KR101444689B1

KR101444689B1 - 피부 미백용 화장료 조성물

Info

Publication number: KR101444689B1
Application number: KR1020080016813A
Authority: KR
Inventors: 이정근; 채병근; 조성아; 김한곤
Original assignee: (주)아모레퍼시픽
Priority date: 2008-02-25
Filing date: 2008-02-25
Publication date: 2014-09-26
Also published as: KR20090091511A

Abstract

본 발명은 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유효성분으로서 1) 이카린 또는 이카린 가수분해물; 및 2) 살리실산, N-아세틸글루코사민 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상;을 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 유효성분으로서 상기 성분들 이외에 폴리페놀 유도체, 코지산, 니아신아마이드, 및 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것이다.

피부미백, 삼지구엽초, 멜라닌, 미백, 잡티, 기미

Description

피부 미백용 화장료 조성물{Whitening cosmetic composition}

피부 미백제(skin whitening agent 또는 skin lightening agent)는 자외선에 의한 색소반점 형성을 예방하는 예방제로 정의할 수 있다. 즉, 피부 미백제는 멜라닌 생성을 조절해 주근깨와 기미를 흐릿하게 만드는 것인데 일반적으로 미백제가 잡티가 있는 누런 피부를 하얀 피부로 바꿔주는 물질로 인식이 되고 있다.

오래 전부터 율무 및 오이 등의 천연물이 피부미백을 목적으로 사용되었다. 또한 1990년대에 자외선이 피부노화를 촉진한다는 것이 밝혀지고, 멜라닌세포에서 멜라닌 생성 메커니즘이 일부 밝혀지면서 새로운 미백 원료로서 비타민 C 유도체, 태반(placenta) 추출물, 알부틴, 코지산 및 아스코르빈산 인산에스테르 마그네슘 등이 개발됨으로써 UV-화이트라는 새로운 미백제가 사용되었다.

피부는 물리적 및 화학적 자외선 방어인자를 갖추고, 다양한 광화학반 응에 의한 피부장애를 최소한으로 방지하기 위한 작용을 갖고 있다. 각질층은 자외선을 반사 및 확산시킴으로써 그 에너지를 감쇄시킨다. 또한 멜라닌색소, SOD(superoxide dismutase) 및 그 외의 항산화 성분 등은 피부 내부에 침투한 자외선을 흡수하고, 그 에너지를 감쇄시키거나 자외선이 이차적으로 발생시키는 활성산소를 소거함으로써 피부에 대한 장애를 방어한다. 그러나, 생체가 이러한 방어인자의 능력을 초과하는 다량의 자외선을 받게 되거나 나이가 들어감에 따라 그 능력이 저하되는 경우 여러 가지 피부 장애가 발생하게 된다.

피부에는 대식세포 및 랑게르한스세포(Langerhans cells) 등 생체계에서 면역을 담당하고 있는 여러 가지 세포가 존재한다. 자외선의 조사에 의하여 이러한 세포는 수적인 감소만이 아니고, 기능적으로도 장애를 받게 된다. 피부색 결정 요인 중에서 가장 큰 부분을 차지하는 것이 피부 중 멜라닌의 분포상태 및 양이다. 멜라닌 생산에 영향을 미치는 인자는 여러 가지가 알려져 있는데, 자외선에 의하여 일어나는 멜라닌 생산의 항진, 그리고 이에 따른 색소 침착이 화장품 분야에서 아주 중요하다. 색소 침착 예방목적으로 미백 화장품에 배합되는 약제의 기본적인 메커니즘은 1) 타이로시나아제(tyrosinase) 작용 억제, 2) 타이로시나아제 생성 억제 3) 멜라닌 생성 미디에이터의 억제, 4) 기존 멜라닌의 환원 및 광산화 억제, 5) 멜라닌 배설의 촉진, 및 6) 자외선 커트 등이다.

색소 세포에 자외선을 조사하면 멜라닌 생성이 촉진된다. 이 메커니즘의 하나로 자외선에 의하여 피부 중에 증가하는 bFGF, 비타민 D3 및 자외선에 의하여 생긴 염증에 의하여 증가하는 염증성 케미칼미디에이터가 멜라닌 생성 촉진의 미디에이터로 색소 세포에 작용한다고 생각된다.

삼지구엽초(Epimedium koreanum)는 음양곽이라고도 불리는 식물로 매자나무과에 속하며 산지의 나무 그늘에서 주로 서식한다. 에피메디움 속 식물류는 매자나무과에 속하며 중국 약전에는 E. brevicornum, E. sagittatum 및 E. koreanum의 3종이 기록되어 있다. 에피메디움 속 식물의 성분연구는 플라보노이드(flavonoid), 알칼로이드(alkaloid) 및 리그난(lignan) 등이 주성분으로 보고되고 있다. 특히, 삼지구엽초(Epimedium koreanum Nakai)의 지상부를 말린 생약은 음양곽으로서 한방 및 민간에서 강정, 전신불수, 건망증 및 신경성 강장제의 목적으로 사용되고 있다. 체내 효소계, 환원대사, 화학약품, 공해물질 및 광화학반응 등의 각종 물리적, 화학적 및 환경적 요인 등에 의하여 생성되는 활성산소는 세포구성 성분들인 지질, 단백질, 당 및 DNA 등에 대하여 비선택적, 비가역적인 파괴작용을 함으로써 세포노화 또는 암을 비롯한 각종 질병을 일으키는 것으로 알려져 있다. 또한 이들 활성산소에 의한 지질과산화의 결과로 생성되는 지질과산화물을 비롯한 여러 가지 체내 과산화물도 세포에 대한 산화적 파괴를 일으켜 각종 기능장애를 야기함으로써 여러 가지 질병의 원인이 되기도 한다.

따라서, 이와 같은 자유 라디칼을 소거할 수 있는 화합물(free radical scavengers) 또는 과산화물 생성 억제물질과 같은 항산화제들이 이들 산화물들에 기인하는 노화 및 각종 질환의 억제 또는 치료제로서 기대된다.

이에 본 발명에서는 멜라닌 세포 형성을 억제하고 타이로시나아제-글리코실화(Tyrosinase-glycosylation) 활성을 농도 의존적으로 억제하는 유효성분을 찾고자 노력한 결과, 이카린 또는 이카린 가수분해물과 살리실산, N-아세틸글루코사민 또는 이들의 혼합물을 함께 유효성분으로 사용하는 경우 이들의 시너지 효과로 인하여 우수한 미백 효과를 얻을 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 피부 미백 효능이 우수한 피부 미백용 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 1) 이카린, 이카리틴, 이카리시드 I 및 이카리시드 II로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상; 및 2) 살리실산, N-아세틸글루코사민 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상;을 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물을 제공한다.

또한 본 발명에서는 유효성분으로서 상기 성분들 이외에 폴리페놀 유도체, 코지산, 니아신아마이드, 및 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 피부 미백용 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 피부 멜라닌 세포의 형성을 억제하고 전체적인 피부톤을 개선시켜 피부가 깨끗해지고 칙칙함이 개선되며 화사해지는 효능을 부여하였다.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

본 발명에서 사용하는 이카린은 에피메디움 속 식물 추출물의 플라보노이드 성분이다. 본 발명에서는 배당체 활성물질의 당결합 성분을 위치 선택적으로 조절하는 신규 생전환 기법인 HtGPR(Hetero glycoside position remodeling) 기술을 활용하여 삼지구엽초로부터 이카린을 추출하였다. 이러한 기술로 추출한 이카린은 멜라닌 형성을 억제하며 타이로시나아제의 글리코실화를 탁월하게 억제하는 것으로 확인되었고 이에 각질박리 효과가 있는 살리실산 및 N-아세틸글루코사민 등으로 미백 효과를 높였다 . HtGPR 기술은 배당체 활성물질의 당결합 성분을 위치 선택적으로 조절하여 제거하는 신규 생전환(novel bioconversion) 기술이다.

본 발명에서 사용하는 이카린 가수분해물은 하기 화학식 1로 표시되는 이카리틴, 이카리시드 I 및 이카리시드 II이며, 이러한 이카린 가수분해물은 이카린을 산, 염기, 효소 또는 상기 효소를 생산하는 미생물을 이용하여 가수분해한 것으로서, 항산화, 항노화 및 미백 효과가 우수하고, 특히 멜라닌 형성과 타이로시나아제의 탁월한 억제로 세포 내에서 신호전달물질로 작용하여 피부 미백 효능을 극대화시킨다:

상기 식에서,

이카리틴은 R1 및 R2가 OH이고,

이카리시드 Ⅰ은 R1이 OH이며, R2가 글루코피라노오스이고,

이카리시드 Ⅱ는 R1이 람노피라노오스이며, R2가 OH이다.

본 발명에서 사용하는 이카린 가수분해물의 제조과정은 한국등록특허공보 제10-0803577호에 개시되어 있다. 본 발명에서는 신규 생전환 기법인 HtPGR 기술을 활용하여 삼지구엽초로부터 추출한 극미량 활성 성분인 이카린으로부터 상기 한국등록특허공보 제10-0803577호에 개시된 과정을 거쳐 멜라닌 세포 형성을 억제하고 타이로시나아제-글리코실화(Tyrosinase-glycosylation) 활성을 농도 의존적으로 억제하는 이카린 가수분해물들을 각각 제조할 수 있다.

본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 상기 이카린 또는 이카린 가수분해물을 조성물 총 중량에 대하여 0.05~0.2 중량%로 함유되며, 바람직하게는 0.1 중량%로 함유하는 것이 좋다. 이카린은 알부틴보다 20배 낮은 농도에서 알부틴에 비해 통계적으로 유의한 수준으로 멜라닌 합성을 감소시키며 세포 시험에서 멜라닌 합성억제효능을 농도대비 수치로 표현하면 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물 대비 5배, 알부틴 대비 20배의 효능을 보이는 것으로 나타났다.

또한 본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 상기 이카린 또는 이카린 가수분해물과 함께 살리실산, N-아세틸글루코사민 또는 그 혼합물을 더 함유한다. 상기 살리실산, N-아세틸글루코사민 또는 그 혼합물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 각각 0.75~1.0 중량%가 바람직하다. 살리실산은 제도 측면에서 사용 가능 함량이 있는데 그것이 0.75 중량%이다. N-아세틸글루코사민은 총 중량에서 1.0 중량% 정도 사용으로 인하여 각질박리 효능이 있는 것으로 나타나고 있다.

본 발명에서 사용하는 살리실산은 해열·진통의 작용을 지니고 있으므로, 나트륨염이나 칼슘염으로 내복하며, 또 각종 약물에 결합시켜 용해성, 안정성 및 약리성 등을 개량하는 데 사용되고, 각질의 병적인 증식(사마귀·티눈)을 제거하기 위한 고약으로 사용된다. 또 식품 방부제로도 사용되었으나, 독성이 문제가 되어, 현재는 사용되지 않고 있으며, 이 밖에 매염(媒染) 아조염료나 직접염료를 합성하는 중간체로서도 중요하다. 구리, 티탄 및 철 등의 금속이온과 킬레이트 화합물을 만들고 짙은 색이 되므로, 이들 금속의 화학분석용 시약으로도 유용하다. 화장료에서는 방부제 또는 각질 제거 효능이 알려져 있다.

본 발명에서 사용하는 N-아세틸글루코사민은 생체 내에 존재하는 성분으로 프로테오글리칸(Proteoglycan)의 전구성분으로 작용하며, 히알루론산 및 콜라겐 생성 증진 효과; 천연보습성분(천연 아미노산) 및 섬유아세포의 증식 효과; 콜라겐 생성증가 및 MMP-1(Collagenase) 활성 억제 효과; 및 수용성, 마일드한 각질관리 효과가 우수하다.

또 본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 유효성분으로서, 폴리페놀 유도체, 코지산, 니아신아마이드, 및 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 조성물 총 중량에 대하여 각각 0.1~3.0 중량%로 더 포함할 수 있다.

폴리페놀 유도체는 이카린과 같이 0.1 중량%의 함량으로 같이 멜라닌 생성 억제의 효능을 보였으며 코지산은 효능을 부스팅 시키기 위한 목적으로 소량 0.3 중량%만 함유하였고, 나머지 성분들은 모두 3.0 중량% 사용하여 각기 성분의 효능을 상승시키고자 하였다.

본 발명에서 사용하는 폴리페놀 유도체는 하기 화학식 2로 표현된다:

본 발명에서 사용하는 코지산은 멜라닌 합성을 저해하는 효능이 알려지면서 미백 성분으로 널리 사용되고 있다.

본 발명에서 사용하는 니아신아마이드는 피부 속에서 피부 표면으로의 멜라닌 이동을 차단해 주는 성분이며, 비타민 B3라고도 한다.

본 발명에서 사용하는 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물은 3,4,5-트리메톡시 페닐아세트산, 3,4,5-트리메톡시신남산 및 3,4,5-트리메톡시 히드로신 남산의 에스테르 화합물로서, 하기 화학식 3으로 표현되며, 미백 성분으로 알려져 있다.

상기 식에서, R₁은 -CH=CH- 이고, R₂는 티밀(thymyl) 또는 카바크릴(carvacryl)이다.

한편, 본 발명에서는 상기 화학식 3 에서 3,4,5-트리메톡시신남산을 사용하였다.

본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 그 제형에 있어서 특별히 한정되는 바가 없다. 예를 들면, 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 영양크림, 마사지크림, 에센스, 아이크림, 아이에센스, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 팩, 파우더, 바디로션, 바디크림, 바디오일, 바디에센스, 메이크업 베이스 또는 파운데이션 등으로 제형화 될 수 있으며, 피부 미백용 화장료 또는 연고 및 패치 등의 의약품으로 제형화 될 수도 있다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예에 관하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 후술하는 실시예는 본 발명의 바람직한 일실시예일 뿐, 본 발명이 그러한 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1~5 및 비교예 1]

하기 표 1에 기재된 조성에 따라 실시예 1~5 및 비교예 1의 화장료 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).

성분	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	비교예1
데카메틸사이클로펜타실록산	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5
디메치콘/디메치콘 PEG-10,15 크로스폴리머/사이클로펜타실록산	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
폴리메틸실세스퀴옥산	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
부틸렌글리콜	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
글리세린	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
베타인	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
β-글루칸	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
수소화 레시틴/C12-16 알콜/팔미트산	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트 VP 공중합체	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
PEG-60 수소화 피마자유	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
비스-PEG-18 메틸에테르 디메틸실란	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25
폴리아크릴레이트-13/폴리이소부텐/폴리솔베이트 20	1.10	1.10	1.10	1.10	1.10	1.10
이나트륨 EDTA	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
정제수	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량
이카린	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
살리실산	0.75	0.75	0.75	-	0.75	-
N-아세틸글루코사민	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	-
코지산	0.3	-	0.3	-	-	-
니아신아마이드	-	-	-	3.0	3.0	-
화학식 2의 폴리페놀 유도체	0.1	0.1	0.1	-	-	-
3,4,5-트리메톡시신남산	-	-	3.0	-	-	-
pH	산성	산성	산성	중성	산성

[실험예 1] 피부 미백 효능 평가

한국인 여성 112명을 대상으로 하여 4주간 위의 6그룹으로 나누어 실시예 1~5 및 비교예 1에서 제조한 화장료 조성물을 매일 사용하게 하여 피부 상태를 하기 평가 항목 별로 비교 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 2 및 도 1 내지 10에 나타내었다(7점 척도법).

< 평가항목>

도 1 내지 10의 각 항목별 미백 효능 평가 설문 결과에서, 전체 순위는 실시예 2, 실시예 3, 실시예 1, 실시예 5, 실시예 4 및 비교예 1 순으로 나타났다. 즉, 실시예 2가 미백 효능이 가장 우수한 것으로 나타났으며, 이카린과 화학식 2의 폴리페놀 유도체 혼합 시 미백 효능 시너지 효과가 있는 것을 확인할 수 있었다. 또한 살리실산을 포함하지 않은 실시예 4의 미백 효과가 가장 낮게 나온 것을 통하여 살리살산을 함께 첨가함으로써 미백 효능의 부스팅 효과가 있는 것을 확인하였다. 또한 중성영역을 가진 실시예 4 보다 산성영역의 pH를 가진 실시예 1~3 및 5가 미백효능이 우수함을 확인하였다.

시험물질	평가항목										평균
시험물질	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	평균
실시예 1	4	4	4	4	1	3	4	3	2	3	3.2
실시예 2	1	1	2	2	4	1	1	1	1	1	1.5
실시예 3	3	2	1	5	3	2	2	2	3	2	2.5
실시예 4	5	5	5	1	5	5	5	5	5	5	4.6
실시예 5	2	3	3	3	2	4	3	4	4	4	3.2
비교예 1	2	2	3	2	4	2	3	2	3	2	2.5

상기 표 2의 결과에서, 10개의 항목 중 거의 모든 문항에서 실시예 2의 조성물이 다른 조성물에 비해 높은 순위를 나타내었다.

도 11에서는 이카린만 함유한 비교예 1과 알부틴의 멜라닌 농도 변화에 대한 비교 실험의 결과로서, 이카린을 함유한 비교예 1이 알부틴 보다 피부 속 멜라닌이 농도에 따라 더 억제되고 있음을 보여주고 있다. 또한 시간이 지남에 따라 멜라닌의 색상이 옅어지는 것도 확인하였다.

도 1은 각 시험물질의 적용 후 피부톤 밝기를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 2는 각 시험물질의 적용 후 피부가 화사해지는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 3은 각 시험물질의 적용 후 피부가 투명해지는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 4는 각 시험물질의 적용 후 기미와 잡티가 없어지는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 5는 각 시험물질의 적용 후 피부의 붉은 기가 없어지는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 6은 각 시험물질의 적용 후 미백 효과를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 7은 각 시험물질의 적용 후 피부의 칙칙함이 개선되는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 8은 각 시험물질의 적용 후 피부색이 균일해지는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 9는 각 시험물질의 적용 후 피부가 깨끗해지는 정도를 평가한 그래프이다(1: 실시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 10은 각 시험물질의 적용 후 전체적인 만족도를 평가한 그래프이다(1: 실 시예 1, 2: 실시예 2, 3: 실시예 3, 4: 실시예 4, 5: 실시예 5).

도 11은 비교예 1과 알부틴의 피부 속 멜라닌 농도 변하를 보여주는 그래프이다.

Claims

1) 이카린, 이카리틴, 이카리시드 I 및 이카리시드 II로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상; 및

2) 살리실산; 및

3) 하기 화학식 2로 표현되는 폴리페놀 유도체

를 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물:

[화학식 2]

.

제 1항에 있어서, 상기 조성물은 N-아세틸글루코사민, 코지산, 니아신아마이드, 및 하기 화학식 3으로 표현되는 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것임을 특징으로 하는 미백용 화장료 조성물:

[화학식 3]

상기 식에서 R₁은 -CH=CH- 이고, R₂는 티밀(thymyl) 또는 카바크릴(carvacryl)임.

제 1항에 있어서, 상기 이카린, 이카리틴, 이카리시드 I 및 이카리시드 II로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상은 조성물 총 중량에 대하여 0.05~0.2 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 피부 미백용 화장료 조성물.

제 1항에 있어서, 상기 살리실산은 조성물 총 중량에 대하여 0.75~1.0 중량%로 함유되고, 상기 폴리페놀 유도체는 조성물 총 중량에 대하여 0.1~3.0 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 피부 미백용 화장료 조성물.

제 2항에 있어서, 상기 N-아세틸글루코사민은 조성물 총 중량에 대하여 0.75~1.0중량%의 양으로 함유되고, 상기 코지산, 니아신아마이드, 및 화학식 3으로 표현되는 3,4,5-트리메톡시 페닐계의 에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상은 조성물 총 중량에 대하여 0.1~3.0 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 피부 미백용 화장료 조성물.