KR20070030810A - System and method for creating graphics on glass surfaces - Google Patents
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Abstract
유리나 그 외의 실리카함유 표면은 불규칙하게 또는 특정 패턴이나 디자인으로 마스킹 또는 스텐실처리하며, 모든 타입의 유리 및 실리카함유 표면에 형성된 미세 골부 및 오목부를 불규칙하게 또는 특정 패턴으로 채워서 그 불규칙하거나 특정 패턴(이미지)을 기재 속이나 상에 매립하는 액체 또는 증기형태의 화학조성물로 처리한다. 상기 유리 또는 그 외의 실리카함유 표면이 차가운 환경에서 따뜻한 환경으로 이행함에 따라서 상기 유리 또는 그 외의 실리카함유 표면의 비처리영역상에서 우선적으로 응축이 형성되므로 상기 처리된 부분을 투명하게 만들고 상기 패턴이나 디자인을 콘트라스트 차이로서 표현한다.Glass or other silica-containing surfaces may be masked or stenciled irregularly or in a specific pattern or design, and irregular or specific patterns may be filled by filling irregularly or specific patterns of fine valleys and recesses formed in all types of glass and silica-containing surfaces (images). ) Is treated with a chemical composition in liquid or vapor form embedded in or on the substrate. As the glass or other silica-containing surface transitions from a cold environment to a warm environment, condensation is preferentially formed on the untreated region of the glass or other silica-containing surface, thereby making the treated portion transparent and producing the pattern or design. Expressed as contrast difference.
유리, 마스킹, 스텐실, 패턴, 디자인, 화학조성물 Glass, masking, stencil, pattern, design, chemical composition
Description
본 출원은 2004년 6월 4일 "유리 냉동고 및 냉장고 도어상에 광고 및 판매촉진 그래픽을 만들기 위한 시스템 및 방법"이라는 명칭으로 출원한 미국 가출원 제 60/577,141호와 관련된 것으로서 그 우선권을 주장하며, 본 명세서에서 그 개시내용 참고로서 인용한다.This application claims priority to US Provisional Application No. 60 / 577,141, filed June 4, 2004 entitled "System and Method for Making Advertising and Promotional Graphics on Glass Freezer and Refrigerator Doors," It is incorporated herein by reference for its disclosure.
본 발명은 광고 및 판매촉진 그래픽에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 온도나 습도 차이의 영향으로 유리나 그 외의 투명하거나 반투명한 실리카계 냉동고 및 냉장고 도어의 표면상에서 나타났다 사라지는 그래픽 이미지에 관한 것이다.The present invention relates to advertising and promotional graphics, and more particularly to graphic images that appear and disappear on the surface of glass or other transparent or translucent silica-based freezers and refrigerator doors under the influence of temperature or humidity differences.
많은 현대의 슈퍼마켓 마켓팅 소재는 기발하고 자극적인 방법으로 소비자의 주의를 끄는 것과 관계된다. 건조물품이나 냉장 또는 냉동물품용의 컨테이너는 매우 컬러풀하며 흔히 시각적으로 매우 강렬한 형태로 생산자 또는 포장업자의 상호나 상표를 강조한다. 실제로 판매촉진 활동의 대부분이나 많은 부분은 상호나 상표를 가장 우선적으로 소비자가 의식할 수 있도록 유지하는 관점에서 이루어진다. Many modern supermarket marketing materials are concerned with attracting consumer attention in a quirky and stimulating way. Containers for dry or refrigerated or frozen goods are very colorful and often visually very intense, emphasizing the trade name or trademark of the producer or packer. Indeed, much or much of the sales promotion is done from the point of view of keeping the trade name or brand first and foremost conscious of the consumer.
대체로 상표는 사실상 그래픽이며 시각적으로 표시하게 된다. 그러나, 냉동 또는 냉장 제품들은 조절된 환경내에 담아지게 되는데, 이 경우 물품들은 유리로 만들어지지 않았다고 하더라도 닫혀진 도어의 뒤쪽에 보관된다. 제품포장 자체에 놓여진 것과는 별개로 상호를 표시할 수 있는 기회는 거의 없다.In general, trademarks are virtually graphic and visual. However, frozen or refrigerated products are stored in a controlled environment where the items are stored behind a closed door even if they are not made of glass. There is little opportunity for a trade name to be displayed apart from the product packaging itself.
통상적으로, 상표, 로고 또는 그 외의 관련된 그래픽 이미지는 표면부착 아플리케(applique)에 의해 냉동고나 냉장고 도어상에 또는 부근에 놓여진다. 상표나 상호는 대조되는 색상으로 인쇄층으로서 필름기재에 적용되거나 로고가 표면상에 두드러지게 인쇄된 종이나 플라스틱 카드, 포스터 등으로서 제공될 수 있다. 현대의 그래픽 표시는 일반적으로 완전히 불투명하거나 또는 로고나 그래픽을 포함하는 부위가 불투명하다는 점에서 포스터나 마찬가지이다.Typically, trademarks, logos or other related graphical images are placed on or near freezer or refrigerator doors by surface appliques. The trademark or trade name may be applied to the film substrate as a print layer in contrasting colors or may be provided as paper, plastic cards, posters, etc., with the logo prominently printed on the surface. Modern graphic displays are generally like posters in that they are either completely opaque or the area containing the logo or graphics is opaque.
또한, 종래의 디스플레이는 접착제로 표면상에 부착되는데, 이 접착제는 판매촉진 디스플레이를 교환하고자 할 때 깨끗하게 제거하기가 매우 어렵다. 이 접착제는 종종 변색을 일으키며 도어의 유리표면을 손상시킬 수도 있다. 불투명재료는 소비자가 냉동고나 냉장고의 전체내용물을 볼 수 없게 하면서 단지 하나의 제조공급자나 제품만을 강조한다는 점에서 매우 불리하다. 시장에 자사의 아플리케 그래픽을 제공하기 원치 않거나 제공할 수 없는 제조공급자라도 그들의 제품이 경쟁자의 배너에 의해 보이지 않게 되는 경우에는 매우 당황하게 될 것이다. 따라서, 유리의 본래의 상태 및 투명도를 유지하는 방식으로 유리 냉동고나 냉장고 도어상에 그래픽 이미지나 디자인을 제공하는 방법들이 필요하다. 이런 이미지 프리젠테이션은 이미지가 도어를 통한 전체 투시를 방해하지 않도록 하면서도 분명하고 확실하게 보일 수 있도록 이루어져야 한다.In addition, conventional displays are adhered to the surface with an adhesive, which is very difficult to remove cleanly when trying to exchange a promotional display. This adhesive often causes discoloration and can damage the glass surface of the door. Opaque materials are very disadvantageous in that they emphasize only one manufacturer or product while preventing the consumer from seeing the entire contents of the freezer or refrigerator. Even manufacturers who don't want or can't provide their applique graphics to the market will be very embarrassed if their products are not seen by competitors' banners. Accordingly, there is a need for methods of providing graphical images or designs on glass freezers or refrigerator doors in a manner that maintains the original state and transparency of the glass. Such image presentation should be made so that the image can be seen clearly and clearly without disturbing the overall perspective through the door.
이런 상반되는 요구조건은 지금까지 얻을 수 없었다. 시각적 이미지는 도어 를 통한 완전한 투시를 방해하는 경우에 볼 수 있고, 또는 그 이미지들이 보이지 않아서 아무런 목적도 달성할 수 없는 경우에는 볼 수 없다. 본 발명은 예를 들어 유리, 플라스틱 또는 그 외의 투명하거나 반투명한 재료, 냉동고나 냉장고 도어를 통해 전체가 투시되게 하고 명확하고 확실하게 보이게 하는 이미지 프리젠테이션 시스템 및 방법으로 이런 상반되는 요구조건을 만족시킨다.This conflicting requirement has not been achieved until now. The visual image can be seen when it interferes with full perspective through the door, or when the images are invisible and no purpose can be achieved. The present invention satisfies these conflicting requirements with image presentation systems and methods, for example, through glass, plastic or other transparent or translucent materials, through the freezer or refrigerator doors, allowing the whole to be visible and to be clearly and clearly seen. .
투명한 표면상에 그래픽 물체를 화상화하는 방법은, 상기 그래픽 물체를 스텐실로서 제공하고, 상기 스텐실을 투명 또는 반투명한 시이트재료의 표면에 부착하고, 상기 스텐실에 투명표면을 매끈하게 하는 조성물을 적용하여, 그 조성물이 상기 스텐실의 개방영역을 통해 상기 투명재료의 표면과 접촉하게 한다. 상기 그래픽 물체는 상기 투명재료표면이 차가운 환경에서 따뜻한 환경으로 이동함에 따라서 화상화되고, 상기 그래픽 물체는 영역사이의 대조영역이 응축액적을 갖거나 갖지 않음에 따라서 상기 투명재료표면에 화상화된다.A method of imaging a graphical object on a transparent surface comprises providing the graphical object as a stencil, attaching the stencil to a surface of a transparent or translucent sheet material, and applying a composition to smooth the transparent surface to the stencil. And the composition is in contact with the surface of the transparent material through the open area of the stencil. The graphic object is imaged as the transparent material surface moves from a cold environment to a warm environment, and the graphic object is imaged on the transparent material surface as the contrast area between the regions has or does not have condensation droplets.
본 발명의 일 면에 있어서, 상기 투명재료는 유리나 플라스틱 시이트이고, 상기 스텐실은 상기 유리시이트의 내측면에 적용된다. 상기 유리나 플라스틱 시이트는 냉장고나 냉동고의 도어, 윈도우, 측면덮개 또는 그 외의 표면으로서 제공되며, 이 덮개를 이행시키는 경우는 상기 표면을 차가운 환경에서 따뜻한 환경으로 이동시켜서 응축을 일으키는 기능을 한다. 이행은 재료표면을 한 환경에서 다른 환경으로 이동시키는, 즉 도어를 열거나 닫거나, 또는 재료표면을 통해 환경을 변화시키는, 즉 따뜻하거나 차가운 공기를 표면전체에 걸쳐서 불어주는 형태를 취한다.In one aspect of the invention, the transparent material is glass or plastic sheet, and the stencil is applied to the inner side of the glass sheet. The glass or plastic sheet is provided as a door, window, side cover or other surface of a refrigerator or freezer, and when the cover is implemented, it functions to move the surface from a cold environment to a warm environment to cause condensation. The transition takes the form of moving the material surface from one environment to another, ie, opening or closing a door, or changing the environment through the material surface, ie blowing warm or cold air all over the surface.
유리하게는 상기 유리 또는 플라스틱재료 표면은 제 1 표면거칠기 Ra를 특징으로 하고, 상기 투명표면을 매끈하게 하는 조성물은 상기 제 1 표면거칠기보다 작은 제 2 표면거칠기를 특징으로 한다. 특징적으로 상기 제 2 표면거칠기는 제 1 표면거칠기의 약 1/10의 크기만큼 작다. 부가적으로 상기 투명표면을 매끈하게 하는 조성물은 상기 유리 또는 플라스틱 시이트와 동일한 굴절율을 가지므로, 상기 조성물은 유리 및 조성물이 열적 평형상태에 있을 때는 보이지 않게 된다.Advantageously the glass or plastic material surface is characterized by a first surface roughness Ra and the composition which smoothes the transparent surface is characterized by a second surface roughness which is smaller than the first surface roughness. Characteristically, the second surface roughness is as small as about 1/10 the size of the first surface roughness. Additionally, the composition that smoothes the transparent surface has the same refractive index as the glass or plastic sheet, so that the composition becomes invisible when the glass and the composition are in thermal equilibrium.
본 발명의 다른 면에 있어서, 본 발명은 내측면 및 외측면을 갖는 투명재료 시이트상에 패턴 및 디자인을 화상화하는 방법을 포함한다. 이 방법은 상기 패턴 또는 디자인을 형성하는 스텐실을 제공하고, 상기 스텐실을 상기 유리 또는 플라스틱 시이트의 표면에 적용하고, 상기 유리 또는 플라스틱 표면에 표면을 매끈하게 하는 조성물을 적용하여 상기 조성물이 상기 스텐실의 개방부를 통해 상기 표면과 접촉하여 상기 패턴이나 디자인을 상기 유리에 전사한다. 상기 패턴이나 디자인은 상기 표면이 차가운 환경으로부터 따뜻한 환경으로 이행함에 따라서 상기 재료표면상에 화상화되며, 상기 패턴이나 디자인은 응축액적의 존재 또는 부재에 따라서 상기 유리표면에 화상화된다.In another aspect of the invention, the invention includes a method of imaging a pattern and a design on a transparent sheet having an inner side and an outer side. The method provides a stencil to form the pattern or design, applies the stencil to the surface of the glass or plastic sheet, and applies a composition to smooth the surface to the glass or plastic surface such that the composition is formed of the stencil. Contacting the surface through an opening transfers the pattern or design to the glass. The pattern or design is imaged on the material surface as the surface transitions from a cold environment to a warm environment, and the pattern or design is imaged on the glass surface depending on the presence or absence of condensation droplets.
구체적으로, 상기 투명표면을 매끈하게 하는 조성물은 실록산, 실리콘 오일, 다이아몬드형 카본, 폴리머, 코폴리머, 올리가머, 석유증류물, 액상플라스틱, 아크릴, 아세테이트 및 수지로 이루어진 그룹에서 선택되는 막이다. 이 조성물은 상기 조성물 및 재료 시이트가 열적 평형상태에 있을 때 상기 패턴이나 디자인이 보이지 않도록 상기 재료시이트와 동일한 굴절율을 갖도록 고안되었다.Specifically, the transparent surface smoothing composition is a film selected from the group consisting of siloxane, silicone oil, diamond-like carbon, polymer, copolymer, oligomer, petroleum distillate, liquid plastic, acrylic, acetate and resin. . The composition is designed to have the same refractive index as the material sheet such that the pattern or design is invisible when the composition and material sheet are in thermal equilibrium.
본 발명의 상기 및 그 외의 특징, 국면 및 이점들은 이후의 상세한 설명, 첨부하는 특허청구의 범위 및 첨부도면을 참고하면 보다 완전하게 이해될 것이다. 도면에서:The above and other features, aspects, and advantages of the present invention will be more fully understood from the following detailed description, the appended claims, and the accompanying drawings. In the drawing:
도 1은 보통의 유리 표면의 표면거칠기를 나타내는 간이단면도.1 is a simplified cross-sectional view showing the surface roughness of a normal glass surface.
도 2는 본 발명에 따른 필름을 적용한 후의 표면조직을 나타내는 보통의 유리의 표면의 간이단면도.2 is a simplified cross-sectional view of the surface of ordinary glass showing the surface texture after applying the film according to the present invention.
도 3은 적심(wetting) 및 액적형성을 나타내는 응축액적의 입사각의 반개략도.3 is a half-schematic diagram of the angle of incidence of condensation droplets showing wetting and droplet formation.
도 4는 원래의 유리표면상에 형성되는 액적과 본 발명에 따른 필름을 적용한 후에 유리표면상의 적심을 나타내는 보통 유리의 표면의 간이 반개략단면도.4 is a simplified half schematic cross-sectional view of the surface of ordinary glass showing the droplets formed on the original glass surface and the wetting on the glass surface after applying the film according to the invention.
도 5는 예를 들어 냉장고 도어의 표면상에 스텐실을 적용한 상태의 반개략도.5 is a half schematic view of a state in which a stencil is applied on the surface of a refrigerator door, for example.
도 6은 유리표면에 디자인이 전사된 상태를 나타내는 반개략도.6 is a half schematic view showing a state where a design is transferred to a glass surface;
도 7은 본 발명에 따라서 전사된 디자인의 주위영역에 형성된 음성적인 응축물(즉, 스텐실)을 나타내는 반개략도.Fig. 7 is a half schematic view showing negative condensate (ie, a stencil) formed in the periphery of a transferred design in accordance with the present invention.
도 8은 본 발명에 따라서 전사된 디자인을 나타내는 부위에 형성된 양성적인 응축물(즉, 마스크)을 나타내는 반개략도.FIG. 8 is a half-schematic diagram showing positive condensate (ie, mask) formed in a site representing a transferred design in accordance with the present invention. FIG.
여기서 개시하는 것은 예를 들어 냉장고 및 냉동고 도어, 윈도우 또는 그 외의 덮어진 영역에 설치된 유리 및 그 외의 실리카 함유 기재, 플라스틱 기재나 그 외의 투명하거나 반투명한 재료에, 응축물이나 그 외의 수분이 존재할 때만 사람의 눈에 나타나는 특정 패턴 이미지 및 디자인을 만드는 신규의 방법이다. 냉장고 및/또는 냉동고 도어와 공통적으로 관련된 투명하거나 반투명한 표면의 관점에서 설명하지만, 여기서 설명하는 표면은 어떤 형태의 창의 관점에서도 설명할 수 있다. 따라서, 윈도우, 도어 또는 덮개의 용어는 어떤 경우라도 한정하는 의미로서 생각해서는 안 되며 예시적으로 생각해야 한다.Disclosed herein is for example only when condensate or other moisture is present in glass and other silica-containing substrates, plastic substrates or other transparent or translucent materials installed in refrigerators and freezer doors, windows or other covered areas. It is a new way of creating specific pattern images and designs that appear in the human eye. Although described in terms of transparent or translucent surfaces commonly associated with refrigerators and / or freezer doors, the surfaces described herein may be described in terms of any form of window. Accordingly, the term window, door or cover should not be considered in any way limiting but illustrative.
유리나 그 외의 실리카함유 표면은 불규칙하게 또는 특정 패턴이나 디자인으로 마스킹 또는 스텐실처리하며, 모든 타입의 유리 및 실리카함유 표면에 형성된 미세 골부 및 오목부를 불규칙하게 또는 특정 패턴으로 채워서 그 불규칙하거나 특정 패턴(이미지)을 기재 속이나 상에 매립하는 액체 또는 증기형태의 화학조성물로 처리한다. 상기 액체 또는 증기형태의 화학조성물을 적용한 후, 마스크나 스텐실을 제거한다. 다른 방법으로서, 상기 마스크나 스텐실은 전사가 완료된 후에 유리나 플라스틱 표면상에 잔류할 수 있는 착색비닐이나 그 외의 재료로 구성된 부분을 포함할 수 있다. 착색재료(착색되거나 높은 대조성의)는 사람의 눈을 그 표면으로 끌어당기며 처리된 부위를 강조표시하게 된다.Glass or other silica-containing surfaces may be masked or stenciled irregularly or in a specific pattern or design, and irregular or specific patterns may be filled by filling irregularly or specific patterns of fine valleys and recesses formed in all types of glass and silica-containing surfaces (images). ) Is treated with a chemical composition in liquid or vapor form embedded in or on the substrate. After applying the chemical composition in liquid or vapor form, the mask or stencil is removed. Alternatively, the mask or stencil may comprise portions of colored vinyl or other material that may remain on the glass or plastic surface after the transfer is complete. The coloring material (colored or highly contrasting) attracts the human eye to its surface and highlights the treated area.
이 단계에서 상기 불규칙 또는 특정 패턴은 나안으로는 볼 수 없다. 상기 액체 또는 증기형태의 화학조성물은 통상적으로 투명하며 상기 유리표면이 특수한 환경에서 열평형상태에 있을 때 이미지가 쉽게 보이지 않도록 기재의 재료와 유사 한 굴절율을 갖는다. 이 환경이 변함에 따라서, 즉 표면에 수분이 도입되었을 때, 이미지는 유리표면상에 구별되는 "암영"패턴으로서 나타난다. 수분은 이하와 같은 방법으로 표면상에 도입될 수 있지만 이하의 방법에 한정되는 것은 아니다. 주위온도와 유리 또는 그 외의 실리카함유표면의 표면온도 사이의 큰 온도차이의 발생으로 생기는 자연응축과, 어떤 액체의 미스팅(misting), 포깅(fogging), 스프레잉(spraying), 블로잉(blowing), 스퍼터링(sputtering) 또는 스티밍(steaming) 및 이를 달성할 수 있는 수동 또는 동력구동의 시스템을 포함하는 기계적 응축이 있다.At this stage, the irregular or specific pattern is not visible to the naked eye. The chemical composition in liquid or vapor form is typically transparent and has a refractive index similar to that of the material of the substrate such that the image is not easily visible when the glass surface is in thermal equilibrium in a particular environment. As this environment changes, i.e., when moisture is introduced to the surface, the image appears as a distinctive "dark shade" pattern on the glass surface. Moisture can be introduced onto the surface by the following method, but is not limited to the following method. Natural condensation resulting from the occurrence of large temperature differences between the ambient temperature and the surface temperature of glass or other silica-containing surfaces, as well as misting, fogging, spraying or blowing any liquid There is mechanical condensation, including sputtering or steaming and manual or power driven systems that can achieve this.
응축을 적용한 상태에서, 상기 매립된 불규칙하거나 특정 패턴(이미지)이 사람의 육안에 나타나서 수분이 존재하는 동안 보이는 상태를 유지한다. 형성할 수 있는 이미지로는 냉장고나 냉동고 도어유리 및 실리카함유 표면상에 제품이나 서비스를 표시하거나 또는 그 외의 특정 타입의 정보전달 수단으로 특정 로고 및 그 외의 시장거래 및 판매촉진이나 디자인작품 및 문장이 포함된다. 착색비닐 등의 착색재료는 사람의 주의를 예로서의 도어로 끌기 쉽고 관심 있는 사람이 그 도어를 열 가능성을 높여줌으로써 응축을 유도하여 소망의 발명효과를 제공하게 된다.With condensation applied, the embedded irregular or specific pattern (image) appears in the human eye to maintain the visible state while moisture is present. Images that can be formed include the display of products or services on refrigerator or freezer door glass and silica-containing surfaces, or other specific types of information transfer means that certain logos and other market transactions, sales promotions, design works and texts Included. Coloring materials, such as colored vinyl, are easy to attract attention to the door as an example and induce condensation by increasing the likelihood that an interested person opens the door, thereby providing the desired invention effect.
주위온도가 표면보다 따뜻한 조건에서는 주위환경과 표면 사이의 온도차이로 인해 표면에 응축이 일어날 것이라는 것을 기술적으로 잘 이해할 수 있다. 냉장고 또는 냉동고 도어가 열림에 따라서, 도어는 보다 따뜻한 환경으로 들어가며 온도차이로 인하여 차가운 표면에 수분이 응축된다. 이 응축은 표면조직의 함수라는 것도 잘 알려져 있는데, 즉 일정량의 표면조직에 의해 수분이 표면에 부착할 수 있게 된다(응축).Under conditions where the ambient temperature is warmer than the surface, it is well understood that condensation will occur on the surface due to the temperature difference between the environment and the surface. As the refrigerator or freezer door is opened, the door enters a warmer environment and moisture condenses on cold surfaces due to temperature differences. It is also well known that this condensation is a function of surface tissue, that is, a certain amount of surface tissue allows moisture to adhere to the surface (condensation).
도 1의 구체예에 도시한 바와 같이, 모든 유리들은 고유한 양의 표면거칠기(조직)를 갖는다. 광학품질의 붕규산염 유리라도 나노미터 범위(대략 5-20nm)의 표면조직을 나타낸다. 보통의 유리는 약 200 내지 약 1000나노미터의 표면조직을 나타내는데, 그 보다 큰 값도 흔하다. 표면조직은 불균일하며 산악지대의 기복부위와 유사하게 보이는 미세요철(정점 및 골부)을 특징으로 한다. 온도가 차이 나는 유리표면상이 수분이 응축물로서 형성되게 하는 것이 이 특징적인 표면조직이다. 차가운 표면이 보다 따뜻한 주위환경으로 도입됨에 따라서 온도차이로 인해 주위공기로부터 수증기가 추출된 후 표면상에 액적형태로 "구슬"모양이 되고, 결국 표면장력에 의해 표면조직에 부착한다. 혼합이나 성형과정 중에 유리 속에 갇힌 공기포착물이나 기포는 경화된 유리 시이트 속에 기포나 크레이터 같은 결함이 된다. 마찬가지로, 융기부(bump) 및 오목부(sink)는 초기의 레벨링 또는 형상성형 후의 경화 중에 발생하는 원치 않는 유동에 의해 생기는 높고 낮은 지점이며, 경화 중에 표면장력의 구배에 의해 자주 생긴다. 크레이터링(cratering)은 막 속에 작은 사발형상의 오목부가 형성되는 것으로서, 입자, 오물, 섬유 또는 그 외의 표면 또는 기재오염에 의해 생길 수 있다. 이들 모든 결함과 그 외의 많은 결함은 제조공정 중에 유리기재속으로 도입될 수 있지만, 이는 유리가 조직을 갖게 하는 유일한 메카니즘이 아니다.As shown in the embodiment of FIG. 1, all glasses have a unique amount of surface roughness (tissue). Even borosilicate glass of optical quality exhibits surface texture in the nanometer range (approximately 5-20 nm). Typical glass exhibits a surface texture of about 200 to about 1000 nanometers, with larger values being more common. Surface texture is uneven and is characterized by fine lines (peaks and valleys) that look similar to the ups and downs of mountainous areas. It is this characteristic surface structure that the temperature on the glass surface causes moisture to form as a condensate. As the cold surface is introduced into a warmer environment, the temperature difference causes water vapor to be extracted from the ambient air and then into the form of "beads" in the form of droplets on the surface that eventually adhere to the surface tissue by surface tension. Air traps or bubbles trapped in the glass during mixing or forming become defects such as bubbles and craters in the cured glass sheet. Likewise, bumps and sinks are high and low points caused by unwanted flow that occurs during curing after initial leveling or shaping, and are often caused by gradients in surface tension during curing. Cratering is the formation of small bowl-shaped recesses in the membrane, which can be caused by particle, dirt, fiber or other surface or substrate contamination. All of these defects and many others can be introduced into the glass substrate during the manufacturing process, but this is not the only mechanism by which glass has tissue.
유리는 일단 설치되면 큰 표면손상 없이 다량의 물에 견딜 수 있다. 그러나 물과 접촉하고 있는 유리는 일련의 복합화학반응을 받아서 알칼리용액이 된다. 포 획된 물은 초기에는 천천히 반응하지만 시간이 지나면 반응이 가속되어 알칼리농도를 급격하게 증가시킨다. 이 알칼리용액은 표면성분(나트륨)을 용해시킴으로써 유리표면을 부식시켜서 흐리고 거칠게 만든다. 초기의 부식은 유리모양의 실리케이트 구조로부터 결정질 실리케이트 구조로의 변화에 의해 유리표면의 약한 백화현상(whitening)만을 야기할 수 있다. 이 단계에서, 가벼운 폴리싱이나 특수화학처리로 대개는 유리표면이 원래의 상태로 복귀되지만, 폴리싱재의 작용에 의해 추가로 표면이 거칠어지는 희생이 있게 된다.Once installed, the glass can withstand large amounts of water without significant surface damage. However, the glass in contact with water undergoes a series of complex chemical reactions to form an alkaline solution. The trapped water reacts slowly initially, but over time the reaction accelerates, rapidly increasing the alkali concentration. This alkaline solution dissolves the surface component (sodium) to corrode the glass surface, making it cloudy and rough. Initial corrosion can only cause a weak whitening of the glass surface by changing from the glassy silicate structure to the crystalline silicate structure. At this stage, the glass surface is usually returned to its original state by light polishing or special chemical treatment, but at the expense of additional roughness by the action of the polishing material.
일부 화학약품들도 유리표면을 열화시킬 수 있다. 유리는 대부분의 산에 저항하는 반면, 묽은 형태의 불화수소산 및 인산이라도 유리속의 실리카와 신속하게 반응한다. 이들 물질들은 공기 중에 부유하는 비말 및 안개형태로 전달된다. 이들은 산업지역뿐만 아니라 농촌지역 및 거주지역에서도 조금 먼 거리로 운반될 수 있다. 고체입자라도 물의 응축에 의해 유리표면에 고정되었을 때는 유해한 화합물로 분해될 수 있다. 물 단독으로도 유리에 대한 표면손상제가 될 수 있다. 예를 들어 일부 타입의 센물은 유리표면상에서 마르게 되면 유해한 침착물을 남길 수 있다. 이들 침착물은 유리를 세척하거나 헹구는 과정에서 형성될 수 있거나, 또는 스프링클러나 분무기 등의 공급원으로부터의 물의 증발에 의해 우연히 형성될 수 있다.Some chemicals can also degrade the glass surface. While glass is resistant to most acids, even dilute hydrofluoric acid and phosphoric acid react quickly with silica in the glass. These materials are delivered in the form of droplets and mists that float in the air. They can be transported over long distances in rural and residential areas as well as in industrial areas. Even solid particles can decompose into harmful compounds when fixed on the glass surface by water condensation. Water alone can also be a surface damaging agent for glass. For example, some types of hard water can leave harmful deposits when dried on the glass surface. These deposits can be formed in the process of washing or rinsing the glass, or can be formed by accidental evaporation of water from a source such as a sprinkler or sprayer.
이들 구조 및/또는 메카니즘의 각각은 표면거칠기에 한 원인이 되어 결국 물방울이 표면을 적시는 정도에 영향을 준다. 당업자들은 표면의 거칠기를 증대시키면 표면과 액적사이의 접촉각도가 (어느 방향으로도) 90ㅀ와 멀어진다는 것을 입증 하였다. 접촉각이 커진다는 것은 액적과 표면 사이의 접촉부위가 작아진다는 것을 나타내므로 표면적심이 적어져서 액적이 그 자리에 남게 된다.Each of these structures and / or mechanisms contributes to surface roughness, which in turn affects the extent to which water droplets wet the surface. Those skilled in the art have demonstrated that increasing the surface roughness results in a contact angle between the surface and the droplets (in either direction) far from 90 kPa. Increasing the contact angle indicates that the contact area between the droplet and the surface becomes smaller, so that the surface area becomes smaller and the droplet remains in place.
표면거칠기는 재료표면을 횡단할 때 수직편차를 측정하는 도구에 의해 측정된다. Ra는 평균표면거칠기를 설명하는데 가장 흔하게 사용되는 변수로서, 평가길이 전체에 걸쳐서 측정된 거칠기 프로파일의 절대치의 정수로서 정의된다.Surface roughness is measured by a tool that measures the vertical deviation when traversing the material surface. Ra is the most commonly used variable to describe the average surface roughness and is defined as an integer of the absolute value of the roughness profile measured over the length of the evaluation.
평균거칠기는 평가길이로 나누어진 정점 및 골부의 총면적이며, 이는 μm(즉, 수 미크론이나 천분의 수 밀리미터)로 표현된다. 평균표면거칠기에 대한 보다 오래된 기호표시는 중심선평균(CLA) 및 산술평균(AA)이다.The mean roughness is the total area of the vertex and valley divided by the length of the assessment, expressed in μm (ie several microns or millimeters of millimeters). The older symbols for mean surface roughness are the center line mean (CLA) and the arithmetic mean (AA).
도 2의 구체예에 도시한 바와 같이, 본 발명과 관련하여, 제제, 액체 또는 화학조성물이 일단 표면에 적용되면 하측의 유리표면의 표면거칠기보다 1/10의 크기만큼 작은 크기인 표면거칠기(Ra)를 나타내는 제제, 액체 또는 화학조성물을 제공하기에 충분하다. 이 표면거칠기의 차이는 응축에 의해 형성된 액적과 표면 사이의 입사각(접촉각)을 180ㅀ이하의 한 각도까지 변화시키기에 충분하다.As shown in the embodiment of Figure 2, in the context of the present invention, once the formulation, liquid or chemical composition has been applied to a surface, the surface roughness (Ra) is about one tenth the size of the surface roughness of the lower glass surface (Ra). Sufficient to provide an agent, liquid or chemical composition. This difference in surface roughness is sufficient to change the angle of incidence (contact angle) between the droplet formed by condensation and the surface to an angle of 180 ° or less.
어떤 액체-고체표면 계면에서도, 액체의 분자들이 서로에 대한 인력보다도 고체표면의 분자에 대한 인력이 크다면(접착력이 응집력보다 강하다면), 표면의 적심이 일어난다. 다른 방법으로서, 액체분자들이 고체표면의 분자들에 대해서보다 서로에 대하여 강하게 이끌린다면(응집력이 접착력보다 강하다면), 액체는 상방으로 구슬형상을 형성하여 재료의 표면을 적시지 않는다. 도 3 및 도 3에서 알 수 있는 바와 같이, 보통 형성되는 응축액적들은 액적과 표면 사이의 표면장력 및 작은 접촉면(큰 접촉각)의 영향으로 구 형상을 나타낸다. 이렇게 접촉면적이 작아지면 액체-고체 계면이 감소하고 따라서 접착력이 감소한다. 역으로, 처리된 표면과 접촉하여 형성되는 응축액적들은 표면거칠기가 작고 액체-고체표면 계면이 크기 때문에 휠씬 작은 접촉각을 가지며 따라서 응집력(표면장력)에 대한 접착력의 비율이 높아진다. 적심(wetting)은 우선적으로 제제, 액체 또는 화학조성물에 의해 매끈해진 부위에서 일어나는 반면 응축액적의 형성은 우선적으로 처리되지 않은 표면에서 일어난다. 그러나, 이 효과는 역으로 시각적으로 알 수 있으며, 즉 본 발명에 따라서 처리된 부위는 대부분의 표면이 "명료하게" 나타나도록 "흐린" 외형을 가지는 반면 이미지는 "흐린" 또는 대조적인 부위가 되어 나타난다는 것을 알아야 한다.At any liquid-solid surface interface, wetting of the surface occurs if the molecules in the liquid have a greater attraction to the molecules on the solid surface than the attraction to each other (if the adhesion is stronger than the cohesion). Alternatively, if the liquid molecules are attracted more strongly to each other than to the molecules on the solid surface (if the cohesive force is stronger than the adhesion), the liquid does not wet the surface of the material by forming a bead upwards. As can be seen in FIGS. 3 and 3, the condensation droplets usually formed have a spherical shape under the influence of the surface tension between the droplet and the surface and a small contact surface (large contact angle). This small contact area reduces the liquid-solid interface and thus the adhesion. Conversely, condensation droplets formed in contact with the treated surface have a much smaller contact angle because of their low surface roughness and large liquid-solid surface interface, thus increasing the ratio of adhesion to cohesion (surface tension). Wetting occurs preferentially at the site smoothed by the formulation, liquid or chemical composition, whereas the formation of condensation droplets occurs preferentially on the untreated surface. However, this effect is inversely visible, i.e., the treated area according to the present invention has a "cloudy" appearance so that most surfaces appear "clearly" while the image becomes a "cloudy" or contrasting site. You should know that it appears.
어떤 조건에서 본 발명은 기계적 특징 및 화학적 특징을 갖는 것으로 간주할 수 있다. 기계적 특징을 갖는다는 의미에서 보면, 본 발명에 따른 제제, 액체 또는 화학조성물은 대략 하측의 유리표면보다 1/10의 크기만큼 작은 표면거칠기(Ra)를 나타낸다면 적절하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이 제제의 실제의 화학적 성질은 적용시에 Ra보다 중요하지 않다. 본 발명의 이런 기계적 특징은 재료표면을 매끈하게 하는 성질과 그에 따라서 형성되는 응축액적의 액체-고체계면 부위에 대한 영향에 의존한다.Under certain conditions, the present invention may be considered to have mechanical and chemical characteristics. In the sense of having mechanical properties, it will be appreciated that the formulations, liquids or chemical compositions according to the invention are suitable if they exhibit a surface roughness Ra which is approximately one tenth the size of the lower glass surface. The actual chemical nature of this formulation is less important than Ra in the application. This mechanical feature of the present invention depends on the smoothing properties of the material surface and the effect on the liquid-solid surface area of the condensation droplets thus formed.
화학적 특징을 갖는다는 것과 관련하여, 본 발명에 따른 제제, 액체 또는 화학조성물은 하측의 유리표면보다 작은 표면거칠기(Ra)를 나타내면서도 적심제의 효 과와 유사한 방식으로 화학결합에 의해 형성되는 응축액적에 대한 강한 접착력을 나타내는 경우에 적절하다는 것을 알 수 있을 것이다. 당연히, 두 개의 메카니즘(기계적 메카니즘 및 화학적 메카니즘)을 조합하면 유리기재에 적용하는데 매우 만족스러운 제제, 액체 또는 화학조성물을 제공할 것이다.In the context of having chemical properties, the preparations, liquids or chemical compositions according to the invention are condensates formed by chemical bonding in a manner similar to the effect of the wetting agent, while exhibiting a surface roughness (Ra) less than the lower glass surface. It will be appreciated that this is appropriate when showing strong adhesion to the enemy. Naturally, the combination of the two mechanisms (mechanical and chemical) will provide a formulation, liquid or chemical composition that is very satisfactory for application to glass substrates.
부가적으로 이 화학적 특징에는 접착력을 최소레벨로 감소시키는 기능을 하는 발수특성을 구비할 수 있다. 이와 관련하여 이 화학조성물은 예를 들어 산소집단을 통해 유리기재의 표면에 화학적으로 결합된 디메틸실록산(DMS) 관능기의 사슬로 구성될 수 있다. 이 막은 이후에 불활성 성분의 치환을 통해 친수성 표면구성성분을 전부 제거하기 위해 트리메틸클로로실록산으로 처리할 수 있다. 이런 타입의 필름과 이와 유사한 특징을 갖는 마모성 막의 전체 상세내용은 본 발명의 양수인과 공동으로 소유하는 미국특허 제 6,245,387호에서 찾을 수 있는데, 그 전체 내용을 여기서 참고로 특별히 인용한다.In addition, this chemical feature may be provided with a water repellent property that functions to reduce the adhesion to the minimum level. In this connection, this chemical composition may consist of a chain of dimethylsiloxane (DMS) functional groups chemically bonded to the surface of the glass substrate, for example via an oxygen group. The membrane can then be treated with trimethylchlorosiloxane to remove all of the hydrophilic surface components through substitution of inert components. Full details of this type of film and wearable membranes having similar characteristics can be found in US Pat. No. 6,245,387, jointly owned by the assignee of the present invention, the entire contents of which are specifically incorporated herein by reference.
적심을 기계적으로 또는 화학적으로 (또는 기계적 및 화학적으로) 촉진시키도록 고안된 상기 조성물은 차가운 주위로부터 따뜻한 주위로 몇 번만 통과해서 수분을 형성한 후에도 제거되지 않거나 묽어지지 않는 표면막을 형성하기에 충분하도록 하측의 유리막에 부착할 수 있어야 함도 이해할 수 있을 것이다.The composition, which is designed to promote wetting, mechanically or chemically (or mechanically and chemically), is sufficient to form a surface film that is not removed or dilutes even after forming a few passes from cold to warm to form moisture. It will also be appreciated that it should be able to adhere to the glass film of the film.
본 발명의 경우에는 유리표면의 국부영역, 특히 냉장고나 냉동고의 내부환경과 열적평형상태에 있는 내측면에 제제가 적용된다. 이 제제는 액체나 증기형태의 화학조성물로 만들어지는데, 이 조성물은 유동할 수 있고, 닦아 내어질 수 있고, 도장 가능하고, 분무 가능하며, 그 외의 방법으로 유리에 적용될 수 있으며, 또한 유리의 표면거칠기보다 작은 표면거칠기(Ra), 바람직하게는 원래의 표면의 Ra보다 1/10의 크기만큼 작은 Ra을 갖는 외측면이 되는 특유의 분자화학조성을 갖는다. 실제로 이 제제는 사실상 모든 유리 및 실리카함유(및 알루미나함유) 표면에 형성된 특유의 미세골부에 매립된다.In the case of the present invention, the formulation is applied to the local area of the glass surface, in particular the inner surface in thermal equilibrium with the internal environment of the refrigerator or freezer. The formulation is made of a chemical composition in liquid or vapor form, which can be flown, wiped off, paintable, sprayable, applied to the glass by other means, and also the surface of the glass. It has a unique molecular chemical composition which becomes an outer surface having a surface roughness Ra smaller than the roughness Ra, preferably Ra by 1/10 the size of Ra of the original surface. In fact, the formulation is embedded in the unique microbones formed on virtually all glass and silica containing (and alumina containing) surfaces.
모든 타입의 유리 및 실리카함유 표면에서 발견되는 미세골부 및 오목부를 매립하는데 사용할 수 있는 액체 또는 증기형태의 화학조성물로는 가교결합, 분기 또는 캡핑(capping)을 갖거나 갖지 않고 어떤 타입의 실란함유 제법으로도 만들어지는 상술한 실리콘막이 포함되지만 이것에 한정되지는 않는다. 이런 실리콘막 및 제법은 본 발명과 공동 소유된 미국특허 제 6,245,387호에 개시되어 설명되어있는데, 그 전체 내용을 여기서 참고로 특별하게 인용한다. 그 외의 적합한 조성물로는:Chemical compositions in liquid or vapor form that can be used to bury the fine valleys and indentations found on all types of glass and silica containing surfaces include any type of silane containing process with or without crosslinking, branching or capping. The silicon film described above also made is included, but is not limited thereto. Such silicon films and methods are disclosed and described in US Pat. No. 6,245,387, co-owned with the present invention, the entire contents of which are specifically incorporated herein by reference. Other suitable compositions include:
실리카 및 실란 함유 제제Silica and Silane-Containing Formulations
실록산 및 실리콘 오일Siloxane and silicone oil
다이아몬드형 카본Diamond shaped carbon
폴리머 및 멀티폴리머Polymers and Multipolymers
석유증류물Petroleum distillates
액상플라스틱Liquid plastic
아크릴acryl
수지-열가소성물질 외Other than resin-thermoplastic
알콜Alcohol
에스테르ester
코폴리머Copolymer
올리가머(oligamer)Oligamer
에톡시Ethoxy
아세톡시Acetoxy
아세테이트acetate
상기 조성물은 적절한 조성물의 대표적인 예의 목록으로서 한정하려는 것은 절대 아님을 이해하여야 한다. 본 발명의 실시에 필요한 것은 적용 후에 이 조성물이 유리기재 재료의 표면조직보다 작은 크기의 표면조직을 갖는 것이다.It is to be understood that the composition is by no means intended to be limiting as a list of representative examples of suitable compositions. What is needed in the practice of the present invention is that after application the composition has a surface texture of a smaller size than the surface texture of the glass base material.
도 5 및 도 6에 도시한 바와 같이, 이 조성물은 기재상에 불규칙하거나 특유의 디자인을 마스킹 또는 스텐실 처리함으로써 기재표면에 도포되어 이 조성물은 마스크 또는 스텐실의 개방부위에 적용된다. 이 마스크 또는 스텐실은 제거되며, 상기 조성물은 도포된 위치에 남게 된다. 다른 방식으로서 상기 조성물은 예술적인 설계로서 마스크나 스텐실을 사용하지 않고서 기재 상에 "도장"될 수 있다.As shown in Figures 5 and 6, the composition is applied to the surface of the substrate by masking or stenciling an irregular or unique design on the substrate so that the composition is applied to the opening of the mask or stencil. This mask or stencil is removed and the composition remains in the applied position. Alternatively, the composition can be "painted" onto the substrate without the use of masks or stencils as an artistic design.
불규칙하거나 특유의 디자인을 유리 및 실리카함유 표면에 마스킹 또는 스텐실 처리하는 방법으로는 모든 타입의 유리 및 실리카함유 표면에 형성된 미세골부 및 오목부를 매립하는데 사용될 수 있는 상기 제시한 화학물질이나 비닐, 왁스, 플라스틱을 사용하는 것이 포함되지만, 여기에 한정되는 것은 아니다. 부가적으로 상기 스텐실은 양각(positive) 또는 음각(negative)의 형태로 제공될 수 있는데, 이 경우 디자인(조성물)이 스텐실의 개구를 통해 도입되거나(음각 형태), 또는 스 텐실이 조성물의 전사를 방해하는 부위(양각 형태)를 한정할 수 있다Masking or stenciling irregular or unique designs on glass and silica-containing surfaces may include chemicals, vinyls, waxes, or the like as described above, which may be used to bury the fine valleys and recesses formed on all types of glass and silica-containing surfaces. The use of plastics is included, but is not limited thereto. Additionally, the stencil may be provided in the form of positive or negative, in which case the design (composition) is introduced through the opening of the stencil (negative form), or the stencil is capable of transferring the composition. You can define the obstruction (embossed form)
구체적으로는 도 7 및 도 8을 참조하면, 일단 조성물이 적용되면, 표면은 냉장고나 냉동고의 내부환경과 열적평형을 이루게 되고, 디자인이나 패턴은 보이지 않게 된다. 도어(유리)가 따뜻한 환경으로 열림에 따라서 작은 응축액적이 조성물로 처리된 영역에 형성된다고 생각되지만, 보통의 조직을 갖는 유리표면영역 상에 형성된다고는 생각되지 않는다. 이로 인하여 응축물을 나타내는 처리된 표면보와 응축물을 나타내지 않는 비처리표면부 사이의 투명도 및 콘트라스트 차이 때문에 유리상에 "역이미지"가 나타나게 된다(도 7에 도시). 비처리표면부는 기술적으로 말하자면 어느 정도의 응축을 지원한다는 것을 이해하여야 한다. 그러나, 표면조직의 크기 차이 때문에, 응축액적 크기가 충분히 다르거나 적심영역 속으로 용해되어, 처리영역은 비처리영역과는 대조적으로 시각적으로 달라서 패턴이 시각적인 면에서 두드러져 보이게 된다.Specifically, referring to FIGS. 7 and 8, once the composition is applied, the surface is in thermal equilibrium with the internal environment of the refrigerator or freezer, and the design or pattern is not visible. As the door (glass) opens to a warm environment, small condensate droplets are thought to form in the area treated with the composition, but are not believed to form on the glass surface area with normal texture. This results in a "reverse image" on the glass due to the transparency and contrast difference between the treated surface beams showing the condensate and the untreated surface parts not showing the condensate (shown in FIG. 7). It is to be understood that the untreated surface technically supports some degree of condensation. However, due to the difference in the size of the surface tissue, the size of the condensate droplets is sufficiently different or dissolved into the wetting zone, so that the treatment zone is visually different in contrast to the non-treatment zone so that the pattern becomes noticeable in the visual sense.
또한, 도 8의 구체예에 도시한 바와 같이, 마스크나 스텐실은 "음각"으로서 적용될 수 있음을, 즉 마스크가 조성물의 적용을 차단하고 디자인이 다른 "흐린" 기재에 응축물이 없는 영역으로서 나타날 수 있음도 이해하여야 한다.In addition, as shown in the embodiment of FIG. 8, the mask or stencil may be applied as a “negative”, ie, the mask blocks the application of the composition and appears as a region free of condensation on other “cloudy” substrates of different designs. It should also be understood.
또한, 이미지 자체는 열리거나 닫힌 도어에 적용되는 것처럼 여러 환경 사이에서 "이동"할 필요가 없음도 이해하여야 한다. 오히려 이미지는 환경이 변하는 표면에 적용될 수 있다. 예를 들어, 이미지가 윈도우 또는 다른 덮개표면에 놓여서 일반적으로 평형상태의 차가운 환경을 받게 된다면, 원하는 효과를 만들기 위해서 덮개의 표면위로 따뜻한 공기의 젯트류 또는 "미풍"을 보낼 수 있다. 이 젯트 류나 미풍은 규칙적으로 시간에 맞추어 또는 불규칙하게 시간에 맞추어 도입하거나 사람이 설비에 접근함에 따라서 덮개위로 불어지도록 할 수 있다. 결과로서 처리표면전체에 걸쳐서 불어지는 젯트류나 미풍 및 사람의 접근을 검출하는 데는 간단한 근접센서를 사용할 수 있다.It is also to be understood that the image itself does not need to be "moved" between the various environments as it applies to open or closed doors. Rather, the image can be applied to surfaces whose environment changes. For example, if an image is placed on a window or other cover surface and is subjected to a generally equilibrium cold environment, a jet of warm air or “breeze” can be sent over the surface of the cover to create the desired effect. These jets or breezes can be introduced on a regular or timely basis or blown over the cover as a person approaches the facility. As a result, simple proximity sensors can be used to detect jets, breezes, and human access that are blown across the surface of the treatment.
매립된 이미지는 선택한 조성물재료에 따라서 다양한 연마패드, 분말 및 화합물을 사용하여 제거하여, 기재의 소유자가 원하는 대로 자주 새로운 이미지를 매립할 수 있게 한다. 다른 방법으로서, 이 조성물은 적절한 용매로 제거할 수 있다.The embedded image is removed using various polishing pads, powders, and compounds, depending on the composition material selected, allowing the owner of the substrate to embed new images as often as desired. Alternatively, the composition can be removed with a suitable solvent.
또한 본 발명은 먼저 상술한 것과 동일한 효과를 만들기 위해 현장에서 떨어져서 제조된 냉장고 또는 냉동고 도어에 어떤 다른 투명 또는 불투명 플라스틱이나 실리카 함유 재료를 부착할 수 있는 능력도 포함한다. 본 발명의 실시에 필요한 것은 유리기재와 동일한 굴절율 및 기재와는 다른 1/10 크기의 표면거칠기 Ra를 갖는 재료로 만들어져 투명한 표면에 전사되는 디자인이나 이미지를 제공하는 것이다.The present invention also includes the ability to attach any other transparent or opaque plastic or silica containing material to a refrigerator or freezer door manufactured off site in order to first produce the same effect as described above. What is needed in the practice of the present invention is to provide a design or image made of a material having the same refractive index as the glass substrate and a surface roughness Ra of 1/10 size different from that of the substrate and transferred to a transparent surface.
Claims (21)
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
US60/577,141 | 2004-06-04 | ||
US11/031,818 | 2005-01-06 | ||
KR1020067025414A KR20070030810A (en) | 2004-06-04 | 2005-06-02 | System and method for creating graphics on glass surfaces |
Publications (1)
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