는 적어도 800 g/mol, 또는 바람직하게는 적어도 1000 g/mol만큼 그의 수-평균 분자량에서 상이하다. 바람직하게는, 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올의 수-평균 분자량은 5000 g/mol 이하, 또는 4000 g/mol 이하, 또는 3000 g/mol 이하만큼 상이하다.
특히 바람직한 실시양태에서, 성분 B)는 ≥ 400 및 ≤ 1500 g/mol, 보다 바람직하게는 ≥ 600 및 ≤ 1200 g/mol, 가장 바람직하게는 1000 g/mol의 수-평균 분자량 Mn을 갖는 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올 I, 및 ≥ 1500 및 ≤ 8000 g/mol, 보다 바람직하게는 ≥ 1800 및 ≤ 3000 g/mol, 가장 바람직하게는 2000 g/mol의 수-평균 분자량 Mn을 갖는 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올 II의 혼합물을 함유한다. 성분 B)는 바람직하게는 400 내지 4000 g/mol 범위 내, 또는 바람직하게는 500 내지 3500 g/mol 범위 내, 또는 바람직하게는 800 내지 3000 g/mol 범위 내의 평균 분자 질량을 갖는다.
폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올 II에 대한 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올 I의 중량비는 바람직하게는 0.01 내지 10 범위 내, 보다 바람직하게는 0.02 내지 5 범위 내, 가장 바람직하게는 0.05 내지 1 범위 내이다.
본 발명에 따르면, 폴리우레탄우레아는 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분 C)를 사용하여 제조된다.
성분 C) 성분의 아미노-관능성 화합물은 바람직하게는 1급 및/또는 2급 디아민으로부터 선택된다. 보다 특히, 아미노-관능성 화합물 C)는 적어도 하나의 디아민을 포함한다.
접착제의 바람직한 실시양태에서, 아미노-관능성 성분 C)는 이온성 및/또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 포함한다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 아미노-관능성 성분 C)는 이온성 및/또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2) 및 이온성 또는 이온생성 기를 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 둘 다를 포함한다.
예를 들어, 사용되는 성분 C1)은 유기 디- 또는 폴리아민, 예를 들어 에틸렌-1,2-디아민, 1,2- 및 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 이소포론디아민 (IPDA), 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민의 이성질체 혼합물, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 4,4-디아미노디시클로헥실메탄 및/또는 디메틸에틸렌디아민 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물일 수 있다.
바람직하게는, 성분 C1)은 에틸렌-1,2-디아민, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 1,4-디아미노부탄, IPDA, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 디에틸렌트리아민 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 성분 C1)은 > 75 mol%, 보다 바람직하게는 ≥ 80 mol%, 보다 더 바람직하게는 ≥ 85 mol%, 더욱 바람직하게는 ≥ 95 mol%, 보다 더욱 바람직하게는 100 mol%의 에틸렌-1,2-디아민 또는 IPDA, 또는 에틸렌-1,2-디아민 또는 IPDA의 혼합물을 함유하며, 여기서 C1)의 총 양에 대해 2개 아민의 총 합계는 바람직하게는 언급된 비율 내에 있다.
바람직하게는, 친수성화 성분 C2)는 음이온성 친수성화 화합물을 적어도 포함한다. 더욱 바람직하게는, 친수성화 성분 C2)는, 성분 C2)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 중량%로, 또는 바람직하게는 적어도 90 중량%로 음이온성 친수성화 화합물을 포함한다. 보다 바람직하게는, 성분 C2)는 음이온성 친수성화 화합물로 독점적으로 이루어진다.
적합한 음이온성 친수성화 화합물은 음이온성 기로 전환될 수 있는 적어도 1개의 음이온성 또는 이온생성 기를 함유한다. 더욱 바람직하게는, 적합한 음이온성 친수성화 화합물은 적어도 2개의 아미노 기, 보다 바람직하게는 2개의 아미노 기를 갖는다. 보다 바람직하게는, 친수성화 성분 C2)는 적어도 1개의 음이온성 또는 이온생성 기 및 적어도 2개의 아미노 기를 갖는 음이온성 친수성화 화합물을 포함하거나 또는 그로 이루어진다.
이하에 친수성화제 C2)로도 명명된, 성분 C2)로서 적합한 음이온성 친수성화 화합물은 바람직하게는 술폰산 또는 술포네이트 기, 보다 바람직하게는 나트륨 술포네이트 기를 함유한다. 성분 C2)로서 적합한 음이온성 친수성화 화합물은 특히 모노- 및 디아미노술폰산의 알칼리 금속 염이다. 이러한 음이온성 친수성화제의 예는 2-(2-아미노에틸아미노)에탄술폰산, N-(프로필 또는 부틸)에틸렌디아민술폰산 또는 프로필렌-1,2- 또는 -1,3-디아민-β-에틸술폰산 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물의 염이다.
특히 바람직한 음이온성 친수성화제 C2)는 이온성 기로서 술포네이트 기 및 2개의 아미노 기를 함유하는 것들, 예컨대 2-(2-아미노에틸아미노)에탄술폰산 및 프로필렌-1,3-디아민-β-에틸술폰산의 염이다. 음이온성 친수성화제 C2)로서 2-(2-아미노에틸아미노)에탄술폰산 또는 그의 염을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
성분 C2)에서의 음이온성 기는 임의로 또한 카르복실레이트 또는 카르복실산 기일 수 있다. 그러한 경우에, 성분 C2)는 바람직하게는 디아미노카르복실산으로부터 선택된다. 이러한 대안적 실시양태에서, 그러나, 카르복실산-기재 성분 C2)는 술포네이트 또는 술폰산 기를 보유하는 그러한 성분 C2)와 비교하여 더 높은 농도로 사용되어야 한다. 보다 바람직하게는, 따라서, 폴리우레탄우레아는 성분 C2)의 음이온성 기로서 독점적으로 카르복실레이트 기를 보유하는 친수성화 화합물을 사용하지 않으면서 제조된다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 0.1 중량% 및 ≤ 10 중량%의 성분 C2), 보다 바람직하게는 ≥ 0.5 중량% 및 ≤ 4 중량%의 성분 C2)를 사용하여 제조된다.
친수성화는 또한 음이온성 친수성화제 C2) 및 C2)와는 상이한 추가의 친수성화제 D)의 혼합물을 사용하여 달성될 수 있다.
적합한 추가의 친수성화제 D)는, 예를 들어, 비이온성 친수성화 화합물 D1) 및/또는 히드록시-관능성 이온성 또는 이온생성 친수성화제 D2)이다. 바람직하게는, 성분 D)는 비이온성 친수성화 성분 D1)을 포함한다.
성분 D2)로서 적합한 히드록시-관능성 이온성 또는 이온생성 친수성화제는, 예를 들어, 히드록시카르복실산 예컨대 모노- 및 디히드록시카르복실산, 예컨대 2-히드록시아세트산, 3-히드록시프로판산, 12-히드록시-9-옥타데칸산 (리시놀레산), 히드록시피발산, 락트산, 디메틸올부티르산 및/또는 디메틸올프로피온산 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물이다. 히드록시피발산, 락트산 및/또는 디메틸올프로피온산이 바람직하며, 디메틸올프로피온산이 특히 바람직하다. 히드록시-관능성 이온성 또는 이온생성 친수성화제 D2)를 사용하지 않는 것이 바람직하며, 카르복실레이트 및 히드록실 기를 갖는 친수성화제, 예를 들어 디메틸올프로피온산을 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다. 바람직하게는, 히드록시-관능성 이온성 또는 이온생성 친수성화제 D2)의 양은, 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, 0 중량% 내지 1 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.5 중량% 범위 내로 폴리우레탄우레아에 존재한다.
성분 D1)로서 적합한 비이온성 친수성화 화합물은, 예를 들어, 이소시아네이트-반응성 기, 예컨대 히드록실, 아미노 또는 티올 기를 갖는 폴리옥시알킬렌 에테르이다. 적합한 출발물 분자의 알콕시화에 의해 알려진 방식 그 자체로 수득가능한 바와 같은, 분자당 통계학상 평균 5 내지 70개, 바람직하게는 7 내지 55개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 모노히드록시-관능성 폴리알킬렌 옥시드 폴리에테르 알콜이 바람직하다 (예를 들어 문헌 (Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], 4th edition, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim p. 31-38)). 이들은 순수한 폴리에틸렌 옥시드 에테르 또는 혼합된 폴리알킬렌 옥시드 에테르이며, 여기서 이들은, 존재하는 모든 알킬렌 옥시드 단위를 기준으로 하여, 적어도 30 mol%, 바람직하게는 적어도 40 mol%의 에틸렌 옥시드 단위를 함유한다.
특히 바람직한 비이온성 화합물은 40 내지 100 mol%의 에틸렌 옥시드 단위 및 0 내지 60 mol%의 프로필렌 옥시드 단위를 갖는 일관능성 혼합된 폴리알킬렌 옥시드 폴리에테르이다.
이러한 비이온성 친수성화제에 적합한 출발물 분자는 특히 포화 모노알콜 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, 이성질체 펜탄올, 헥산올, 옥탄올 및 노난올, n-데칸올, n-도데칸올, n-테트라데칸올, n-헥사데칸올, n-옥타데칸올, 시클로헥산올, 이성질체 메틸시클로헥산올 또는 히드록시메틸시클로헥산, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄 또는 테트라히드로푸르푸릴 알콜, 디에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 불포화 알콜 예컨대 알릴 알콜, 1,1-디메틸알릴 알콜 또는 올레인 알콜, 방향족 알콜 예컨대 페놀, 이성질체 크레졸 또는 메톡시페놀, 아르지방족 알콜 예컨대 벤질 알콜, 아니실 알콜 또는 신나밀 알콜, 2급 모노아민 예컨대 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디이소프로필아민, 디부틸아민, 비스(2-에틸헥실)아민, N-메틸- 및 N-에틸시클로헥실아민 또는 디시클로헥실아민, 및 헤테로시클릭 2급 아민 예컨대 모르폴린, 피롤리딘, 피페리딘 또는 1H-피라졸이다. 바람직한 출발물 분자는 상기 언급된 유형의 포화 모노알콜이다. 출발물 분자로서 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 메탄올 또는 n-부탄올을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
알콕실화 반응에 적합한 알킬렌 옥시드는 특히 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드이며, 이는 알콕실화 반응에서 임의의 순서로 또는 또한 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 0 중량% 및 ≤ 20 중량%의 성분 D), 바람직하게는 ≥ 0.1 중량% 및 ≤ 10 중량%의 성분 D), 가장 바람직하게는 ≥ 1 중량% 및 ≤ 5 중량%의 성분 D)를 함유한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 성분 D)는 폴리우레탄우레아의 제조에 사용되지 않는다.
성분 E)로서 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 62 내지 399 mol/g의 상기 분자량 범위의 폴리올, 특히 비중합체성 폴리올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로판-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 시클로헥산디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올, 헥산-1,6-디올, 네오펜틸 글리콜, 히드로퀴논 디히드록시에틸 에테르, 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판), 수소화 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판), 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세롤, 펜타에리트리톨 및 그의 서로와의 임의의 바람직한 혼합물을 사용하는 것이 임의로 가능하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 10 중량%의 성분 E), 바람직하게는 ≤ 5 중량%의 성분 E)를 함유한다. 바람직하게는, 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위 내, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 8 중량% 범위 내, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위 내의 성분 E)를 포함한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 성분 E)는 폴리우레탄우레아의 제조에 사용되지 않는다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 0.5 중량% 및 ≤ 20 중량%의 성분 C1) 및 임의의 E)의 총 합계, 보다 바람직하게는 ≥ 1 중량% 및 ≤ 15 중량%의 성분 C1) 및 임의의 E)의 총 합계를 사용하여 제조된다.
성분 F)로서 B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올을 사용하는 것이 가능하다.
중합체성 폴리올은 폴리에테르폴리올이 아니기 때문에 B)의 정의에 의해 포괄되지 않은 - 예를 들어 폴리우레탄 코팅 기술에서 알려진 그 자체로 하기 폴리올이 바람직하다: 폴리에스테르폴리올, 폴리아크릴레이트폴리올, 폴리우레탄폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리에스테르폴리아크릴레이트폴리올, 폴리우레탄폴리아크릴레이트폴리올, 폴리우레탄폴리에스테르폴리올, 폴리우레탄폴리카르보네이트폴리올 및 폴리에스테르폴리카르보네이트폴리올.
바람직하게는, 성분 F)는 에스테르 기를 갖는 중합체성 폴리올을 포함하지 않으며, 특히 폴리에스테르폴리올을 포함하지 않는다.
본 발명에 따르면, 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%, 바람직하게는 ≤ 10 중량%, 보다 바람직하게는 ≤ 5 중량%의 성분 F)를 함유한다. 가장 바람직하게는, 성분 F)는 폴리우레탄우레아의 제조에 사용되지 않는다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 55 중량% 및 ≤ 90 중량%의 성분 B) 및 임의의 F)의 총 합계, 보다 바람직하게는 ≥ 60 중량% 및 ≤ 85 중량%의 성분 B) 및 임의의 F)의 총 합계를 사용하여 제조된다.
성분 G)는 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물을 포함하며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응한다.
성분 G)의 이소시아네이트-반응성 기는 이소시아네이트 기와 반응할 수 있는 임의의 관능기, 예를 들어 히드록실 기, 티올 기, 또는 1급 및 2급 아미노 기일 수 있다.
본 발명의 맥락에서 이소시아네이트-반응성 기는 특히 바람직하게는 이소시아네이트 기와 반응하여 우레아 기를 형성하는 1급 또는 2급 아미노 기이다. 아미노 기 뿐만 아니라, 성분 G)의 화합물은 또한 원칙적으로 이소시아네이트-반응성인 다른 기, 예를 들어 OH 기를 가질 수 있으며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응한다. 이는, 예를 들어, 비교적 저온에서, 예를 들어 0 내지 60℃에서, 바람직하게는 20 내지 40℃에서 적절한 아미노 알콜의 반응에 의해 실행될 수 있다. 이소시아네이트 기와 알콜 기의 반응을 촉매할 수 있는 촉매의 부재 하에 작업하는 것이 여기서 바람직하다.
성분 G)의 적합한 화합물의 예는 1급/2급 아민, 예컨대 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 옥틸아민, 라우릴아민, 스테아릴아민, 이소노닐옥시프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, n-메틸아미노프로필아민, 디에틸(메틸)아미노프로필아민, 모르폴린, 피페리딘, 디에탄올아민, 3-아미노-1-메틸아미노프로판, 3-아미노-1-에틸아미노프로판, 3-아미노-1-시클로헥실아미노프로판, 3-아미노-1-메틸아미노부탄, 에탄올아민, 3-아미노프로판올 또는 네오펜탄올아민이다.
적합한 일관능성 화합물은 또한 에탄올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 2-에틸헥산올, 1-옥탄올, 1-도데칸올, 1-헥사데칸올이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는, 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, ≥ 0.1 중량% 및 ≤ 20 중량%의 성분 G), 보다 바람직하게는 ≥ 0.3 중량% 및 ≤ 10 중량%의 성분 G)를 사용하여 제조된다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 성분 H)가 사용되고, 성분 G) 대 성분 H)의 몰비는 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 보다 바람직하게는 1.5:1 내지 1:4, 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:3이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는 성분 A) 내지 H)를 하기 양으로 사용하여 제조되며, 여기서 개개의 양의 합계는 항상 100 중량%이다:
5 중량% 내지 40 중량%의 성분 A),
55 중량% 내지 90 중량%의, 성분 B) 및 임의로 F)의 총 합계,
0.5 중량% 내지 20 중량%의, 성분 C1) 및 임의로 E)의 총 합계,
0.1 중량% 내지 10 중량%의 성분 C2),
0 중량% 내지 20 중량%의 성분 D),
0.1 중량% 내지 20 중량%의 성분 G) 및
0 중량% 내지 10 중량%의 성분 H).
특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는 성분 A) 내지 H)를 하기 양으로 사용하여 제조되며, 여기서 개개의 양의 합계는 항상 100 중량%이다:
10 중량% 내지 35 중량%의 성분 A),
60 중량% 내지 85 중량%의, 성분 B) 및 임의로 F)의 총 합계,
1 중량% 내지 15 중량%의, 성분 C1) 및 임의로 E)의 총 합계,
0.5 중량% 내지 4 중량%의 성분 C2),
0 중량% 내지 10 중량%의 성분 D),
0.3 중량% 내지 10 중량%의 성분 G) 및
0.1 중량% 내지 3 중량%의 성분 H).
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 접착제는 적어도 하기 성분의 반응에 의해 수득가능한 폴리우레탄우레아를 포함하며:
A) HDI, IPDI 및/또는 H12-MDI 또는 그의 개질 생성물로부터 선택되는, ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
B) 바람직하게는 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올로 이루어진 중합체성 폴리에테르폴리올 성분,
C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 1급 및/또는 2급 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분,
D) 임의로, C2)와는 상이한 추가의 친수성화 성분,
E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물,
F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올,
G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하는 것인 화합물, 및
H) 임의로, > 2.6 및 ≤ 4의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분이며, 여기서 성분 H)는 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 또는 옥사디아진트리온 구조를 갖는 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트 올리고머로 이루어지는 것인 성분,
여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유한다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 접착제는 적어도 하기 성분의 반응에 의해 수득가능한 폴리우레탄우레아를 포함하며:
A) IPDI 및 HDI의 혼합물인 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
B) 적어도 2종의 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올의 혼합물이며, 여기서 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올은 그의 수-평균 분자량에서 상이한 것인 중합체성 폴리에테르폴리올 성분,
C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 2개의 이소시아네이트-반응성 1급 및/또는 2급 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분,
D) 임의로, 비이온성 친수성화 성분 D1)인, C2)로부터 상이한 추가의 친수성화 성분,
E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물,
F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올,
G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기는 1급 및/또는 2급 아미노 및/또는 히드록실 기인 화합물, 및
H) 임의로, > 2.6 및 ≤ 4의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분이며, 여기서 성분 H)는, HDI, IPDI 및/또는 H12-MDI를 기재로 하는, 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 또는 옥사디아진트리온 구조를 갖는 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트 올리고머로 이루어지는 것인 성분,
여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유한다.
가장 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는 독점적으로 성분 A) 내지 H)를 반응시킴으로써 수득가능하다. 그러한 경우에, 추가의 성분은 폴리우레탄우레아의 제조에 전혀 사용되지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄우레아는 바람직하게는 선형 분자이지만, 대안적으로 또한 분지형일 수 있다.
바람직하게 사용되는 폴리우레탄우레아의 수-평균 분자량은 바람직하게는 ≥ 2000 내지 ≤ 300000 g/mol, 바람직하게는 ≥ 5000 내지 ≤ 150000 g/mol, 또는 바람직하게는 ≥ 10000 내지 ≤ 100000 g/mol이다.
접착제의 제조에 사용되는 폴리우레탄우레아는 바람직하게는 생리학상 허용되는 매질 중에 있다. 매질은 보다 바람직하게는 물이고, 폴리우레탄우레아는 가장 바람직하게는 본질적으로 추가의 용매가 없는 수성 분산액 형태이다. 본 발명에 따르면, "본질적으로 추가의 용매가 없는"은, 폴리우레탄 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 2 중량% 미만, 바람직하게는 1.5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만의 임의의 추가의 용매가 폴리우레탄 분산액에 존재하며, 특히 유기 용매, 예를 들어 아세톤이 없다는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 일반적으로, 임의로 존재하는 다른 액체 매질, 예를 들어 용매와 함께, 물은 일반적으로, 액체 분산 매질의 총 양을 기준으로 하여, 액체 분산 매질의 주요 구성성분 (> 50 중량%), 및 가능하게는 심지어 단독 액체 분산 매질을 형성한다. 바람직하게는, 사용되는 폴리우레탄우레아는 따라서 물에 분산성이며, 이는 본 발명의 맥락에서 23℃에서의 폴리우레탄우레아가 물, 특히 탈이온수에서 침강-안정성 분산액을 형성할 수 있다는 것을 의미한다.
접착제의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 폴리우레탄우레아는 성분 A), B) 및 임의로 D) 및/또는 C2), 및 임의로 화합물 E) 및/또는 H)로부터 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체 a)를 제조함으로써 수득가능하고 (단계 a), 이어서 그의 유리 NCO 기를 아미노-관능성 사슬-연장제 성분 C), 및 또한 성분 G) 및 임의로 성분 D) 및 H)와 완전히 또는 부분적으로 반응된다 (단계 b).
그러나 성분 H)가 단계 b)까지 사용되지 않을 때, 이는 바람직하게는 성분 C)의 첨가 전에 첨가되고 예비중합체 a)와 반응된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 단계 b)에서, 디아민 또는 다중 디아민 (성분 C)과의 반응은 사슬 연장으로 실행되며, 또한 일관능성 성분 G)는 분자량을 제어하기 위한 사슬 종결제로서 첨가된다.
성분 A) 내지 H)는 상기 명시된 바와 같이 여기서 정의된다. 상기 언급된 바람직한 실시양태가 또한 적용가능하다.
바람직하게는, 단계 b), 폴리우레탄우레아의 제조를 위한 예비중합체 a)의 반응에서, 성분 C1), C2) 및 G)의 혼합물이 반응된다. 성분 C1)의 사용은 가공에 대한 장애물일 수 있는 정도로 미리 제조된 이소시아네이트-관능성 예비중합체의 점도에서의 증가 없이 높은 몰 질량의 형성을 초래할 수 있다. 성분 C1), C2) 및 G)의 조합의 사용은 친수성 및 사슬 길이 사이의 최적의 균형을 달성할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 예비중합체 a)는 말단 이소시아네이트 기를 가지며, 이는 이소시아네이트 기가 예비중합체의 사슬 단부에 있다는 것을 의미한다. 보다 바람직하게는, 예비중합체의 모든 사슬 단부가 이소시아네이트 기를 갖는다.
친수성화 성분 C2) 및/또는 D)는 예비중합체의 친수성을 제어하는데 사용될 수 있다. 게다가, 추가의 성분은 물론 또한 예비중합체의 친수성, 특히 또한 성분 B)의 친수성에 대해 유의하다.
바람직하게는, 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체 a)는 수불용성 및 비-수분산성이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "수불용성, 비-수분산성 폴리우레탄 예비중합체"는 보다 특히, 23℃에서의 본 발명에 따라 사용되는 예비중합체의 수용해도가 10 g/리터 미만, 바람직하게는 5 g/리터 미만이고, 23℃에서의 예비중합체가 물, 특히 탈이온수에서 임의의 침강-안정성 분산액을 초래하지 않는다는 것을 의미한다. 달리 말하면, 예비중합체는 그를 물에 분산시키려 시도할 때 침강한다. 물에서의 수용성 및/또는 분산성의 결여는 계면활성제의 첨가 없이 탈이온수에 대한 것이다.
더욱이, 사용되는 폴리우레탄 예비중합체 a)는 바람직하게는 본질적으로 이온성 기와 이온생성 기 (이온성 기를 형성할 수 있는 기) 중 어느 것도 갖지 않는다. 본 발명의 맥락에서, 이는 이온성 및/또는 이온생성 기, 예컨대 특히 카르복실레이트 또는 술포네이트와 같은 음이온성의 기, 또는 양이온성 기의 비율이 폴리우레탄 예비중합체 a1) 100 g당 15 밀리당량 미만, 바람직하게는 5 밀리당량 미만, 보다 바람직하게는 1 밀리당량 미만, 가장 바람직하게는 폴리우레탄 예비중합체 a) 100 g당 0.1 밀리당량 미만이라는 것을 의미한다.
산성 이온성 및/또는 이온생성 기의 경우에, 예비중합체의 산가는 적절하게는 30 mg KOH/g 미만의 예비중합체, 바람직하게는 10 mg KOH/g 미만의 예비중합체이다. 산가는 검사될 샘플 1 g을 중화시키는데 필요한 칼륨 히드록시드의 질량 (밀리그램)을 나타낸다 (DIN EN ISO 211에 따라 측정). 중화된 산, 즉 상응하는 염은, 자연적으로 0 또는 감소된 산가를 갖는다. 본 발명에 따라 여기서 중대한 것은 상응하는 유리 산의 산가이다.
수불용성, 비-수분산성 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체 a)는 여기서 바람직하게는 독점적으로 성분 A), B) 및 임의로 D), E) 및/또는 H)로부터 수득가능하다.
성분은 상기 명시된 바와 같이 여기서 정의된다. 상기 언급된 바람직한 실시양태가 또한 적용가능하다.
결과적으로, 이러한 실시양태에서, 예비중합체 a)의 제조를 위해 이온성 친수성화 성분 C2) 또는 또한 D2)를 사용하지 않는 것이 바람직하다. 또한 이러한 단계에서 성분 G)도 첨가되지 않는다. 친수성화제 D1)은 바람직하게는 예비중합체가 그럼에도 불구하고 수불용성 및 비-수분산성이도록 하는 양으로 사용된다. 각각의 경우에 폴리우레탄우레아의 총 질량을 기준으로 하여, 보다 바람직하게는 ≤ 10 중량%의 성분 D1), 보다 더 바람직하게는 ≤ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 ≤ 2 중량%의 성분 D1)이 사용된다. 더욱 바람직하게는, 성분 D1)은 예비중합체 a)의 제조에 사용되지 않는다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 성분 B)는 이온성 기와 이온생성 기 중 어느 것도 갖지 않는다. 게다가, 본 발명의 이러한 실시양태에서, 성분 B)로서, 폴리에테르폴리올 단독, 특히, 존재하는 모든 알킬렌 옥시드 단위를 기준으로 하여, ≤ 10 mol%의 에틸렌 옥시드 단위를 함유하고, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 단위를 전혀 함유하지 않는 폴리알킬렌 옥시드 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 이러한 실시양태에서 바람직하게 사용되는 폴리우레탄우레아는 결과적으로 이온성 또는 이온생성 기, 바람직하게는 음이온성 기를 가지며; 이들 음이온성 기는 단계 b)에서 사용되는 친수성화 성분 C2)를 통해 사용되는 폴리우레탄우레아에 도입된다. 사용되는 폴리우레탄우레아는 임의로 추가적으로 친수성화를 위한 비이온성 성분을 포함한다.
보다 바람직하게는, 사용되는 폴리우레탄우레아는, 친수성화를 위해, 성분 C2)로서 상응하는 디아민을 통해 단계 b)에서 폴리우레탄우레아에 도입된 술포네이트 기를 독점적으로 함유한다.
본 발명의 대안적인, 덜 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 폴리우레탄우레아의 제조에 사용되는 예비중합체 a)는 수용성 또는 수분산성이다. 이러한 실시양태에서, 친수성화 성분 D) 및/또는 C2)는 예비중합체 a)의 제조에서 수용성 또는 수분산성일 예비중합체에 충분한 양으로 사용된다. 예비중합체 a)는 여기서 바람직하게는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는다.
본 발명의 이러한 실시양태에 적합한 친수성화 성분 D) 및 C2)는 D) 및 C2)에 대해 상기 언급된 화합물이다. 사용되는 친수성화 성분은 적어도 D1) 및/또는 C2) 하에 상기 언급된 화합물이다.
본 발명의 접착제의 제조에 사용되는 폴리우레탄우레아는 바람직하게는 단계 b) 전에, 동안 또는 후에, 보다 바람직하게는 단계 b) 동안 또는 후에 물에 분산된다. 이러한 방식으로, 폴리우레탄우레아의 분산액이 수득된다.
폴리우레탄우레아 분산액의 제조는 여기서 하나 이상의 단계(들)에서 균질 상에서 또는 다단계 반응에서 부분적으로 분산 상에서 수행될 수 있다. 예비중합체 a)의 제조는 바람직하게는 분산, 유화 또는 용해 단계로 이어진다. 이는 임의로 분산 상에서의 추가의 중첨가 또는 개질로 이어진다. 이러한 경우에, 각각의 경우에 상응하는 예비중합체에 적합한 용매 또는 분산제, 예를 들어 물 또는 아세톤 또는 그의 혼합물이 선택된다.
선행 기술, 예를 들어 예비중합체 혼합 방법, 아세톤 방법 또는 용융 분산 방법으로부터 알려진 임의의 방법을 사용하는 것이 여기서 가능하다. 아세톤 방법을 이용하는 것이 바람직하다.
아세톤 방법에 의한 제조의 경우에, 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체를 제조하기 위한 구성성분 B), 임의로 D) 및 E) 및 폴리이소시아네이트 성분 A), 임의로 성분 H)와 조합하여 완전히 또는 부분적으로 초기에 충전하고, 임의로 그들을 수혼화성이지만 이소시아네이트 기에 대해 불활성인 용매로 희석하고, 그들을 50 내지 120℃ 범위 내의 온도로 가열하는 것이 통상적이다. 이소시아네이트 첨가 반응은 폴리우레탄 화학에서 알려진 촉매를 사용하여 가속화될 수 있다.
적합한 용매는 통상적인 지방족 케토-관능성 용매, 예컨대 아세톤, 2-부탄온이며, 이는 제조의 개시 뿐만 아니라 임의로 이후 단계에서 여러 부분으로 첨가될 수 있다. 아세톤 및 2-부탄온이 바람직하며, 아세톤이 특히 바람직하다. 이소시아네이트-반응성 기가 없는 다른 용매를 첨가하는 것이 또한 가능하지만, 바람직하지는 않다.
후속적으로, 반응의 개시에서 아직 첨가되어 있지 않은 A), B) 및 임의로 H), D) 및 E)의 임의의 구성성분이 계량첨가될 수 있다.
A), B) 및 임의로 H), D) 및 E)로부터의 폴리우레탄 예비중합체의 제조에서, 이소시아네이트 반응성 기에 대한 이소시아네이트 기의 몰비는 바람직하게는 1.05 내지 3.5, 보다 바람직하게는 1.1 내지 3.0, 가장 바람직하게는 1.1 내지 2.5이다.
성분 A), B) 및 임의로 H), D) 및 E)의 예비중합체로의 전환은 부분적으로 또는 완전히, 그러나 바람직하게는 완전히 실행될 수 있다. 이러한 방식으로, 유리 이소시아네이트 기를 함유하는 폴리우레탄 예비중합체가 순수한 형태로 또는 용액으로 수득될 수 있다.
이온생성 기, 예를 들어 카르복실 기가 예비중합체에 존재해야 하는 경우에, 이들은 추가의 단계에서 중화에 의해 이온성 기로 전환될 수 있다.
중화 단계에서, 잠재적 음이온성 기의 음이온성 기로의 부분적 또는 완전 전환을 위해, 염기 예컨대 3급 아민, 예를 들어 각각의 알킬 라디칼에 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 트리알킬아민, 및 가장 바람직하게는 알칼리 금속 염기 예컨대 상응하는 히드록시드를 사용하는 것이 가능하다.
사용가능한 중화제는 바람직하게는 무기 염기, 예컨대 수성 암모니아 용액 또는 나트륨 히드록시드 또는 칼륨 히드록시드이며; 나트륨 히드록시드 및 칼륨 히드록시드가 특히 바람직하다.
염기의 몰 양은 바람직하게는 50 내지 125 mol%, 보다 바람직하게는 70 내지 100 mol%의, 중화될 산 기의 몰 양이다. 중화는 또한, 분산수가 이미 중화제를 함유한다는 점에서, 분산과 동시에 실행될 수 있다.
중화 후, 추가의 방법 단계에서, 이것이 단지 부분적으로 수행된 경우에, 수행되지 않은 경우에, 수득된 예비중합체는 아세톤 또는 2-부탄온과 같은 지방족 케톤의 도움으로 용해된다.
단계 b)에서의 사슬 연장/종결에서, 성분 C), G) 및 임의로 D)는 여전히 예비중합체 중에 남아있는 이소시아네이트 기와 반응된다. 물에의 분산 전에 사슬 연장/종결을 수행하는 것이 바람직하다.
사슬 연장에 적합한 성분 C) 및 사슬 종결에 적합한 성분 G)는 이미 상기 열거되어 있다. 상기 언급된 바람직한 실시양태가 또한 유사하게 적용가능하다.
NH2 기 또는 NH 기를 갖는 정의 C2)에 따른 음이온성 친수성화제가 사슬 연장에 사용되는 경우에, 단계 b)에서의 예비중합체의 사슬 연장은 바람직하게는 물에의 분산 전에 실행된다.
예비중합체 중 유리 NCO 기에 대한 사슬 연장 및 사슬 종결에 사용되는 화합물의 NCO-반응성 기의 당량 비는 일반적으로 40% 내지 150%, 바람직하게는 50% 내지 110%, 보다 바람직하게는 60% 내지 100%이다.
성분 C1), C2) 및 G)는 임의로 본 발명의 방법에서 개별적으로 또는 혼합물로, 물- 또는 용매-희석된 형태로 사용될 수 있으며, 원칙적으로 임의의 첨가 순서가 가능하다.
물 또는 유기 용매가 단계 b)에서 희석제로서 포함되는 경우에, 사용되는 성분 C1), C2) 및 G)에서의 각각의 희석제 함량은 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%이다.
분산은 바람직하게는 사슬 연장 및 사슬 종결 후에 이어진다. 이러한 목적을 위해, (예를 들어 아세톤 중에) 용해되고 아민과 반응되어 있는 폴리우레탄 중합체는, 임의로 고전단, 예를 들어 격렬한 교반 하에, 분산수에 도입되거나, 또는, 반대로, 분산수는 사슬-연장된 폴리우레탄 중합체 용액으로 교반된다. 바람직하게는, 물은 용해된 폴리우레탄 중합체에 첨가된다.
이어서 분산 단계 후에 분산액에 여전히 존재하는 용매는 전형적으로 증류에 의해 제거된다. 제거는 심지어 분산 동안에도 마찬가지로 가능하다.
수득된 수성 폴리우레탄우레아 분산액은 바람직하게는, 수성 폴리우레탄우레아 분산액을 기준으로 하여, 10 중량% 미만, 보다 바람직하게는 3 중량% 미만, 보다 더 바람직하게는 1 중량% 미만의 휘발성 유기 화합물 (VOC), 예를 들어 휘발성 유기 용매의 함량을 갖는다. 본 발명의 맥락에서 VOC는 특히, 101.3 kPa의 표준 압력에서 최대 250℃의 초기 비점을 갖는 유기 화합물이다.
본 발명의 맥락에서, 휘발성 유기 화합물 (VOC)의 함량은 특히 기체 크로마토그래피 분석에 의해 결정된다.
사용되는 수성 폴리우레탄 분산액의 pH는 전형적으로 8.0 미만, 바람직하게는 7.5 미만, 보다 바람직하게는 5.5 내지 7.5이다.
우수한 침강 안정성을 달성하기 위해, 특정한 폴리우레탄우레아 분산액의 수-평균 입자 크기는, 탈이온수로의 희석 후 레이저 상관 분광분석법 (기기: 말번 제타사이저(Malvern Zetasizer) 1000, 말번 인스트루먼츠 리미티드(Malvern Inst. Limited))에 의해 결정 시, 바람직하게는 750 nm 미만, 보다 바람직하게는 500 nm 미만이다.
폴리우레탄우레아 분산액의 고체 함량은 바람직하게는 10 중량% 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%, 가장 바람직하게는 40 중량% 내지 60 중량%이다. 고체 함량은 칭량된 샘플을 125℃로 일정한 중량으로 가열함으로써 확인된다. 일정한 중량에서, 고체 함량은 샘플을 재칭량함으로써 계산된다.
바람직하게는, 이들 폴리우레탄우레아 분산액은, 분산액의 질량을 기준으로 하여, 5 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 미만의 미결합된 유기 아민을 포함한다.
접착제의 제조에 사용되는 폴리우레탄우레아 분산액은, 23℃에서, 10 s-1의 일정 전단 속도에서, 바람직하게는 ≥ 1 및 ≤ 10000 mPa s, 보다 바람직하게는 ≥ 10 및 ≤ 5000 mPa s, 가장 바람직하게는 ≥ 100 및 ≤ 4000 mPa s의 점도를 갖는다. 점도는 방법 섹션에 기재된 바와 같이 결정된다.
바람직하게는, 접착제의 제조에 사용되는 폴리우레탄우레아는 무정형이다. 접착제의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 폴리우레탄우레아는 ≤ -25℃, 보다 바람직하게는 ≤ -50℃, 가장 바람직하게는 ≤ -70℃의 Tg를 갖는다.
본 발명의 맥락에서 "무정형"은 폴리우레탄우레아가, 이하에 상술된 시험 방법에 명시된 온도 범위 내에서, 단지 이러한 미량의 결정질 성분을 형성하며, 존재한다면, 기재된 DSC 측정에 의해, 언급된 온도 범위 내에서 단지 하나 이상의 유리 전이점 Tg이지만 ≥ 20 J/g의 융합 엔탈피를 갖는 융합 영역이 아닌 것을 발견하는 것이 가능하다는 것을 의미한다.
유리 전이 온도 Tg는 본 발명의 맥락에서 DIN EN 61006, 방법 A에 따라 동적 시차 열량측정에 의해, Tg의 결정을 위한 인듐 및 납으로 보정된 DSC 기기를 사용하여, 20 K/분의 가열 속도에서의 -100℃ 내지 +150℃의 가열 작업, 및 320 K/분의 냉각 속도에서의 후속 냉각으로 구성된 3회 직접 연속 실행을 실시하고, 제3 가열 곡선을 사용하여 값을 결정하고, 유리 전이 단계의 높이의 절반에서의 온도로서 Tg를 결정함으로써 결정된다.
폴리우레탄우레아가 분산액 형태여야 하는 경우에, 특수한 절차가 DSC 측정을 위한 샘플 제조에서 취해진다. DSC에 의한 분산액의 유리 전이 온도 Tg의 결정 시, 중합체의 Tg는 분산제 (물, 중화제, 유화제, 공용매 등)의 칼로리 효과에 의해 차폐되거나 또는 중합체와의 혼화성으로 인해 분명히 저하될 수 있다. 따라서, 분산제는, DSC 측정 전에, 바람직하게는 먼저 적합한 건조에 의해 완전히 제거되고, 심지어 분산제의 작은 잔류량이 가소제로서 작용하므로 결과로서 유리 전이 온도가 더 낮을 수 있다. 분산액은 따라서 바람직하게는 습윤 필름 두께 (WFT) 200 μm에서 유리 플레이트 상에 스테인레스 스틸 어플리케이터 프레임으로 나이프-코팅되고, 플래시 오프되고, 이어서 2일 동안 RT (23℃) 및 0% 상대 공기 습도 (rh)에서 건조 박스에서 서서히 건조된다. 이러한 샘플 제조 후, DSC 측정의 제1 가열 작업 시, 필름 또는 제1 층에 남아있는 수분의 광범위한 흡열성 증발 범위가 여전히 가능하거나 또는 제1 추가 층이 발생한다. 가능한 한 이러한 영향이 없는 특정한 값을 유지하기 위해, 제3 가열 곡선이 따라서 평가된다.
본 발명은 접착제 층으로서,
ㆍ 적어도 하나의 제1 표면 및 적어도 하나의 제1 추가 표면을 포함하며, 여기서 제1 표면은 제1 추가 표면과 본질적으로 평행하게 연장되는 것인 적어도 하나의 제1 층
을 포함하며,
여기서 제1 층은 본 발명의 상기 기재된 접착제를 포함하는 것인
접착제 층을 추가로 제공한다.
바람직하게는, 접착제 층은, 접착제 층의 총 중량을 기준으로 하여, 60 중량% 내지 100 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 70 중량% 내지 100 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 80 중량% 내지 100 중량% 범위 내의 접착제를 포함한다.
접착제 층은 바람직하게는, 접착제 층의 총 중량을 기준으로 하여, 0 중량% 내지 40 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 0 중량% 내지 30 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 0 중량% 내지 20 중량% 범위 내의 적어도 하나의 추가의 성분을 포함한다. 추가로 바람직하게는, 접착제 층은, 접착제 층의 총 질량을 기준으로 하여, 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량% 범위 내, 또는 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량% 범위 내의 추가의 성분을 포함한다. 추가의 성분은 물, 증점제, 희석제, 충전제 (예컨대 방해석 또는 활석), 염료, 초흡수제 (예를 들어 폴리아크릴레이트 또는 카르복시메틸셀룰로스를 기재로 함), 항균제 또는 제약 활성 물질 (예를 들어 성장 인자, 펩티드, 진통제, 상처 치유 가속제, 은, 폴리헥사니드 특히), 소독제, 예컨대 살박테리아제 또는 살진균제, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
접착제 층은 바람직하게는 2 μm 내지 20 mm 범위 내, 보다 바람직하게는 5 μm 내지 10 mm 범위 내, 또는 바람직하게는 10 μm 내지 2000 μm 범위 내, 또는 바람직하게는 40 μm 내지 800 μm 범위 내의 두께를 갖는다. 접착제 층은 바람직하게는 그의 전체, 바람직하게는 2차원 범위에 걸쳐 동일한 두께를 갖는다. 동일한 두께는 전체 접착제 층에 걸친 두께가 접착제 층의 평균 두께로부터 10% 초과만큼 벗어나지 않은 것을 의미하는 것으로 본 발명에 따라 이해된다. 본 발명에 따르면, 접착제 층의 평균 두께는 접착제 층 상의 각각의 가장 얇은 부위 및 가장 두꺼운 부위에서 결정된 두께 값의 평균이다. 두께의 결정을 위한 값은 통상적인 마이크로미터 게이지에 의해 결정할 수 있다.
접착제 층은 바람직하게는, 그의 최대 2차원 범위에서, 원형, 다각형, 직사각형, 정사각형, 타원형, 사다리꼴, 마름모꼴-형상 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 형상을 갖는다. 접착제 층은 바람직하게는 직사각형 또는 타원형이다.
접착제 층은 바람직하게는 1 mm 내지 10 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 cm 내지 10 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 m 내지 10 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 mm 내지 5 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 mm 내지 1 m 범위 내, 또는 바람직하게는 5 mm 내지 5 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 cm 내지 1 m 범위 내의 폭을 갖는다.
접착제 층은 바람직하게는 2 mm 내지 100 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 cm 내지 10 m 범위 내, 또는 바람직하게는 10 cm 내지 10 m 범위 내, 또는 바람직하게는 2 mm 내지 50 m 범위 내, 또는 바람직하게는 2 mm 내지 10 m 범위 내, 또는 바람직하게는 5 mm 내지 50 m 범위 내, 또는 바람직하게는 1 cm 내지 10 m 범위 내의 길이를 갖는다.
본 발명에 따르면, 접착제 층은 적어도 2개의 표면: 제1 표면 및 제1 추가 표면을 갖는다. 본 발명에 따르면, 제1 표면 및 제1 추가 표면은 서로 본질적으로 평행하게 연장된다. 본 발명의 맥락에서, 본질적으로 평행하다는 것은 2개의 표면이 접착제 층에 걸쳐 어떠한 지점에서도 접촉하지 않는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, 서로 본질적으로 평행하게 연장되는 2개의 표면, 즉 제1 표면 및 제1 추가 표면은, 적어도 하나의 제2 추가 표면에 의해 접착제 층의 에지에서 서로로부터 분리된다. 제1 표면 및 제1 추가 표면 사이의 수직면에서의 이러한 제2 추가 표면의 범위는 그의 에지에서 접착제 층의 두께를 형성한다. 바람직하게는, 제1 표면 및 제1 추가 표면은 2차원 범위를 갖는다. 추가로 바람직하게는, 제1 표면 및 제1 추가 표면은 실질적으로 동일한 총 면적을 갖는다. 실질적으로 동일한 총 면적은, 제1 표면의 총 면적을 기준으로 하여, 50% 이하, 바람직하게는 30% 이하, 또는 바람직하게는 10% 이하, 또는 바람직하게는 5% 이하의 제1 표면 및 제1 추가 표면의 총 면적에서의 차이를 의미하는 것으로 이해된다.
제1 표면 및/또는 제1 추가 표면의 표면 형상은 바람직하게는 평면형, 곡선형, 굴절형 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 제1 표면 및/또는 제1 추가 표면은 각각 또한 복수개, 바람직하게는 2, 3 또는 4개의 인접한 면에 걸쳐 연장될 수 있다. 바람직하게는, 제1 표면 및/또는 제1 추가 표면의 인접한 면 및 표면은 서로에 대해 45° 미만, 또는 바람직하게는 40° 미만, 또는 바람직하게는 30° 미만의 범위 내에서 서로에 대해 경사를 갖는다. 제1 표면 및/또는 제1 추가 표면의 표면은 바람직하게는 평면형이다.
제1 표면 및/또는 제1 추가 표면의 총 면적은 바람직하게는 1 mm2 내지 1000 m2 범위 내, 또는 바람직하게는 100 mm2 내지 500 m2 범위 내, 또는 바람직하게는 1 cm2 내지 100 m2 범위 내이다.
접착제 층은 바람직하게는 하기 특색 중 적어도 하나를 갖는다:
a) 적어도 800 g/d m2, 바람직하게는 ≥ 1200 g/d m2, 보다 바람직하게는 ≥ 1500 g/d m2의 범위 내의 수분 투과성;
b) 접착제 층의 두께의 적어도 10배, 바람직하게는 적어도 20배, 또는 바람직하게는 적어도 30배, 또는 바람직하게는 적어도 40배, 또는 바람직하게는 적어도 100배에 상응하는 길이 및 폭;
c) 3.0 N/20 mm 초과, 바람직하게는 5.0 N/20 mm 초과, 보다 바람직하게는 10 N/20 mm 초과의 범위 내의 접합력 (스테인레스 스틸에 대한 90° 박리 시험, DIN EN 1464을 통해 결정됨).
대안적으로 또는 추가적으로, 접합력은 알루미늄 시트로부터, 바람직하게는 필름 형태의 접착제 층의 박리력의 결정에 의해 결정될 수 있다. 실시예 섹션에 기재된 바와 같은 검사될 필름 또는 접착제 층의 건조 후, 검사될 접착제 필름 또는 접착제 층은 배면 상에서 접착제 테이프 (TESA4104)로 강화되고, 20 x 2 cm2의 크기로 절단된다. 이형지는 제거되고 접착제 필름의 이형지 면, 즉 접착제 층은 4 kg 롤러의 3개의 트윈 스트로크로 아세톤-클린 알루미늄 시트 (크레펠트 소재의 크뤼펠(Krueppel)로부터; 99.9% 초순수 알루미늄) (20 x 2 cm2)에 점착된다. 1개의 트윈 스트로크는 전체 필름 또는 전체 접착제 층에 걸친 롤러의 앞뒤 이동에 상응한다. 알루미늄 기판과의 10분의 접촉 시간 후, 박리력은 접합된 부분의 분리로 90°의 박리각에서 DIN 1464에 따라 결정된다. 박리 속도는 300 mm/분이다. 박리력은 N/20 mm로 보고된다.
바람직하게는, 박리력을 기초로 하여 알루미늄에 대해 결정된 접합력은 0.25 내지 20 N/20 mm 범위 내, 또는 바람직하게는 1 내지 15 N/20 mm 범위 내, 또는 바람직하게는 2.5 내지 12.5 N/20 mm 범위 내이다.
접착제 층의 바람직한 구성에서, 접착제 층은 그의 제1 표면 상에서 적어도 제1 추가 층에 의해 적어도 부분적으로 커버된다.
바람직하게는, 제1 추가 층은, 접착제 층의 제1 표면의 총 면적을 기준으로 하여, 50% 내지 100% 범위 내, 또는 바람직하게는 60% 내지 100% 범위 내, 또는 바람직하게는 70% 내지 100% 범위 내, 또는 바람직하게는 80% 내지 100% 범위 내에서 접착제 층의 제1 표면을 커버한다. 바람직하게는, 제1 추가 층은 적어도 하나의 제1 층 표면 및 추가 층 표면을 갖는다. 제1 추가 층의 제1 및/또는 추가 층 표면은 바람직하게는 1 mm2 내지 1000 m2 범위 내, 또는 바람직하게는 100 mm2 내지 500 m2 범위 내, 또는 바람직하게는 1 cm2 내지 100 m2 범위 내의 면적을 갖는다. 바람직하게는, 제1 추가 층의 제1 및/또는 추가 층 표면은 접착제 층의 제1 표면의 총 표면적보다 더 큰 총 표면적을 갖는다. 바람직하게는, 제1 추가 층의 제1 및/또는 추가 층 표면은, 접착제 층의 제1 표면의 총 표면적을 기준으로 하여, 105% 내지 200% 범위 내, 또는 바람직하게는 110% 내지 190% 범위 내, 또는 바람직하게는 120% 내지 180% 범위 내의 총 표면적을 갖는다. 추가의 바람직한 실시에서, 제1 추가 층의 제1 및/또는 추가 층 표면은 접착제 층의 제1 표면의 총 표면적 초과의 총 표면적을 갖는다.
바람직하게는, 제1 추가 층의 제1 층 표면은 접착제 층의 제1 표면과 직접 접촉한다. 대안적으로, 예를 들어 알키드 수지 또는 아크릴 수지를 기재로 하는, 추가의 물질, 예컨대 프라이머는, 제1 추가 층 및 접착제 층 사이에 적어도 부분적으로 배치될 수 있다. 제1 추가 층은, 접착제 층에 의해 접촉되기 전에, 바람직하게는 플라즈마 처리, 오존 처리 및 코로나 처리, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 표면 처리 방법에 의해 전처리된다.
적어도 하나의 제1 추가 층은 바람직하게는 중합체, 부직물, 직조물, 유리, 금속, 세라믹, 광물, 종이 또는 이들 중 적어도 2종의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함한다.
중합체는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 중합체일 수 있다. 중합체는 바람직하게는 폴리비닐 클로라이드, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 폴리이미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리우레탄, 예컨대 열가소성 폴리우레탄, 실리콘 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 중합체는 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리비닐 클로라이드, 실리콘, 열가소성 폴리우레탄으로 이루어진 군, 및 이들 중 보다 바람직하게는 열가소성 폴리우레탄으로부터 선택된다.
부직물은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 부직물일 수 있다. 부직물은 바람직하게는 식물 섬유, 예컨대 코튼, 동물 섬유, 예컨대 울, 천연 중합체로 만들어진 합성 섬유, 예컨대 비스코스, 합성 중합체로 만들어진 합성 섬유, 예컨대 폴리에스테르 부직물, 및 광물 물질로 만들어진 합성 섬유, 예컨대 유리 섬유 부직물, 탄소 섬유 부직물, 스테인레스 스틸 섬유 부직물, 현무암 섬유 부직물, 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
직조물은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 직조물일 수 있다. 직조물은 바람직하게는 코튼 직조물, 울 직조물 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유리는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 유리일 수 있다. 유리는 금속성 유리 또는 비금속성 유리일 수 있다. 유리는 바람직하게는 비금속성 유리이다. 유리는 바람직하게는 실리케이트 유리, 예컨대 석영 유리, 보레이트 유리, 인산질 유리, 칼코게니드 유리, 할라이드 유리 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
금속은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 금속일 수 있다. 금속은 바람직하게는 구리, 철, 은, 금, 백금, 팔라듐, 니켈, 청동 합금, 황동 합금 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
세라믹은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 세라믹일 수 있다. 세라믹은 바람직하게는 옥시드 세라믹 또는 비-옥시드 세라믹이다. 옥시드 세라믹은 바람직하게는 알루미늄 옥시드 세라믹, 예컨대 코런덤, 베릴륨 옥시드 세라믹, 지르코늄(IV) 옥시드 세라믹, 티타늄(IV) 옥시드 세라믹, 알루미늄-티타늄 세라믹, 바륨 티타네이트 세라믹 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 비-옥시드 세라믹은 바람직하게는 실리콘 카바이드, 보론 니트라이드, 보론 카바이드, 실리콘 니트라이드, 알루미늄 니트라이드, 몰리브데넘 실리사이드, 몰리브데넘 카바이드, 텅스텐 카바이드 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
광물은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 광물일 수 있다. 본 발명에 따르면, 광물은 일반적으로 결정질 방식 및 지질학적 공정에 의해 형성되어 있는 임의의 원소 또는 임의의 화학적 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 용어 "화학적 화합물"은 고정된 조성 및 규정된 화학 구조를 포함한다. 물질의 혼합물은 광물이 아니다. 그러나, 광물의 조성은 특정 변이 (혼합된 결정)를 가질 수 있으며, 단 이들은 구조적으로 동일하다.
광물은 유기 구성성분으로부터 또는 무기 구성성분으로부터 또는 2개의 조합으로부터 형성되어 있을 수 있다. 유기 구성성분은 바람직하게는 멜라이트, 이반사이트, 웨웰라이트, 웨델라이트 또는 이들 중 적어도 2종의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 무기 구성성분은 바람직하게는 보락스, 앰버, 칼리 장석, 장석, 방해석, 카올리나이트 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
종이는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제1 추가 층을 위해 선택할 임의의 종이일 수 있다. 종이는 바람직하게는 천연 종이 및 합성 종이 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 천연 종이는 주요 구성성분으로서 셀룰로스를 포함한다. 합성 종이는 추가적으로 중합체를 포함할 수 있다. 중합체는 바람직하게는 상기 기재된 바와 같은 중합체의 군으로부터 선택된다. 종이는 바람직하게는 20 내지 500 g/m2 범위 내, 또는 바람직하게는 20 내지 400 g/m2 범위 내, 또는 바람직하게는 20 내지 200 g/m2 범위 내, 또는 바람직하게는 50 내지 500 g/m2 범위 내, 또는 바람직하게는 100 내지 500 g/m2 범위 내, 또는 바람직하게는 200 내지 500 g/m2 범위 내의 단위 면적당 질량을 갖는다.
종이는 바람직하게는 코팅을 갖는다. 코팅은 바람직하게는 상기 이미 기재된 바와 같은 군으로부터 선택된 중합체를 포함한다. 중합체는 바람직하게는, 종이의 총 표면적을 기준으로 하여, 적어도 50%로, 또는 바람직하게는 적어도 60%로, 또는 적어도 80%로 종이를 커버한다. 보다 바람직하게는, 중합체는 그의 전체 표면적에 걸쳐 종이를 커버한다. 중합체는 바람직하게는 종이 상에 왁스를 형성하는 실리콘 또는 폴리올레핀이다. 실리콘 왁스 또는 폴리올레핀 왁스에 의한 종이의 코팅을 위한 파라미터는 바람직하게는 접착제 층이 종이로부터 잔류물-부재 방식으로 탈착가능하도록 선택된다.
제1 추가 층의, 특히 종이 층의 표면 조도는 Rz < 2000 nm, 바람직하게는 < 1500 nm, 또는 바람직하게는 < 1000 nm의 범위 내에 있다. 표면 조도는 백색 광 간섭측정법 (PSI 모드에서의 측정)에 의해 DIN EN ISO 25178, 파트 6에 따라 확인된다.
접착제 층의 바람직한 구성에서, 접착제 층은 그의 제1 추가 표면 상에서 적어도 제2 추가 층에 의해 적어도 부분적으로 커버된다. 제2 추가 층은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제2 추가 층을 위해 선택할 임의의 물질로부터 제조될 수 있다. 제2 추가 층은 바람직하게는 제1 추가 층에 대해 기재된 바와 같은 동일한 구성성분, 물질, 특성, 형상 및 차원을 갖는다.
바람직하게는, 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층은 제1 층과 직접 접촉한다. 대안적으로, 제3 추가 층은 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층 및 제1 층 사이에 배치될 수 있다. 제3 추가 층의 특성, 물질, 형상 및 차원은 바람직하게는 제1 추가 층에 대해 기재된 바와 같은 목록으로부터 선택된다.
바람직하게는, 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층은 접착제 층으로부터 용이하게 탈착가능하다. 본 발명에 따르면, "용이하게 탈착가능한"은 접착제 층의 사용자가 인지할 수 있는 힘의 소모 없이 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층의 탈착을 수행할 수 있는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층을 탈착하는데 소모된 힘은 0.02 내지 2 N/10 mm, 바람직하게는 0.05 내지 1 N/10 mm 범위 내이다.
제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층은 바람직하게는 이들이 외부 영향, 예컨대 분진, 액체, 습기, 온도, 압력 및 다른 영향으로부터 접착제 층을 보호하도록 구성된다. 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층은 바람직하게는 접착제 층의 수송의 목적을 위해 접착제 층에 걸쳐 중첩된다. 제1 추가 층 및/또는 제2 추가 층은 접착제 층의 제품의 표면으로의 용이한 전달에 특히 역할을 한다.
본 발명은 제품을 추가로 제공하며, 여기서 제품은 상기 기재된 바와 같은 접착제를 포함하고 하기 특색 중 적어도 하나를 추가로 갖는다:
ㆍ 적어도 하나의 기판,
ㆍ 적어도 하나의 구성요소 표면을 포함하는 적어도 하나의 구성요소.
제품이 하기 특색 중 적어도 하나, 바람직하게는 둘, 또는 바람직하게는 모두 갖는 것이 추가로 바람직하다:
ㆍ 적어도 하나의 제1 층,
ㆍ 적어도 하나의 제1 추가 층,
ㆍ 적어도 하나의 제2 추가 층.
제품은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 접착제 층을 가질 수 있는 것을 선택할 임의의 제품일 수 있다. 제품은 바람직하게는 의료 제품, 가정용 제품, 수송 수단, 커뮤니케이션 수단, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
의료 제품은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 의료 목적을 위해 사용할 임의의 제품일 수 있다. 본 발명에 따르면, 의료 제품은 질환 또는 상처의 치료를 위해, 또는 그의/그녀의 건강 상태의 개선을 위해 의료 관계자, 예컨대 의사, 간호사, 의사 보조자 등에 의해 환자에 대해 사용되거나, 또는 환자 그 자신/그녀 자신 또는 파라미터를 모니터링하기 위한 또 다른 사람에 의해 사용되는 임의의 제품을 의미하는 것으로 이해된다. 의료 제품은 바람직하게는 의료 장치, 의료 물품 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 의료 물품과는 대조적으로, 의료 장치는 전원 공급장치 또는 전원 공급장치에 연결하기 위한 적어도 하나의 부속을 갖는다.
의료 장치는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 환자의 검사 또는 치료를 위해 선택할 임의의 장치일 수 있다. 의료 장치는 바람직하게는 진단 장치, 치료적 장치, 외과용 장치 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 진단 장치의 예는 온도계, 혈압 게이지, 맥박계, 혈당계 및 그들을 사용자의 신체에 고정하는 요소이다. 치료적 장치의 예는 음압 상처 요법을 위한 장치, 박동조율기, 인슐린 펌프, 제세동기, 예를 들어 이식형 제세동기, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합이다. 외과용 장치의 예는 치아 치료 기기 예컨대 치과의사의 드릴, 전기 스칼펠 또는 이들 중 적어도 2종의 조합이다.
의료 물품은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 환자의 치료를 위해 선택할 임의의 물품일 수 있다. 의료 물품은 바람직하게는 카테터, 장루용 용기, 의료용 테이프, 스칼펠, 시린지, 캐뉼라, 상처 치료의 수단, 예컨대 플라스터, 의료용 밴디지, 재사용가능한 의류, 일회용 의류 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 의료용 밴디지, 재사용가능한 의류, 일회용 의류의 특징적인 특성은 진단적, 치료적 또는 외과적 개입의 경우에 발생할 수 있는 바와 같은 액체, 특히 혈액을 흡수하는 그의 능력이다. 밴디지 및 의류 사이의 차이는 그의 물질 조성을 기초로 하여 만들어진다. 밴디지는, 예를 들어, 천연 물질, 예컨대 코튼 및/또는 울 둘 다를, 합성 물질과 조합하여 함유할 수 있는 반면, 의류는 순수하게 코튼으로 이루어진다.
바람직하게는, 제품은 장루용 용기, 상처 치료의 수단, 의료용 테이프, 음압 상처 요법을 위한 장치 및 착용가능한 장치, 즉 휴대용 전자 의료 장치, 예를 들어 혈압계 또는 모니터링을 위해 환자의 피부에 부착되는 또 다른 센서, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
가정용 제품은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 이러한 목적을 위해 선택할 임의의 가정용 제품일 수 있다. 가정용 제품은 바람직하게는 혼합기, 교반기 시스템, 절단용 기계, 서빙 플레이트 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
수송 수단은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 이러한 목적을 위해 선택할 임의의 수송 수단일 수 있다. 수송 수단은 바람직하게는 자동차, 항공기, 모터사이클, 자전거, 모페드, 인라인 스케이트 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
커뮤니케이션 수단은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 이러한 목적을 위해 선택할 임의의 커뮤니케이션 수단, 특히 데이터를 전송하는 역할을 하는 장치일 수 있다. 커뮤니케이션 수단은 바람직하게는 전화, 휴대폰, 팩스 장치, 모뎀, 컴퓨터, GPS 장치, 네비게이션 장치 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제품은 다양한 목적을 위해 접착제를 포함할 수 있다. 제품은 바람직하게는 제품 부분을 서로 접합하기 위한 접착제를 포함한다. 제품의 추가적인 또는 대안적인 구성에서, 제품은 추가의 제품에, 추가의 물품에, 또는 제품의 사용자의 피부에 제품을 고정하기 위한 접착제를 포함한다. 물품은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제품에 연결할 임의의 물품일 수 있다. 제품이 포함하는 접착제는 바람직하게는 사용자의 피부에 제품을 고정하는 역할을 한다.
기판은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 본 발명의 제품을 위해 선택할 임의의 기판일 수 있다. 기판은 바람직하게는 중합체, 금속, 직조물, 부직물, 광물 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함한다. 기판 물질, 예컨대 중합체, 금속, 직조물, 부직물, 광물 또는 그의 조합은 바람직하게는 제1 추가 층에 대해 기재된 바와 같은 물질의 군으로부터 선택된다. 기판은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 기판을 위해 선택할 임의의 형상을 가질 수 있다. 바람직하게는, 기판은 2차원 형상을 갖는다. 바람직하게는, 기판은 10 μm 내지 10 cm 범위 내, 또는 바람직하게는 100 μm 내지 10 cm 범위 내, 또는 바람직하게는 1 mm 내지 10 cm 범위 내, 또는 바람직하게는 10 μm 내지 1 cm 범위 내, 또는 바람직하게는 10 μm 내지 1 mm 범위 내, 또는 바람직하게는 1 mm 내지 1 cm 범위 내의 두께를 갖는다. 기판은 바람직하게는 가요성 구조를 갖는다. 기판은 바람직하게는 인간 신체의 윤곽을 고정할 수 있게 충분히 가요성이다.
기판은 바람직하게는 필름, 예컨대 열가소성 PU 필름, 이형지, 부직물 (예를 들어 접착제 테이프용), PU 발포체 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구성요소는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 본 발명의 제품을 위해 선택할 임의의 구성요소일 수 있다. 구성요소는 바람직하게는 제품과 관련하여 상기 기재되어 있는 장치의 장치 구성요소로 이루어진 군으로부터 선택된다. 구성요소로 이루어진 그의 물질, 특히 적어도 하나의 구성요소 표면은 바람직하게는 제1 추가 층에 대해 이미 기재된 바와 같은 물질로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구성요소는 제품의 부분 또는 전체 제품을 구성할 수 있다. 접착제는 바람직하게는 제품의 다양한 구성요소를 서로 접합시켜 제품을 형성하는 역할을 한다. 대안적으로 또는 추가적으로, 접착제는 제품의 사용자의 피부에 구성요소를 접합시키는 역할을 할 수 있다. 추가로 대안적으로 또는 추가적으로, 접착제는 추가의 물품에 제품을 접합시키는 역할을 할 수 있다. 물품은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 제품에 연결할 임의의 물품일 수 있다.
구성요소는 적어도 하나의 구성요소 표면을 포함한다. 구성요소 표면의 적어도 일부는 바람직하게는 접착제와 접촉하거나 또는 접착제에 의해 커버될 것이다. 구성요소 표면에 존재하는 접착제는 다른 물품에 또는 사용자의 피부에 구성요소를 접합시킬 수 있다.
제품에 존재하는 접착제는 바람직하게는 점의 형태로 또는 기판 또는 구성요소의 적어도 하나의 구성요소 표면의 면적의 부분 또는 모두에 걸쳐 적용된다. 바람직하게는, 접착제는 기판 또는 구성요소에, 예를 들어 특정한 패턴의 형태로, 예를 들어 반복 또는 복제 패턴으로, 특히 구성요소 표면의 적어도 일부에 적용된다. 바람직하게는, 접착제는 층의 형태로 기판 또는 구성요소의 적어도 하나의 구성요소 표면에 적용된다. 바람직하게는 제품에 존재하는 접착제는 접착제 층에 관하여 기재된 바와 같은 제1 층의 형태로 제품에 접합된다. 바람직하게는, 접착제 층은 기판 또는 구성요소에 직접적으로 접합된다.
기판 또는 구성요소의 접착제 층으로의 접합 전에, 동안 또는 후에, 접착제 층은 그의 표면 중 하나 상에 적어도 하나의 제1 추가 층 또는 하나의 제2 추가 층을 가질 수 있다. 접착제 층이, 기판 또는 구성요소에의 접합 전에, 적어도 2개의 표면에 대해 각각 하나의 추가 층을 갖는 경우에, 추가 층 중 적어도 하나는 기판 또는 구성요소와의 접촉 전에 제거된다. 다른 추가 층, 예를 들어 제2 추가 층은 기판 또는 구성요소가 추가의 물품 또는 환자의 피부에 접합될 때까지 그의 보호를 위한 접착제 층 상에 남아있을 수 있다. 제1 층, 제1 추가 층 및 제2 추가 층은 바람직하게는 각각 접착제 층에 관하여 이미 상기 기재된 바와 같은, 동일한 방식으로 구축되고 구성된다.
제품의 바람직한 구성에서, 제품은 플라스터, (상처) 드레싱, 테이프, 자기-접착 테이프, 인공 항문을 위한 장루용 파우치, 혈액-흡수용 밴디지, 밴디지, 의료 장치 또는 이들 최종 제품 중 적어도 하나의 구성성분으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명은 적어도 하기 성분을 반응시킴으로써 수득가능한 무정형 폴리우레탄우레아를 포함하는 수성 폴리우레탄우레아 분산액을 추가로 제공하며:
A) ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
B) 중합체성 폴리에테르폴리올 성분,
C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분,
D) 임의로, C2)와는 상이한 추가의 친수성화 성분,
E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물,
F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올,
G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기의 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하는 것인 화합물, 및
여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유한다.
바람직하게는, 폴리우레탄 분산액에 대한 성분 A) 내지 H)는 상응하는 성분에 대해 상세히 설명되어 있는 접착제에 대한 선택과 동일하다. 접착제와 관련하여 상세히 설명되어 있는 성분 A) 내지 H)에 관한 모든 특성, 양, 비 및 조성물은 마찬가지로 폴리우레탄 분산액에 적용가능하다.
본 발명은 추가로 하기 단계를 포함하는, 본 발명의 접착제 층을 제조하는 방법에 관한 것이다:
I) 폴리우레탄우레아를 본 발명의 수성 폴리우레탄우레아 분산액의 형태로 제1 추가 층에 적용하여 전구체를 수득하는 단계,
II) 단계 I)로부터의 전구체를 20℃ 내지 200℃ 범위 내 온도에서 열적으로 처리하여 접착제 층을 형성하는 단계.
방법에서 생산된 접착제 층은 바람직하게는 상기 기재된 접착제 층과 같이 구성된다. 바람직하게는, 본 발명의 방법에 의해 생산된 접착제 층은 본 발명의 접착제 층에 대해 이미 기재된 바와 같은 동일한 물질, 특성 및 구성을 갖는다.
폴리우레탄우레아는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 선택할 임의의 방법에 의해 단계 I)에서의 제1 추가 층에 적용될 수 있다. 바람직하게는, 폴리우레탄우레아를 수성 폴리우레탄우레아 분산액 형태로 적용하는 것은 인쇄, 브러싱, 나이프 코팅, 분무, 다른 알려진 코팅 방법에 의한 코팅으로 이루어진 군으로부터 선택된 방법에 의해 발생한다. 폴리우레탄우레아 분산액은 제1 추가 층에 다중 층판으로 적용될 수 있다. 폴리우레탄우레아 분산액은 바람직하게는 제1 추가 층에 1 내지 10개의 층판, 또는 바람직하게는 2 내지 10개의 층판, 또는 바람직하게는 3 내지 10개의 층판으로 적용된다. 제1 추가 층은, 폴리우레탄우레아 분산액의 적용 시, 바람직하게는 폴리우레탄우레아 분산액이 제1 추가 층의 표면 상에 최대 동질성으로 분포되도록 지지된다. 제1 추가 층에 폴리우레탄우레아 분산액의 적용 후, 전구체가 수득된다. 전구체가 방법의 제2 단계 II)에 공급되기 전에, 전구체는 제2 추가 층으로 커버될 수 있다. 그러나, 커버링은 또한 단계 II) 이후이거나 또는 단계 II) 동안 발생할 수 있다.
바람직하게는, 폴리우레탄우레아 분산액의 점도는, 단계 I)에서의 적용 전에, 목적되는 적용 두께를 달성하기 위해 희석 또는 증점 또는 양쪽 방법의 조합에 의해 요구된 환경에 대해 조정될 수 있다. 증점제를 혼화제로서 사용하는 것이 여기서 가능하다. 전형적인 증점제는 선행 기술로부터 알려진 바와 같은 가용성 폴리아크릴레이트- 또는 폴리우레탄-기재 중합체이다. 폴리우레탄 중합체를 기재로 하는 증점제가 바람직하다. 폴리우레탄우레아 분산액은 표준 용매를 사용하여 희석될 수 있지만, 물이 바람직하다.
전형적인 추가의 적합한 혼화제는 표면 첨가제, 예를 들어 습윤 보조제, 염료 및/또는 레벨링 보조제이다. 폴리우레탄우레아 분산액은 또한 각각의 용도를 위해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 알려진 모든 추가의 혼화제를 함유할 수 있다.
인쇄는 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 선택할 폴리우레탄우레아 분산액을 인쇄하는 임의의 방법을 포함할 수 있다. 인쇄 방법은 바람직하게는 스크린 인쇄 방법, 잉크젯 방법, 요판 인쇄 방법, 오프셋 인쇄 방법, 롤 인쇄 방법, 그라비어 인쇄 방법 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 잉크젯 인쇄 방법의 예는 인쇄될 물질이 기판에 연속적 젯으로 적용되는 연속적 잉크젯 인쇄 방법, 또는 개개의 액적이 인쇄될 기판에 적용되는 드롭-온-디맨드 인쇄이다. 모든 이들 인쇄 방법에 의해, 폴리우레탄우레아 분산액은 전체 면적 또는 또한 면적의 부분에 걸쳐 적용될 수 있다. 폴리우레탄우레아 분산액은 마찬가지로 특정한 패턴으로 적용되며, 또한 "패턴 코팅"으로서 지칭된다. 분산액은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 알려진 모든 방법, 예컨대 보다 특히 그라비어 인쇄, 스크린 인쇄 또는 잉크젯 인쇄에 의해 여기서 적용될 수 있다.
바람직하게는, 폴리우레탄우레아 분산액은 5 g/m2 내지 200 g/m2 범위 내의 코트 중량으로, 기판, 여기서 제1 추가 층 또는 제2 추가 층에 적용된다.
코팅 바 적용을 위해, 제1 추가 층은 바람직하게는 클램핑 장치에 미리 고정되고 이어서 코팅 바는 그 앞에 놓은 분산액으로 손으로 또는 자동화된 방식으로 제1 추가 층에 걸쳐 안내될 수 있고, 분산액은 균일하게 그 위에 분포될 수 있다. 코팅은 마찬가지로 코팅 바를 갖는 전형적인 롤-투-롤 코팅 시스템을 통해 실행될 수 있으며, 여기서 제1 추가 층은 연속적으로 코팅된다.
분무 적용의 경우에, 제1 추가 층은 바람직하게는 프레임에 클램핑되고, 스프레이건으로부터 한쪽 면 또는 양쪽 면에 분산액으로 분무된다. 적용은 하나 이상의 교차-코팅 작업으로, 수동으로 또는 연속적 롤-투-롤 분무 시스템에 의해 실행될 수 있다.
제1 추가 층은 바람직하게는 본 발명의 접착제 층에 관하여 제1 추가 층에 대해 기재된 방식으로 구성된다.
단계 II)에서의 열 처리는 목적을 위해 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 선택될 수 있는 바와 같은 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 바람직하게는, 열 처리는 실온 대비 승온의 이용으로 발생한다. 열 처리는 목적에 적합한 임의의 부위에서 발생할 수 있다. 열 처리는 바람직하게는 건조 공간, 건조 오븐, 건조 튜브, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 공간에서 발생한다. 열 건조는 IR 또는 마이크로웨이브 건조에 의해 대체되거나 또는 보조된다. 본 발명에 따르면, 열 처리는 20℃ 내지 200℃ 범위 내, 바람직하게는 30℃ 내지 200℃ 범위 내, 또는 바람직하게는 50℃ 내지 200℃ 범위 내, 또는 바람직하게는 80℃ 내지 200℃ 범위 내, 또는 바람직하게는 20℃ 내지 180℃ 범위 내, 또는 바람직하게는 20℃ 내지 150℃ 범위 내, 또는 바람직하게는 20℃ 내지 100℃ 범위 내, 또는 바람직하게는 50℃ 내지 150℃ 범위 내 온도에서 발생한다. 바람직하게는, 열 처리는 1분 내지 10시간 범위 내, 또는 바람직하게는 10분 내지 5시간 범위 내, 또는 바람직하게는 30분 내지 2시간 범위 내 기간 동안 발생한다. 바람직하게는, 기체, 바람직하게는 공기는, 접착제 층을 제공하기 위한 폴리우레탄우레아 분산액의 더 빠른 건조가 가능하도록, 적어도 폴리우레탄우레아 분산액의 표면에 걸쳐 통과된다.
상기 기재된 방법의 바람직한 구성은 하기 추가의 단계 중 적어도 하나를 포함한다:
III) 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 탈착하는 단계;
IV) 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 제2 추가 층으로 전달하는 단계;
V) 접착제 층을 제1 층의 제1 표면 상에서 제2 추가 층으로 커버하는 단계;
VI) 접착제 층을 제1 층의 제1 추가 표면 상에서 제2 추가 층으로 커버하는 단계;
VII) 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 기판으로 전달하는 단계;
VIII) 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 구성요소의 구성요소 표면의 적어도 일부로 전달하는 단계;
IX) 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 제3 추가 층으로 전달하는 단계.
단계 III)에서 접착제 층을 탈착하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 III)에서 접착제 층을 탈착하는 것은 바람직하게는 스패튤라, 바람직하게는 목재, 플라스틱 또는 금속 스패튤라에 의해 실행된다.
단계 IV)에서 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 제2 추가 층으로 전달하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 IV)에서 접착제 층을 전달하는 것은 바람직하게는 제2 추가 층을 접착제 층의 커버되지 않은 부분 상에 배치함으로써 실행되며, 여기서 접착제 층을 제1 추가 층에 대한 압력에 의해 전달한다. 압력은, 예를 들어, 제2 추가 층이 접착제 층을 보유하고 제1 추가 층이 제거될 때 중력 단독에 의해 그 위에 놓이도록, 접착제 층을 전환함으로써 실행될 수 있다. 단계 IV)는 마찬가지로 트랜스적층 공정, 바람직하게는 연속적 롤-투-롤 공정에 의해 실행될 수 있다. 적층 단계는 바람직하게는 5℃ 내지 200℃ 온도에서 실행된다.
단계 V)에서 접착제 층을 제1 층의 제1 표면 상에서 제2 추가 층으로 커버하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 V)에서 접착제 층을 커버하는 것은 바람직하게는 제1 층의 제1 표면 상에 제2 추가 층을 배치하거나 또는 적층함으로써 실행된다.
단계 VI)에서 접착제 층을 제1 층의 제1 추가 표면 상에서 제2 추가 층으로 커버하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 VI)에서 접착제 층을 커버하는 것은 바람직하게는 제1 층의 제1 추가 표면 상에 제2 추가 층을 배치하거나 또는 적층함으로써 실행된다.
단계 VII)에서 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 기판으로 전달하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 VII)에서 접착제 층을 전달하는 것은 바람직하게는 기판을 접착제 층의 커버되지 않은 부분 상에 배치함으로써 실행되며, 여기서 접착제 층을 제1 추가 층에 대한 압력에 의해 기재로 전달한다. 압력은, 예를 들어, 기판이 접착제 층을 보유하고 제1 추가 층이 제거될 때 중력 단독에 의해 그 위에 놓이도록, 접착제 층을 전환함으로써 실행될 수 있다. 바람직하게는, 추가적인 압력은 제1 추가 층의 적어도 일부 상에서 물품의 도움으로 생성되며, 이는 제1 추가 층 상에서보다 기판 상에서 접착제 층의 더 우수한 접착성을 초래한다. 단계 VII)은 바람직하게는 트랜스적층 공정, 바람직하게는 연속적 롤-투-롤 공정에 의해 실행된다.
단계 VIII)에서 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 구성요소의 구성요소 표면의 적어도 일부로 전달하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 VIII)에서 접착제 층을 전달하는 것은 바람직하게는 구성요소의 구성요소 표면을 접착제 층의 커버되지 않은 부분 상에 배치함으로써 실행되며, 여기서 접착제 층을 제1 추가 층에 대한 압력에 의해 구성요소로 전달한다. 압력은, 예를 들어, 구성요소가 접착제 층을 보유하고 제1 추가 층이 제거될 때 중력 단독에 의해 그 위에 놓이도록, 접착제 층을 전환함으로써 실행될 수 있다. 바람직하게는, 추가적인 압력은 제1 추가 층의 적어도 일부 상에서 물품의 도움으로 생성되며, 이는 제1 추가 층 상에서보다 기판 상에서 접착제 층의 더 우수한 접착성을 초래한다. 단계 VIII)은 바람직하게는 트랜스적층 공정, 바람직하게는 연속적 롤-투-롤 공정에 의해 실행된다.
단계 IX)에서 접착제 층을 제1 추가 층으로부터 제3 추가 층으로 전달하는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 목적을 위해 고려할 임의의 방식으로 실행될 수 있다. 단계 IX)에서 접착제 층을 전달하는 것은 바람직하게는 제3 추가 층을 접착제 층의 커버되지 않은 부분 상에 배치함으로써 실행되며, 여기서 접착제 층을 제1 추가 층에 대한 압력에 의해 전달한다. 압력은, 예를 들어, 제3 추가 층이 접착제 층을 보유하고 제1 추가 층이 제거될 때 중력 단독에 의해 그 위에 놓이도록, 접착제 층을 전환함으로써 실행될 수 있다. 단계 IX)는 마찬가지로 트랜스적층 공정에 의해, 바람직하게는 연속적 롤-투-롤 공정에 의해 실행될 수 있다. 적층 단계는 바람직하게는 5℃ 내지 200℃ 온도에서 실행된다.
바람직하게는, 제3 추가 층의 물질, 특성 및 형상은 제1 추가 층에 대해 상기 기재된 바와 같이 구성된다. 제3 추가 층은 바람직하게는 제1 또는 제2 추가 층과 동일한 구성의 것이다.
본 발명은 또한 제품을 물품 상에 또는 생물체의 피부 상에 고정하기 위한 본 발명의 접착제 또는 본 발명의 접착제 층의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 접착제의 용도의 경우에, 바람직하게는 하기 단계 중 적어도 하나가 수행된다:
◈ 접착제는 제품과 접촉된다. 접착제는, 제품과 접촉될 때, 바람직하게는 제1 추가 층, 제2 추가 층 또는 제3 추가 층보다 제품에 더 부착하며, 여기서 접착제는 접착제 층의 형태로 생성되어 있거나 또는 접착제는 전달되어 있다.
◈ 제품은 추가의 물품, 제품의 추가의 부분 또는 사용자의 피부와 접촉된다. 물품, 제품의 추가의 부분 또는 피부와 접촉된 후, 제품은 바람직하게는 제품이 평상시처럼 활용될 때 다시 그로부터 탈착되지 않은 그의 표면에 충분히 강하게 부착한다. 평상시처럼 활용은 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해될 수 있는 바와 같이 통상적으로 시판되는 제품의 용도를 의미하는 것으로 이해된다. 이는 모든 일상적인 업무 예컨대 환자의 샤워하기, 정상 이동, 정상 활동을 포함한다.
◈ 제품의 목적되는 착용 시간 후, 제품은 0.1 내지 5.0 N/20 mm, 바람직하게는 0.15 내지 2 N/20 mm 범위 내의 힘의 소모로 사용자 피부로부터 다시 제거된다.
바람직하게는, 고정될 제품은 상기 기재된 제품 중 하나이다.
바람직하게는, 본 발명의 접착제의 용도는 의료 분야, 특히 생물체의 피부 상에 제품을 고정하기 위해 제품에서 및 그 상에서 발생한다. 특히 의료 적용, 특히 외과적 적용의 분야 내에서, 생물체, 특히 인간 또는 동물 환자의 피부에 의료 제품의 우수한 접합력을 보장하는 것은 바람직하다. 바람직하게는, 의료 제품은 추가적으로 하기 특색을 갖는다:
(1) 1초 내지 180일 범위 내의 피부 상에서의 체류 시간;
(2) 원래 접합력을 기준으로 하여, 50% 미만, 바람직하게는 30% 미만, 또는 바람직하게는 10% 미만의, 10일의 체류 시간에 걸친 접합력에서의 감소.
도면
본 발명은 하기 도면에 의해 상세하게 예시되지만, 이로 제한되는 것은 아니다.
도 1: 본 발명의 접착제 층의 개략적 다이어그램;
도 2: 제1 추가 층 상의 본 발명의 접착제 층의 개략적 다이어그램;
도 3: 제1 추가 층 및 제2 추가 층 사이의 본 발명의 접착제 층의 개략적 다이어그램;
도 4: 기판 상에서 및 제2 추가 층에 의해 커버되는 본 발명의 접착제 층의 개략적 다이어그램;
도 5: 구성요소 상에서 및 제2 추가 층에 의해 커버되는 본 발명의 접착제 층의 개략적 다이어그램;
도 6: 본 발명의 접착제 층의 제1 추가 층으로부터 제3 추가 층으로의 전달의 개략적 다이어그램;
도 7: 접착제 층의 제조를 위한 본 발명의 방법의 개략적 다이어그램.
도 1은, 개략적 형태로, 제1 표면(120) 및 추가 표면(130)을 갖는 본 발명의 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 형태로 제시한다. 접착제 층(100)은, 예를 들어, 사용 실시예 1에서 기재된 바와 같이 생산된다. 접착제 층(100)의 두께는 50 내지 200 μm이다.
도 2는 도 1에서와 같은 동일한 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 형태로 제시하며, 여기서 제1 표면(120)은 제1 추가 층(140)에 의해 커버된다는 차이가 있다. 이러한 경우에, 제1 추가 층(140)은, 그의 치수 면에서, 접착제 층(100)보다 더 크다. 그러나, 이는 절대적으로 필요한 것은 아니다. 제1 추가 층(140)은 실리콘 코팅을 갖는 종이로부터 형성된다.
도 3은 도 1 및 2에 제시된 바와 같은, 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 형태로 제시하며, 여기서 제1 추가 층(140)은 제1 표면(120) 상에 배치되고 제2 추가 층(150)은 제1 추가 층(110)의 제1 추가 표면(130) 상에 배치된다는 차이가 있다. 양쪽 경우에, 제1 추가 층(140) 및 제2 추가 층(150)의 표면 치수는 제1 층(110)의 것들보다 더 크다.
도 4는 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 형태로 포함하는 제품(200)을 제시하며, 여기서 기판(210)은 제1 표면(120) 상에 배치되고 제1 추가 층(140)은 제1 추가 표면(130) 상에 종이의 형태로 배치된다. 종이는 바람직하게는 실리콘화된다. 기판(210)은 이러한 경우에 접착제 층(100)을 갖는 플라스터(200)를 형성하기 위해 직조물, 바람직하게는 코튼 직조물이다. 대안적으로, 기판(210)은 또한 중합체이고 접착제 층(100)을 갖는 장루(200)를 형성하기 위해 파우치 형태로 구성될 수 있다. 종이(140)는 접착제 층(100)을 환자의 피부와 접촉시킴으로서 환자의 피부에 제품(200), 여기서 플라스터(200) 또는 장루(200)를 고정하기 위해 제품(200)의 활용 전에 제거된다.
도 5는 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 형태로 그의 구성요소 표면(230) 상에 갖는 제품(200)을 구성요소(220)의 형태로 제시한다. 여기서 또한, 접착제 층(100)은 제1 추가 층(140)에 의해, 예를 들어 종이 형태로 보호되며, 이전에 이러한 종이 층(140)은 구성요소(222)의 또 다른 물품 또는 환자의 피부로의 접합 전에 제거된다. 구성요소(220)는, 예를 들어, 전자 구성요소(270), 예컨대 센서(270), 예를 들어 혈압 센서, 맥박 센서, 수분 센서 또는 온도 센서, 또는 이들 중 적어도 2종의 조합일 수 있다. 이러한 경우에, 센서(270)는 열가소성 폴리우레탄 층(240)에 의해 환경으로부터 보호된다. 제품(200)의 환자의 피부로의 적용 전에, 종이 층(140)이 제거된다.
도 6은, 개략적 형태로, 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 형태로, 제1 추가 층(140)에서, 예를 들어 종이 층(140)의 형태로 제3 추가 층(160)으로의 전달(180)을 제시한다. 이러한 목적을 위해, 제1 추가 층(160)은 접착제 층(100)을 향해 화살표 방향(170)으로 이동하고 그와 함께 제1 추가 표면(130)에서 접촉된다. 후속적으로 또는 동시에, 제1 추가 층(140)은 접착제 층(100)의 제1 표면(120)으로부터 제거된다. 이는, 예를 들어, 제1 추가 층(140)을 손으로 단순히 당김으로써 실행될 수 있다. 접착제 층(100)이 제1 추가 층(140)으로부터 제3 추가 층(160)으로 전달된 후, 제3 추가 층(160)은 제1 추가 표면(130) 상에서 접착제 층(110)을 커버하고 접착제 층(100)의 2차원 범위 너머로 돌출한다. 제3 추가 층(160)의 돌출부는 그의 최종 용도를 위해 접착제 층(100)의 사용 시 제3 추가 층(160)의 제거를 용이하게 한다.
도 7은 접착제 층(100)을 제조하는 방법의 개략도를 제시한다. 제1 단계 I)(250)에서, 사용 실시예 1에 기재된 바와 같은 수성 폴리우레탄우레아 분산액 형태의 폴리우레탄우레아는 제1 추가 층(140), 여기서 Y5200 명칭을 갖는 펠릭스 쉘러(Felix Schoeller)로부터의 이형지에 적용되어 에릭센 드로우다운 바 (300 μm)의 도움으로 300 μm의 습윤 필름 두께의 전구체(300)가 형성된다. 단계 II)(260)에서, 전구체(300)는 20분 동안 40℃ 및 3분 동안 130℃에서의 열 처리에 의해 접착제 층(100)으로 전환된다.
실시예:
본 발명은 하기 실시예에 의해 상세하게 예시되지만, 이로 제한되는 것은 아니다. 일부 표준에서 또한 사용되는 바와 같은 표현 "필름"은 설명의 나머지에 사용되는 접착제 층, 특히 제1 층과 동의어로 사용된다.
방법:
달리 나타내지 않는 한, 모든 백분율은 조성물의 중량 및 총 양 또는 총 중량을 기준으로 한다.
달리 언급되지 않는 한, 모든 분석적 측정은 23℃의 온도에서의 측정에 관한 것이다.
고체 함량은 칭량된 샘플을 105℃로 일정한 중량으로 가열함으로써 DIN EN 3251에 따라 확인하였다. 일정한 중량에서, 고체 함량은 샘플을 재칭량함으로서 계산하였다.
달리 분명히 언급되지 않는 한, NCO 값은 DIN-EN ISO 11909에 따라 부피측정 방식에 의해 결정하였다.
유리 NCO 기에 대한 체크는 IR 분광분석법 (2260 cm-1에서의 밴디지)에 의해 수행하였다.
보고된 점도는 독일 오스트필더른 소재의 안톤 파르 저머니 게엠베하(Anton Paar Germany GmbH)로부터의 회전 점도계 (1 Pa s = 1 N/m2*s)를 사용하여 23℃에서 DIN 53019에 따라 회전 점도측정에 의해 결정하였다.
폴리우레탄 분산액의 평균 입자 크기 (수-평균이 명시됨)는 탈이온수로의 희석 후 레이저 상관 분광분석법 (기기: 말번 제타사이저 1000, 말번 인스트루먼츠 리미티드)에 의해 결정하였다.
pH는 미희석된 샘플에 대해 DIN ISO 976에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
유리 전이 온도 Tg는 DIN EN 61006, 방법 A에 따라 동적 시차 열량측정 (DSC)에 의해, Tg의 결정을 위한 인듐 및 납으로 보정된 DSC 기기 (퍼킨-엘머 피리스 다이아몬드 DSC 열량계)를 사용하여 결정하였다. 분석될 물질 10 mg을 실링가능한 알루미늄 도가니로 칭량하고, 이를 실링하였다. 20 K/분의 가열 속도에서의 -100℃ 내지 +150℃의 가열 작업, 및 320 K/분의 냉각 속도에서의 후속 냉각의 3회 연속 실행을 실시하고, 제3 가열 곡선을 사용하여 값을 결정하였다. Tg는 유리 전이 단계의 높이의 절반에서 결정된 온도이다.
MVTR (수증기 투과 속도)의 결정
MVTR은 DIN EN13726-2 (파트 3.2)에 따라 결정된다. 이는 DIN 표준에 기재된 바와 같이 금속 실린더를 물로 채우고 그를 상단에서 검사될 필름 또는 검사될 층으로 폐쇄하는 것을 수반한다. 후속적으로, 총 중량 (물 및 필름을 갖는 비커)은 저울에 의해 결정된다. 측정 설정은 24시간 동안 37℃에서 보관되고 중량은 다시 결정된다. 필름을 통해 증발하는 물의 손실은 차감에 의해 확인된다. MVTR은 g/(m2*24 h)로 보고된다.
DIN EN 1464에 따른 박리력 또는 접합력 (90° 박리 시험)의 결정
접착제 층의 접합력은 바람직하게는 스틸 스트립으로부터 표준화 조건 하에 각각의 접착제 층의 박리력의 결정에 의해 결정된다. 박리력은 DIN EN ISO 527-1에 따른 인장 시험기 및 롤러 박리 장치로 결정된다. 샘플은 DIN EN 1939에 따라 제조된다. 검사될 접착제 필름, 또는 접착제 층은 그의 배면 상에서 접착제 테이프 (TESA4104)로 보강되고 20 x 2 cm2의 크기로 절단된다. 이형지가 직면하는 접착제 층의 면은 4 kg 롤러의 3개의 트윈 스트로크를 사용하여 메틸 에틸 케톤- 및 아세톤-클린 스틸 스트립 (DIN EN 1939에 따름) (20 x 2 cm2) 상에 점착된다. 1개의 트윈 스트로크는 전체 필름 또는 전체 접착제 층에 걸친 롤러의 앞뒤 이동에 상응한다. 적어도 24시간의 스틸 스트립과의 접촉 시간, 바람직하게는 24 내지 48시간의 기간 후, 및 표준 기후 조건 (23℃ 및 50% 상대 공기 습도에서 DIN EN 1939에 따름) 하에 보관 후, 박리력은 접합된 부분의 분리로 90°의 박리각에서 DIN 1464에 따라 결정된다. 박리 속도는 300 mm/분이다. 박리력은 N/20 mm로 보고된다.
사용되는 물질 및 약어:
디아미노술포네이트: NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (물 중 45%)
폴리THF 1000: 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 에스이(BASF SE)의 수-평균 몰 질량 1000 g/mol을 갖는 폴리(테트라메틸렌 글리콜) 폴리에테르디올
폴리THF 2000: 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 에스이의 수-평균 몰 질량 2000 g/mol을 갖는 폴리(테트라메틸렌 글리콜) 폴리에테르디올
PPG: 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 아게(Covestro AG)의 폴리프로필렌 글리콜. 달리 언급되지 않는 한, PPG는 KOH 촉매작용을 통해 제조되었다.
데스모두르 N 3300: 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 아게의 지방족 폴리이소시아네이트 (HDI 이소시아누레이트), NCO 함량 약 21.8%.
물: 이온 교환기에 의해 탈염화된 물
사용되는 이소시아네이트 성분은 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 도이칠란트 아게(Covestro Deutschland AG)로부터의 상업용 제품이다. 추가의 화학물질은 독일 타우프키르헨 소재의 시그마-알드리치 케미 게엠베하(Sigma-Aldrich Chemie GmbH)로부터 구입하였다. 달리 언급되지 않는 한, 원료를 추가의 정제 또는 전처리 없이 사용하였다.
폴리우레탄우레아 분산액 1 (비교)
450 g의 폴리THF® 1000 및 2100 g의 폴리THF® 2000을 70℃로 가열하였다. 후속적으로, 225.8 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 298.4 g의 이소포론 디이소시아네이트의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 NCO 값이 이론적 값 미만으로 내려갈 때까지 100-115℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 5500 g의 아세톤으로 용해시키고, 이어서 29.5 g의 에틸렌디아민, 143.2 g의 디아미노술포네이트 및 610 g의 물의 용액을 계량첨가하였다. 혼합물을 추가의 15분 동안 교반하였다. 이는 1880 g의 물의 첨가에 의한 분산으로 이어졌다. 후속적으로, 용매를 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 보관-안정성 분산액을 수득하였으며; 고체 함량을 물의 첨가에 의해 조정하였다.
고체 함량: 50%
입자 크기 (LCS): 276 nm
점도: 1000 mPa s
폴리우레탄우레아 분산액 2 (본 발명의 생성물)
1000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 75 g의 폴리프로필렌 글리콜 및 2000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 350 g의 폴리프로필렌 글리콜 (이중 금속 시아니드 (DMC) 분석에 의해 제조됨)을 65℃로 가열하였다. 후속적으로, 37.6 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 49.7 g의 이소포론 디이소시아네이트 및 2 방울의 주석 옥타노에이트의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 NCO 값이 이론적 값 미만으로 내려갈 때까지 (약 90분) 130℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 910 g의 아세톤으로 용해시키고, 이어서 4.1 g의 에틸렌디아민, 18.0 g의 디아미노술포네이트, 5.8 g의 디에탄올아민 및 80 g의 물의 용액을 40℃에서 계량첨가하였다. 혼합물을 추가의 15분 동안 교반하였다. 이는 440 g의 물의 첨가에 의한 분산으로 이어졌다. 후속적으로, 용매를 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 보관-안정성 분산액을 수득하였으며; 고체 함량을 물의 첨가에 의해 조정하였다.
고체 함량: 45%
입자 크기 (LCS): 265 nm
점도: 1300 mPa s
폴리우레탄우레아 분산액 3 (본 발명의 생성물)
1000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 60.0 g의 폴리프로필렌 글리콜 및 2000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 280 g의 폴리프로필렌 글리콜을 65℃로 가열하였다. 후속적으로, 30.1 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 39.8 g의 이소포론 디이소시아네이트 및 2 방울의 주석 옥타노에이트의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 NCO 값이 이론적 값 미만으로 내려갈 때까지 (약 90분) 130℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 730 g의 아세톤으로 용해시키고, 이어서 3.0 g의 에틸렌디아민, 18.9 g의 디아미노술포네이트, 3.6 g의 디에탄올아민 및 74 g의 물의 용액을 40℃에서 계량첨가하였다. 혼합물을 추가의 15분 동안 교반하였다. 이는 550 g의 물의 첨가에 의한 분산으로 이어졌다. 후속적으로, 용매를 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 보관-안정성 분산액을 수득하였으며; 고체 함량을 물의 첨가에 의해 조정하였다.
고체 함량: 41%
입자 크기 (LCS): 160 nm
점도: 365 mPa s
폴리우레탄우레아 분산액 4 (본 발명의 생성물)
1000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 60.0 g의 폴리프로필렌 글리콜 및 2000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 280 g의 폴리프로필렌 글리콜을 65℃로 가열하였다. 후속적으로, 27.1 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 35.8 g의 이소포론 디이소시아네이트 및 14.0 g의 데스모두르 N 3300 및 2 방울의 주석 옥타노에이트의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 NCO 값이 이론적 값 미만으로 내려갈 때까지 (약 90분) 130℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 740 g의 아세톤으로 용해시키고, 이어서 3.0 g의 에틸렌디아민, 18.9 g의 디아미노술포네이트, 3.6 g의 디에탄올아민 및 74 g의 물의 용액을 40℃에서 계량첨가하였다. 혼합물을 추가의 15분 동안 교반하였다. 이는 560 g의 물의 첨가에 의한 분산으로 이어졌다. 후속적으로, 용매를 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 보관-안정성 분산액을 수득하였으며; 고체 함량을 물의 첨가에 의해 조정하였다.
고체 함량: 42%
입자 크기 (LCS): 311 nm
점도: 1280 mPa s
폴리우레탄우레아 분산액 5 (본 발명의 생성물)
1000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 60.0 g의 폴리프로필렌 글리콜 및 2000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 280 g의 폴리프로필렌 글리콜을 65℃로 가열하였다. 후속적으로, 30.1 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 39.8 g의 이소포론 디이소시아네이트 및 2 방울의 주석 옥타노에이트의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 NCO 값이 이론적 값 미만으로 내려갈 때까지 (약 90분) 130℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 730 g의 아세톤으로 용해시키고, 이어서 3.0 g의 에틸렌디아민, 18.9 g의 디아미노술포네이트, 3.6 g의 디에탄올아민 및 74 g의 물 및 50 g의 아세톤의 용액을 40℃에서 계량첨가하였다. 혼합물을 추가의 15분 동안 교반하였다. 이는 560 g의 물의 첨가에 의한 분산으로 이어졌다. 후속적으로, 용매를 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 보관-안정성 분산액을 수득하였으며; 고체 함량을 물의 첨가에 의해 조정하였다.
고체 함량: 42%
입자 크기 (LCS): 263 nm
점도: < 50 mPa s
폴리우레탄우레아 분산액 6 (본 발명의 생성물)
1000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 56.3 g의 폴리프로필렌 글리콜 및 2000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 262.5 g의 폴리프로필렌 글리콜을 65℃로 가열하였다. 후속적으로, 88 g의 비스(4,4'-이소시아네이토시크로헥실)메탄 및 2 방울의 주석 옥타노에이트를 첨가하고, 혼합물을 NCO 값이 이론적 값 미만으로 내려갈 때까지 (약 90분) 130℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 730 g의 아세톤으로 용해시키고, 이어서 38.1 g의 디아미노술포네이트, 2.9 g의 디에탄올아민 및 105 g의 물의 용액을 40℃에서 계량첨가하였다. 혼합물을 추가의 15분 동안 교반하였다. 이는 510 g의 물의 첨가에 의한 분산으로 이어졌다. 후속적으로, 용매를 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 보관-안정성 분산액을 수득하였으며; 고체 함량을 물의 첨가에 의해 조정하였다.
고체 함량: 42%
입자 크기 (LCS): 311 nm
점도: 1280 mPa s
사용 실시예 1 (본 발명):
100 g의 (본 발명) 폴리우레탄 분산액 2를 처음에 3 g의 10 중량% 수성 레올레이트 208 분산액과 함께 스피드믹서 컵에 충전하였다. 폴리우레탄우레아 조성물을 제공하기 위한 기포-부재 혼합을 스피드믹서에서 2750분-1의 속도로 1분 동안 실행하였다. 에릭센 드로우다운 바 (300 μm)에 의해 Y5200 (매트) 명칭을 갖는 펠릭스 쉘러로부터의 이형지에 적용 후, 건조를 20분 동안 40℃ 및 3분 동안 130℃에서 실행하였다.
MVTR: 2600 g/d m2.
접합력 측정: 35 N/20 mm
사용 실시예 2 (본 발명):
사용 실시예 1에서와 같은 (본 발명) 폴리우레탄 분산액 3을 갖지만, 300 μm 드로우다운 바보다 오히려 400 μm로 필름 제조/층 제조.
MVTR: 1950 g/d m2.
접합력 측정: 34 N/20 mm
사용 실시예 3 (본 발명):
사용 실시예 1에서와 같은 (본 발명) 폴리우레탄 분산액 4를 갖는 필름 제조/층 제조.
MVTR: 2150 g/d m2.
접합력 측정: 23 N/20 mm
사용 실시예 4 (본 발명):
사용 실시예 1에서와 같은 (본 발명) 폴리우레탄 분산액 5를 갖는 필름 제조/층 제조.
MVTR: 2350 g/d m2.
접합력 측정: 25 N/20 mm
사용 실시예 5 (본 발명):
사용 실시예 1에서와 같은 (본 발명) 폴리우레탄 분산액 6을 갖는 필름 제조/층 제조.
MVTR: 1750 g/d m2.
접합력 측정: 6 N/20 mm
사용 실시예 6 (본 발명에 따르지 않음):
사용 실시예 1에서와 같은 (본 발명에 따르지 않음) 폴리우레탄우레아 분산액 1을 갖지만, 300 μm 드로우다운 바보다 오히려 400 μm로 및 Y3200 명칭을 갖는 펠릭스 쉘러로부터의 이형지 상에 필름 제조.
MVTR: 1650 g/d m2.
접합력 측정: 0 N/20 mm
Claims (16)
- 적어도 하기 성분을 반응시킴으로써 수득가능한 무정형 폴리우레탄우레아를 포함하는 수성 폴리우레탄우레아 분산액으로부터 제조가능한 접착제로서:
A) ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
B) 중합체성 폴리에테르폴리올 성분,
C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분,
D) 임의로, C2)와는 상이한 추가의 친수성화 성분,
E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물,
F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올,
G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하는 것인 화합물, 및
H) 임의로, > 2.6 및 ≤ 4의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유하는 것인
접착제. - 제1항에 있어서, 성분 A)가 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 혼합물인 접착제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 B)가 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올을 함유하거나 또는 그로 이루어진 것인 접착제.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올의 혼합물을 함유하거나 또는 그로 이루어지며, 여기서 폴리(프로필렌 글리콜) 폴리에테르폴리올은 그의 수-평균 분자량에서 적어도 100 g/mol 만큼 상이한 것인 접착제.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 400 내지 4000 g/mol 범위 내의 평균 몰 질량을 갖는 것인 접착제.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄우레아가, 성분 A), B) 및 임의로 D) 및/또는 C2), 및 임의로 화합물 E) 및/또는 H)로부터 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체 a)를 제조함으로써 수득가능하고, 이어서 그의 유리 NCO 기가 아미노-관능성 사슬-연장제 성분 C), 및 또한 성분 G) 및 임의로 성분 D)와 완전히 또는 부분적으로 반응되는 것인 접착제.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄우레아가 Tg ≤ -25℃를 갖는 것인 접착제.
- 접착제 층(100)으로서,
ㆍ 적어도 하나의 제1 표면(120) 및 적어도 하나의 제1 추가 표면(130)을 포함하며, 여기서 제1 표면(120)은 제1 추가 표면(130)과 본질적으로 평행하게 연장되는 것인 적어도 하나의 제1 층(110)
을 포함하며,
여기서 제1 층(110)은 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 접착제를 포함하는 것인
접착제 층(100). - 제8항에 있어서, 접착제 층(100)이 그의 제1 표면(120) 상에서 적어도 제1 추가 층(140)에 의해 적어도 부분적으로 커버되는 것인 접착제 층(100).
- 제8항 또는 제9항에 있어서, 접착제 층(100)이 그의 제1 추가 표면(130) 상에서 적어도 제2 추가 층(150)에 의해 적어도 부분적으로 커버되는 것인 접착제 층(100).
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 접착제를 포함하고 추가적으로 하기 특색 중 적어도 하나를 갖는 제품(200):
ㆍ 적어도 하나의 기판(210),
ㆍ 적어도 하나의 구성요소 표면(230)을 포함하는 적어도 하나의 구성요소(220). - 제11항에 있어서, 제품(200)이 플라스터, (상처) 드레싱, 테이프, 드레싱, 장루용 파우치, 의료 장치, 자동차 또는 적어도 2종의 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 적어도 이들 최종 제품의 구성성분인 제품(200).
- 적어도 하기 성분을 반응시킴으로써 수득가능한 무정형 폴리우레탄우레아를 포함하는 수성 폴리우레탄우레아 분산액으로서:
A) ≥ 1.8 및 ≤ 2.6의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
B) 중합체성 폴리에테르폴리올 성분,
C) 이온성 또는 이온생성 기를 전혀 갖지 않는 아미노-관능성 화합물 C1) 및/또는 이온성 또는 이온생성 기를 갖는 아미노-관능성 화합물 C2)를 적어도 함유하는, 적어도 2개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖는 아미노-관능성 사슬 연장제 성분,
D) 임의로, C2)와는 상이한 추가의 친수성화 성분,
E) 임의로, 62 내지 399 mol/g의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물,
F) 임의로, B)와는 상이한 추가의 중합체성 폴리올,
G) 정확히 1개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물 또는 1개 초과의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물이며, 여기서 이소시아네이트-반응성 기 중 단지 1개만이 선택되는 반응 조건 하에 반응 혼합물에 존재하는 이소시아네이트 기와 반응하는 것인 화합물, 및
H) ≥ 2.6 및 ≤ 4의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 성분,
여기서 성분 B) 및 F)는 함께, 성분 B) 및 F)의 총 질량을 기준으로 하여, ≤ 30 중량%의 성분 F)를 함유하는 것인
수성 폴리우레탄우레아 분산액. - 하기 단계를 포함하는, 접착제 층을 제조하는 방법:
I) 폴리우레탄우레아를 제13항에 청구된 바와 같은 수성 폴리우레탄우레아 분산액 형태로 제1 추가 층(140)에 적용하여 전구체(300)를 수득하는 단계,
II) 단계 I)로부터의 전구체(300)를 20℃ 내지 200℃ 범위 내의 온도에서 열적으로 처리하여 접착제 층(100)을 형성하는 단계. - 제14항에 있어서, 하기 추가의 단계 중 적어도 하나를 포함하는 방법:
III) 접착제 층(100)을 제1 추가 층(140)으로부터 탈착하는 단계;
IV) 접착제 층(100)을 제1 추가 층(140)으로부터 제2 추가 층(150)으로 전달하는 단계;
V) 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 제1 표면(120) 상에서 제2 추가 층(150)으로 커버하는 단계;
VI) 접착제 층(100)을 제1 층(110)의 제1 추가 표면(130) 상에서 제2 추가 층(150)으로 커버하는 단계;
VII) 접착제 층(100)을 제1 추가 층(140)으로부터 기판(210)으로 전달하는 단계;
VIII) 접착제 층(100)을 제1 추가 층(140)으로부터 구성요소(220)의 구성요소 표면(230)의 적어도 일부로 전달하는 단계;
IX) 접착제 층(100)을 제1 추가 층(140)으로부터 제3 추가 층(160)으로 전달하는 단계. - 제품을 물품 상에 또는 생물체의 피부 상에 고정하기 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 접착제 또는 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 접착제 층의 용도.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16177199.3 | 2016-06-30 | ||
EP16177199 | 2016-06-30 | ||
PCT/EP2017/065894 WO2018002076A1 (de) | 2016-06-30 | 2017-06-27 | Klebstoff auf basis eines speziellen polyurethanharnstoffs sowie dessen herstellung und anwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20190023096A true KR20190023096A (ko) | 2019-03-07 |
Family
ID=56296677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020197002485A KR20190023096A (ko) | 2016-06-30 | 2017-06-27 | 특정한 폴리우레탄 우레아를 기재로 하는 접착제, 및 그의 제조법 및 용도 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190233691A1 (ko) |
EP (1) | EP3478738A1 (ko) |
JP (1) | JP2019525977A (ko) |
KR (1) | KR20190023096A (ko) |
CN (1) | CN109312044B (ko) |
CA (1) | CA3027638A1 (ko) |
WO (1) | WO2018002076A1 (ko) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3728371B1 (de) * | 2017-12-21 | 2022-01-12 | Covestro Deutschland AG | Klebstoff auf basis eines speziellen polyurethanharnstoffs mit einstellbarer klebkraft sowie dessen herstellung und anwendung |
WO2020175220A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | Agc株式会社 | ウレタンプレポリマー、粘着剤、貼付材、粘着テープ、ウェアラブルデバイス及びウェアラブルデバイスキット |
EP3931231B1 (de) * | 2019-02-28 | 2024-09-25 | Covestro Deutschland AG | Thermoplastischer schaum hergestellt aus zwei speziellen polyurethandispersionen |
BR112022007563A2 (pt) * | 2019-10-28 | 2022-07-05 | Dow Global Technologies Llc | Composição adesiva de laminação a base de poliolefina, processos para a produção de uma composição adesiva de laminação a base de poliolefina e para a produção de um laminado multicamadas mecanicamente reciclavel, laminado multicamadas mecanicamente reciclavel, e, artigo de embalagem mecanicamente reciclavel |
CN111958746B (zh) * | 2020-08-17 | 2022-02-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯脲分散体、胶黏剂组合料及其在零醛添加超薄高密度纤维板制备中的应用 |
CN112250818A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-01-22 | 长春一汽富维东阳汽车塑料零部件有限公司 | 一种可重复利用水性聚氨酯遮蔽材料及其制备方法 |
CN112625227B (zh) * | 2020-12-08 | 2023-06-13 | 绵阳麦思威尔科技有限公司 | 一种固化剂改性水性醇酸树脂及改性中间体 |
EP4014854A1 (de) | 2020-12-18 | 2022-06-22 | InnoME GmbH | Sensoreinheit zur befestigung an einem menschlichen oder tierischen körper |
EP4014841A1 (de) | 2020-12-18 | 2022-06-22 | InnoME GmbH | Verbundbauteil mit einem materialstück aus schaum- oder elastomermaterial |
CN112812728B (zh) * | 2021-02-05 | 2023-03-17 | 乐凯胶片股份有限公司 | 聚氨酯粘结剂及其制备方法和应用 |
CN113925996A (zh) * | 2021-09-22 | 2022-01-14 | 华南理工大学 | 一种用于骨缺损修复的医用粘合剂及其使用方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6642304B1 (en) * | 2000-02-25 | 2003-11-04 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane-based adhesives, systems for such adhesives, articles therefrom, and methods of making |
JP4257564B2 (ja) * | 2000-07-05 | 2009-04-22 | Dic株式会社 | 合成皮革用水性ドライラミネート接着剤組成物及びそれを使用してなる合成皮革の製造方法 |
US7342068B2 (en) * | 2003-11-18 | 2008-03-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous polyurethane dispersion and method for making and using same |
EP2110395A1 (de) * | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Bayer MaterialScience AG | Wässrige Polyurethanlösungen für Polyurethan-Systeme |
KR101728568B1 (ko) * | 2009-06-10 | 2017-04-19 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 폴리(thf)-기재 폴리우레탄 분산액 |
US9617453B2 (en) * | 2009-12-14 | 2017-04-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Solvent free aqueous polyurethane dispersions and methods of making and using the same |
CN104271163A (zh) * | 2012-03-12 | 2015-01-07 | 博斯蒂克股份公司 | 透气的自粘制品 |
-
2017
- 2017-06-27 KR KR1020197002485A patent/KR20190023096A/ko active IP Right Grant
- 2017-06-27 US US16/312,369 patent/US20190233691A1/en not_active Abandoned
- 2017-06-27 JP JP2018568325A patent/JP2019525977A/ja active Pending
- 2017-06-27 WO PCT/EP2017/065894 patent/WO2018002076A1/de unknown
- 2017-06-27 CN CN201780040852.5A patent/CN109312044B/zh active Active
- 2017-06-27 CA CA3027638A patent/CA3027638A1/en not_active Abandoned
- 2017-06-27 EP EP17733458.8A patent/EP3478738A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109312044B (zh) | 2022-03-25 |
EP3478738A1 (de) | 2019-05-08 |
US20190233691A1 (en) | 2019-08-01 |
WO2018002076A1 (de) | 2018-01-04 |
JP2019525977A (ja) | 2019-09-12 |
CN109312044A (zh) | 2019-02-05 |
CA3027638A1 (en) | 2018-01-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109312044B (zh) | 基于特定聚氨酯脲的胶粘剂及其制备和用途 | |
US10907078B2 (en) | Contact adhesive product based on polyurethane resin, production thereof, and corresponding contact adhesive | |
EP3502156A1 (de) | Klebstoff auf basis eines polyurethanharnstoffs enthaltend carbonsäuregruppen und deren vernetzung | |
US20110171277A1 (en) | Wound dressing having a polyurethane foam layer and a cover layer made of thermoplastic polymer | |
US10233279B2 (en) | Poly(THF)-based polyurethane dispersions | |
KR20080049761A (ko) | 폴리우레탄-폴리우레아 분산액 | |
US10883026B2 (en) | Adhesive based on a special polyurethaneurea with adjustable bonding force, and production and use thereof | |
WO2013000910A1 (de) | Verbundschaum für wundauflagen | |
US10941238B2 (en) | Viscoelastic element based on a polyurethane foam | |
JP2022549733A (ja) | 水性ポリウレタン分散体 | |
CN118975409A (zh) | 贴附电路及可穿戴式设备 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right |