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KR20140096112A - 자가-유화성 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

자가-유화성 폴리올레핀 조성물 Download PDF

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KR20140096112A
KR20140096112A KR1020147015481A KR20147015481A KR20140096112A KR 20140096112 A KR20140096112 A KR 20140096112A KR 1020147015481 A KR1020147015481 A KR 1020147015481A KR 20147015481 A KR20147015481 A KR 20147015481A KR 20140096112 A KR20140096112 A KR 20140096112A
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KR
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amount
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polyisobutene
self
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KR1020147015481A
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라이너 도브라바
디터 뵈크
라잔 케이 파난디케르
줄리 멘크하우스
프랑크 휠스쾨터
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바스프 에스이
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Publication date
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Abstract

본 발명은 폴리올레핀, 특히 폴리이소부텐을 포함하는 자가-유화성 조성물, 상기 에멀젼을 수득하는 방법 및 상기 에멀젼의 용도에 관한 것이다.

Description

자가-유화성 폴리올레핀 조성물 {SELF-EMULSIFIABLE POLYOLEFINE COMPOSITIONS}
본 발명은 자가-유화성 폴리올레핀 조성물, 특히 자가-유화성 폴리이소부텐 조성물 및 상기 에멀젼의 용도에 관한 것이다.
폴리올레핀 및 특히 폴리이소부텐(들)은 다수의 기술 적용에서 유용한 성분으로, 모발 또는 직물과 같이 표면 상에 적용되는 경우 느낌 특성을 개선하는데 기여한다. 폴리이소부텐의 제형은 연화 (emollience), 소수화 (hydrophobization), 윤활 또는 접착과 같은 이점을 수득하기 위하여, 주로 우선 수중유 (oil-in-water) 에멀젼 중에 폴리이소부텐을 유화시킨 후, 모발 케어 또는 세탁 제형과 같은 수성 제형 중에 상기 에멀젼을 혼입하는 것으로 이루어진다. 폴리이소부텐 에멀젼은 PCT/EP2011/057586 에 예시되어 있고, 이는 아직 출판되지 않았지만, 하기를 포함하는 에멀젼이 개시되어 있다: (a) 2 내지 75 중량% 의 양으로의 폴리이소부텐과 같은 폴리올레핀, (b) 0.05 내지 40 중량% 의 양으로의 비(非)이온성, 음이온성 또는 유사 양이온성 단량체의 공중합체인 중합체 Px 및 (c) 10 내지 97.95 중량% 의 양으로의 물.
WO 2007/042454 A1 에는 실리콘과 같은 소수성 물질의 수성 에멀젼 또는 분산액의 제조를 위한, (a) 말레산 무수물, (b) 이소부틸렌 및 (c) 폴리이소부틸렌의 삼원중합체의 용도가 기재되어 있다.
WO 2007/014915 에는 (A) 폴리이소부텐과 같은 중합체 및 (B) 이소부틸렌, 말레산 무수물 및 폴리에틸렌글리콜의 중합에 의해 수득되는 유화제를 포함하는 수성 분산액이 기재되어 있다. 상기 분산액은 가죽의 처리를 위해 또는 건설용 화학물질에서 첨가제로서 사용된다.
WO2004/154216 에는 폴리이소부텐, 말레산 무수물 및 폴리알킬렌 글리콜을 함유하는 공중합체가 기재되어 있다. 상기 공중합체는 수중유 에멀젼의 제조를 위한 유화제로서 사용되고, 예컨대, 세척 및 세정 제형, 화장품 또는 약학적 분야에서의 적용이 확인된다.
그럼에도 불구하고, 제형 성분으로서 에멀젼의 제조는 수많은 단점을 갖는다. 첫 번째로, 에멀젼은 고 전단속도로 교반함으로써 제조되어야 하는데, 이는 생산 규모에서 복잡한 방법이고, 고 에너지 투입을 포함한다. 두 번째로, 마이크로에멀젼과 달리, 에멀젼은 열역학적으로 안정하지 않고, 크림화 / 침전, 응집 및 융합에 의해 분리될 수 있다 (상 분리). 크림화는 에멀젼 액적이 연속상보다 낮은 밀도를 갖는 경우에 관찰된다. 상기와 같은 액적은 에멀젼 액적이 풍부한 층을 형성하기 위하여, 액체 수위의 상부에서 모이는 경향이 있다. 대조적으로, 연속상보다 높은 밀도를 갖는 액적은 에멀젼 액적이 풍부한 층을 형성하기 위하여, 액체의 하부에 가라앉는 경향이 있다. 이러한 효과는 침전으로 불린다. 크림화 및 침전은 가역 과정이지만, 융합은 결국 2 개의 연속상이 형성될 때까지, 각각의 에멀젼 액적이 합쳐지는 비가역 효과이다. 크림화, 침전 및 융합은, 적어도 에멀젼의 제조와 목적하는 제형 내 에멀젼의 도입 사이의 시간 중에는 방지되어야 한다. 이의 적용 때까지 에멀젼의 안정성을 보장하기 위하여, 온도 조절 - 너무 높은 온도 뿐 아니라 너무 낮은 온도의 방지 - 또는 교반된 용기 내 수송과 같은 수단이 요구되며, 이는 공급망 뿐 아니라 수송비에 복잡성을 부가한다.
또한, 이미 대량의 물을 함유하는 에멀젼의, 모발 케어 또는 세탁 제형과 같은 수성 제형 내 혼입은, 성분의 선택 및 최종 제형의 총 농도에 관한 제형기의 융통성을 감소시킨다.
해결하려는 과제는 물의 함량이 가능한 적거나, 또는 심지어 물이 전혀 없고, 고 전단 유화 또는 임의의 기타 표준 유화 공정 필요 없이 수성 제형 및/또는 물 중에 유화될 수 있는 폴리올레핀 조성물을 찾는 것이다. 이상적으로, 상기 조성물은 오직 이를 물 또는 수성 제형 내에서 교반함으로써만 자가-유화될 수 있어야 한다.
상기 목적은 놀랍게도 청구항 제 1 항 내지 제 12 항에 따른 조성물에 의해 달성된다. 청구항 제 13 항에 따른 조성물의 용도는 본 발명의 부가적인 측면을 형성한다.
본 발명의 목적을 위하여, 화합물 앞에 쓰인 접두어 (메트) 는 각각 비(非)치환된 화합물 및/또는 메틸기에 의해 치환된 화합물을 의미한다. 예를 들어, "(메트)아크릴산" 은 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미하고, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미하고, (메트)아크릴아미드는 아크릴아미드 및/또는 메타크릴아미드를 의미한다.
따라서, 본 발명은 조성물의 총 중량을 기준으로, 하기를 함유하는 자가-유화성 조성물에 관한 것이다:
a) 5 내지 90 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 5 내지 90 중량% 의 양으로의 중합체성 유화제(들) Px,
c) 0 내지 40 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 0 내지 40 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임).
상기 자가-유화성 조성물은 성분 a) 및 b) 로 이루어질 수 있고 (이러한 경우, 상기 양은 100 중량% 까지 첨가됨), 상기와 같은 조성물은 본 발명의 바람직한 구현예를 형성한다. 상기 조성물은 또한 성분 a) 및 b) 뿐 아니라 부가적인 성분을 함유할 수 있다. 성분 a) 및 b) 이외에, 또한 성분 c) 및/또는 d) 및/또는 e) 를 함유하는 조성물은, 본 발명의 일 바람직한 구현예를 형성한다. 본 발명의 조성물은 또한 기타 성분을 함유할 수 있다.
자가-유화성 조성물 내 존재하는 각각의 화합물의 양에 대하여, 바람직한 범위가 존재한다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물에서, 상기 자가-유화성 조성물의 성분은 조성물의 총 중량을 기준으로, 서로 독립적으로 하기 양으로 존재한다:
a) 20 내지 70 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 10 내지 50 중량% 의 양으로의 중합체 유화제(들) Px,
c) 0 내지 40 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 0.1 내지 30 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임).
보다 더욱 바람직한 것은, 상기 자가-유화성 조성물의 성분이 조성물의 총 중량을 기준으로, 서로 독립적으로 하기의 양으로 존재하는 조성물이다:
a) 30 내지 60 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 20 내지 45 중량% 의 양으로의 중합체 유화제(들) Px,
c) 0.1 내지 30 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 0.5 내지 25 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0.1 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임).
가장 바람직한 것은, 상기 자가-유화성 조성물의 성분이 조성물의 총 중량을 기준으로, 서로 독립적으로 하기의 양으로 존재하는 조성물이다:
a) 40 내지 50 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 25 내지 40 중량% 의 양으로의 중합체성 유화제(들) Px,
c) 5 내지 15 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 5 내지 15 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 2 내지 8 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임).
폴리올레핀(들)의 함량을 최대화하기 위하여, 에멀젼 내 기타 성분의 양을 감소시키는 것이 유리하다. 따라서, 추가로 바람직한 에멀젼은, 조성물의 총 중량을 기준으로, 하기를 포함하는 것들이다:
a) 35 내지 55 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 30 내지 45 중량% 의 양으로의 중합체성 유화제(들) Px,
c) 0.1 내지 20 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 5 내지 12 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임);
a) 50 내지 65 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 25 내지 65 중량% 의 양으로의 중합체(들) Px,
c) 0 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 5 내지 12 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임);
a) 5 내지 20 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 70 내지 90 중량% 의 양으로의 중합체(들) Px,
c) 0 내지 15 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 0 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0.5 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임);
또는
a) 40 내지 60 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
b) 40 내지 60 중량% 의 양으로의 중합체(들) Px,
c) 0 내지 5 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
d) 0 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
e) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
(여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 Px 의 중량비는 1.25 초과임).
물이 조성물의 연속상인지 아닌지를 시험하기 위하여, 조성물이 물 만큼 높은 전도도를 갖는 것이 아니라, 순수한 폴리올레핀(들), 오일(들) 또는 계면활성제(들)의 범위의 낮은 전도도를 갖는다는 것을 나타내는 전도도 측정이 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 자가-유화성이고, 즉 수성 제형 중에 혼합되는 경우, 에멀젼을 형성하기 위해 상기 조성물에 단순 교반이 요구된다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 자가-유화성 조성물은 무수 (water-free) 조성물이다. 무수 조성물은 물이 첨가되지 않고 제조된다. 그럼에도 불구하고, 원료의 물 함량에서 유래된 미량의 잔류수가 존재할 수 있다. 자가-유화성 무수 조성물은 2 중량% 미만의 물, 바람직하게는 1 중량% 미만의 물, 보다 더욱 바람직하게는, 0.5 중량% 미만의 물을 함유한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 자가-유화성 조성물은 물이 감소된 (water-reduced) 조성물이다. 물이 감소된 조성물은 자가-유화성 조성물의 점도를 감소시키기 위하여, 조성물 내 물의 총량이 2 내지 8 중량%, 바람직하게는 2 내지 6 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량% 의 범위로 존재하도록, 감소된 양의 물을 첨가함으로써 제조된다.
본 발명의 조성물의 양 뿐 아니라 종류 또한 유리하게는 선택될 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 사용되는 폴리올레핀(들)은 탄소 및 수소 원자로 이루어진 화학적 화합물(들)이다. 상기 폴리올레핀(들)은 선형일 수 있거나 (예컨대 폴리에틸렌), 또는 측쇄를 가질 수 있거나 (예컨대 메틸-측쇄를 갖는 폴리프로필렌이고, 상기 측쇄는 빗 모양 (comb-like) 구조로 확인되는 긴 것일 수 있음), 또는 공- 또는 삼원-중합체 (예컨대 에텐/프로펜-공중합체 또는 에탄/프로펜/헥산-삼원중합체) 일 수 있다. 상기 폴리올레핀(들)이 주로 단일중합체인 경우, 즉 공- 또는 삼원-단량체의 정도는 중합체의 질량을 기준으로, 10 질량% 미만, 바람직하게는 5 질량% 미만인 경우가 특히 바람직하다. 상기 중합체(들)이 단일중합체인 경우, 즉 오직 한 종류의 단량체로 이루어진 경우가 특히 바람직하다.
특히, 상기 폴리올레핀(들) a) 가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 및 폴리이소부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다. 상기 조성물은 하나 이상의 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 오직 하나의 폴리올레핀 a) 를 포함하는 에멀젼이 바람직하다. 폴리올레핀 a) 로서 오직 폴리이소부틸렌을 포함하는 조성물이 특히 바람직하다. 상기 폴리올레핀 a) 는 통상의 절차 (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Polyolefins, Whiteley, Heggs, Koch, Mawer, Immel, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2005) 에 따라 제조될 수 있다. 폴리이소부틸렌의 제조는, 예컨대 WO 02/06359 및 WO 96/40808 에 보다 더욱 상세하게 기재되어 있다. 상기 폴리올레핀(들) a) 는 바람직하게는 250 g/mol 이상, 바람직하게는 350 g/mol 이상 및 더욱 바람직하게는 500 g/mol 이상의 몰 질량 (Mn) 을 갖는다. 상기 폴리올레핀(들) a) 는 10,000 g/mol, 바람직하게는 5000 g/mol 및 더욱 바람직하게는 2500 g/mol 의 최대 몰 질량 Mn 을 갖는다. 상기 폴리올레핀 a) 의 몰 질량 Mn 의 가장 바람직한 범위는 550 내지 2000 g/mol 이다.
또한, 본 발명에 따른 자가-유화성 조성물은 중합체성 유화제(들) Px 를 포함하고, 여기서 Px 는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
P1) 폴리이소부텐 유도체, 여기서 P1 은 폴리이소부텐아민, 폴리이소부텐 숙신산 무수물, 폴리이소부텐 숙신산 무수물과 폴리알킬렌 글리콜의 공중합체, 폴리이소부텐 숙신산 무수물과 올리고아민 또는 올리고아민 알콕실레이트의 공중합체.
폴리이소부틸렌 숙신산은 DE-A 19519042, DE-A 4319671, DE-A 4319672 또는 [H. Mach and P. Rath in "Lubrication Science II (1999), S. 175-185] 에 기재된 바와 같이, 숙신산 무수물과 폴리이소부틸렌의 엔(en)-반응에 의해 제조된다. 폴리이소부텐 및 폴리이소부텐 아민의 제조는 EP244616 에 기재되어 있고, 이는 본원에 참조로서 인용된다. 폴리이소부텐 숙신산 무수물과 폴리알킬렌 글리콜의 공중합체는 WO2007/014915 에 기재되어 있다. 숙신산 무수물과 올리고아민 또는 올리고아민 알콕실레이트의 공중합체는 PCT/EP2011/057586 에 기재되어 있다. 모든 폴리이소부틸렌 유도체에 대하여, 폴리이소부틸렌 부분은 250 g/mol 이상, 바람직하게는 350 g/mol 이상 및 더욱 바람직하게는 500 g/mol 이상의 몰 질량 (Mn) 을 갖고, 10.000 g/mol, 바람직하게는 5000 g/mol 및 더욱 바람직하게는 2500 g/mol 의 최대 몰 질량 Mn 을 갖는다. 폴리이소부틸렌 부분의 몰 질량 Mn 의 가장 바람직한 범위는 550 내지 2000 g/mol 이다.
중합체 P1 은 바람직하게는 폴리이소부텐 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 P1 은 폴리이소부텐아민, 폴리이소부텐 숙신산 무수물, 폴리이소부텐 숙신산 무수물 및 폴리에틸렌 글리콜의 공중합체이다.
P2) 중합체성 양이온성 유화제, 여기서 P2 는 하기의 중합의 결과물임:
A2) 하나 이상의 양이온성 에틸렌성 불포화 단량체 (단량체 A2)
B2) 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬(메트)아크릴레이트 (단량체 B2),
C2) 0 내지 30 중량% 의 하나 이상의 C3-C8 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 (단량체 C2).
단량체 A2 는 반응 용매 중 물에, 또는 물 또는 용매가 사용되지 않는 경우, 다른 단량체 중에 적어도 부분적으로 가용성인, 양이온성 모노에틸렌성 불포화 단량체이다. 단량체 A 의 적합한 예는 (3-아크릴아미도프로필)-트리메틸암모늄 클로라이드 (APTAC), (3-메타크릴아미도프로필)-트리메틸암모늄 클로라이드 (MAPTAC), 디메틸아미노프로필아크릴레이트 메토클로라이드, 디메틸디메틸아미노프로필메타크릴레이트 메토클로라이드, 디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드 (DADMAC) 이다. 단량체 A 는 바람직하게는 DADMAC 이다.
단량체 B2 는 선형 또는 분지형 알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 C10-C30 알킬(메트)아크릴레이트, 보다 더욱 바람직하게는 C12-C20 알킬(메트)아크릴레이트이다. 적합한 단량체 B 에는 (메트)아크릴산의 선형 및 분지형 알킬 에스테르, 예컨대 옥틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 세틸 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트가 포함된다. 단량체 B 는 바람직하게는 라우릴 아크릴레이트 (LA) 이다.
단량체 C2 는 C3-C8 모노에틸렌성 불포화 카르복실산이다. 단량체 C 의 적합한 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산 및 이의 알칼리 및 금속 염이 포함된다. 단량체 C 는 바람직하게는 아크릴산 (AA) 이다.
중합체 P2 에 존재하는 각각의 단량체의 양에 대하여, 바람직한 범위가 존재한다. 따라서, 상기 중합체 Px 는 바람직하게는 하기의 중합의 생성물이다:
A2) 60 내지 95 중량% 의 단량체 A2,
B2) 5 내지 45 중량% 의 단량체 B2,
C2) 0 내지 30 중량% 의 단량체 C2.
보다 더욱 바람직한 것은, 중합체 P2 가 하기의 중합의 생성물인 것이다:
A2) 70 내지 90 중량% 의 단량체 A2,
B2) 10 내지 35 중량% 의 단량체 B2,
C2) 5 내지 20 중량% 의 단량체 C2.
또 다른 바람직한 구현예는, 중합체 P2 가 하기의 중합의 생성물인 것이다:
A2) 70 내지 90 중량% 의 단량체 A2,
B2) 10 내지 35 중량% 의 단량체 B2,
C2) 0 중량% 의 단량체 C2.
가장 바람직하게는, 중합체 P2) 는 중합체성 양이온성 유화제이고, 여기서 P2 는 하기의 중합의 결과물이다:
A2) 디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드,
B2) 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬(메트)아크릴레이트,
C2) 0 내지 30 중량% 의 아크릴산.
P3) 화학식 3 의 폴리알킬렌(들)과 모노에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체:
Figure pct00001
[식 중,
R* = H, CH3,
R = H, 메틸,
R' = H, 메틸,
n = 1 내지 200].
화학식 3 의 폴리알킬렌(들)의 공중합체에 대하여, 바람직한 구현예가 존재한다. 따라서, 화학식 3 의 폴리알킬렌(들)은 바람직하게는 하기로 이루어진다:
R* = R = R' = CH3,
n = 1 내지 200.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 화학식 3 의 폴리알킬렌(들)은 바람직하게는 하기로 이루어진다:
R* = R = R' = H
n = 1 내지 200.
상기 조성물은 하나 이상의 기 P1), P2) 및 P3) 의 하나 이상의 중합체를 포함할 수 있다. 하나의 기 및/또는 상이한 기의 둘 이상의 중합체가 존재하는 경우, 이는 동일한 양 또는 상이한 양으로 존재할 수 있다.
오일(들) Ox 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물은, 본 발명의 바람직한 구현예를 형성한다:
c1) 대기압에서 150 ℃ 이상의 비등점을 갖는 미네랄 오일,
c2) C10- 내지 C26-카르복실산과 C8-C24-알코올의 에스테르 및
c3) 실리콘 오일.
바람직한 오일(들) Ox 는 실온에서 액체인, 하기 명칭의 시판용 미네랄 오일이다: 경광유 (mineral oil light), 중광유 (mineral oil heavy), 유동 파라핀 또는 누졸 (Nujol). 일례는 Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Munich 사의 주문 번호 69808 인 시판용 미네랄 오일이다.
특히 바람직한 오일은 실리콘 오일이다. 바람직한 실리콘 함량은 5 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만, 보다 더욱 바람직하게는 1 중량% 미만이다. 적합한 실리콘 오일은, 예를 들어, 선형 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산), 시클릭 실록산, 폴리에테르실록산, 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아미노-관능성 실리콘 화합물, 예컨대 아모디메티콘 (CTFA) 및 이의 혼합물이다. 폴리실록산의 수-평균 분자량은 바람직하게는 약 1000 내지 150 000 g/mol 의 범위 내에 있다.
계면활성제(들) Sx 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물이 바람직하다:
d1) 비이온성 계면활성제,
d2) 음이온성 계면활성제 및
d3) 양이온성 계면활성제.
계면활성제는 통상적으로 소수성 및 친수성 부분으로 이루어져 있다. 여기서, 소수성 부분은 통상적으로 4 내지 20 C-원자, 바람직하게는 6 내지 19 C-원자 및 특히 바람직한 8 내지 18 C-원자의 사슬 길이를 갖는다. 소수성 기의 관능성 단위는 일반적으로 OH-기이고, 여기서 상기 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있다. 친수성 부분은 일반적으로 주로 알콕실화 단위 (예컨대, 에틸렌 옥시드 (EO), 프로필렌 옥시드 (PO) 및/또는 부틸렌 옥시드 (BO)) 로 이루어져 있고, 여기서 상기 알콕실화 단위 중 일반적으로 2 내지 30 개, 바람직하게는 5 내지 20 개는 열처리된 (annealed) 및/또는 하전된 단위이며, 예컨대 술페이트, 술포네이트, 포스페이트, 탄산, 암모늄 및 암모늄 옥시드이다.
음이온성 계면활성제의 예는 카르복실레이트, 술포네이트, 술포 지방산 메틸에스테르, 술페이트, 포스페이트이다. 양이온성 계면활성제의 예는 4차 암모늄 화합물이다. 베타인-계면활성제예는 알킬 베타인이다. 비이온성 화합물의 예는 알코올 알콕실레이트이다.
"카르복실레이트" 는 분자 내 하나 이상의 카르복실레이트-기를 포함하는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 카르복실레이트의 예는, 하기와 같다:
≫ 비누 - 예컨대 알칼리 금속 또는 암모늄의 스테아레이트, 올레에이트, 코코에이트,
≫ 에테르카르복실레이트 - 예컨대 Akypo® RO 20, Akypo® RO 50, Akypo® RO 90.
"술포네이트" 는 분자 내 하나 이상의 하나 이상의 술포네이트-기를 포함하는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 술포네이트의 예는, 하기와 같다:
≫ 알킬 벤젠 술포네이트 - 예컨대 Lutensit® A-LBS, Lutensit® A-LBN, Lutensit® A-LBA, Marlon® AS3, Maranil® DBS,
≫ 알킬 술포네이트 - 예컨대 Alscoap OS-14P, BIO-TERGE® AS-40, BIO-TERGE® AS-40 CG, BIO-TERGE® AS-90 Beads, Calimulse® AOS-20, Calimulse® AOS-40, Calsoft® AOS-40, Colonial® AOS-40, Elfan® OS 46, Ifrapon® AOS 38, Ifrapon® AOS 38 P, Jeenate® AOS-40, Nikkol® OS-14, Norfox® ALPHA XL, POLYSTEP® A-18, Rhodacal® A-246L, Rhodacal® LSS-40/A,
≫ 술폰화 오일, 예컨대 로트유 (Turkish red oil),
≫ 올레핀 술포네이트,
≫ 방향족 술포네이트 - 예컨대 Nekal® BX, Dowfax® 2A1.
"술포 지방산 메틸에스테르" 는 하기 일반식 (I) 을 갖는 화합물이다:
Figure pct00002
[식 중, R13 은 10 내지 20 C-원자; 바람직하게는 12 내지 18 및 특히 바람직하게는 14 내지 16 C-원자를 가짐].
"술페이트" 는 분자 내 하나 이상의 SO4-기를 포함하는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 술페이트의 예는, 하기와 같다:
≫ 지방산 알코올 술페이트, 예컨대 코코 지방 알코올 술페이트 (CAS 97375-27-4) - 예컨대 EMAL® 10G, Dispersogen® SI, Elfan® 280, Mackol® 100N,
≫ 기타 알코올 술페이트 - 예컨대 Emal® 71, Lanette® E,
≫ 코코 지방 알코올 에테르술페이트 - 예컨대 Emal® 20C, Latemul® E150, Sulfochem® ES-7, Texapon® ASV-70 Spec., Agnique SLES-229-F, Octosol 828, POLYSTEP® B-23, Unipol® 125-E, 130-E, Unipol® ES-40,
≫ 기타 알코올 에테르술페이트 - 예컨대 Avanel® S-150, Avanel® S 150 CG, Avanel® S 150 CG N, Witcolate® D51-51, Witcolate® D51-53.
"포스페이트" 는 하나 이상의 PO4-기를 포함하는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 포스페이트의 예는, 하기와 같다:
≫ 알킬 에테르 포스페이트 - 예컨대 Maphos® 37P, Maphos® 54P, Maphos® 37T, Maphos® 210T 및 Maphos® 210P,
≫ 포스페이트, 예컨대 Lutensit A-EP,
≫ 알킬 포스페이트.
본 발명의 화학적 조성물을 제조하는 경우, 상기 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 염으로서 첨가된다. 허용가능한 염은, 예컨대 나트륨-, 칼륨- 및 리튬 염과 같은 알칼리 금속 염, 및 히드록실 에틸암모늄-, 디(히드록시에틸)암모늄- 및 트리(히드록시에틸)암모늄 염과 같은 암모늄 염이다.
양이온성 계면활성제의 하나의 군은 4차 암모늄 화합물이다.
"4차 암모늄 화합물" 은 분자 당 하나 이상의 R4N+-기를 포함하는 화합물이다. 4차 암모늄 화합물에 유용한 반대 이온의 예는, 하기와 같다:
≫ 코코 지방-, 피지 지방- 또는 세틸/올레일트리메틸암모늄의 할로겐, 메토술페이트, 술페이트 및 카르보네이트.
특히 적합한 양이온성 계면활성제는 하기와 같다:
- N,N-디메틸-N-(히드록시-C7-C25-알킬)암모늄 염;
- 알킬화제로 4차화된, 모노- 및 디-(C7-C25-알킬)디메틸암모늄 화합물;
- C8-C22-탄산에 의해 4차 에스테르화된, 에스테르쿼트 (esterquat), 특히 모노-, 디- 및 트리알칸올아민;
- 이미다졸린쿼트 (imidazolinquat), 특히 화학식 II 또는 III 의 1-알킬이미다졸리늄 염:
Figure pct00003
[식 중, 변수는 하기 의미를 가짐:
R9 C1-C25-알킬 또는 C2-C25-알케닐;
R10 C1-C4-알킬 또는 히드록시-C1-C4-알킬;
R11 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬 또는 나머지 R1-(CO)-X-(CH2)m- (X:-O- 또는 -NH-; m: 2 또는 3),
여기서, 하나 이상의 나머지 R9 는 C7-C22-알킬임].
"베타인-계면활성제" 는 사용 조건 하에서 - 즉, 통상의 압력 하 및 실온 내지 95 ℃ 의 온도에서의 직물 세척의 경우 - 하나 이상의 양전하 및 하나 이상의 음전하를 포함하는 화합물이다. "알킬베타인" 은 분자 당 하나 이상의 알킬-단위를 포함하는 베타인-계면활성제이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 베타인-계면활성제의 예는, 하기와 같다:
코카미도프로필베타인 - 예컨대 MAFO® CAB, Amonyl® 380 BA, AMPHOSOL® CA, AMPHOSOL® CG, AMPHOSOL® CR, AMPHOSOL® HCG; AMPHOSOL® HCG-50, Chembetaine® C, Chembetaine® CGF, Chembetaine® CL, Dehyton® PK, Dehyton® PK 45, Emery® 6744, Empigen® BS/F, Empigen® BS/FA, Empigen® BS/P, Genagen® CAB, Lonzaine® C, Lonzaine® CO, Mirataine® BET-C-30, Mirataine® CB, Monateric® CAB, Naxaine® C, Naxaine® CO, Norfox® CAPB, Norfox® Coco Betaine, Ralufon® 414, TEGO®-Betain CKD, TEGO® Betaine E KE 1, TEGO® Betaine F, TEGO®-Betaine F 50 및 아민옥시드, 예컨대 알킬 디메틸 아민옥시드, 즉 일반식 (IV) 의 화합물:
Figure pct00004
[식 중, R1 은 상이하거나 동일하고, 서로 독립적으로 지방족, 시클릭 또는 3차 알킬- 또는 아미도 알킬-부분으로부터 선택됨], 예컨대 Mazox® LDA, Genaminox®, Aromox® 14 DW 970.
비이온성 계면활성제는 중성 pH 에서 이온 전하를 전달하지 않는, 비(非)하전된, 극성, 친수성기인, 헤드 기 (head group) 를 갖는 계면 활성 물질이고, 상기 헤드 기는 비이온성 계면활성제를 수용성으로 만든다. 상기와 같은 계면활성제는 계면에 흡착하여, 임계 미셸 농도 (cmc) 초과에서 미셸을 응집시킨다. 상기 친수성 헤드 기의 유형에 따라, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 (지방 알코올 알콕실레이트), 알킬페놀 폴리글리콜에테르 및 지방산 에톡실레이트, 알콕실화 트리글리세리드 및 혼합 에테르 (양쪽에 폴리에틸렌 글리콜에테르 알콕실화됨) 를 포함하는 (올리고)옥시알키렌-기, 특히 (올리고)옥시에틸렌-기 (폴리에틸렌글리콜-기); 및, 예컨대 알킬 폴리글루코시드 및 지방산-N-메틸-글루카미드를 포함하는 카르보히드레이트-기로 구분될 수 있다.
알코올 알콕실레이트는, 4 내지 20 C-원자, 바람직하게는 6 내지 19 C-원자 및 특히 바람직하게는 8 내지 18 C-원자의 사슬 길이를 갖는 소수성 부분 (여기서, 상기 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있음), 및 2 내지 30 개의 반복 단위를 갖는 알콕실화 단위, 예컨대 에틸렌 옥시드 (EO), 프로필렌 옥시드 (PO) 및/또는 부틸렌 옥시드 (BuO) 일 수 있는 친수성 부분을 기반으로 한다. 예에는 Lutensol® XP, Lutensol® XL, Lutensol® ON, Lutensol® AT, Lutensol® A, Lutensol® AO, Lutensol® TO 및 그 외 기타의 것들이 있다.
알코올페놀알콕실레이트는 알킬 페놀 상에의 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드의 첨가에 의해 제조될 수 있는, 일반식 (V) 에 따른 화합물이다:
Figure pct00005
.
R4 는 C-1C10-알킬 및 수소로부터 선택되고, 바람직하게는 R4 = H 이다. 또한 R5 = H 인 경우가 바람직하고; 같은 방식으로, R5 = CH3 또는 R5 = CH2CH3 인 경우가 바람직하다. 옥틸-[(R3 은 동일하며, 각각 수소이고, R2 = 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (디이소부틸렌)], 노닐-[(R3 은 동일하며, 각각 수소이고, R2 = 1,3,5-트리메틸헥실 (트리프로필렌)], 도데실-, 디노닐- 또는 트리부틸페놀폴리글리콜에테르 (예컨대 EO, PO, BuO), R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n (여기서, R4 = C8 내지 C12 알킬이고, x = 5 내지 10 임) 로 존재하는 화합물이 특히 바람직하다. 상기와 같은 화합물의 비제한적인 예는 Norfox® OP-102, Surfonic® OP-120, T-Det® O-12 이다.
지방산 에톡실레이트는 상이한 양의 에틸렌 옥시드 (EO) 로 처리된 지방산 에스테르이다.
트리글리세리드는 3 개의 모든 히드록시-기가 지방산을 사용하여 에스테르화된 글리세롤 (글리세리드)의 에스테르이다. 이는 알킬렌 옥시드에 의해 개질될 수 있다.
지방산 알칸올 아미드는 1 개의 알킬 부분 R12 및 1 또는 2 개의 알콕실-부분(들)을 갖는 하나 이상의 아미드-기를 포함하는, 일반식 (VI) 의 화합물이다:
Figure pct00006
[식 중, R12 는 11 내지 17 C-원자를 포함하고, 1 ≤ m + t ≤ 5 임].
알킬폴리글리코시드는 알킬모노글루코시드 (알킬-α-D- 및 -β-D-글루코피라노시드와 소량의 -글루코푸라노시드의 합), 알킬디글루코시드 (-이소말토시드, -말토시드 등) 및 알킬올리고글루코시드 (-말토트리오시드, -테트라오시드 등) 의 혼합물이다. 알킬폴리글리코시드는 다른 경로들 중에서, 글루코오스 (또는 전분) 또는 n-부틸글루코시드로부터 지방 알코올과의 산 촉매 반응 (피셔-반응 (Fischer-reaction)) 에 의해 이용가능하다. 알킬폴리글리코시드는 일반식 (VII) 에 해당한다:
Figure pct00007
[식 중,
r = 0 내지 3 및
s = 4 내지 20].
일례는 Lutensol® GD70 이다.
일반식 (VIII) 의 비이온성 N-알킬화, 바람직하게는 N-메틸화, 지방산 아미드의 기에서,
Figure pct00008
R6 은 n-C12-알킬-부분이고, R7 은 1 내지 8 C-원자를 갖는 알킬-부분이다. R7 은 바람직하게는 메틸이다.
첨가제(들) Ax 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물이 바람직하다:
소독제, 염료, 산, 염기, 착화제, 살생물제, 향수성물질, 증점제, 빌더 (builder), 보조빌더 (cobuilder), 효소, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 부식방지제, 염료 보호 첨가제, 이염방지제, 항-회색화제 (anti-greying agent), 방오중합체 (soil-release-polymer), 섬유 보호제, 규소, 살균제, 보존제, 유기 용매, 용해도 조절제, 용해도 증진제, 향료, 겔 형성제, 염료, 안료, 광보호제, 점조도 조절제, 항산화제, 표백제, 케어제 (care agent), 틴트, 태닝제, 습윤제, 리팻팅제 (refatting agent), 콜라겐, 단백질 가수분해산물, 지질, 완화제, 연화제, 소포제, 대전방지제, 수지, 용매, 용해도 촉진제, 중화제, 안정화제, 멸균제, 추진제, 건조제, 불투명화제.
소독제는 산화제, 염소 및 요오드와 같은 할로겐 및 상기를 방출하는 물질, 에탄올, 1-프로판올 및 2-프로판올과 같은 알코올, 알데히드, 페놀, 에틸렌 옥시드, 클로로헥시딘 및 메세트로늄메틸술페이트 (mecetroniummetilsulfate) 일 수 있다.
소독제를 사용하는 이점은 병원성 세균이 거의 성장할 수 없다는 점이다. 병원성 세균은 박테리아, 포자, 곰팡이 및 바이러스일 수 있다.
염료는 Acid Blue 9, Acid Yellow 3, Acid Yellow 23, Acid Yellow 73, Pigment Yellow 101, Acid Green 1, Acid Green 25 및 그 외 기타의 것일 수 있다.
산은 유리하게는 스케일링 (scaling) 을 용해시키거나 또는 방지하는데 사용될 수 있는 화합물이다. 산의 비제한적인 예는 포름산, 아세트산, 시트르산, 염산, 황산 및 술폰산이다.
염기는 착화제에 대한 바람직한 pH-범위를 조절하는데 유용한 화합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 염기의 예는, NaOH, KOH 및 아민 에탄올이다.
무기 빌더로서, 하기가 특히 유용하다:
- 이온 교환 특성을 갖는 결정성 및 비결정성 (amorphous) 알루미노 실리케이트, 예컨대 제올라이트: 상이한 유형의 제올라이트, 특히 이의 Na-변형 또는 상기 Na 가 Li, K, Ca, Mg 또는 암모늄과 같은 기타 양이온으로 부분적으로 치환된 변형의 A, X, B, P, MAP 및 HS 유형의 것들이 유용하다;
- 결정성 실리케이트, 예컨대 디실리케이트 및 층-실리케이트, 예컨대 δ- 및 β-Na2Si2O5. 상기 실리케이트는 알칼리 금속-, 알칼리 토금속- 또는 암모늄 염으로서 사용될 수 있고, Na-, Li- 및 Mg-실리케이트가 바람직하다;
- 비결정성 실리케이트, 예컨대 나트륨 메타실리케이트 및 비결정성 디실리케이트;
- 카르보네이트 및 히드로겐카르보네이트: 이는 알칼리 금속-, 알칼리 토금속- 또는 암모늄 염으로서 사용될 수 있다. Na-, Li- 및 Mg-카르보네이트 및 히드로겐 카르보네이트, 특히 나트륨 카르보네이트 및/또는 나트륨 히드로겐 카르보네이트가 바람직하다;
- 폴리포스페이트, 예컨대 펜타나트륨트리포스페이트.
올리고머성 및 중합체성 보조빌더로서 유용한 것은 하기와 같다:
올리고머성 및 중합체성 탄산, 예컨대 아크릴산 및 아스파르트산의 단일중합체, 올리고말레산, 말레산 및 아크릴산의 공중합체, 메타크릴산 또는 C2-C22-올레핀, 예컨대 이소부텐 또는 장쇄 α-올레핀, 비닐-C1-C8-알킬에테르, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, C1-C8-알코올의 (메트)아크릴산 에스테르 및 스티렌. 바람직한 것은 아크릴산의 단일중합체 및 아크릴산과 말레산의 공중합체이다. 상기 올리고머성 및 중합체성 탄산은 바람직하게는 산 또는 나트륨 염으로서 사용된다.
킬레이트제는 양이온을 결합할 수 있는 화합물이다. 이는 물의 경도를 감소시키고, 중금속을 침전시키는데 사용될 수 있다. 착화제의 예는 NTA, EDTA, MGDA, DTPA, DTPMP, IDS, HEDP, β-ADA, GLDA, 시트르산, 옥소디숙신산 및 부탄테트라탄산이다. 상기 화합물의 사용의 이점은 세척제로서 간주되는 다수의 화합물이 연수 (soft water) 중에서 더욱 활성이라는 사실에서 비롯된다. 또한, 스케일링이 감소되거나 심지어 방지될 수 있다. 상기와 같은 화합물을 사용함으로써, 세척된 표면을 건조시킬 필요가 없다. 이는 작업 흐름에 있어 이점이 된다.
유용한 항 회색화제 (anti greying agent) 는, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스 및 폴리에틸렌 글리콜 상의 비닐 아세테이트의 그래프트 중합체이다.
유용한 표백제는, 예컨대 무기 염에서의 과산화수소의 부가물, 예컨대 퍼보레이트-모노히드레이트, 퍼보레이트-테트라히드레이트 및 나트륨 카르보네이트-퍼히드레이트, 및 과탄산, 예컨대 프탈리미도퍼카프론산 (phthalimidopercapronic acid) 이다.
표백 활성화제로서, N,N,N',N'-테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED), 나트륨-p-노나노일옥시벤젠술포네이트 및 N-메틸모르폴리늄아세토니트릴메틸-술페이트와 같은 화합물이 유용하다.
유용한 효소는, 예컨대 프로테아제, 리파아제, 아밀라아제, 셀룰라아제, 만난아제, 옥시다아제 및 퍼옥시다아제이다.
이염방지제 (dye transfer inhibitor) 로서 유용한 것은, 예컨대 1-비닐피롤리돈, 1-비닐이미다졸 또는 4-비닐피리딘-N-옥시드의 단일-, 공- 및 그래프트-중합체이다. 또한, 클로로아세트산으로 처리된 4-비닐피리딘의 단일- 및 공중합체가 유용한 이염방지제이다.
살생물제는 박테리아를 없애는 화합물이다. 살생물제의 예는 글루타르 알데히드이다. 살생물제의 사용의 이점은 병원성 세균의 확산을 방지한다는 점이다.
향수성물질 (hydrotrope) 은 화학적 조성물 중의 계면활성제 / 계면활성제들의 용해도를 증진시키는 화합물이다. 이의 예는 쿨로술포네이트 (cumolsulfonate) 이다.
증점제는 화학적 조성물의 점도를 증진시키는 화합물이다. 증점제의 비제한적인 예는 폴리아크릴레이트 및 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트이다. 증점제의 사용의 이점은, 보다 높은 점도를 갖는 액체가 처리될 표면 (이러한 경우, 상기 표면은 기울어지거나 심지어 수직임) 상에서 보다 긴 체류 시간을 갖는다는 점이다. 이는 상호작용의 시간을 증진시킨다.
유기 용매의 함량이 50 mg/에멀젼 kg 미만인 자가-유화성 조성물이, 특히 바람직하다.
투명한, 균일한 오일-상을 형성하는 자가-유화성 조성물은, 본 발명의 일 바람직한 구현예를 형성한다.
상기 자가-유화성 조성물은 균일한 조성물이 수득될 때까지, 화합물 a) 내지 e) 를 서로 단순 혼합 및 교반함으로써 제조될 수 있다.
상기 성분의 조합 단계는 다양할 수 있다: 일 바람직한 구현예에서, 중합체(들) Px 는 임의로 오일(들) 및/또는 부가적인 성분을 포함하는 폴리이소부텐 중에 용해된 후, 임의로 계면활성제 및 부가적인 성분과 조합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 중합체(들) Px 는 임의로 계면활성제 및/또는 부가적인 성분과 혼합된 후, 폴리이소부텐 및 임의로 오일(들) 및/또는 부가적인 성분을 포함하는 폴리이소부텐 상과 조합된다.
화학 기법 적용, 세차, 화장품, 식물 보호, 종이, 직물 및 가죽의 제조 및 처리, 접착제, 염료 및 안료 제형, 코팅, 약학적 적용, 건설, 목재 처리에서의 상기 기재된 바와 같은 자가-유화성 조성물의 용도는, 본 발명의 또 다른 측면을 형성한다.
세차에서의 상기 기재된 바와 같은 자가-유화성 조성물의 용도는, 본 발명의 또 다른 측면을 형성한다.
본 발명의 측면에는, 세탁용 세제 조성물 (예컨대, TIDE™), 경질 표면 세정제 (예컨대, MR CLEAN™), 자동 식기세척기용 액체 (예컨대, CASCADE™), 및 식기세척용 액체 (예컨대, DAWN™) 에서의 본원에 개시된 자가-유화성 조성물의 용도가 포함된다. 세척 조성물의 비제한적인 예에는, U.S. 특허 제 4,515,705; 4,537,706; 4,537,707; 4,550,862; 4,561,998; 4,597,898; 4,968,451; 5,565,145; 5,929,022; 6,294,514; 및 6,376,445 호에 기재된 것들이 포함될 수 있다. 본원에 개시된 세척 조성물은 통상적으로 수성 세척 작업에서 사용 중, 세척수가 약 6.5 내지 약 12, 또는 약 7.5 내지 10.5 의 pH 를 가질 수 있도록 제형화된다. 액체 식기세척용 제품 제형은 통상적으로 약 6.8 내지 약 9.0 의 pH 를 갖는다. 세척용 제품은 통상적으로 약 7 내지 약 12 의 pH 를 갖도록 제형화된다. 권장되는 사용 수준으로의 pH 의 조절을 위한 기술에는 완충액, 알칼리, 산 등의 사용이 포함되고, 이는 당업계의 기술자에게 널리 공지되어 있다.
본원에 개시된 섬유 처리 조성물은 통상적으로 본원에 개시된 섬유 유연 활성제 ("FSA") 및 비이온성 케어제를 포함한다. 적합한 섬유 유연 활성제에는, 비제한적으로, 쿼트, 아민, 지방 에스테르, 수크로오스 에스테르, 실리콘, 분산성 폴리올레핀, 점토, 다당류, 지방 오일, 중합체 라텍스 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질이 포함된다.
부가적인 섬유 및/또는 홈 케어 성분
상기 개시된 조성물에는 부가적인 부가 성분이 포함될 수 있다. 부가 성분에는, 비제한적으로, 증착 보조제 (deposition aid), 표백 활성화제, 계면활성제, 빌더, 킬레이트제, 이염방지제, 분산제, 효소 및 효소 안정화제, 촉매성 금속 착물, 중합체성 분산제, 점토 및 오염 제거/항-재침착제, 광택제, 비누거품 억제제 (suds suppressor), 염료, 부가적인 향료 및 향료 전달 시스템, 구조 탄성제, 섬유 유연제, 담체, 향수성물질, 가공 보조제 및/또는 안료가 포함된다. 상기 부가 성분은 개시된 및/또는 청구된 구현예에 특히 언급된 물질 이외의 것이다. 각각의 부가 성분은 출원인의 조성물에 있어 필수적이지 않을 수 있다. 따라서, 출원인의 조성물의 특정 구현예는 하나 이상의 하기 부가물을 함유하지 않는다: 증착 보조제, 표백 활성화제, 계면활성제, 빌더, 킬레이트제, 이염방지제, 분산제, 효소 및 효소 안정화제, 촉매성 금속 착물, 중합체성 분산제, 점토 및 오염 제거/항-재침착제, 광택제, 비누거품 억제제, 염료, 부가적인 향료 및 향료 전달 시스템, 구조 탄성제, 섬유 유연제, 담체, 향수성물질, 가공 보조제 및/또는 안료. 하지만, 하나 이상의 부가물이 존재하는 경우, 상기와 같은 하나 이상의 부가물이 하기 상세하게 기재된 바와 같이 존재할 수 있다. 하기는 적합한 부가적인 부가물의 비제한적인 목록이다.
증착 보조제 - 일 측면에서, 상기 섬유 처리 조성물은 약 0.01% 내지 약 10%, 약 0.05 내지 약 5%, 또는 약 0.15 내지 약 3% 의 증착 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 증착 보조제는, 예를 들어 USPA 일련번호 12/080,358 에 개시되어 있다.
일 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 또는 양쪽성 중합체일 수 있다. 또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 중합체일 수 있다. 일반적인 양이온성 중합체 및 이의 제조 방법은 문헌에 공지되어 있다. 일 측면에서, 상기 양이온성 중합체는 조성물의 의도된 용도의 pH 에서, 약 0.005 내지 약 23, 약 0.01 내지 약 12, 또는 약 0.1 내지 약 7 밀리당량/g 의 양이온 전하 밀도를 가질 수 있다. 아민-함유 중합체에 있어서, 전하 밀도는 조성물의 pH 에 따라 달라지고, 상기 전하 밀도는 생성물의 의도된 용도의 pH 에서 측정된다. 상기와 같은 pH 는 일반적으로 약 2 내지 약 11, 더욱 일반적으로 약 2.5 내지 약 9.5 의 범위일 수 있다. 전하 밀도는 반복 단위 당 순 전하 (net charge) 의 수를 반복 단위의 분자량으로 나눔으로써 계산된다. 양전하는 중합체의 주쇄 및/또는 중합체의 측쇄 상에 위치될 수 있다.
증착 증진제의 비제한적인 예는 양이온성 또는 양쪽성, 다당류, 단백질 및 합성 중합체이다. 양이온성 다당류에는 양이온성 셀룰로오스 유도체, 양이온성 구아 검 유도체, 키토산 및 유도체 및 양이온성 전분이 포함된다. 양이온성 다당류는 약 50,000 내지 약 2,000,000, 또는 약 100,000 내지 약 3,500,000 의 분자량을 갖는다. 적합한 양이온성 다당류에는 양이온성 셀룰로오스 에테르, 특히 양이온성 히드록시에틸셀룰로오스 및 양이온성 히드록시프로필셀룰로오스가 포함된다. 양이온성 히드록시알킬 셀룰로오스의 예에는, INCI 명칭 폴리쿼터늄 (Polyquaternium) 10, 예컨대 상표명 UcareTM Polymer JR 30M, JR 400, JR 125, LR 400 및 LK 400 Polymer; 폴리쿼터늄 67, 예컨대 상표명 Softcat SK TM (상기 모두는 Amerchol Corporation, Edgewater NJ 사제); 및 폴리쿼터늄 4, 예컨대 상표명 CelquatTM H200 및 CelquatTM L-200 (National Starch and Chemical Company, Bridgewater, NJ 사제) 가 포함된다. 기타 적합한 다당류에는 글리시딜 C12-C22 알킬 디메틸 암모늄 클로라이드로 4차화된 히드록시에틸 셀룰로오스 또는 히드록시프로필셀룰로오스가 포함된다. 상기와 같은 다당류의 예에는 INCI 명칭 폴리쿼터늄 24 의 중합체, 예컨대 상표명 Quaternium LM 200 (Amerchol Corporation, Edgewater NJ 사제) 이 포함된다. 양이온성 전분은 [D. B. Solarek in Modified Starches, Properties and Uses published by CRC Press (1986)] 및 [U.S. 특허 제 7,135,451 호, col. 2, line 33 - col. 4, line 67] 에 기재되어 있다. 양이온성 갈락토만난에는 양이온성 구아 검 또는 양이온성 로커스트빈 검이 포함된다. 양이온성 구아 검의 예는 히드록시프로필 구아의 4차 암모늄 유도체, 예컨대 상표명 Jaguar® C13 및 Jaguar® Excel (Rhodia, Inc of Cranbury NJ 사제) 및 N-Hance (Aqualon, Wilmington, DE 사제) 이다.
적합한 양이온성 중합체의 또 다른 군에는 USPN 6,642,200 에 개시된 바와 같은 적합한 개시제 또는 촉매를 사용하여 에틸렌성 불포화 단량체의 중합에 의해 제조되는 것들이 포함된다.
적합한 중합체는 양이온성 또는 양쪽성 다당류, 폴리에틸렌 이민 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 합성 중합체는 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴레이트, N,N-디알킬아미노알킬 메타크릴레이트, N,N-디알킬아미노알킬 아크릴아미드, N,N-디알킬아미노알킬메타크릴아미드, 4차화 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴레이트, 4차화 N,N-디알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 4차화 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴아미드, 4차화 N,N-디알킬아미노알킬메타크릴아미드, 메?크릴로아미도프로필-펜타메틸-1,3-프로필렌-2-올-암모늄 디클로라이드, N,N,N,N',N',N",N"-헵타메틸-N"-3-(1-옥소-2-메틸-2-프로페닐)아미노프로필-9-옥소-8-아조-데칸-1,4,10-트리암모늄 트리클로라이드, 비닐아민 및 이의 유도체, 알릴아민 및 이의 유도체, 비닐 이미다졸, 4차화 비닐 이미다졸 및 디알릴 디알킬 암모늄 클로라이드 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 양이온성 단량체, 및 임의로 아크릴아미드, N,N-디알킬 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴아미드, C1-C12 알킬 아크릴레이트, C1-C12 히드록시알킬 아크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트, C1-C12 알킬 메타크릴레이트, C1-C12 히드록시알킬 메타크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐 포름아미드, 비닐 아세트아미드, 비닐 알킬 에테르, 비닐 피리딘, 비닐 피롤리돈, 비닐 이미다졸, 비닐 카프로락탐 및 유도체, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 비닐 술폰산, 스티렌 술폰산, 아크릴아미도프로필메탄 술폰산 (AMPS) 및 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2차 단량체의 중합에 의해 제조된다. 상기 중합체는 분지화 및 가교 단량체를 사용함으로써 임의로 분지화 또는 가교될 수 있다. 분지화 및 가교 단량체에는 에틸렌 글리콜디아크릴레이트 디비닐벤젠, 및 부타디엔이 포함된다. 또 다른 측면에서, 상기 처리 조성물은, 중합체가 순 양전하를 갖는 한, 양쪽성 증착 보조제 중합체를 포함할 수 있다. 상기 중합체는 약 0.05 밀리당량/g 내지 약 18 밀리당량/g 의 양이온 전하 밀도를 가질 수 있다.
또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 다당류, 폴리에틸렌 이민 및 이의 유도체, 폴리(아크릴아미드-코-디알릴디메틸암모늄 클로라이드), 폴리(아크릴아미드-메타크릴아미도프로필트리메틸 암모늄 클로라이드), 폴리(아크릴아미드-코-N,N-디메틸 아미노에틸 아크릴레이트) 및 이의 4차화 유도체, 폴리(아크릴아미드-코-N,N-디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트) 및 이의 4차화 유도체, 폴리(히드록시에틸아크릴레이트-코-디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트), 폴리(히드록스프로필아크릴레이트-코-디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트), 폴리(히드록스프로필아크릴레이트-코-메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드), 폴리(아크릴아미드-코-디알릴디메틸암모늄 클로라이드-코-아크릴산), 폴리(아크릴아미드-메타크릴아미도프로필트리메틸 암모늄 클로라이드-코-아크릴산), 폴리(디알릴디메틸 암모늄 클로라이드), 폴리(비닐피롤리돈-코-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 메타크릴레이트-코-4차화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 메타크릴레이트-코-올레일 메타크릴레이트-코-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트), 폴리(디알릴디메틸암모늄 클로라이드-코-아크릴산), 폴리(비닐 피롤리돈-코-4차화 비닐 이미다졸) 및 폴리(아크릴아미드-코-메?크릴로아미도프로필-펜타메틸-1,3-프로필렌-2-올-암모늄 디클로라이드) 로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 적합한 증착 보조제에는 화장품 성분의 국제 명명법 (International Nomenclature for Cosmetic Ingredients) 하에서 명명된 바와 같은, 폴리쿼터늄-1, 폴리쿼터늄-5, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-8, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-14, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-30, 폴리쿼터늄-32 및 폴리쿼터늄-33 이 포함된다.
일 측면에서, 상기 증착 보조제는 폴리에틸렌이민 또는 폴리에틸렌이민 유도체를 포함할 수 있다. 여기서 유용한 적합한 폴리에틸렌이민은 상표명 Lupasol® (BASF, SE, Ludwigshafen, Germany 사제) 이다.
또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 아크릴 기반 중합체를 포함할 수 있다. 추가적인 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 폴리아크릴아미드를 포함할 수 있다. 또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 폴리아크릴아미드 및 폴리메타크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 양이온을 포함하는 중합체를 포함할 수 있다. 또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 폴리(아크릴아미드-N-디메틸 아미노에틸 아크릴레이트) 및 이의 4차화 유도체를 포함할 수 있다. 이러한 측면에서, 상기 증착 보조제는 상표명 Sedipur® (BTC Specialty Chemicals, a BASF Group, Florham Park, N.J 사제) 일 수 있다. 또 다른 추가적인 측면에서, 상기 증착 보조제는 폴리(아크릴아미드-코-메타크릴아미도프로필트리메틸 암모늄 클로라이드) 를 포함할 수 있다. 또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 비(非)아크릴아미드 기반 중합체, 예컨대 상표명 Rheovis® CDE (Ciba Specialty Chemicals, a BASF, SE group, Florham Park, N.J. 사제), 또는 USPA 2006/0252668 에 개시된 바를 포함할 수 있다.
또 다른 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 또는 양쪽성 다당류로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일 측면에서, 상기 증착 보조제는 양이온성 및 양쪽성 셀룰로오스 에테르, 양이온성 또는 양쪽성 갈락토만난, 양이온성 구아 검, 양이온성 또는 양쪽성 전분, 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
적합한 양이온성 중합체의 또 다른 군에는 아민 및 올리고아민과 에피클로로히드린의 반응 생성물인, 알킬아민-에피클로로히드린 중합체, 예를 들어 USPN 6,642,200 및 6,551,986 에 나열된 중합체가 포함될 수 있다. 예에는 디메틸아민-에피클로로히드린-에틸렌디아민, 상표명 Cartafix® CB 및 Cartafix® TSF (Clariant, Basle, Switzerland 사제) 가 포함된다.
적합한 합성 양이온성 중합체의 또 다른 군에는 폴리알킬렌폴리아민과 폴리카르복실산의 폴리아미도아민-에피클로로히드린 (PAE) 수지가 포함될 수 있다. 가장 일반적인 PAE 수지는 디에틸렌트리아민과 아디프산, 이어서 에피클로로히드린과의 후속 반응의 축합 생성물이다. Hercules Inc. of Wilmington DE 사의 상표명 Kymene™ 또는 BASF SE (Ludwigshafen, Germany) 사의 상표명 Luresin® 이 이용가능하다. 상기 양이온성 중합체는 전체적인 중합체가 주위 조건 하에서 중성이 되도록 하기 위한 전하 중성화 음이온을 함유할 수 있다. 적합한 반대이온 (사용 중 발생되는 음이온성 종 이외에) 의 비제한적인 예에는, 클로라이드, 브로마이드, 술페이트, 메틸술페이트, 술포네이트, 메틸술포네이트, 카르보네이트, 바이카르보네이트, 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 니트레이트, 및 이의 혼합물이 포함된다.
상기 중합체의 중량-평균 분자량은 RI 검출을 이용하여 폴리에틸렌 옥시드 표준물질에 대하여, 크기 배제 크로마토그래피에 의해 측정된 바와 같이, 약 500 달톤 (Dalton) 내지 약 5,000,000 달톤, 또는 약 1,000 달톤 내지 약 2,000,000 달톤 또는 약 2,500 달톤 내지 약 1,500,000 달톤일 수 있다. 일 측면에서, 상기 양이온성 중합체의 MW 는 약 500 달톤 내지 약 37,500 달톤일 수 있다.
계면활성제: 본 발명의 생성물은 약 0.11 중량% 내지 80 중량% 의 계면활성제를 포함할 수 있다. 일 측면에서, 상기와 같은 조성물은 약 5 중량% 내지 50 중량% 의 계면활성제를 포함할 수 있다. 이용되는 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 쌍성 (zwitterionic), 양쪽성 또는 양이온성 유형일 수 있거나 또는 상기 유형과 상용가능한 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에서 유용한 세제 계면활성제는 U.S. 특허 3,664,961, 3,919,678, 4,222,905, 4,239,659, 6,136,769, 6,020,303 및 6,060,443 에 기재되어 있다.
음이온성 및 비이온성 계면활성제는 통상적으로 섬유 케어 제품이 세탁용 세제인 경우에 이용된다. 반면, 양이온성 계면활성제는 통상적으로 섬유 케어 제품이 섬유 유연제인 경우에 이용된다.
유용한 음이온성 계면활성제는 그 자체가 몇몇의 상이한 유형일 수 있다. 예를 들어, 고급 지방산의 수용성 염, 즉, "비누" 는, 본원의 조성물에서 유용한 음이온성 계면활성제이다. 상기에는 알칼리 금속 비누, 예컨대 탄소수 약 8 내지 약 24, 또는 탄소수 약 12 내지 약 18 의 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알킬올암모늄 염이 포함된다. 비누는 지방 및 오일의 직접적인 비누화 또는 유리 지방산의 중화에 의해 제조될 수 있다. 특히 유용한 것은 코코넛 오일 및 탈로우 (tallow) 에서 유래된 지방산 혼합물의 나트륨 및 칼륨 염, 즉, 나트륨 또는 칼륨 탈로우 및 코코넛 비누이다.
유용한 음이온성 계면활성제에는 이의 분자 구조 내 탄소수 약 10 내지 약 20 의 알킬기 및 술폰산 또는 황산 에스테르기를 갖는 유기 황 반응 생성물의 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬올암모늄 (예컨대, 모노에탄올암모늄 또는 트리에탄올암모늄) 염이 포함된다 (용어 "알킬" 은 아릴기의 알킬 부분인 것이 포함됨). 상기 군의 합성 계면활성제의 예는 알킬 술페이트 및 알킬 알콕시 술페이트, 특히 고급 알코올 (탄소수 C8-C18) 을 황산화함으로써 수득되는 것들이다.
본원에서 유용한 기타 음이온성 계면활성제에는, 탄소수 약 6 내지 20 의 지방산기 및 탄소수 약 1 내지 10 의 에스테르기를 함유하는 α-술폰화 지방산 에스테르의 수용성 염; 탄소수 약 2 내지 9 의 아실기 및 탄소수 약 9 내지 약 23 의 알칸 부분을 함유하는 2-아실옥시-알칸-1-술폰산의 수용성 염; 탄소수 약 12 내지 24 의 올레핀 술포네이트의 수용성 염; 및 탄소수 약 1 내지 3 의 알킬기 및 탄소수 약 8 내지 20 의 알칸 부분을 함유하는 β-알킬옥시 알칸 술포네이트가 포함된다.
또 다른 구현예에서, 상기 음이온성 계면활성제는 C11-C18 알킬 벤젠 술포네이트 계면활성제; C10-C20 알킬 술페이트 계면활성제; 1 내지 30 의 알콕실화의 평균 정도를 갖는 C10-C18 알킬 알콕시 술페이트 계면활성제 (여기서 상기 알콕시는 C1-C4 사슬 및 이의 혼합물을 포함함); 중간-사슬 분지된 알킬 술페이트 계면활성제; 1 내지 30 의 알콕실화의 평균 정도를 갖는 중간-사슬 분지된 알킬 알콕시 술페이트 계면활성제 (여기서, 상기 알콕시는 C1-C4 사슬 및 이의 혼합물을 포함함); 1 내지 5 의 알콕실화의 평균 정도를 갖는 C10-C18 알킬 알콕시 카르복실레이트; C12-C20 메틸 에스테르 술포네이트 계면활성제, C10-C18 알파-올레핀 술포네이트 계면활성제, C6-C20 술포숙시네이트 계면활성제, 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 음이온성 계면활성제에 이외에, 본 발명의 섬유 케어 조성물은 추가로 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물은 조성물의 중량에 대하여, 약 30% 이하, 대안적으로는 약 0.01% 내지 약 20%, 보다 대안적으로는 약 0.1% 내지 약 10% 의 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 일 구현예에서, 상기 비이온성 계면활성제는 에톡실화 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예는 U.S. 특허 4,285,841, 6,150,322 및 6,153,577 에 제공된다.
본원에서 사용에 적합한 것은 화학식 R(OC2H4)n OH (여기서, R 은 탄소수 약 8 내지 약 20 의 지방족 탄화수소 라디칼 및 알킬 페닐 라디칼 (여기서 알킬기는 탄소수 약 8 내지 약 12 임) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, n 의 평균값은 약 5 내지 약 15 임) 의 에톡실화 알코올 및 에톡실화 알킬 페놀이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1(OC2H4)nOH (여기서, R1 은 C10 -C16 알킬기 또는 C8-C12 알킬 페닐기이고, n 은 3 내지 약 80 임) 의 것들이다. 일 측면에서, 특히 유용한 물질은 C9-C15 알코올과 알코올의 몰 당 약 5 내지 약 20 몰의 에틸렌 옥시드와의 축합 생성물이다.
부가적인 적합한 비이온성 계면활성제에는, 폴리히드록시 지방산 아미드, 예컨대 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 코코아미드 및 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 올레아미드 및 알킬 다당류, 예컨대 US 5,332,528 에 기재된 것들이 포함된다. 알킬다당류는 U.S. 특허 4,565,647 에 개시되어 있다.
본 발명의 섬유 케어 조성물은 조성물의 중량에 대하여, 약 30% 이하, 대안적으로는 약 0.01% 내지 약 20%, 보다 대안적으로는 약 0.1% 내지 약 20% 의 양이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 양이온성 계면활성제에는 섬유 케어 이점을 전달할 수 있는 것들이 포함된다. 유용한 양이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는, 지방 아민; 4차 암모늄 계면활성제; 및 이미다졸린 쿼트 물질이 포함된다.
일부 구현예에서, 유용한 양이온성 계면활성제에는 U.S. 특허출원 제 2005/0164905 A1 호에 개시되어 있고, 일반식 (XIII) 를 갖는 것이 포함된다:
Figure pct00009
[식 중,
(a) R1 및 R2 는 각각 개별적으로 C1-C4 알킬; C1-C4 히드록시 알킬; 벤질; --(CnH2nO)xH 의 군으로부터 선택되고, 여기서:
i. x 는 약 2 내지 약 5 의 값을 갖고;
ii. n 은 약 1-4 의 값을 가짐;
(b) R3 및 R4 는 각각 하기와 같고:
i. C8-C22 알킬; 또는
ii. R3 은 C8-C22 알킬이고, R4 는 C1-C10 알킬; C1-C10 히드록시 알킬; 벤질; --(CnH2nO)xH 의 군으로부터 선택되고, 여기서:
1. x 는 2 내지 약 5 의 값을 갖고;
2. n 은 1-4 의 값을 가짐; 및
(c) X 는 음이온임].
섬유 유연 활성제 화합물 - 상기 섬유 유연 활성제는, 주 활성제로서, 하기 화학식의 화합물을 포함할 수 있다:
Figure pct00010
[식 중, 각각의 R 은 수소, 단쇄 C1-C6, 일 측면에서 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 히드록시에틸 등, 폴리(C2-3 알콕시), 폴리에톡시, 벤질, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있고; 각각의 X 는 독립적으로 (CH2)n, CH2-CH(CH3)- 또는 CH-(CH3)-CH2- 일 수 있고; 각각의 Y 는 -O-(O)C-, -C(O)-O-, -NR-C(O)- 또는 -C(O)-NR- 를 포함할 수 있고; 각각의 m 은 2 또는 3 일 수 있고; 각각의 n 은 1 내지 약 4, 일 측면에서 2 일 수 있고; 각각의 R1 중 탄소의 합 (Y 가 -O-(O)C- 또는 -NR-C(O)- 인 경우 +1 임) 은, C12-C22 또는 C14-C20 일 수 있고, 여기서 각각의 R1 은 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌기이고; 및 X- 는 임의의 연화제-호환성 음이온을 포함할 수 있음]. 일 측면에서, 상기 연화제-호환성 음이온은 클로라이드, 브로마이드, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 술페이트 및 니트레이트를 포함할 수 있다. 또 다른 측면에서, 상기 연화제-호환성 음이온은 클로라이드 또는 메틸 술페이트를 포함할 수 있다.
또 다른 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 일반식 (XV) 를 포함할 수 있다:
Figure pct00011
[식 중, 각각의 Y, R, R1 및 X- 는 상기와 동일한 의미를 가짐]. 상기와 같은 화합물에는 하기 화학식 (XVI) 를 갖는 것들이 포함된다:
Figure pct00012
[식 중, 각각의 R 은 메틸 또는 에틸기를 포함할 수 있음]. 일 측면에서, 각각의 R1 은 C15 내지 C19 기를 포함할 수 있다. 본원에 사용된 바, 디에스테르로 명시되는 경우, 이에는 존재하는 모노에스테르가 포함될 수 있다.
상기 유형의 제제 및 이의 일반적인 제조 방법은 USPN 4,137,180 에 개시되어 있다. 적합한 DEQA (2) 의 예는 화학식 1,2-디(아실옥시)-3-트리메틸암모니오프로판 클로라이드를 포함하는, "프로필" 에스테르 4차 암모늄 섬유 유연제 활성제이다.
일 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 화학식 (XVII) 를 포함할 수 있다:
Figure pct00013
[식 중, 각각의 R, R1, m 및 X- 는 상기와 동일한 의미를 가짐].
추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 화학식 (XVIII) 를 포함할 수 있다:
Figure pct00014
[식 중, 각각의 R 및 R1 은 상기 제시된 정의를 갖고; R2 는 C1-6 알킬렌기, 일 측면에서 에틸렌기를 포함할 수 있고; G 는 산소 원자 또는 -NR- 기를 포함할 수 있고; A- 는 하기 정의된 바와 같음].
또 다른 추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 화학식 (XIX) 를 포함할 수 있다:
Figure pct00015
[식 중, R1, R2 및 G 는 상기와 같이 정의됨].
추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는, 예컨대 약 2:1 의 몰비로의, 지방산과 디알킬렌트리아민의 축합 반응 생성물을 포함할 수 있고, 상기 반응 생성물은 하기 화학식(XX) 의 화합물을 함유한다:
Figure pct00016
[식 중, R1, R2 는 상기와 같이 정의되고, R3 은 C1-6 알킬렌기, 또는 에틸렌기를 포함할 수 있고, 여기서 상기 반응 생성물은 부가적으로 디메틸 술페이트와 같은 알킬화제로 임의로 4차화될 수 있음]. 상기와 같은 4차화 반응 생성물은 USPN 5,296,622 에 보다 상세하게 기재되어 있다.
또 다른 추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 화학식 (XXI) 를 포함할 수 있다:
Figure pct00017
[식 중, R, R1, R2 및 R3 은 상기와 같이 정의되고; A- 는 하기와 같이 정의됨].
또 다른 추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 약 2:1 의 몰비로의, 지방산과 히드록시알킬알킬렌디아민의 반응 생성물을 포함할 수 있고, 상기 반응 생성물은 하기 화학식 (XXII) 의 화합물은 함유한다:
Figure pct00018
[식 중, R1, R2 및 R3 은 상기와 같이 정의됨].
또 다른 추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 화학식 (XXIII) 를 포함할 수 있다:
Figure pct00019
[식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 같이 정의되고; A- 는 하기와 같이 정의됨].
다른 추가적인 측면에서, 상기 섬유 유연 활성제는 하기 화학식 (XXIV) 를 포함할 수 있다;
Figure pct00020
[식 중,
X1 은 C2-3 알킬기, 일 측면에서 에틸기를 포함할 수 있고;
X2 및 X3 은 독립적으로 C1-6 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐기, 일 측면에서 메틸, 에틸 또는 이소프로필기를 포함할 수 있고;
R1 및 R2 는 독립적으로 C8-22 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐기를 포함할 수 있고;
A 및 B 는 독립적으로 -O-(C=O)-, -(C=O)-O-, 또는 이의 혼합물, 일 측면에서 -O-(C=O)- 를 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 함].
화학식 (XIV) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예는, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(탈로우오일-옥시-에틸) N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N-(2-히드록시에틸) N-메틸 암모늄 메틸술페이트이다.
화학식 (XVI) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예는, 1,2-디(스테아로일-옥시)-3-트리메틸 암모늄프로판 클로라이드이다.
화학식 (XVII) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예에는, 디알킬렌디메틸암모늄 염, 예컨대 디카놀라디메틸암모늄 클로라이드, 디(경화(hard))탈로우디메틸암모늄 클로라이드, 디카놀라디메틸암모늄 메틸술페이트가 포함될 수 있다. 본 발명에서 사용가능한 시판용 디알킬렌디메틸암모늄 염의 예는, 디올레일디메틸암모늄 클로라이드 (Witco Corporation 사의 상표명 Adogen® 472) 및 디경화탈로우 디메틸암모늄 클로라이드 (Akzo Nobel 사의 Arquad 2HT75) 이다.
화학식 (XVIII) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예에는, 1-메틸-1-스테아로일아미도에틸-2-스테아로일이미다졸리늄 메틸술페이트가 포함될 수 있고, 여기서 R1 은 비(非)시클릭 지방족 C15-C17 탄화수소기이고, R2 는 에틸렌기이고, G 는 NH 기이고, R5 는 메틸기이고, A- 는 메틸 술페이트 음이온이고, 이는 Witco Corporation 사에서 상표명 Varisoft® 으로 시판된다.
화학식 (XIX) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예는, 1-탈로우일아미도에틸-2-탈로우일이미다졸린이고, 여기서 R1 은 비(非)시클릭 지방족 C15-C17 탄화수소기를 포함할 수 있고, R2 은 에틸렌기를 포함할 수 있고, G 는 NH 기를 포함할 수 있다.
화학식 (XX) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예는, 약 2:1 의 몰비로의, 지방산과 디에틸렌트리아민의 반응 생성물이고, 상기 반응 생성물 혼합물은 하기 화학식 (XXV) 를 갖는 N,N"-디알킬디에틸렌트리아민을 포함한다:
Figure pct00021
[식 중, R1 은 식물성 또는 동물성 기원으로부터 유래된 시판용 지방산 (예컨대, Henkel Corporation 사의 Emersol® 223LL 또는 Emersol® 7021) 의 알킬기이고, R2 및 R3 은 2가 에틸렌기임].
화합물 (XXI) 의 비제한적인 예는, 하기 화학식 (XXVI) 를 갖는 디(di)지방 아미도아민 기반의 연화제이다:
Figure pct00022
[식 중, R1 은 알킬기임]. 상기와 같은 화합물의 예는, 시판용 Witco Corporation 사의 상표명 Varisoft® 222LT 이다.
화학식 (XXII) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 예는, 약 2:1 의 몰비로의, 지방산과 N-2-히드록시에틸에틸렌디아민의 반응 생성물이고, 상기 반응 생성물 혼합물은 하기 화학식 (XXVII) 를 포함한다:
Figure pct00023
[식 중, R1-C(O) 은 식물성 또는 동물성 기원으로부터 유래된 시판용 지방산 (예컨대, Henkel Corporation 사의 Emersol® 223LL 또는 Emersol® 7021) 의 알킬기임].
화학식 (XXIII) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 예는, 하기 화학식 (XXVIII) 를 갖는 디(di)4차 화합물이다:
Figure pct00024
[식 중, R1 은 지방산으로부터 유래됨]. 상기와 같은 화합물은 Witco Company 사에서 시판된다.
화학식 (XXIV) 를 포함하는 섬유 유연 활성제의 비제한적인 예는, 디알킬 이미다졸린 디에스테르 화합물이고, 상기 화합물은 N-(2-히드록시에틸)-1,2-에틸렌디아민 또는 N-(2-히드록시이소프로필)-1,2-에틸렌디아민과 지방산으로 에스테르화된 글리콜산의 반응 생성물이고, 상기 지방산은 (수소화된) 탈로우 지방산, 팜 지방산, 수소화된 팜 지방산, 올레산, 평지씨 지방산, 수소화된 평지씨 지방산 또는 상기의 혼합물이다.
상기 개시된 연화제 활성제의 조합이 본원에서의 사용을 위해 적합하다고 이해될 수 있다.
음이온 A
본원의 양이온성 질소 염에 있어서, 임의의 연화제 호환성 음이온을 포함하는 음이온 A- 는, 전기적 중성을 제공한다. 가장 흔히, 상기 염에서 전기적 중성을 제공하는데 사용되는 음이온은, 강산, 특히 할라이드, 예컨대 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드이다. 하지만, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 아세테이트, 포르메이트, 술페이트, 카르보네이트 등과 같은 기타 음이온이 사용될 수 있다. 일 측면에서, 상기 음이온 A 는 클로라이드 또는 메틸술페이트를 포함할 수 있다. 일부 측면에서, 상기 음이온은 이중 (double) 전하를 전달할 수 있다. 상기 측면에서, A- 는 기의 절반을 나타낸다.
일 측면에서, 상기 섬유 케어 및/또는 처리 조성물은 폴리글리세롤 에스테르 (PGE), 오일성 당 유도체 및 왁스 에멀젼으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2차 연화제를 포함할 수 있다. 적합한 PGE 에는 USPA 61/089,080 에 개시된 것들이 포함된다. 적합한 오일성 당 유도체 및 왁스 에멀젼에는, USPA 2008-0234165 A1 에 개시된 것들이 포함된다.
일 측면에서, 상기 조성물은 약 0.001% 내지 약 0.01% 의 불포화 알데히드를 포함할 수 있다. 일 측면에서, 상기 조성물은 본질적으로 불포화 알데히드를 포함하지 않는다. 이론에 의해 제한되지 않는 한, 상기 측면에서, 상기 조성물은 종종 아미노-함유 제제와 만나는 경우 황화 (yellowing) 효과가 일어날 가능성이 적다.
빌더 - 상기 조성물은 또한 약 0.1 중량% 내지 80 중량% 의 빌더를 함유할 수 있다. 액체 형태의 조성물은 일반적으로 약 1 중량% 내지 10 중량% 의 빌더 성분을 함유한다. 과립 형태의 조성물은 일반적으로 약 1 중량% 내지 50 중량% 의 빌더 성분을 함유한다. 세제 빌더는 당업계에 널리 공지되어 있고, 이는 예를 들어 포스페이트 염 뿐 아니라 각종 유기 및 무기 비인계 (nonphosphorus) 빌더를 함유할 수 있다. 본원에서 유용한 수용성, 비인계 유기 빌더에는, 각종 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 폴리아세테이트, 카르복실레이트, 폴리카르복실레이트 및 폴리히드록시 술포네이트가 포함된다. 폴리아세테이트 및 폴리카르복실레이트 빌더의 예는, 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 옥시디숙신산, 멜리트산, 벤젠 폴리카르복실산 및 시트르산의 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄 및 치환된 암모늄 염이다. 본원에서 사용을 위한 기타 적합한 폴리카르복실레이트는 U.S. 4,144,226 및 U.S. 4,246,495 에 기재된 폴리아세탈 카르복실레이트이다. 기타 폴리카르복실레이트 빌더는 U.S. 4,663,071 에 기재된 타르트레이트 모노숙시네이트 및 타르트레이트 디숙시네이트의 조합물을 포함하는 옥시디숙시네이트 및 에테르 카르복실레이트 빌더 조성물이다. 액체 세제에 사용을 위한 빌더는 U.S. 4,284,532 에 기재되어 있다. 적합한 빌더에 포함되는 것 중 하나는 시트르산일 수 있다. 적합한 비인계, 무기 빌더에는 실리케이트, 알루미노실리케이트, 보레이트 및 카르보네이트, 예컨대 나트륨 및 칼륨 카르보네이트, 바이카르보네이트, 세스퀴카르보네이트, 테트라보레이트 데카히드레이트 및 알칼리 금속 옥시드에 대한 SiO2 의 중량비가 약 0.5 내지 약 4.0 또는 약 1.0 내지 약 2.4 인 실리케이트가 포함된다. 또한 유용한 것은 제올라이트를 포함하는 알루미노실리케이트이다. 세제 빌더로서의 상기와 같은 물질 및 이의 용도는 U.S. 4,605,509 에 더욱 상세하게 논의되어 있다.
분산제 - 상기 조성물은 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량% 의 분산제를 함유할 수 있다. 적합한 수용성 유기 물질은 단일- 또는 공-중합체성 산 또는 이의 염이고, 여기서 폴리카르복실산은 서로 둘 이상의 탄소 원자에 의해 분리되지 않은 둘 이상의 카르복실 라디칼을 함유할 수 있다. 상기 분산제는 또한 폴리아민의 알콕실화 유도체 및/또는 이의 4차화 유도체, 예컨대 US 4,597,898, 4,676,921, 4,891,160, 4,659,802 및 4,661,288 에 기재된 것일 수 있다.
효소 - 상기 조성물은 세척 성능 및/또는 섬유 케어 이점을 제공하는, 하나 이상의 세제 효소를 함유할 수 있다. 적합한 효소의 예에는, 헤미셀룰라아제, 퍼옥시다아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 자일라나아제, 리파아제, 포스포리파아제, 에스테라아제, 쿠티나아제, 펙티나아제, 케라타나아제, 리덕타아제 (환원효소), 옥시다아제 (산화효소), 페놀옥시다아제, 리폭시게나아제, 리그니나아제, 풀루라나아제, 탄나아제, 펜토사나아제, 말라나아제, β-글루카나아제, 아라비노시다아제, 히알루로니다아제, 콘드로이티나아제, 라카아제 및 아밀라아제, 또는 이의 혼합물이 포함된다. 대표적인 조합물에는 통상적으로 이용가능한 효소, 예컨대 프로테아제, 리파아제, 쿠티나아제 및/또는 셀룰라아제와 아밀라아제와의 혼합물일 수 있다. 효소는 이의 교시된 수준으로, 예를 들어 Novozymes 및 Genencor 와 같은 공급업자에 의해 권장되는 수준으로 사용될 수 있다. 조성물 중의 통상의 수준은 약 0.0001% 내지 약 5% 이다. 효소가 존재하는 경우, 이는 매우 낮은 수준, 예컨대 약 0.001% 이하로 사용될 수 있거나; 또는 대형 세탁용 세제 제형에서는 보다 높은 수준, 예컨대 약 0.1% 이상으로 사용될 수 있다. "비(非)-생물학적" 세제에 대한 일부 소비자들의 선호에 따라, 상기 조성물은 효소-함유 및 효소-비(非)함유 둘 모두이거나 둘 중 하나일 수 있다.
이염방지제 - 상기 조성물은 또한 약 0.0001%, 약 0.01%, 약 0.05 중량% 의 조성물 내지 약 10%, 약 2% 또는 약 1 중량% 의 조성물의, 하나 이상의 이염방지제, 예컨대 폴리비닐피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥시드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 폴리비닐옥사졸리돈 및 폴리비닐이미다졸 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
킬레이트제 - 상기 조성물은은 약 5% 미만, 또는 약 0.01% 내지 약 3% 의 킬레이트제, 예컨대 시트레이트; 질소-함유, P-무(無)함유 아미노카르복실레이트, 예컨대 EDDS, EDTA 및 DTPA; 아미노포스페이트, 예컨대 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌포스폰산 및 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산; 질소-무함유 포스페이트, 예컨대, HEDP; 및 질소 또는 산소 함유, P-무함유, 카르복실레이트-무함유 킬레이트제, 예컨대 특정한 마크로시클릭 N-리간드의 일반적인 부류의 화합물, 예컨대 표백제 촉매 시스템에서 사용되는 것으로 공지된 것들을 함유할 수 있다.
광택제 - 상기 조성물은 또한 증백제 (또한 "광학 광택제" 로서 언급됨) 를 포함할 수 있고, 이에는 UV 광을 흡수하여, "청색" 가시광선으로 재방출하는 화합물을 포함하는, 형광을 나타내는 임의의 화합물이 포함될 수 있다. 유용한 광택제의 비제한적인 예에는 하기가 포함된다: 스틸벤 또는 4,4'-디아미노스틸벤의 유도체, 바이페닐, 5-원 헤테로사이클, 예컨대 트리아졸, 피라졸린, 옥사졸, 이미다졸 등, 또는 6-원 헤테로사이클 (쿠마린, 나프탈아미드, s-트리아진 등). 양이온성, 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성 광택제가 사용될 수 있다. 적합한 광택제에는 상표명 Tinopal-UNPA-GX® (Ciba Specialty Chenicals Corporation, a BASF, SE group; (High Point, NC) 사제) 으로 시판되는 것들이 포함된다.
표백제 시스템 - 본원에서의 사용을 위해 표백제 시스템은 하나 이상의 표백제를 함유한다. 적합한 표백제의 비제한적인 예에는, 촉매성 금속 착물; 활성화된 과산소 공급원; 표백 활성화제; 표백 촉진제; 광표백제; 표백 효소; 자유 라디칼 개시제; H2O2; 하이포할라이트 (hypohalite) 표백제; 퍼보레이트 및/또는 퍼카르보네이트를 포함하는 퍼옥시드 공급원 및 이의 조합이 포함된다. 적합한 표백 활성화제에는, 과가수분해가능한 (perhydrolyzable) 에스테르 및 과가수분해가능한 이미드, 예컨대 테트라아세틸 에틸렌 디아민, 옥타노일카프로락탐, 벤조일옥시벤젠술포네이트, 노나노일옥시벤젠술포네이트, 벤조일발레로락탐, 도데카노일옥시벤젠술포네이트가 포함된다. 적합한 표백 촉진제에는 US Patent 5,817,614 에 기재된 것들이 포함된다. 기타 표백제에는 전이 금속과 정의된 안정도 상수 (stability constant) 의 리간드와의 금속 착물이 포함된다. 상기와 같은 촉매는 U.S. 4,430,243, 5,576,282, 5,597,936 및 5,595,967 에 개시되어 있다.
안정화제 - 상기 조성물은 하나 이상의 안정화제 및 증점제를 함유할 수 있다. 임의의 적합한 수준의 안정화제가 사용될 수 있고; 예시적인 수준에는 조성물 중 약 0.01% 내지 약 20%, 약 0.1% 내지 약 10%, 또는 약 0.1% 내지 약 3 중량% 가 포함된다. 본원에서 사용을 위해 적합한 안정화제의 비제한적인 예에는, 결정성, 히드록실-함유 안정화제, 트리히드록시스테아린, 수소화된 오일, 또는 이의 변형 및 이의 조합이 포함된다. 일부 측면에서, 상기 결정성, 히드록실-함유 안정화제는 지방산, 지방 에스테르 또는 지방 비누를 포함하는 수불용성 왁스성 물질일 수 있다. 다른 측면에서, 상기 결정성, 히드록실-함유 안정화제는 캐스터 오일의 유도체, 예컨대 수소화된 캐스터 오일 유도체, 예를 들어 캐스터 왁스일 수 있다. 상기 히드록실 함유 안정화제는 US 특허 6,855,680 및 7,294,611 에 개시되어 있다. 기타 안정화제에는 증점 안정화제, 예컨대 검 및 기타 유사한 다당류, 예를 들어 겔란 검, 카라기난 검 및 기타 공지된 유형의 증점제 및 유동학적 첨가제가 포함된다. 상기 부류의 안정화제의 예에는 검-유형 중합체 (예컨대 잔탄검), 폴리비닐 알코올 및 이의 유도체, 셀룰로오스 및 이의 유도체 (셀룰로오스 에테르 및 셀룰로오스 에스테르 포함) 및 타마린드 (tamarind) 검 (예를 들어, 자일로글루칸 중합체 포함), 구아 검, 로커스트빈 검 (일부 측면에서, 갈락토만난 중합체 포함), 기타 공업용 검 및 중합체가 포함된다.
본 발명의 목적을 위하여, 이하 예시되는 부가물의 비제한적인 예는 본 발명의 조성물에 사용을 위해 적합하고, 이는 바람직하게는, 예를 들어 세척될 기질의 처리를 위해 성능을 보조 또는 증진시키거나, 또는 향료, 착색제, 염료 등의 경우로서 조성물의 미학을 변경시키기 위하여, 본 발명의 특정 구현예에 혼입될 수 있다. 상기와 같은 부가물은 출원인의 향료 및/또는 향료 시스템을 통해 공급되는 성분 이외의 것으로 이해된다. 상기 부가적인 성분의 정확한 특성 및 이의 혼입 수준은, 상기 조성물의 물리적 형태 및 이것이 사용되는 작업 특성에 따라 달라질 수 있다. 적합한 부가 물질에는, 비제한적으로, 계면활성제, 빌더, 킬레이트제, 이염방지제, 분산제, 효소 및 효소 안정화제, 촉매 물질, 표백 활성화제, 중합체성 분산제, 점토 오염 제거/항-재침착제, 광택제, 비누거품 억제제, 염료, 부가적인 향료 및 향료 전달 시스템, 구조 탄성제, 섬유 유연제, 담체, 향수성물질, 가공 보조제 및/또는 안료가 포함된다. 하기 개시 이외에, 상기와 같은 기타 부가물 및 사용 수준의 적합한 예는, U.S. 특허 제 5,576,282, 6,306,812 B1 및 6,326,348 B1 호에서 확인할 수 있고, 이는 본원에 참조로서 인용된다.
실리콘 - 적합한 실리콘은 Si-O 부분을 포함하고, (a) 비(非)-관능화된 실록산 중합체, (b) 관능화된 실록산 중합체, 및 이의 조합으로부터 선택될 수 있다. 오르가노실리콘의 분자량은 통상적으로 물질의 점도에 따라 제시된다. 일 측면에서, 상기 오르가노실리콘은 25℃ 에서 약 10 내지 약 2,000,000 센티스토크 (centistoke) 의 점도를 포함할 수 있다. 또 다른 측면에서, 적합한 오르가노실리콘은 25℃ 에서 약 10 내지 약 800,000 센티스토크의 점도를 가질 수 있다. 적합한 오르가노실리콘은 선형, 분지형 또는 가교된 형태일 수 있다. 일 측면에서, 상기 오르가노실리콘은 선형일 수 있다.
본 발명을 하기 비제한적인 예로서 추가로 개시할 것이다:
본 발명을 하기 비제한적인 예로서 추가로 개시할 것이다:
실시예:
폴리이소부텐 프리믹스 (Premix) (PM) 의 실시예:
프리믹스 및 제형의 평가:
1cm 큐벳 내에서 650 nm 에서 CADAS 200 분광광도계 (Dr. Lange Company) 를 이용하여 측정된 제형의 투과율이 90% 초과인 경우, 프리믹스 또는 제형을 "투명함" 으로 평가하였다. 1 일 후, 육안 검사시, 크림화 / 침전 또는 상 분리 어느 것도 관찰할 수 없었던 경우, 상기 프리믹스 또는 제형을 "균일함" 으로 평가하였다. 상기 혼합물이 명백하게 식별가능한 유기상 및 수성상으로 분리된 경우, 또는 유기상의 액적을 수성상의 상부에서 관찰할 수 있었던 경우, 상기 프리믹스 또는 제형을 "상 분리됨" 으로 평가하였다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM1
폴리이소부텐 (6.0 g, 60 중량부, 분자량 1000 g/mol) 및 폴리이소부텐 숙신산 무수물 (3.0 g, 30 중량부) 을 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 점도를 감소시켜, 혼합을 용이하게 하기 위하여, 상기 혼합물을 80℃ 까지 가열하였다. 비이온성 계면활성제 C10-게르베(Guerbet)알코올 알콕실레이트 (HLB 12.5) (1.0 g, 10 중량부) 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 5 분 동안 교반하여, 유화성 폴리이소부텐 조성물 PM1 을 균일한, 투명한 및 안정한 용액의 형태로 수득하였다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM2 - PM5
하기 표에 제시된 비율을 적용하여, 실시예 PM1 과 동일한 방식으로 상기 혼합물을 제조하였다. 모든 실시예는 균일한, 투명한 및 안정한 용액의 형태를 형성하였다.
Figure pct00025
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM6
폴리이소부텐 (6.0 g, 60 중량부, 분자량 1000 g/mol) 및 폴리이소부텐 숙신산 무수물 (3.0 g, 30 중량부) 을 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 점도를 감소시켜, 혼합을 용이하게 하기 위하여, 상기 혼합물을 80℃ 까지 가열하였다. 비이온성 계면활성제 C13-옥소알코올 + 3 EO (HLB 9) (0.5 g, 5 중량부) 및 C13-옥소알코올 + 8 EO (HLB 13) (0.5 g, 5 중량부) 의 계면활성제 혼합물을 첨가하고, 수득한 혼합물을 5 분 동안 교반하여, 유화성 폴리이소부텐 조성물 PM6 을 균일한, 투명한 및 안정한 용액의 형태로 수득하였다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM7 - PM10:
하기 표에 제시된 조성을 이용하여, 실시예 PM3 과 유사하게 하기 실시예를 수행하였다.
Figure pct00026
하기 표에 제시된 조성을 이용하여, 실시예 PM3 과 유사하게 하기 비교예를 수행하였다. 계면활성제의 양이 중합체성 유화제 (PIBSA) 의 양과 같거나 그보다 큰 경우, 모든 에멀젼을 탁함 또는 상 분리를 나타내는 불안정한 프리믹스 용액으로 수득하였다.
Figure pct00027
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM11
폴리이소부텐 (5.0 g, 50 중량부, 분자량 1000 g/mol), 폴리이소부텐아민 (3.25 g, 32.5 중량부) 및 n-파라핀 C5-C20 (1.75 g, 17.5 중량부) 을 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 상기 조성물은 균일한, 투명한 및 안정한 용액이었다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM12
폴리이소부텐 (4.0 g, 40 중량부, 분자량 1000 g/mol), 폴리이소부텐아민 (3.9 g, 39.0 중량부) 및 n-파라핀 C5-C20 (2.1 g, 21.0 중량부) 을 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 상기 조성물은 균일한, 투명한 및 안정한 용액이었다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM13
폴리이소부텐 (1.0 g, 10 중량부, 분자량 1000 g/mol), 폴리이소부텐아민 (5.85 g, 58.5 중량부) 및 n-파라핀 C5-C20 (3.15 g, 31.5 중량부) 을 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 상기 조성물은 균일한, 투명한 및 안정한 용액이었다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM14
폴리이소부텐 (24.0 g, 분자량 1000 g/mol) 및 폴리이소부텐 숙신산 무수물 (12.0 g) 을 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 점도를 감소시켜, 혼합을 용이하게 하기 위하여, 상기 혼합물을 80℃ 까지 가열하였다. 비이온성 계면활성제 C10-게르베알코올 알콕실레이트 (HLB 12.5) (4.0 g) 및 물 (2.0 g) 의 혼합물을 첨가하고, 상기 혼합물을 30 분 동안 교반하여, 유화성 폴리이소부텐 조성물을 균일한 투명한 안정한 용액의 형태로 수득하였다.
실시예: 폴리이소부텐 프리믹스 PM15
폴리이소부텐 (24.0 g, 분자량 1000 g/mol) 및 폴리이소부텐 숙신산 무수물 (12.0 g) 25ml 유리 바이알 중에서 혼합하고, 자석 교반기를 이용하여 저전단으로 교반하였다. 점도를 감소시켜, 혼합을 용이하게 하기 위하여, 상기 혼합물을 80℃ 까지 가열하였다. 비이온성 계면활성제 C10-게르베알코올 알콕실레이트 (HLB 12.5) (4.0 g) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 5 분 동안 교반하였다. 이어서, 물 (2 g) 을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 5 분 동안 교반하여, 유화성 폴리이소부텐 조성물을 균일한 투명한 안정한 용액의 형태로 수득하였다.
액체 세제에서의 폴리이소부틸렌 프리믹스 제형예 (F)
본 발명의 세척 및/또는 처리 조성물은 임의의 적합한 형태로 제형화되고, 제형기에 의해 선택된 임의의 방법에 따라 제조될 수 있고, 이의 비제한적인 예는 하기에 기재된 바와 같다: U.S. 5,879,584; U.S. 5,691,297; U.S. 5,574,005; U.S. 5,569,645; U.S. 5,565,422; U.S. 5,516,448; U.S. 5,489,392; U.S. 5,486,303 (이는 모두 본원에 참조로서 인용됨).
표준 액체 세제 제형 (A) 의 제조:
하기 제시된 비율로 나열된 성분을 함께 혼합하여, 실시예 A 의 액체 세제 섬유 케어 조성물을 제조하였다;
Figure pct00028
실시예 F1:
액체 세제 제형 A (97.80 g) 를 150 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM1 (2.20 g) 을 상기 세제 제형에 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 탁한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 균일한, 투명한 및 안정한 제형을 형성하였다.
실시예 F2 - F8:
표 1 에 요약된 하기 실시예를, 표에 제시된 폴리이소부텐 프리믹스 및 양을 적용하여, 실시예 F1 에 기재된 바와 동일한 방식으로 제조하였다. 상기 제형의 특징을 또한 표 1 에 기재하였다.
Figure pct00029
비교예 CF1:
액체 세제 제형 A (98.0 g) 를 150 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 (2.0 g, 분자량 = 1000 g/mol) 을 상기 세제 제형에 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 탁한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 액체의 면의 상부에 폴리이소부텐의 고리를 갖는 상 분리된 탁한 혼합물을 형성하였다.
액체 섬유 증진제 (Fabric Enhancer) 에서의 폴리이소부틸렌 프리믹스 제형예 (F):
표준 액제 섬유 증진제 제형 (B) 의 제조:
하기 제시된 성분을 함께 혼합하여, 린스-첨가된 섬유 케어 조성물을 제조하였다:
Figure pct00030
실시예 F15:
섬유 유연제 제형 B (98.0 g) 를 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM11 (2.0 g) 을 상기 섬유 유연제 제형에 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 섬유 유연제 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 어떠한 상 분리의 징후도 나타내지 않는 균일한 안정한 제형을 형성하였다.
실시예 F16:
폴리이소부텐 프리믹스 PM11 을 적색, 유용성 (oil-soluble) 및 수불용성 염료 (Sudan Red 7B, Sigma-Aldrich, 20 ppm) 로 착색하고, 상기 액체 섬유 증진제를 청색, 수용성 및 유불용성 (oil-insoluble) 염료 (Liquitint Blue, Milliken, 20 ppm) 로 착색한 점을 제외하고는, 실시예 F15 와 유사하게 상기 실시예를 제조하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형은 수상 및 오일상의 완전한 유화의 결과로서, 크림화 / 침전의 징후가 없고 (즉, 상부 또는 하부에 투명한 청색 수성상이 없음), 상 분리의 징후가 없는 (즉, 관찰가능한 적색 오일상 또는 적색 오일 액적이 없음), 균일한, 보라색을 나타내었다.
실시예 F17:
섬유 유연제 제형 B (98.0 g) 를 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM13 (2.0 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 섬유 유연제 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 어떠한 상 분리의 징후도 나타내지 않는 균일한 안정한 제형을 형성하였다.
실시예 F18:
폴리이소부텐 프리믹스 PM5 를 적색, 유용성 및 수불용성 염료 (Sudan Red 7B, Sigma-Aldrich, 20 ppm) 로 착색하고, 상기 액체 섬유 증진제를 청색, 수용성 및 유불용성 염료 (Liquitint Blue, Milliken, 20 ppm) 로 착색한 것을 제외하고는, 실시예 F17 과 유사하게 상기 실시예를 제조하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형은 수상 및 오일상의 완전한 유화의 결과로서, 크림화 / 침전의 징후가 없고 (즉, 상부 또는 하부에 투명한 청색 수성상이 없음), 상 분리의 징후가 없는 (즉, 관찰가능한 적색 오일상 또는 적색 오일 액적이 없음), 균일한, 보라색을 나타내었다.
비교예 CF2:
청색, 수용성 및 유불용성 염료 (Liquitint Blue, Milliken, 20 ppm) 로 착색된 섬유 유연제 제형 B (98.0 g) 를 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 적색, 유용성 및 수불용성 염료 (Sudan Red 7B, Sigma-Aldrich, 20 ppm) 로 착색된 폴리이소부텐 (2.0 g, 1000 g/mol) 을 상기 섬유 유연제 제형에 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 액면의 상부에 적색 고리를 형성하는 폴리이소부텐 상 및 청색 수성상을 형성하는 액체 섬유 증진제 상으로 이루어진 명백하게 상 분리된 생성물을 형성하였다.
핸드 식기세척 제형에서의 폴리이소부틸렌 프리믹스 제형예 (F):
표준 액체 핸드 식기세척 제형:
하기는 하기 제시된 성분을 함께 혼합함으로써 제조된 액체 핸드 식기세척 제형 조성물의 비제한적인 예이다.
Figure pct00031
실시예 F19:
핸드 식기세척 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM1 (1.1 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 약간 탁한, 균일한 액체를 형성하였다.
실시예 F20:
핸드 식기세척 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM2 (1.1 g) 를 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 탁한, 균일한 액체를 형성하였다.
실시예 F21:
핸드 식기세척 제형 (50g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM13 (1.54 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 투명한 균일한 액체를 형성하였다.
비교예 CF3:
핸드 식기세척 제형 (50g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 (분자량 1000 g/mol, 1.0 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 액체의 상부에 명백하게 상 분리된 폴리이소부텐의 액적을 갖는 탁한 액체를 형성하였다.
화장품 제형에서 폴리이소부틸렌 프리믹스 제형예 (F):
표준 샴푸 및 바디워시 제형:
코코아미도프로필베타인 (12.5 g, 물 중 29.5 % 활성) 및 나트륨 라우레스 술페이트 (35.7 g, 29 % 활성) 를 탈이온수 (51.8 g) 와 혼합하여, 표준 샴푸 및 바디워시 제형을 형성하였다. 상기 생성물을 1.0 g 의 나트륨 클로라이드로 점증시킬 수 있었다.
실시예 F22
상기 표준 샴푸 및 바디워시 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM1 (1.1 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 탁한, 균일한 액체를 형성하였다.
실시예 F23
상기 표준 샴푸 및 바디워시 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM2 (1.1 g) 를 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 탁한, 균일한 액체를 형성하였다.
실시예 F24
상기 표준 샴푸 및 바디워시 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM13 (1.54 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 보관시 약간의 크림화를 나타내는, 약간 탁한 액체를 형성하였다.
비교예 CF4:
상기 표준 바디워시 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 (분자량 1000, 1.0 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 혼합물을 추가로 30 분 동안 교반하여, 즉시 크림화를 나타내는, 탁한 불균일한 액체를 형성하였다.
세차 제형에서의 폴리이소부틸렌 프리믹스 제형예 (F):
가정용 표준 세차용 샴푸:
도데실벤젠술포네이트 아민 염 (20 g, 물 중 55% 활성), C10-게르베알코올+7EO (HLB 12.5) (2 g, 100% 활성) 및 알킬폴리글루코시드 (2 g, 70% 활성) 를 물 (76 g) 과 혼합하여, 가정용 표준 세차용 샴푸를 형성하였다.
실시예 F25:
상기 표준 세차용 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM1 (1.1 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 약간 탁한, 균일한 액체를 형성하였다.
실시예 F26:
상기 표준 세차용 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 프리믹스 PM13 (1.54 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 불투명한 균일한 액체를 형성하였다.
비교예 CF5:
상기 표준 세차용 제형 (50 g) 을 100 ml 유리 비이커에 위치시키고, 기계적인 크로스-바 교반기를 이용하여 325 rpm 에서 교반하였다. 교반하면서, 폴리이소부텐 (분자량 1000 g/mol, 1.54 g) 을 천천히 첨가하였다. 상기 수득한 폴리이소부텐 함유 제형을 추가로 30 분 동안 교반하여, 즉시 크림화 및 상 분리를 나타내는, 불균일한, 탁한 액체를 형성하였다.
전도도 측정:
"Wissentschaftlich-Technische Werkstatten GmbH" 의 전도도 측정기 "LF 320" 을 이용하여 실온에서 전도도를 측정하였다. 상기 측정 프로브 (probe) 는 0.466 cm- 1 의 셀 상수를 갖는 TetraCon 325 였다.
Figure pct00032
상기 측정에서 볼 수 있는 바와 같이, 모든 프리믹스는 PIB 또는 PIBA 와 같은 소수성 성분과 동일한 전도도를 나타내고, 이는 물이 상기 프리믹스에서 연속상이 아니라는 것을 나타낸다.

Claims (14)

  1. 조성물의 총 중량을 기준으로, 하기를 함유하는 자가-유화성 조성물:
    a) 5 내지 90 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
    b) 5 내지 90 중량% 의 양으로의 중합체성 유화제(들) Px,
    c) 0 내지 40 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
    d) 0 내지 40 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
    e) 0 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
    f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
    (여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
    여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, PX 대 Sx 의 중량비는 1.25 초과임).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 성분들이 조성물의 총 중량을 기준으로, 서로 독립적으로 하기 양으로 존재하는 자가-유화성 조성물:
    a) 20 내지 70 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
    b) 10 내지 50 중량% 의 양으로의 중합체 유화제(들) Px,
    c) 0 내지 40 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
    d) 0.1 내지 30 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
    e) 0 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
    f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
    (여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
    여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 PX 의 중량비는 1.25 초과임).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 성분들이 조성물의 총 중량을 기준으로, 서로 독립적으로 하기 양으로 존재하는 자가-유화성 조성물:
    a) 30 내지 60 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
    b) 20 내지 45 중량% 의 양으로의 중합체 유화제(들) Px,
    c) 0.1 내지 30 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
    d) 0.5 내지 25 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
    e) 0.1 내지 10 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
    f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
    (여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
    여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 PX 의 중량비는 1.25 초과임).
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분들이 조성물의 총 중량을 기준으로, 서로 독립적으로 하기 양으로 존재하는 자가-유화성 조성물:
    a) 40 내지 50 중량% 의 양으로의 폴리올레핀(들),
    b) 25 내지 40 중량% 의 양으로의 중합체성 유화제(들) Px,
    c) 5 내지 15 중량% 의 양으로의 오일(들) Ox,
    d) 5 내지 15 중량% 의 양으로의 계면활성제(들) Sx,
    e) 2 내지 8 중량% 의 양으로의 첨가제(들) Ax,
    f) 0 내지 8 중량% 의 양으로의 물,
    (여기서, 물은 조성물의 연속상이 아니고,
    여기서, 폴리올레핀(들) 대 Px 및 Sx 의 중량비는 4:1 내지 1:3 의 범위 내에 있고, Sx 에 대한 PX 의 중량비는 1.25 초과임).
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 무수 (water-free) 조성물인 자가-유화성 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 물이 감소된 (water-reduced) 조성물인 자가-유화성 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀(들)이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 및 폴리이소부텐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 유화제(들) Px 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물:
    P1) 폴리이소부텐 유도체, 여기서 P1 은 폴리이소부텐아민, 폴리이소부텐 숙신산 무수물, 폴리이소부텐 숙신산 무수물과 폴리알킬렌 글리콜의 공중합체, 폴리이소부텐 숙신산 무수물과 올리고아민 또는 올리고아민 알콕실레이트의 공중합체임,
    P2) 중합체성 양이온성 유화제, 여기서 P2 는 하기의 중합의 결과물임:
    A2) 하나 이상의 양이온성 에틸렌성 불포화 단량체,
    B2) 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬(메트)아크릴레이트,
    C2) 0 내지 30 중량% 의 하나 이상의 C3-C8 모노에틸렌성 불포화 카르복실산,
    P3) 화학식 3 의 폴리알킬렌(들)과 모노에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체:

    [식 중,
    R* = H, CH3,
    R = H, 메틸,
    R' = H, 메틸,
    n = 1 내지 200].
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체(들) Px 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물:
    P1) 폴리이소부텐 유도체, 여기서 P1 은 폴리이소부텐아민, 폴리이소부텐 숙신산 무수물, 폴리이소부텐 숙신산 무수물과 폴리에틸렌 글리콜의 공중합체임,
    P2) 중합체성 양이온성 유화제, 여기서 P2 는 하기의 중합의 결과물임:
    A2) 디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드,
    B2) 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬(메트)아크릴레이트,
    C2) 0 내지 30 중량% 의 아크릴산,
    P3) 화학식 3 의 폴리알킬렌(들)과 모노에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체:
    Figure pct00034

    [식 중,
    R* = H, CH3,
    R = H, 메틸,
    R' = H, 메틸,
    n = 1 내지 200].
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 오일(들) Ox 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물:
    c1) 대기압에서 150 ℃ 이상의 비등점을 갖는 미네랄 오일,
    c2) C10- 내지 C26-카르복실산과 C8-C24-알코올의 에스테르 및
    c3) 실리콘 오일.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제(들) Sx 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 자가-유화성 조성물:
    d1) 비(非)이온성 계면활성제,
    d2) 음이온성 계면활성제 및
    d3) 양이온성 계면활성제.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매의 함량이 50 mg/조성물 kg 미만인 자가-유화성 조성물.
  13. 화학 기법 적용, 화장품, 식물 보호, 종이, 직물 및 가죽의 제조 및 처리, 접착제, 염료 및 안료 제형, 코팅, 약학적 적용, 건설, 목재 처리에서의, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 에멀젼의 용도.
  14. 세차, 세탁용 세제 조성물, 경질 표면 세정제, 자동 식기세척기용 액체 및 식기세척용 액체에서의, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 에멀젼의 용도.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017034871A1 (en) 2015-08-21 2017-03-02 G&P Holding, Inc. Silver and copper itaconates and poly itaconates
JP6646161B2 (ja) * 2015-12-11 2020-02-14 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 濃厚ポリオレフィンエマルション及びそれらを含有するヘアケア組成物
JP6862223B2 (ja) * 2017-03-06 2021-04-21 三洋化成工業株式会社 消臭無機フィラー用分散剤
JP6762246B2 (ja) * 2017-03-06 2020-09-30 三洋化成工業株式会社 抗菌無機フィラー用分散剤
JP6849486B2 (ja) * 2017-03-06 2021-03-24 三洋化成工業株式会社 無機着色材用分散剤
JP6849487B2 (ja) * 2017-03-06 2021-03-24 三洋化成工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
AU2020272127B2 (en) 2019-04-12 2022-12-08 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial multi-purpose cleaner and methods of making and using the same

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3664961A (en) 1970-03-31 1972-05-23 Procter & Gamble Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent
US4605509A (en) 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US3919678A (en) 1974-04-01 1975-11-11 Telic Corp Magnetic field generation apparatus
US4222905A (en) 1978-06-26 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance
US4144226A (en) 1977-08-22 1979-03-13 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylates
US4246495A (en) 1978-10-05 1981-01-20 Jerome Pressman Television monitor and control
US4239659A (en) 1978-12-15 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms
DE3063434D1 (en) 1979-05-16 1983-07-07 Procter & Gamble Europ Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
US4284532A (en) 1979-10-11 1981-08-18 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
GR76237B (ko) 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4561998A (en) 1982-05-24 1985-12-31 The Procter & Gamble Company Near-neutral pH detergents containing anionic surfactant, cosurfactant and fatty acid
JPS58208341A (ja) * 1982-05-28 1983-12-05 Nippon Petrochem Co Ltd ポリイソブチレンエマルジヨン
US4550862A (en) 1982-11-17 1985-11-05 The Procter & Gamble Company Liquid product pouring and measuring package with self draining feature
US4676921A (en) 1982-12-23 1987-06-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amine polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4891160A (en) 1982-12-23 1990-01-02 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4659802A (en) 1982-12-23 1987-04-21 The Procter & Gamble Company Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
US4597898A (en) 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4661288A (en) 1982-12-23 1987-04-28 The Procter & Gamble Company Zwitterionic compounds having clay soil removal/anti/redeposition properties useful in detergent compositions
US4515705A (en) 1983-11-14 1985-05-07 The Procter & Gamble Company Compositions containing odor purified proteolytic enzymes and perfumes
US4537706A (en) 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
US4537707A (en) 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes
US4663071A (en) 1986-01-30 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation
DE3611230A1 (de) 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
HUT64784A (en) 1990-09-28 1994-02-28 Procter & Gamble Detergent preparatives containijng n-(polyhydroxi-alkyl)-fatty acid amides and cleaning agents
DE4216167A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-25 Roehm Gmbh Wasserlösliche Polymerdispersionen
DE4319672A1 (de) 1993-06-14 1994-12-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden
DE4319671A1 (de) 1993-06-14 1994-12-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden
US5486303A (en) 1993-08-27 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
JP3401072B2 (ja) * 1993-12-17 2003-04-28 新日本石油化学株式会社 ポリイソブチレンエマルジョン
PE6995A1 (es) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
US5879584A (en) 1994-09-10 1999-03-09 The Procter & Gamble Company Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids
US5516448A (en) 1994-09-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate
US5489392A (en) 1994-09-20 1996-02-06 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties
US5691297A (en) 1994-09-20 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5574005A (en) 1995-03-07 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties
US5569645A (en) 1995-04-24 1996-10-29 The Procter & Gamble Company Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties
DE19519042A1 (de) 1995-05-24 1996-11-28 Basf Ag Herstellung von Polyalkenylbernsteinsäure-Derivaten und ihre Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive
DE19520078A1 (de) 1995-06-07 1996-12-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem, hochreaktivem Polyisobuten
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5565422A (en) 1995-06-23 1996-10-15 The Procter & Gamble Company Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
MA24136A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface .
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
US5929022A (en) 1996-08-01 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes
US5817614A (en) 1996-08-29 1998-10-06 Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
US6150322A (en) 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
JPH10236922A (ja) * 1997-02-25 1998-09-08 Kao Corp クレンジング剤組成物
MA24733A1 (fr) 1997-03-07 1999-10-01 Procter & Gamble Compositions de blanchiment contenant un catalyseur metallique de blanchiment et activateurs de blanchiment et/ou acides percarboxyliques organiques
US6376445B1 (en) 1997-08-14 2002-04-23 Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a mannanase and a protease
US6294514B1 (en) 1998-11-24 2001-09-25 The Procter & Gamble Company Process for preparing mono-long chain amine oxide surfactants with low nitrite, nitrosamine and low residual peroxide
DE10035298A1 (de) 2000-07-18 2002-01-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polysiobutenen
JP5111718B2 (ja) 2000-10-27 2013-01-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 安定化液体組成物
DE10125158A1 (de) * 2001-05-22 2002-12-05 Basf Ag Nieder-und hochmolekulare Emulgatoren, insbesondere auf Bassis von Polyisobutylen, sowie deren Mischungen
WO2003091371A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-06 Nof Corporation Novel polymeric surfactant and cosmetic material
ATE284942T1 (de) 2002-09-05 2005-01-15 Procter & Gamble Strukturierte flüssige weichmacherzusammensetzungen
DE10259291B4 (de) * 2002-12-18 2006-02-23 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Hochkonzentrierte, selbstemulgierende Zubereitungen, enthaltend Organopolysiloxane und Alkylammoniumverbindungen und deren Verwendung in wässrigen Systemen
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
WO2006004571A2 (en) 2004-01-16 2006-01-12 The Procter & Gamble Company Aqueous laundry detergent compositions having improved softening properties and improved aesthetics
DE102004031550A1 (de) * 2004-06-29 2006-02-02 Cognis Ip Management Gmbh Hochkonzentrierte, selbstemulgierende Emulsionsgrundlagen zur Herstellung von Öl in Wasser Emulsionen
BRPI0608316A2 (pt) 2005-04-18 2009-12-29 Procter & Gamble composições diluìdas para tratamento de tecidos compreendendo espessantes e composições para tratamento de tecidos destinadas ao uso na presença de persistência de resìduos aniÈnicos
CN101233187A (zh) * 2005-08-04 2008-07-30 巴斯福股份公司 水分散体及其用途
WO2007014915A1 (de) 2005-08-04 2007-02-08 Basf Se Wässrige dispersionen und ihre verwendung
DE102005049327A1 (de) 2005-10-12 2007-04-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Emulsionen und Dispersionen
KR100802322B1 (ko) * 2006-05-16 2008-02-13 (주)아모레퍼시픽 유중수형 에멀젼 액상루즈 조성물
FR2911497B1 (fr) * 2007-01-23 2013-03-01 Chanel Parfums Beaute Composition de maquillage des levres.
JP2008214321A (ja) * 2007-03-07 2008-09-18 Kose Corp 油性皮膚洗浄料
US20080234165A1 (en) 2007-03-20 2008-09-25 Rajan Keshav Panandiker Liquid laundry detergent compositions comprising performance boosters
JP5166091B2 (ja) * 2008-03-27 2013-03-21 株式会社コーセー 含水睫用化粧料
CN102448428B (zh) * 2009-06-01 2015-08-12 花王株式会社 清洁方法
JP2011225557A (ja) * 2010-03-31 2011-11-10 Kose Corp 固形状クレンジング料
BR112012028668A2 (pt) * 2010-05-12 2016-08-16 Basf Se emulsão, processo para preparar a emulsão, e, uso
WO2012008972A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Methods and systems for establishing eye contact and accurate gaze in remote collaboration
US20130118531A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 The Procter & Gamble Company Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process

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