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KR100906590B1 - 디아미노-n,n-디히드로피라졸론 유도체를 포함하는조성물 및 기본 또는 황금빛-하이라이트 조성물의 적용에의한, 케라틴 섬유의 예측가능한 염색 방법 - Google Patents

디아미노-n,n-디히드로피라졸론 유도체를 포함하는조성물 및 기본 또는 황금빛-하이라이트 조성물의 적용에의한, 케라틴 섬유의 예측가능한 염색 방법 Download PDF

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KR100906590B1
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프랑수아 꼬따르
쟝-마르끄 아쓰씨온
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로레알
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Abstract

본 발명의 주제는, 디아미노-N,N-디히드로피라졸론으로부터 유도된 하나 이상의 산화 염기 및 하나 이상의 특정 커플링제를 포함하는 조성물을 "기본" 및/또는 "황금빛 기본" 및/또는 "황금빛" 조성물과 혼합하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유에 적용하는 것에 의한, 상기 케라틴 섬유의 예측가능한 착색 방법이다.
본 발명은 특히, 빛과 세정에 저항성이 있는, 케라틴 섬유의 지속적인 착색을 얻을 수 있게 해준다.

Description

디아미노-N,N-디히드로피라졸론 유도체를 포함하는 조성물 및 기본 또는 황금빛-하이라이트 조성물의 적용에 의한, 케라틴 섬유의 예측가능한 염색 방법 {PROCESS FOR THE PREDICTABLE DYEING OF KERATINOUS FIBRES BY APPLICATION OF A COMPOSITION COMPRISING A DIAMINO-N,N-DIHYDROPYRAZOLONE DERIVATIVE AND OF A FUNDAMENTAL OR GOLDEN-HIGHLIGHTS COMPOSITION}
본 발명의 주제는, 디아미노-N,N-디히드로피라졸론으로부터 유도된 하나 이상의 산화 염기 및 하나 이상의 특정 커플링제를 포함하는 조성물을 "기본" 및/또는 "황금빛 기본" 및/또는 "황금빛" 조성물과 혼합하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유에 적용하는 것에 의한, 상기 케라틴 섬유의 예측가능한 착색 방법이다.
케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를, 산화 염료 전구체, 특히 오르소- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르소- 또는 파라-아미노페놀, 또는 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 일반적으로 산화 염기로 알려져 있는 디아미노피라졸 유도체, 피라졸[1,5-a]피리미딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피리딘 유도체, 인돌 유도체 또는 인돌린 유도체를 포함하는 염색 조성물로 염색하는 것은 공지되어 있다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 염기는 무색 또는 옅은 색상의 화합물로서, 산화 물질과 배합되면 산화 커플링 과정에 의해 착색된 화합물 또는 착색 화합물을 생성할 수 있다. 이렇게 하여 영구적 착색이 얻어진다.
또한, 상기 산화 염기로 얻을 수 있는 색조 (shade) 는, 이를 커플링제 또는 착색 조절제 (coloration modifier) 와 배합함으로써 변화시킬 수 있음이 공지되어 있으며, 상기 착색 조절제는 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-히드록시페놀 및 특정 헤테로시클릭 화합물로부터 선택된다.
산화 염기 및 커플링제로 사용되는 다양한 분자로 인하여 광범위한 색상을 얻을 수 있다.
파라-페닐렌디아민 및 파라-아미노페놀 유도체 등의 산화 염기를 사용함으로써, 염기성 pH 에서 상당히 광범위한 색상을 얻을 수 있으며 (그러나, 색도 (chromaticity) 가 우수한 색조를 얻지는 못함), 동시에 색의 강도, 색조의 다양성, 색상의 균일성 및 외부 물질에 대한 저항성 면에서 모발에 탁월한 특성을 부여한다.
종래의 산화 염색 방법에서는, 예측가능한 색상을 얻고자 하는 전문적 또는 비전문적 사용자가 원하는 색상, 실제로 심지어는 원하는 중간 색조를 얻기 위해 상이한 색조의 조성물을 혼합할 수 있다. 예를 들어, "구릿빛 하이라이트" 조성물과 혼합된 "금발" 염색 조성물은 케라틴 섬유에 "구릿빛 하이라이트를 갖는 금발" 색상을 부여할 것으로 기대된다. 따라서, 이러한 혼합물의 장점은 쉐이딩된 착색 (shaded coloring) 을 예측할 수 있어 사용자의 창의성을 제한하지 않을 수 있다는 가능성에 있다.
사실적인 관점에서, 특정한 산화 염색 전구체는 "기본" 및/또는 "황금빛 기본" 및/또는 "황금빛" 색조를 포함하는 또다른 조성물과의 혼합물로 예측가능한 착색을 수득할 수 없게 한다. 염색 조성물의 혼합 결과는 위험하거나 묘하다. 특히, 이는, 상기 조성물 중 하나가 특히 커플링제 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀을 함유할 때, 스타일리스트가 "구릿빛 하이라이트" 또는 "밝은 적색" 색조 및 "기본" 및/또는 "황금빛 기본" 및/또는 "황금빛" 조성물 간의 혼합을 수행하는 동안 케라틴 섬유 상의 색상의 결과가 매우 예측불가능하였던 경우인 것으로 판명되었다.
결과적으로, 본 발명의 목적은, 모발에 가해질 수 있는 다양한 공격, 예컨대 샴푸, 빛, 땀 및 영구적 변형에 대해 매우 저항성이 있는, 다양하고 강하며 발색력이 우수하고 심미적이며 매우 선택적이지 않은 색조의 예측가능한 착색을 가능하게 하는, 신규한 케라틴 섬유의 착색 방법을 제공하는 것이다.
이러한 기술적인 문제는, 조성물 (A) 및 "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 염색 조성물 (B) 의 혼합물을 상기 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 케라틴 섬유의 착색 방법에 의해 해결되었으며; 상기 조성물 (A) 는 하나 이상의 커플링제 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 하기 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 또는 이의 염 중 하나로부터 유도된 하나 이상의 산화 염기를 포함한다:
Figure 112007044670552-pat00001
[식 중:
Figure 112007044670552-pat00002
R1, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이하며, 하기를 나타냄:
- 하나 이상의 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노기로 임의 치환된 아릴 또는 헤테로아릴, 라디칼 OR5, 라디칼 NR6R7, 카르복실 라디칼, 술포 라디칼, 카르복사미도 라디칼 CONR6R7, 술폰아미도 라디칼 SO2NR6R7 로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼;
- 하나 이상의 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노기로 임의 치환된 아릴 라디칼;
- (C1-C4)알킬 또는 (C1-C2)알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼;
Figure 112007044670552-pat00003
R3 및 R4 는 또한 수소 원자를 나타낼 수도 있음;
Figure 112007044670552-pat00004
R5, R6 및 R7 은 동일 또는 상이하며, 하기를 나타냄:
- 수소 원자;
- (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 임의 치환된 아릴, 또는 히드록실, C1-C2 알콕시, 카르복사미도 CONR8R9, 술포닐 SO2R8 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼; 또는 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 임의 치환된 아릴 라디칼;
Figure 112007044670552-pat00005
R6 및 R7 은 동일 또는 상이하며, 또한 카르복사미도 라디칼 CONR8R9 또는 술포닐 라디칼 SO2R8 을 나타낼 수도 있음;
Figure 112007044670552-pat00006
R8 및 R9 는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시 라디칼로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
Figure 112007044670552-pat00007
한편으로 R1 및 R2, 및 다른 한편으로 R3 및 R4 가, 이들이 부착되어 있는 질소 원자(들)과 함께, 하나 이상의 히드록실, 아미노, (디)알킬아미노, 알콕시, 카르복실 또는 술포닐 라디칼로 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼 또는 (C1-C2)알콕시 라디칼, 또는 할로겐 원자, 아미노, (디)(C1-C4)알킬아미노, 히드록실, 카르복실, 카르복사미도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 포화 또는 불포화 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음;
Figure 112007044670552-pat00008
R3 및 R4 는 또한, 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 탄소 원자가 산소 원자 또는 임의 치환된 질소 원자로 대체될 수 있는 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성할 수도 있음].
뜻밖에도, 조성물 (A) 중의 치환된 메타아미노페놀 형의 커플링제, 예컨대 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀이 동일 조성물 (A) 중의 하나 이상의 화학식 (I) 의 산화 염기, 예컨대 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온과 배합된 경우, 이는, 일단 "기본" 및/또는 "황금빛 기본" 및/또는 "황금빛" 염색 조성물 (B) 와 혼합되면, 케라틴 섬유의 색상에 관해 예측가능한 착색을 얻을 수 있게 한다. 상기 섬유에 상기 혼합물을 적용한 후 얻어지는 착색은 예측된 것이며, 즉, 케라틴 섬유는 "구릿빛" 또는 "적색" 하이라이트를 갖는 색조로 착색된다.
또한, 이러한 착색은 강하고, 심미적이며, 매우 선택적이지 않고, 모발에 가해질 수 있는 다양한 공격, 예컨대 샴푸, 빛, 땀 및 영구적 변형에 대해 저항성이 있다. 이는 또한 중성 pH 에서 강하고도 다양한 착색을 얻을 수 있게 한다. 이는 특히 자연스러운 색조를 얻을 수 있게 한다.
본 발명의 문맥에서, 알킬 라디칼은, 달리 표시하지 않는 한 바람직하게는 C1-C10, 더욱 바람직하게는 C1-C6, 더더욱 바람직하게는 C1-C4 인 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 사슬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, tert-부 틸, 펜틸 또는 헥실 라디칼에 해당한다.
본 발명의 문맥에서, 헤테로원자(들)는 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 또는 인 원자로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 문맥에서, 할로겐 원자는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 및 불소 원자로부터 선택될 수 있다.
더욱 구체적으로, 화학식 (I) 에서, 동일 또는 상이한 라디칼 R1 및 R2 는 하기로부터 선택된다:
- 히드록실, (C1-C2)알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 임의 치환된 C1-C6, 바람직하게는 C1-C4 알킬 라디칼;
- 페닐, 메톡시페닐, 에톡시페닐 또는 벤질 라디칼.
바람직하게, 동일 또는 상이한 라디칼 R1 및 R2 는 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 2-히드록시프로필 및 페닐 라디칼로부터 선택된다.
다른 구현예에 따르면, 라디칼 R1 및 R2 는, 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 임의 치환된 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 고리를 형성한다.
라디칼 R1 및 R2 는, 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-C4 알킬, 히드록실, (C1-C2)알콕시, 카르복실, 카르복사미도, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼로 임의 치환된 피라졸리딘 또는 피리다졸리딘 고리를 형성한다.
더욱 유리하게는, 라디칼 R1 및 R2 는, 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께 피라졸리딘 또는 피리다졸리딘 고리를 형성한다.
동일 또는 상이한 라디칼 R3 및 R4 에 관해, 이들은 더욱 구체적으로는, 수소 원자; 하나 이상의 히드록실, (C1-C2)알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6, 바람직하게는 C1-C4 알킬 라디칼; 또는 하나 이상의 히드록실, 아미노 또는 (C1-C2)알콕시 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼로부터 선택된다.
바람직하게, 동일 또는 상이한 라디칼 R3 및 R4 는 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 이소프로필, 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 2-히드록시프로필 또는 2-카르복시에틸 라디칼로부터 선택된다. 한가지 특정한 구현예에 따르면, 라디칼 R3 및 R4 는 수소 원자를 나타낸다.
다른 구현예에 따르면 라디칼 R3 및 R4 는 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 피롤리딘, 피페리딘, 호모피페리딘, 피페라진 및 호모피페라진 헤테로사이클로부터 선택되는 5- 또는 7-원 고리를 형성하고; 상기 고리는 하나 이상의 히드록실, 아미노, (디)(C1-C2)알킬아미노, 카르복실, 카르복사미도 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 C1-C4 알킬 라디칼은 하나 이상의 히드록실, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼로 치환될 수 있다.
더욱 구체적으로, 라디칼 R3 및 R4 는 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 피롤리딘, 2,5-디메틸피롤리딘, 피롤리딘-2-카르복실산, 3-히드록시피롤리딘-2-카르복실산, 4-히드록시피롤리딘-2-카르복실산, 2,4-디카르복시피롤리딘, 3-히드록시-2-히드록시메틸피롤리딘, 2-카르복사미도피롤리딘, 3-히드록시-2-카르복사미도피롤리딘, 2-(디에틸카르복사미도)피롤리딘, 2-히드록시메틸피롤리딘, 3,4-디히드록시-2-히드록시메틸피롤리딘, 3-히드록시피롤리딘, 3,4-디히드록시피롤리딘, 3-아미노피롤리딘, 3-(메틸아미노)피롤리딘, 3-(디메틸아미노)피롤리딘, 4-아미노-3-히드록시피롤리딘, 3-히드록시-[4-(2-히드록시에틸)아미노]피롤리딘, 피페리딘, 2,6-디메틸피페리딘, 2-카르복시피페리딘, 2-카르복사미도피페리딘, 2-히드록시메틸피페리딘, 3-히드록시-2-히드록시메틸피페리딘, 3-히드록시피페리딘, 4-히드록시피페리딘, 3-히드록시메틸피페리딘, 호모피페리딘, 2-카르복시호모피페리딘, 2-카르복사미도호모피페리딘, 호모피페라진, N-메틸호모피페라진 또는 N-(2-히드록시에틸)호모피페라진으로부터 선택되는 5- 또는 7-원 고리를 형성한다.
바람직하게, 라디칼 R3 및 R4 는 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 피롤리딘, 3-히드록시피롤리딘, 3-아미노피롤리딘, 3-(디메틸아미노)피롤리딘, 피롤리딘-2-카르복실산, 3-히드록시피롤리딘-2-카르복실산, 피페리딘, 히드록시피페리딘, 호모피페리딘, 디아제판, N-메틸호모피페라진 또는 N-(β-히드록시에틸)호모피페라진으로부터 선택되는 5- 또는 7-원 고리를 형성한다.
본 발명의 더욱더 바람직한 구현예에 따르면, 라디칼 R3 및 R4 는 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 피롤리딘, 3-히드록시피롤리딘, 3-아미노피롤리딘 또는 3-(디메틸아미노)피롤리딘과 같은 5-원 고리를 형성한다.
화학식 (I) 의 화합물은 강 (strong) 무기산, 예를 들어, HCl, HBr, HI, H2SO4 또는 H3PO4, 또는 유기산, 예를 들어, 아세트산, 락트산, 타르타르산, 시트르산, 또는 숙신산, 벤젠술폰산, 파라-톨루엔술폰산, 포름산 또는 (C1-C4 알킬)SO3H 산, 예컨대 메탄술폰산으로 임의로 염화 (saltify) 시킬 수 있다.
이들은 또한 용매화물, 예를 들어 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 선형 또는 분지형 알킬의 수화물 또는 용매화물의 형태일 수 있다.
화학식 (I) 의 유도체의 예로서, 하기에 나타낸 화합물 또는 이의 부가염이 언급될 수 있다:
4,5-디아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-메틸아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-히드록시에틸)아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피페리딘-1-일)-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-메틸아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-히드록시에틸)아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피페리딘-1-일)-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-페닐-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1-에틸-2-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-2-에틸-1-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1-페닐-2-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-2-페닐-1-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1-(2-히드록시에틸)-2-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-2-(2-히드록시에틸)-1-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-디메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-에틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-이소프로필아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로-[1,2-a]피라졸- 1-온;
2-아미노-3-(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(2-히드록시프로필)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-비스(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로-[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(3-히드록시피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(피페리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로-[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-6-메틸-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-6-디메틸-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-5,6,7,8-테트라히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-5,8-디히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-에틸아미노-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-이소프로필아미노-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(2-히드록시에틸아미노)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-디메틸아미노에틸아미노)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(3-(이미다졸-1-일)프로필아미노)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-에틸아미노-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-이소프로필아미노-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(2-히드록시에틸아미노)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-디메틸아미노에틸아미노)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(3-(이미다졸-1-일)프로필아미노)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(3-히드록시피롤리딘-1-일)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(3-디메틸아미노피롤리딘-1-일)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(4-메틸피페라진-1-일)-피라졸리딘-3-온;
2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디히드로-5H-피라졸로[1,2-a]-피라졸-1-온;
이들 중 일부는 그 명칭을 화학 구조로 설명하기 위해 하기에 나타낸다:
Figure 112007044670552-pat00009
Figure 112007044670552-pat00010
Figure 112007044670552-pat00011
Figure 112007044670552-pat00012
이들 화합물 중에서, 특히 바람직한 화학식 (Ⅰ) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 유도체 또는 이의 부가염은 하기와 같다:
2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-에틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-이소프로필아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
4,5-디아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
2-아미노-3-(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-디메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-5,6,7,8-테트라히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-피롤리딘-1-일-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(3-디메틸아미노피롤리딘-1-일)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온.
더욱더 구체적으로, 화합물 (I) 의 화합물로서, 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및 이의 부가염을 사용하는 것이 바람직할 것이다.
조성물 (A) 는 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 특정한 할로겐화된 치환 메타-아미노페놀 형의 커플링제를 하나 이상 포함한다.
바람직하게, 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀의 양은 염색 조성물 (A) 의 총 중량의 0.001 내지 8%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5% 이다.
화학식 (I) 의 산화 염기(들)는 일반적으로 염료 조성물 (A) 의 총 중량의 0.001 내지 8 중량% 정도, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 의 양으로 각각 존재한다.
특정 구현예의 주제는, 특히 커플링제 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀에 대한 화학식 (I) 의 산화 염기 (2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 포함) 의 몰비가 1 미만인, 구릿빛 색조의 조성물 (A) 이다. 바람직하게는, 상기 비는 0.5 내지 0.95 이다.
다른 구현예에서, 구릿빛 색조의 조성물 (A) 는 추가의 커플링제에 대한 화학식 (I) 의 산화 염기, 특히 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온의 몰비가 1 초과인, 또다른, 바람직하게는 비할로겐화된 치환 메타-아미노페놀 커플링제, 특히 2-메틸-5-아미노페놀을 포함한다. 바람직하게는, 상기 비는 2 내지 5 이다.
본 발명의 방법에서 사용되는 조성물 (A) 는 본 발명에 사용되는 것들 및 케라틴 섬유의 염색을 위해 종래 사용되는 것들과 다른 기타 산화 염기 및 기타 커플링제를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물 (A) 는 예를 들면 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 비스-파라-아미노페놀, 오르소-아미노페놀, 오르소-페닐렌디아민, 상기 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 유도체 및 이의 부가염과 상이한 헤테로시클릭 염기로부터 선택되는 추가의 산화 염기를 포함할 수 있다.
파라-페닐렌디아민으로는, 예로서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드 록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸, β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 2-(β-아세틸아미노에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸아미노)-5-아미노톨루엔, 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)피롤리딘, 및 이의 산 부가염이 언급될 수 있다.
상기 언급한 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2-(β-아세틸아미노에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산 부가염이 특히 바람직하다.
비스페닐알킬렌디아민 중에서, 예로서, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 이 의 산 부가염이 언급될 수 있다.
파라-아미노페놀 중에서, 예로서, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-(히드록시메틸)페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-(히드록시메틸)페놀, 4-아미노-2-(메톡시메틸)페놀, 4-아미노-2-(아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-((β-히드록시에틸)아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이의 산 부가염이 언급될 수 있다.
오르소-아미노페놀 중에서, 예로서, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이의 산 부가염이 언급될 있다.
헤테로시클릭 염기 중에서, 예로서, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체가 언급될 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 예로서, 2,5-디아미노피리딘, 2-[(4-메톡시페닐)아미노]-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-[(β-메톡시에틸)아미노]-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 및 이의 산 부가염과 같은, 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 기재된 화합물이 언급될 수 있다.
기타 피리딘 산화 염기는, 예를 들면 특허 출원 FR 2 801 308 에 개시된 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 산화 염기 또는 이의 부가염이다. 예로서, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 2-(아세틸아미노)피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 2-(모르폴린-4-일)피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산; 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; (3-아미노피라졸 로[1,5-a]피리딘-7-일)메탄올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-일)에탄올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-일)에탄올; (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일)메탄올; 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘; 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘; 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민; 7-(모르폴린-4-일)피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민; 5-(모르폴린-4-일)피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-4-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-6-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-올; 및 이의 산 또는 염기 부가염이 언급될 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 예로서, 특허 DE 23 59 399; P 88-169571; JP 05-63124; EP 0 770 375 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 개시된 화합물, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 또는 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 피라졸로피리미딘 유도체, 예컨대 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 것들이 언급될 수 있으며, 그 중에서, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3- 일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 3-아미노-5-메틸-7-(이미다졸릴프로필아미노)피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 이의 산 부가염 및 이의 호변이성체 형태 (호변이성 평형이 존재하는 경우) 가 언급될 수 있다.
피라졸 유도체 중에는, 특허 DE 38 43 892 및 DE 41 33 957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988 에 개시된 화합물, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-(tert-부틸)-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(tert-부틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-(히드록시메틸)-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-(메틸아미노)피라졸, 3,5-디아미 노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이의 산 부가염이 언급될 수 있다.
본 발명의 조성물 (A) 에 존재하는 추가의 산화 염기(들)는 일반적으로 염료 조성물의 총 중량의 0.001 내지 10 중량% 정도, 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 의 양으로 각각 존재한다.
염색 조성물 (A) 는 또한 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 이외에 추가의 커플링제를 포함할 수도 있다.
특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌 커플링제, 헤테로시클릭 커플링제 및 이의 부가염이 언급될 수 있다.
본 발명의 문맥에서 사용되는 메타-아미노페놀 중에서, 더욱 구체적으로, 3-아미노페놀, 5-아미노-2-메톡시페놀, 5-아미노-2-(β-히드록시에틸옥시)페놀, 5-아미노-2-메틸페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-2,4-디메톡시페놀, 5-(γ-히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 3-(디메틸아미노)페놀; 2-메틸-5-(디메틸아미노)페놀, 2-에틸-5-(디메틸아미노)페놀, 2-메톡시-5-(디메틸아미노)페놀, 2-에톡시-5-(디메틸아미노)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(디메틸아미노)페놀, 3-(디에틸아미노)페놀, 2-메틸-5-(디에틸아미노)페놀, 2-에틸-5-(디에틸아미노)페놀, 2-메톡시-5-(디에틸아미노)페놀, 2-에톡시-5-(디에틸아미노)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(디에틸아미노)페놀, 3-[디(β-히드록시에틸)아미노]페놀, 2-메틸-5-[디(β-히드록시에틸)아미노]페놀, 2-에틸-5- [디(β-히드록시에틸)아미노]페놀, 2-메톡시-5-[디(β-히드록시에틸)아미노]페놀, 2-에톡시-5-[디(β-히드록시에틸)아미노]페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-[디(β-히드록시에틸)아미노]페놀, 3-(피롤리딘-1-일)페놀, 2-메틸-5-(피롤리딘-1-일)페놀, 2-에틸-5-(피롤리딘-1-일)페놀, 2-메톡시-5-(피롤리딘-1-일)페놀, 2-에톡시-5-(피롤리딘-1-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(피롤리딘-1-일)페놀, 3-(피페리딘-1-일)페놀, 2-메틸-5-(피페리딘-1-일)페놀, 2-에틸-5-(피페리딘-1-일)페놀, 2-메톡시-5-(피페리딘-1-일)페놀, 2-에톡시-5-(피페리딘-1-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(피페리딘-1-일)페놀, 3-(피페라진-1-일)페놀, 2-메틸-5-(피페라진-1-일)페놀, 2-에틸-5-(피페라진-1-일)페놀, 2-메톡시-5-(피페라진-1-일)페놀, 2-에톡시-5-(피페라진-1-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(피페라진-1-일)페놀, 3-(4-메틸피페라진-1-일)페놀, 2-메틸-5-(4-메틸피페라진-1-일)페놀, 2-에틸-5-(4-메틸피페라진-1-일)페놀, 2-메톡시-5-(4-메틸피페라진-1-일)페놀, 2-에톡시-5-(4-메틸피페라진-1-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(4-메틸피페라진-1-일)페놀, 3-(4-에틸피페라진-1-일)페놀, 2-메틸-5-(4-에틸피페라진-1-일)페놀, 2-에틸-5-(4-에틸피페라진-1-일)페놀, 2-메톡시-5-(4-에틸피페라진-1-일)페놀, 2-에톡시-5-(4-에틸피페라진-1-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(4-에틸피페라진-1-일)페놀, 3-(4-(β-히드록시에틸)피페라진-1-일)페놀, 2-메틸-5-(4-(β-히드록시에틸)피페라진-1-일)페놀, 2-에틸-5-(4-(β-히드록시에틸)피페라진-1-일)페놀, 2-메톡시-5-(4-(β-히드록시에틸)피페라진-1-일)페놀, 2-에톡시-5-(4-(β-히드록시에틸)피페라진-1-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(4-(β-히드록시에틸)피페라진-1-일)페놀, 3-(모르폴린-4-일)페놀, 2-메 틸-5-(모르폴린-4-일)페놀, 2-에틸-5-(모르폴린-4-일)페놀, 2-메톡시-5-(모르폴린-4-일)페놀, 2-에톡시-5-(모르폴린-4-일)페놀, 2-(β-히드록시에틸)-5-(모르폴린-4-일)페놀, 및 이의 부가염이 언급될 수 있다.
메타-아미노페놀 이외의 커플링제의 예로는, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-(디메틸아미노)벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔 및 이의 산 부가염이 언급될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 산화 염기 및 커플링제의 부가염은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 알킬 토실레이트, 포스페이트 및 아세테이트와 같은 산 부가염, 및 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 암모니아수, 아민 또는 알칸올아민과 같은 염기 부가염으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 염색 조성물 (A) 는 특히 니트로벤젠 염료, 아조 직접 염료 또는 메틴 직접 염료로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 직접 염료를 추가로 포함할 수 있다. 이들 직접 염료는 그 성질이 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다.
"기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 염색 조성물이라는 용어는, 케라틴 섬유에 "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 색조, 즉, 예를 들어 하기 일반식으로 정의될 수 있는 색조를 야기하는, 하나 이상의 산화 염기 및 임의로는 하나 이상의 커플링제를 포함하는 임의의 조성물을 의미하는 것으로 이해된다:
H,(O) n (R 1 ) n1 (R 2 ) n2
[식 중:
Figure 112007044670552-pat00013
H 는 작업서 [The Science of Hair Care, 제 2 판, Taylor and Francis Group 발행, 2005, pp. 295] 에 정의된 바와 같은 색조의 농담 (tone) 수준을 나타내고, 상기 작업서에 따르면, H 는 1 내지 10 일 수 있고; 본 발명에 따르면, 이는 4 내지 9 이고; 바람직하게는 H 는 6 내지 9, 더욱 바람직하게는 7 내지 9 임;
Figure 112007044670552-pat00014
R 1 은 일차적 또는 주요한 하이라이트를 나타내고, R 1 =1 인 경우 회백색 하이라이트, R 1 =2 인 경우 진주빛 하이라이드, R 1 =3 인 경우 황금빛 하이라이트, R 1 =4 인 경우 구릿빛 하이라이트, R 1 =5 인 경우 마호가니색 하이라이트, R 1 =6 인 경우 적색 하이라이트, R 1 =7 인 경우 녹색 하이라이트에 해당하고; 본 발명에 따른 R 1 은 3 임;
Figure 112007044670552-pat00015
R 2 는 이차적 또는 보정된 하이라이트를 나타냄;
Figure 112007044670552-pat00016
n 은 0 또는 1 의 정수를 나타내고; n 이 1 을 나타낼 경우, 0 표시는 R 1 (및 R 2 ) 하이라이트의 강도를 연하게 함;
Figure 112007044670552-pat00017
n 1 은 0 또는 1 의 정수를 나타냄;
Figure 112007044670552-pat00018
n 2 는 0 또는 1 의 정수를 나타내고; n 2 가 1 을 나타낼 경우, R 2 는 상기 언급한 1 내지 7 의 각 값을 취할 수 있음].
본 발명에 따른 기본 또는 황금빛 기본 또는 황금빛 색조의 예로는 7-8-9-7.03-8.03-9.03-7.3-8.3-9.3 의 색조가 언급될 수 있다.
바람직하게는, n 1 은 1 의 값을 가진다. 더욱 바람직하게는, n 1 은 1 의 값을 가지고, n 은 0 이다.
더욱 구체적으로, "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 조성물은 산화제의 존재 하에, 주변 온도에서 90% 의 백모 (白毛) 를 포함하는 파마하지 않은 회색 모발단에 하기의 L*a*b* 표색계 값을 야기하도록 선택된다:
a* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, b* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, L* 는 [0; +50] 의 범위에 속함.
본 발명의 특정 구현예는 하기 L*a*b* 값을 갖는 "기본" 조성물 (B) 에 관한 것이다.
a* 는 [0; +6] 의 범위에 속하고, b* 는 [+10; +15] 의 범위에 속하고, L* 는 [+20; +50] 의 범위에 속함.
본 발명의 또다른 구현예는 하기 L*a*b* 값을 갖는 "황금빛 기본" 조성물 (B) 에 관한 것이다.
a* 는 [+6; +10] 의 범위에 속하고, b* 는 [+15; +20] 의 범위에 속하고, L* 는 [+20; +50] 의 범위에 속함.
조성물 (B) 에 존재하는 산화 염기(들) 및 조성물 (B) 에 임의로 존재하는 커플링제(들)는 조성물 (A) 의 추가적인 염기 및 커플링제에 대해 상기 정의된 바와 같다.
바람직하게, 조성물 (B) 는 화학식 (I) 의 화합물 또는 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀을 포함하지 않는다.
본 발명의 특정 구현예에서, 조성물 (B) 는 파라-페닐렌디아민으로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 포함하고, 그 중, 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2-(β-아세틸아미노에틸옥시)-파라-페닐렌디아민 및 이의 산 부가염이 특히 바람직하다. 바람직하게, 조성물 (B) 의 산화 염기는 파라-톨루엔디아민, 파라-페닐렌디아민 및 이들의 염 중 하나로부터 선택된다.
또한, 유리한 구현예에서, 조성물 (B) 의 산화 염기(들) 의 중량 비율은 바람직하게는 상기 조성물 100 g 당 5 mmol 이하이다.
본 발명의 또다른 구현예는 메타-디페놀, 예컨대 1,3-디히드록시벤젠, 메타-아미노페놀, 예컨대 3-아미노페놀, 및 메타-페닐렌디아민, 예컨대 2,4-디아미노-1- (β-히드록시에틸옥시)벤젠으로부터 선택되는 조성물 (B) 의 커플링제(들) 에 관한 것이다.
염색 비히클이라고도 칭하는 염색에 적합한 매질은, 일반적으로 물, 또는 물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 이루어진 화장용 매질이다. 유기 용매로는, 예를 들면 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4 저급 알칸올; 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르와 같은 폴리올 및 폴리올 에테르; 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
상기 용매는 염색 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 1 내지 40 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량% 정도의 비율로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 염색 조성물 (A) 및/또는 (B) 는 또한 모발 염색용 조성물에 통상적으로 사용되는 다양한 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 이들의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 회합 중합체성 증점제, 산화방지제, 침투제, 격리제, 방향제, 완충제, 분산제, 조건화제, 예컨대 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 및 변성 또는 비변성 실리콘, 필름 형성제, 세라미드, 방부제 및 유백제를 포함할 수 있다.
상기 보조제는 일반적으로 각각에 있어서, 염색 조성물 (A) 및 (B) 의 중량에 대해 0.01 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.
물론, 당업자는 본 발명에 따른 산화 염색 조성물에 본질적으로 부여된 유익한 특성이 계획된 첨가(들) 에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 받지 않도록, 이러한 임의적인 추가 화합물을 선택하는 데 신중을 기할 것이다.
염색 조성물 (A) 및/또는 (B) 의 pH 는 일반적으로 3 내지 12 정도, 바람직하게는 5 내지 11 정도이다. 이는 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하거나, 또는 그밖에 통상의 표준 완충 시스템을 사용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다.
산성화제 중에서, 예로서, 무기 또는 유기산, 예컨대 염산, 오르소인산, 황산, 카르복실산, 예컨대, 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 또는 술폰산이 언급될 수 있다.
염기성화제 중에서, 예로서, 암모니아수, 알칼리성 탄산염, 알칸올아민, 예컨대, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이의 유도체, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 하기 화학식 (III) 의 화합물이 언급될 수 있다:
Figure 112007044670552-pat00019
[식 중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; 동일하거나 상이한 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C4 히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
염색 조성물 (A) 및/또는 (B) 는 다양한 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하기에 적합한 임의의 다른 형태로 제공될 수 있다.
두 조성물 (A) 및 (B) 의 혼합물은, 바람직하게는 (A)/(B) 의 중량비가 5/1 내지 1/5, 바람직하게는 3/1 내지 1/3 인 것이다. 더욱 바람직하게는, (A)/(B) 혼합물의 중량비는 1/1 이다.
상기 혼합물은 케라틴 섬유에 적용하기 전에 또는 적용 시에 제조될 수 있다.
본 발명의 방법은, 케라틴 섬유에 조성물 (A) 및 "기본" 또는 "황금빛 기본" 염색 조성물 (B) 의 혼합물을 적용하는 것으로 이루어지는 케라틴 섬유의 착색 방법으로서; 상기 조성물 (A) 는 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 하나 이상의 커플링제 및 하기 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 또는 이의 염 중 하나로부터 유도된 하나 이상의 산화 염기를 포함한다:
Figure 112007044670552-pat00020
[식 중:
Figure 112007044670552-pat00021
R1, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이하며, 하기를 나타냄:
- 하나 이상의 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노기로 임의 치환된 아릴 또는 헤테로아릴, 라디칼 OR5, 라디칼 NR6R7, 카르복실 라디칼, 술포 라디칼, 카르복사미도 라디칼 CONR6R7, 술폰아미도 라디칼 SO2NR6R7 로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼;
- 하나 이상의 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노기로 임의 치환된 아릴 라디칼;
- (C1-C4)알킬 또는 (C1-C2)알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼;
Figure 112007044670552-pat00022
R3 및 R4 는 또한 수소 원자를 나타낼 수도 있음;
Figure 112007044670552-pat00023
R5, R6 및 R7 은 동일 또는 상이하며, 하기를 나타냄:
- 수소 원자;
- (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 임의 치환된 아릴, 또는 히드록실, C1-C2 알콕시, 카르복사미도 CONR8R9, 술포닐 SO2R8 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼; 또는 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 임의 치환된 아릴 라디칼;
Figure 112007044670552-pat00024
R6 및 R7 은 동일 또는 상이하며, 또한 카르복사미도 라디칼 CONR8R9 또는 술포닐 라디칼 SO2R8 을 나타낼 수도 있음;
Figure 112007044670552-pat00025
R8 및 R9 는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
Figure 112007044670552-pat00026
한편으로 R1 및 R2, 및 다른 한편으로 R3 및 R4 가, 이들이 부착되어 있는 질소 원자(들)과 함께, 하나 이상의 히드록실, 아미노, (디)알킬아미노, 알콕시, 카르복실 또는 술포닐 라디칼로 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼 또는 (C1-C2)알콕시 라디칼, 또는 할로겐 원자, 아미노, (디)(C1-C4)알킬아미노, 히드록실, 카르복실, 카르복사미도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 포화 또는 불포화 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음;
Figure 112007044670552-pat00027
R3 및 R4 는 또한, 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 탄소 원자가 산소 원자 또는 임의 치환된 질소 원자로 대체될 수 있는 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성할 수도 있음].
특정 구현예에 따르면, 조성물 (A) 및 (B) 의 혼합물은 바람직하게는 사용시에, 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물에 첨가되며, 상기 산화제는 발색에 충분한 양으로 존재한다. 이어서, 수득된 혼합물을 케라틴 섬유에 적용한다. 3 내지 50 분 정도, 바람직하게는 5 내지 30 분 정도, 더욱 바람직하게는 20 분의 리브-인 (leave-in) 시간 후, 케라틴 섬유를 헹구고, 샴푸로 세정하고, 다시 헹군 후 건조시켰다.
케라틴 섬유의 산화 염색에 통상적으로 사용되는 산화제는, 예를 들면 과산화수소, 과산화수소우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 예컨대, 퍼보레이트 및 퍼술페이트, 과산 및 산화효소이며, 그 중에서, 과산화효소, 2-전자 산화환원효소, 예컨대, 요산분해효소, 및 4-전자 산화효소, 예컨대, 락카아제가 언급될 수 있다. 과산화수소가 특히 바람직하다.
산화 조성물은 또한 모발 염색용 조성물에 통상적으로 사용되며 상기 정의된 바와 같은 다양한 보조제를 포함할 수 있다.
산화제를 포함하는 산화 조성물의 pH 는, 염색 조성물과 혼합한 후에, 케라틴 섬유에 적용되는 생성 조성물의 pH 가 바람직하게는 3 내지 12 정도, 더욱 바람직하게는 5 내지 11 의 범위에 이르도록 하는 정도이다. 이는 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되며 상기 정의된 바와 같은 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 원하는 값으로 조정될 수 있다.
색상은 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 에서 발현될 수 있으며, 산화제는 사용시에 바로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있거나, 또는 산화제를 포함하는 산화 조성물로부터 사용될 수 있으며, 본 발명의 조성물의 혼합물과 동시에 또는 순차적으로 적용된다.
바람직하게, 상기 착색은 중성 pH 에서 발현된다.
최종적으로 케라틴 섬유에 적용되는, 즉시 사용가능한 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하기에 적합한 임의의 다른 형태로 제공될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는, 제 1 구획이 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 하나 이상의 커플링제 및 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 산화 염기, 예컨대 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온을 포함하는 염색 조성물 (A) 를 포함하고, 제 2 구획이 기본 또는 황금빛 기본 색조의 조성물 (B) 를 포함하고, 제 3 구획이 산화제 또는 산화 조성물을 포함하는 염색 키트 또는 다구획 장치이다.
이러한 장치는 모발에 원하는 혼합물의 전달을 가능하게 하는 수단을 갖출 수 있는 것으로서, 예컨대 본 출원인의 이름으로 특허 FR-2 586 913 에 기재되어 있는 장치이다.
특정 구현예는, 제 1 구획이 구릿빛 색조의 염색 조성물 (A) 를 포함하고, 제 2 구획이 기본 색조의 조성물 (B) 를 포함하고, 최종 구획이 산화제를 포함하는 염색 키트에 관한 것이다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하지만, 본 발명의 특성을 제한하지는 않는다.
착색 방법의 예
"구릿빛" 색조의 조성물 (A):
중량%
천연 라우르산 2
옥시에틸렌화 (3 EO) 데실 알콜 12
옥시에틸렌화 (12 EO) 라우릴 알콜 6
세테아릴 알콜 (C16-C18, 50/50) 10
옥시에틸렌화 (30 EO) 올레오세틸 알콜 3.5
소수성 성질을 갖는 발열성 실리카 1
순수 모노에탄올아민 1.2
폴리쿼테르늄-6 5
프로필렌 글리콜 7
헥사디메트린 클로라이드 3
가교된 폴리아크릴산 0.6
디에틸렌트리아민펜타아세트산, 펜타나트륨 염 (40% 수용액) 2
암모늄 티오락테이트 (58% 수용액) (티오락트산으로는 50%) 0.8
나트륨 메타비술파이트 0.71
아스코르브산 0.25
파라-아미노페놀 0.1
6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 0.8
2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 디메탄술포네이트 1.9
1-메틸-2-히드록시-4-아미노벤젠 0.2
암모니아수 (20.5% 의 암모니아를 포함함) 12
방향제 0.5
탈이온수 (충분량) 100 이 될 때까지 충분량
삭제
"황금빛" 색조의 조성물 (B):
중량%
천연 라우르산 2
옥시에틸렌화 (3 EO) 데실 알콜 12
옥시에틸렌화 (12 EO) 라우릴 알콜 6
세테아릴 알콜 (C16-C18, 50/50) 10
옥시에틸렌화 (30 EO) 올레오세틸 알콜 3.5
소수성 성질을 갖는 발열성 실리카 1
순수 모노에탄올아민 1.2
폴리쿼테르늄-6 5
프로필렌 글리콜 7
헥사디메트린 클로라이드 3
가교된 폴리아크릴산 0.6
디에틸렌트리아민펜타아세트산, 펜타나트륨 염 (40% 수용액) 2
암모늄 티오락테이트 (58% 수용액) (티오락트산으로는 50%) 0.8
나트륨 메타비술파이트 0.71
아스코르브산 0.25
1-메틸-2,5-디아미노벤젠 0.33
파라-아미노페놀 0.55
레소르시놀 0.64
메타-아미노페놀 0.07
6-히드록시인돌 0.055
암모니아수 (20.5% 의 암모니아 포함) 12
방향제 0.5
탈이온수 (충분량) 100 이 될 때까지 충분량
삭제
디아미노-N,N-디히드로피라졸론으로부터 유도된 산화 염기가 파라-아미노페놀로 대체된, 특정 커플링제 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀을 포함하는 "구릿빛" 색조의 조성물 (C)
중량%
천연 라우르산 2
옥시에틸렌화 (3 EO) 데실 알콜 12
옥시에틸렌화 (12 EO) 라우릴 알콜 6
세테아릴 알콜 (C16-C18, 50/50) 10
옥시에틸렌화 (30 EO) 올레오세틸 알콜 3.5
소수성 성질을 갖는 발열성 실리카 1
순수 모노에탄올아민 1.2
폴리쿼테르늄-6 5
프로필렌 글리콜 7
헥사디메트린 클로라이드 3
가교된 폴리아크릴산 0.6
디에틸렌트리아민펜타아세트산, 펜타나트륨 염 (40% 수용액) 2
암모늄 티오락테이트 (58% 수용액) (티오락트산으로는 50%) 0.8
나트륨 메타비술파이트 0.71
아스코르브산 0.25
파라-아미노페놀 0.6
레소르시놀 0.01
6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 1.4
6-히드록시인돌 0.05
암모니아수 (20.5% 의 암모니아 포함) 12
방향제 0.5
탈이온수 (충분량) 100 이 될 때까지 충분량
삭제
적용 방법 및 결과
사용 시, 조성물 (A) 또는 (C) 를 조성물 (B) 와 1/1 의 중량비로 혼합하고, 이어서, 생성된 혼합물을 산화제와 1/1.5 (1+1.5) 의 중량 비율로 혼합하였다. 산화제는 25-부피 (25 V) 과산화수소 형의 산화제이다. 10 정도의 pH 가 수득되었다.
혼합물 (A)/(B) 또는 (C)/(B) 를, 자연 백모 (NW) 를 90% 포함하는 회색 모발단에, 모발 2 g 당 혼합물 30 g 의 비율로 적용하였다. 주변 온도에서 20 분 동안 방치한 후, 상기 모발단을 헹구고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 헹군 후, 건조시켰다.
결과표:
90% NW 케라틴 섬유의 색상 H 농담 수준 90% NW 케라틴 섬유의 하이라이트 (R 1 )(R 2 )
조성물 (A) + 산화제* 구릿빛 금발 7 구릿빛 4
조성물 (B) + 산화제* 황금빛 금발 7 황금빛 3
조성물 (C) + 산화제* 구릿빛 금발 7 구릿빛 4
혼합물 (A)/(B) + 산화제* 황금구릿빛 금발 7 구릿빛 4 3
혼합물 (C)/(B) + 산화제* 자줏빛 금발 7 황금 진주빛 2 3
산화제*: 25-부피 과산화수소
따라서, 조성물 (A)/(B) 의 혼합물은 예상할 수 있는 방식으로, 백모를 완전히 덮는 구릿빛 색조로 케라틴 섬유를 착색시켰다.
한편, 조성물 (C)/(B) 의 혼합물은 금발 섬유를 원치않은 "자줏빛" 색조로 착색시켰다.
그러므로, 조성물 (A) 내에 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 형의 산화 염기, 예컨대 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온의 염이 존재할 경우, 특히 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀을 포함하는 할로겐 치환된 메타-아미노페놀 커플링제를 포함하는 "쉐이딩된" 염색 조성물과 "기본" 또는 "황금빛 기본" 의 혼합물로부터 생성되는 예측불가능한 색상 및/또는 색조를 방지할 수 있음이 명백하다.
본 발명에 따르면, 모발에 가해지는 다양한 공격, 예컨대 샴푸, 빛, 땀 및 영구적 변형에 대해 매우 저항성이 있는, 다양하고 강하며 발색력이 우수하고 심미 적이며 매우 선택적이지 않은 색조의 예측가능한 착색을 가능하게 하는, 신규한 케라틴 섬유의 착색 방법이 제공된다.

Claims (16)

  1. 산화제의 존재 하에, 조성물 (A) 및 "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 염색 조성물 (B) 의 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어지는 케라틴 섬유의 착색 방법으로서, 상기 조성물 (A) 가 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 하나 이상의 커플링제 및 하기 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 또는 이의 염 중 하나로부터 유도된 하나 이상의 산화 염기를 포함하고:
    Figure 112009028087716-pat00028
    [식 중:
    Figure 112009028087716-pat00029
    R1, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이하며, 하기를 나타냄:
    - 하나 이상의 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노기로 치환될 수 있는 아릴 또는 헤테로아릴, 라디칼 OR5, 라디칼 NR6R7, 카르복실 라디칼, 술포 라디칼, 카르복사미도 라디칼 CONR6R7, 술폰아미도 라디칼 SO2NR6R7 로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼;
    - 하나 이상의 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노기로 치환될 수 있는 아릴 라디칼;
    - (C1-C4)알킬 또는 (C1-C2)알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼;
    Figure 112009028087716-pat00030
    R3 및 R4 는 또한 수소 원자를 나타낼 수도 있음;
    Figure 112009028087716-pat00031
    R5, R6 및 R7 은 동일 또는 상이하며, 하기를 나타냄:
    - 수소 원자;
    - (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 치환될 수 있는 아릴, 또는 히드록실, C1-C2 알콕시, 카르복사미도 CONR8R9, 술포닐 SO2R8 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼; 또는 (C1-C4)알킬, 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 치환될 수 있는 아릴 라디칼;
    Figure 112009028087716-pat00032
    R6 및 R7 은 동일 또는 상이하며, 또한 카르복사미도 라디칼 CONR8R9 또는 술포닐 라디칼 SO2R8 을 나타낼 수도 있음;
    Figure 112009028087716-pat00033
    R8 및 R9 는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기로 치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
    Figure 112009028087716-pat00034
    한편으로 R1 및 R2, 및 다른 한편으로 R3 및 R4 가, 이들이 부착되어 있는 질소 원자(들)과 함께, 하나 이상의 히드록실, 아미노, (디)알킬아미노, 알콕시, 카르복실 또는 술포닐 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 (C1-C2)알콕시 라디칼, 또는 할로겐 원자, 아미노, (디)(C1-C4)알킬아미노, 히드록실, 카르복실, 카르복사미도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음;
    Figure 112009028087716-pat00035
    R3 및 R4 는 또한, 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 탄소 원자가 산소 원자 또는 치환될 수 있는 질소 원자로 대체될 수 있는 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성할 수도 있음];
    상기 조성물 (B) 가, 산화제의 존재 하에, 주변 온도에서, 90% 의 백모를 포함하는 파마하지 않은 회색 모발단에 하기의 L*a*b* 표색계값을 야기하도록 선택되는 "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 조성물인 착색 방법:
    a* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, b* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, L* 는 [0; +50] 의 범위에 속함.
  2. 제 1 항에 있어서, 조성물 (A) 중의 화학식 (I) 의 산화 염기는, R1 및 R2 기가 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-C4 알킬 라디칼, 히드록실, (C1-C2)알콕시, 카르복실, 카르복사미도, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로 치환될 수 있는 피라졸리딘 또는 피리다졸리딘 고리를 형성하는 R1 및 R2 기를 포함하는 착색 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (A) 중의 화학식 (I) 의 산화 염기가 수소 원자; 하나 이상의 히드록실, (C1-C2)알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼로 치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼; 또는 하나 이상의 히드록실, 아미노 또는 (C1-C2)알콕시 라디칼 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼로부터 선택되는 R3 및 R4 기를 포함하는 착색 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (A) 중의 산화 염기가 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 착색 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 커플링제 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 또는 이의 염 중 하나의 양이 0.001 내지 8 중량% 인 착색 방법.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (A) 중의 화학식 (I) 의 산화 염기의 양이 0.001 내지 8 중량% 인 착색 방법.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (B) 에 대한 조성물 (A) 의 혼합 중량비는, (A)/(B) 비가 5/1 내지 1/5 가 되도록 하는 착색 방법.
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서, 조성물 (B) 가 파라-페닐렌디아민 및 이의 염으로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 착색 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 조성물 (B) 가 파라-톨루엔디아민, 파라-페닐렌디아민 및 이의 염으로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 착색 방법.
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 있어서, 조성물 (B) 가 메타-디페놀, 메타-아미노페놀 및 메타-페닐렌디아민으로부터 선택되는 하나 이상의 커플링제를 포함하는 착색 방법.
  13. 제 1 구획이 제 1 항에 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 산화 염기, 및 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 하나 이상의 특정 커플링제를 포함하는 염색 조성물 (A) 를 포함하고, 제 2 구획이, 산화제의 존재 하에, 주변 온도에서, 90% 의 백모를 포함하는 파마하지 않은 회색 모발단에 하기의 L*a*b* 표색계값을 야기하도록 선택되는 "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 색조의 조성물 (B) 를 포함하고:
    a* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, b* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, L* 는 [0; +50] 의 범위에 속함;
    제 3 구획이 산화제 또는 산화 조성물을 포함하는 염색 키트.
  14. 제 13 항에 있어서, 제 2 구획이 조성물 (B) 를 제 5 항에 정의된 바와 같은 중량 비율로 포함하는 염색 키트.
  15. 제 1 구획이 제 1 항에 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 의 디아미노-N,N-디히드로피라졸론 산화 염기, 및 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀 및 이의 염 중 하나로부터 선택되는 하나 이상의 특정 커플링제를 포함하는 염색 조성물 (A) 를 포함하고, 제 2 구획이, 산화제의 존재 하에, 주변 온도에서, 90% 의 백모를 포함하는 파마하지 않은 회색 모발단에 하기의 L*a*b* 표색계값을 야기하도록 선택되는 "기본" 또는 "황금빛 기본" 또는 "황금빛" 색조의 조성물 (B) 를 포함하고:
    a* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, b* 는 [0; +20] 의 범위에 속하고, L* 는 [0; +50] 의 범위에 속함;
    제 3 구획이 산화제 또는 산화 조성물을 포함하는 다구획 장치.
  16. 제 15 항에 있어서, 제 2 구획이 조성물 (B) 를 제 5 항에 정의된 바와 같은 중량 비율로 포함하는 다구획 장치.
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